DE312947C - - Google Patents
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Description
AUSGEGEBEN
AM 20. JUNI 1919
AM 20. JUNI 1919
KLÄSSE-4&d GRUPPE
Durch das kalte, mit Formveiänderung verbundene
Bearbeiten (Kaltrecken) treten bei den meisten Metallen und Legierungen starke Veränderungen
im metallischen Gefüge (Korngestalt und Korngröße) und in' den Eigenschaften
auf. Vor allein sind es — abgesehen von den sogenannten Reckspannungen, die oft die Ursache
zum Aufreißen oder Platzen metallischer Gegenstände bilden — die Zunahme der Härte
ίο und Sprödigkeit und die Verminderung der
Dehnbarkeit, die die metallischen Stoffe sowohl für viele Gebrauchszwecke als auch für eine
weitere mechanische Bearbeitung ungeeignet machen. Um die durch das Kaltrecken erzielten
Wirkungen wieder rückgängig zu machen, ist es nötig, die Metalle, worunter im folgenden
immer zugleich auch die Legierungen ,verstanden werden sollen, auf gewisse Temperaturen zu erhitzen,
deren Höhe von der Art des metallischen Stoffes abhängt. Im allgemeinen kommen hier
Temperaturgebiete in Betracht, in denen die unedlen Metalle, je nach ihren spezifischen Eigenschaften
mehr oder weniger, oberflächlich zerstört oder verändert werden dadurch, daß
sie mit verschiedenen der sie berührenden Stoffe ,- in chemische Reaktion treten. Die allgemeinste
und praktisch bedeutsamste dieser Reaktionen ist die Oxydation der Metalloberfläche durch
den Sauerstoff der Luft. Daneben'können bisweilen auch noch die sogenannte Kohlung, die
■Schwefelung, die Arsenizierung und andere schädliche Beeinflussungen der Metalle eintreten.
Die Bildung von Metalloxyden, einer Oxydkruste, auf der ,Oberfläche des Glühgutes ist
aber eine regelmäßige Erscheinung, welche man wegen, der Stärke ihres Auftretens und ihrer
unmittelbaren Hinderlichkeit für fast jede fernere Behandlung und Verwendung der Metalle
unbedingt wieder beseitigen oder überhaupt verhüten muß. Das Beseitigen der Oxydschicht,
des Glühzunders, geschieht durch Abklopfen, Abblitzen (Einlegen des glühenden Metalls in
Wasser, wobei die Glühkruste von selbst abspringt) oder vornehmlich durch Abbeizen mit
Säuren nach beendetem Glühen. Gelegentlich sind auch Verfahren vorgeschlagen worden, mit
denen eine Wiederauflösung der Oxyde noch während des Glühprozesses ' erreicht werden
soll. Außerordentlich vielgestaltig aber sind die Versuche, das Zustandekommen der Oxydation ,
der glühenden Metalle durch Fernhalten des Luftsauerstoffes vom. Glühgut zu verhindern.
Als die wichtigsten hierfür bisher im Großbetriebe verwendeten Verfahren seien erwähnt,
das Glühen in der Muffel, die durch Wasser oder indifferente Gase gegen die Atmosphäre abgeschlossen
ist, das Glühen in verschlossenen eisernen Töpfen, bisweilen unter , Beifügung sauerstoffverzehrender Materiahen wie Holzkohle,
Eisenspänen u. dgl., das Einpacken des Glühgutes in Holzkohlenpulver, das Glühen in
einer indifferenten oder reduzierenden Atmosphäre: Mögen auch diese oder andere Verfahren
gelegentlich beim Laboratoriumsversuch zu brauchbaren Resultaten, führen, so liefern \
sie im praktischen Betriebe doch nur mangelhafte Ergebnisse, so daß~zur Wiederherstellung
einer wirklich metallisch reinen Metalloberfläche daneben immer noch die Behandlung des geglühten
Metalles mit Beizen erforderlich ist. Die Erfindung betrifft nun ein Blankglüh-
verfahren, welches auf dem an sich bekannten Gedanken beruht, das Glühgut mit einem Überzug
zu versehen, der während der Wärmebehandlung einen Oxydationsschutz bilden soll.
Gemäß, der Erfindung besteht dieser Überzug aus einer oder mehreren wasserlöslichen Bor-Sauerstoff-Verbindungen
bzw. enthält er eine oder mehrere dieser Verbindungen neben anderen Stoffen. Es ist zwar bereits vorgeschlagen
ίο worden, bei der Herstellung von teilweise emaillierten
Metallgegenständen die freizuhaltenden Flächen mit einem leichtflüssigen Bleiborat zu
,bedecken, zu dessen Herstellung Borax oder Borsäure, also wasserlösliche Bor-Sauerstoff-Verbindungen
Verwendung finden, doch sind diese Verbindungen als solche in dem Bleiemail nicht mehr vorhanden, während es für die Erfindung
wesentlich ist, daß in dem fertigen Überzug die verwendeten wasserlöslichen Bor-Sauerstoff-Verbindungen
in wasserlöslicher Form unverändert auftreten, höchstens daß bei Verwendung mehrerer -Bor-Sauerstoff-Verbindungen
diese sich zu Doppelverbindungen zusammenschließen können, die aber den Charakter
der Grundverbindungen-vollkommen wahren. "
Der neue Überzug kann bei geeignetem Aufbringungsverfahren als hauchdünne Schicht
verwendet werden und gewährleistet selbst dann noch einen vollkommen sicheren Abschluß
der Metalloberfläche gegen den Sauerstoff der Luft und andere Schädlinge, so daß
nicht die geringste Oxydation oder sonstige nachteilige Beeinflussung eintritt. Der Überzug
schmilzt je nach /Zusammensetzung bei etwa 550 ° bis 650 ° C, wirkt also zum Teil schon
im festen Zustande oxydationsverhindernd. So wird ^z. B. Stahl unterhalb dieser Schmelztemperatur
der Schutzschicht an den überzogenen Stellen an der Bildung von Anlauffarben
verhindert. Da jedoch die Reaktionsfähigkeit zwischen Metallen und Luftsauerstoff
mit der Temperatur wächst und anderseits die meisten Metallarten bei oder oberhalb der angegebenen
Temperaturen ausgeglüht werden, übt die Schutzschicht die hauptsächlichste
Wirkung im erweichten bzw. flüssigen Zustande aus. Aber gerade dieser Zustand befähigt sie
zu ihrer Aufgäbe ganz besonders, da der das Metall umhüllende Schmelzfluß einen völlig gasdichten
Abschluß des Glühgutes erzeugt und dieses bis zu den höchsten in Betracht kommenden
Glühtemperaturen vor den unerwünschten Einwirkungen der heißen Gase schützt. Der
Überzug besitzt auch alle sonst für den gedachten Zweck unerläßlichen Eigenschaften.
Er ist hochfeuerfest, nicht flüchtig und tritt mit den Metallen nicht in chemische Reaktion, sofern
die für die einzelnen Metallarten durch wissenschaftliche und praktische Versuche festgestellten
und im Großbetrieb als völlig ausreichend anerkannten Ausglühtemperaturen und die' übliche Glühdauer nicht wesentlich überschritten
werden.
Handelt es sich aber um Metall, das vor dem Glühen schwache Oberflächenoxydation (etwa
durch Erwärmen oder Lagern an feuchter Luft oder in Wasser) aufweist, so ist die Schutzschicht
durch ihre Zusammensetzung befähigt, diese Oxyde bei Glühtemperatur in sich aufzulösen.
Auch stärkere Oxydbelage lassen sich auf diese Weise entfernen, nur muß für diesen
Zweck zur Aufnahme größerer Oxydmengen der Überzug entsprechend dicker gemacht werden.
Wasserlösliche Bor-Sauerstoff- Verbindungen im Sinne der Erfindung sind die'Borsäure als
Anhydrid und inden Verschiedenen hydratischen Formen sowie ihre anorganischen und organischen
Salze. Es kommt natürlich nicht darauf an, daß unter den Bestandteilen, aus welchen
der Überzug bereitet wird, sich bereits dieselben Bor-Sauerstoff-Verbindungen befinden, die im
fertigen Überzug auftreten,: sondern es kann beispielsweise die eine oder die andere Bor-Sauerstoff-Verbindung
erst bei der Herstellung einer Uberzugmischung bzw. -lösung, beim Auftragen
auf das Metall, bei einer gewissen Erwärmung des Überzuges usw. durch chemische Umsetzung entstehen.
Als besonders vorteilhaft in mancherlei Beziehung haben sich Überzüge erwiesen, welche
aus Borsäure, Borax und Ammonborat entweder zugleich, oder aus je zwei oder auch nur je
einer dieser Verbindungen bestehen bzw. diese Verbindungen in den angegebenen Zusammenstellungen
enthalten.
Der Überzug kann ;nun in verschiedener Weise hergestellt und auf dem zu schützenden Glühgut
angebracht werden. Grundsätzlich kommen in der Hauptsache für den praktischen Betrieb
im großen zwei Wege in Betracht. Entweder man bringt das wirksame Überzugmittel in
Pulverform auf das Metall durch Aufstreuen oder Bestäuben, wobei sich im allgemeinen die Anwendung
eines. Bindemittels wie Harz, Leim, Teer, öl und anderes in flüssiger Form oder
auch gewöhnliches Wasser empfiehlt, oder man bereitet eine Lösung, welche. das wirksame
Mittel enthält, und netzt damit das Glühgut. Es ist natürlich auch möglich, beide Wege zu *
vereinigen, indem man z. B. die wirksame Lösung —, gegebenenfalles in Verbindung mit
einem Bindemittel — und außerdem noch festes pulverförmiges Überzugsmittel auf das
Metall aufbringt.
Große Vorteile bietet es, den Überzug in Form einer Lösung auf dem Glühgut anzubringen.
Als Lösungsmittel kommen neben Wasser hauptsächlich Methyl- und Aethylalkohol in
Betracht. Die Anwendung besonderer Bindemittel erübrigt sich hierbei meistens, doch
stünde deren Beifügung gegeb'enenfalles nichts im Wege.
Um das Glühgut mit der Lösung zu überziehen, taucht man es am einfachsten in letztere
ein und läßt'. den. Überschuß der Lösung abtropfen. Doch ist natürlich auch jedes andere
Aufbringverfahren anwendbar, so z. B. das Bestreichen oder. Bespritzen der Metallkörper
mit der Lösung. Namentlich eine wässerige Lösung wird im allgemeinen nicht.ohne weiteres
gleichmäßig auf dem Metall haften bleiben,
ίο weshalb es sich empfiehlt, die metallischen
Körper vor dem Anbringen des Überzuges zu reinigen bzw. zu entfetten, bis sie gleichmäßig
netzbar sind, was zweckmäßig durch Einlegen der zu überziehenden Gegenstände in die übliehen
Entfettungsbäder bewirkt wird.
Mit dem Verdunsten des Lösungsmittels und dem Antrocknen des Überzuges bildet dieser
eine hauchdünne Schutzschicht auf dem Glühgut. Das Antrocknen kann beschleunigt wer-,
den, wenn man entweder die Metallgegenstände oder beides vor dem Aufbringen, der Lösung erwärmt,
oder das Lösungsmittel auf den ,Metalloberflächen durch Einlegen der Gegenstände
in Trockenkammern o. dgl. zum raschen Ver-
dunsten bringt. .
Daß die Schutzschicht sehr dünn ist bzw. sein
kann, bedeutet nicht nur wegen des sparsamen" Materialverbrauches einen bedeutsamen wirt-
. schaftlichen Vorteil des neuen Verfahrens, sondem
ist auch aus dem Grunde von Wichtigkeit, weil so beim.Glühen dem Übergang der Wärme
auf das, Metall nur ein ganz verschwindender Widerstand entgegengesetzt wird.
Es ist erwünscht, daß bereits, der angetrocknete Überzug bei gewöhnlichen Temperaturen
eine gewisse Geschmeidigkeit besitzt, damit nicht bei beabsichtigtem oder unbeabsichtigtem
Biegen der zu glühenden Metallkörper vor ihrem Einbringen in den ^Glühofen der Überzug
stellenweise rissig, wird oder gar' abplatzt, und dadurch das Metall dem Angriff des Luftsauerstoffes
öder anderer unerwünschter Stoffe freigelegt wird. Zu diesem Zwecke gibt man
erfindungsgemäß dem Uberzugmittel bzw. bei.
Verwendung pulverförmigem Materials dem Bindemittel kleine Mengen von Glyzerin, Glyzerinverbindungen
oder anderen wasseranziehenden Stoffen bei. Sobald der Überzug geschmolzen ist, reicht aber schon seine natürliche Geschmeidigkeit
aus, um etwaigen Formveränderungen des Glühgutes, etwa infolge seiner Wärmeausdehnung folgen zu können.
Obwohl "im allgemeinen die wasserlöslichen Bori-Sauerstoff-Verbindungen für sich allein zur
Erreichung der Blankglühwirkung vollkommen ausreichen und jedwede Beimengungen zwecklos
sind, ist es in gewissen Ausnahmefällen doch angebracht, den Bor-Sauerstoff-Verbindungen
indifferente feuerfeste^Stoffe als Füllmittel beizugeben, die aber nur den Zweck haben, den
Überzug dicker auftragen zu können, bzw. ihm größere mechanische Festigkeit zu verleihen.
Man verwendet diese indifferenten Füllmittel in Form feinen Pulvers und mischt sie in dem
.einen Fall den übrigen pulverisierten Überzugsbestandteilen zu, im anderen Falle suspendiert
man sie in der Lösung, die man., dadurch bis zu einem steifen Brei verdicken kann. Als für
diesen Zweck besonders brauchbar haben sich unter anderem feuerfeste Materialren neutralen
und sauren Charakters, also hauptsächlich Quarz und Silikate von Kalk, Tonerde und
Magnesia erwiesen.
Nach beendigtem Glühen und Erkalten des Metalles, springt das Schutzhäutchen zum Teil
von selbst ab. In vielen Fällen, z. B. bei stärkerem Walzgut, wird es überhaupt kaum nötig
sein, das dünne Häutchen ganz zu entfernen, bevor man aufs neue walzt. Soll die Schutzschicht
aber beseitigt werden, so genügt es im allgemeinen, den Metallkörper in warmes Wasser
zu legen, in welchem der Überzug in Lösung geht. Bei Verwendung von Gemischen aus
Borax und Borsäure löst sich das .Häutchen beispielsweise schwerer, als wenn ausschließlich
Borsäure oder Ammonborat benutzt wurde. Man erzielt indessen auch in solchen Fällen eine
rasche Ablösung, wenn man dem Waschwasser ganz geringe Mengen freier Säure (Schwefel-,
Essig-, Weinsäure oder andere) zugibt, die sich mit dem Natrium des Borax zu leicht löslichen
Natriumsalzen . verbindet. Die Anwendung stärkerer Säuren ist nicht nur zwecklos, sondern
sogar nachteilig insofern, als sie die an sich blanken Metallflächen nur matt und unansehnlieh
machen würde. .
• Das beschriebene Verfahren erfüllt nun außer dem Oxydationsschutz noch eine andere sehr
wichtige Aufgabe. Zinkhaltige Legierungen wie Messing, Neusilber u. dgl. zeigen nämlich die
unangenehme Eigenschaft, daß das Zink bei hohen Temperaturen aus ungeschützten, nicht
oxydierten Oberflächen herausdestilliert. Würde man also mit den bisher bekannten Blankglühverfahren
eine Oberflächenoxydation auch vollkommen verhüten können, was indessen, wie bereits*
erwähnt, nicht der Fall ist, so würden diese Verfahren für zinkhaltige Legierungen doch
unzweckmäßig sein, weil beispielsweise gelbes Messing im Glühofen an der Oberfläche Zink
verlieren und eine rote Kupferfarbe annehmen würde. Erst durch Abbeizen mit Säuren könnte
die oberflächliche Kupferschicht beseitigt und die Messingfarbe wieder zum Vorschein gebracht
werden. Ein Vorteil gegenüber dem gewohnlichen Glühen ohne Schutzvorkehrung
gegen Oxydation und mit nachfolgendem Beizen wäre also, nicht erreicht.
Die mit dem neuen Verfahren erzeugte Schutzschicht bildet dagegen einen absoluten Schutz
gegen die Zinkdestillation. Da sie einen gasdichten Abschluß des Glühgutes herstellt, nimmt
Claims (12)
- sie dem Zink die Möglichkeit, seiner bei den Glühtemperaturen ;schon recht beträchtlichen Dampfspannung zu folgen und aus den Oberflächenschichten der Legierung in Dampfform1S auszutreten.Neben seinen beschriebenen Schutzwirkungen, die von keinem der bisher bekannten Blankglühverfahren erreicht werden,- bietet das neue .. Verfahren diesem gegenüber aber auch nochίο eine Reihe anderer technischer und wirtschaftlicher Vorzüge. So sind zu seiner Durchführung nicht die teuren, komplizierten und dabei sehr empfindlichen 'Blankglühöfen erforderlich, sondern man kann die einfachsten Ofentypen benutzen. Die Ofenwärme wird sozusagen restlos für den reinen Glühprozeß ausgenutzt. Da das Schutzhäutchen jedem Gas den Zutritt zur Metalloberfläche verwehrt, so ist jede Art vom Brennmaterial ohne Rücksicht auf die Beschaffenheit der entwickelten Heizgase verwendbar. Es tritt kein Metallverlust beim . Glühen durch Zunderbildung und durch Abbeizen einer Qxydschicht ein. Da also die ganze ursprüngliche Metalloberfläche unversehrt und blank erhalten bleibt, so leiden insbesondere auch fertig geformte Metallgegenstände, wie geprägte Münzen, gestanzte oder ziselierte? Stücke durch das Glühen nicht· in ihrem Aussehen, wie dies bisher infolge des Zunderabfalles und des Abbeizens ihrer Oberfläche der Fall war. Das Glühgut kann ferner ohne Schaden, nach Belieben an der Luft langsam abgekühlt oder ab-' geschreckt werden. Endlich kommt der ganze unangenehme und kostspielige Beizprozeß in Wegfall. Es gibt kein Hantieren mit den giftigen Beizsäuren mehr, deren Dämpfe ebenfalls gesundheitsschädlich sind und schon manchen Unglücksfall mit tötlichem Ausgang v^rurscaht haben. Infolge der völligen Geruchlosigkeit des neuen Verfahrenstwerden die für Beizereien erforderlichen Entlüftungs-, Gasabzugs- und Niederschlagsanlagen überflüssig. Ebensowenig sind säurefeste Beizpfannen und -kübel nötig, sondern sowohl für das Aufbringen der Lösung und des Überzuges vor dem Glühen als auch für das nachträgliche Abwaschen des Schutzhäutchens sind beliebige Behälter verwendbar. Es entfallen die lästigen Beizereiabwässer und die teuren Abwässerkläranlagen. Irgendeine Nachbehandlung, z. B. Glätten oder Scheuern, wie sie nach dem Beizen oft nötig sind, kommt nicht in Betracht. Endlich läßt sich der nach dem Gebrauch abfallende oder abzulösende Überzug in einfachster Weise in aufs neue verwendbare -Bor-Sauerstoff-Verbindungen zurückverwandeln.Die Anwendbarkeit des neuen Verfahrens erschöpft sich indessen nicht in dem Schützen von Metallen und Legierungen gegen Oxydation und Zinkdestillation beim sogenannten Ausglühen. Der Begriff des Blankglühens ist hierbei vielmehr wesentlich weiter zu fassen. Er erstreckt. sich auf alle Fälle, in denen Metalle ,und Legierungen aus irgendwelchen Anlässen und zu irgendwelchen Zwecken auf höhere Temperatüren gebracht werden.. Als eines der zahlreichen : Anwendungsgebiete der Erfindung sei zunächst das 'bereits erwähnte Anlassen von Stahl hervorgehoben. Hierbei kann man sogar verschiedene ,Anlauffarben nebeneinander auf einem Werkstück erzeugen. Ferner vermag der Überzug beim Emaillieren wertvolle Dienste zu leisten. Durchsichtige Emails z.B. lassen sich bisher nur auf Edelmetallen wie Gold und Silber erzeugen, weil die Qxydation der anderen Metalle beim Aufschmelzen des Emails im Ofen mißfarbige Töne hervorbringt. Bringt man jedoch auf solche Metalle außer dem Emailpul^er noch einen Überzug nach der Erfindung, so •wird dieser das Metall bis zum Schmelzen des Emailpulvers blank erhalten. Anderseits werden bei Emailkunstgegenständen meist nur kleine Teile bzw. Felder des Metalles mit Email überzogen, so daß auch für das Blankerhalten der freibleibenden Oberflächenteile das neue ßchutzverfahren in Betracht kommt. Auch vermag man metallische Leiter in elektrischen Heizapparaten nach dieser Erfindung vor Oxydation zu schützen. Des weiteren kann Schmelzgut mit großer Oberfläche wie Späne, Abfälle1 von dünnen Blechen oder Drähten, das bei gewöhnlichem Einschmelzen großen Verlust durch Abbrand verursacht und minderwertige Güsse erzeugt, mit Hilfe des Verfahrens unverbrennbar gemacht werden. Die Benutzung der Erfindung kann aber auch beim Gießen von Metallen derart erfolgen, daß die Gußformen und die Kerne an dem Teil ihrer Oberfläche mit dem Pulver bestäubt oder mit der als Überzug gedachten Lösung bestrichen werden, welcher während des Gießens von der Oberfläche des flüssigen Metalles 'berührt wird. Es wird auch in diesem Falle das Metall dadurch gegen die sich während des Gießens aus der Berührung des heißen Metalles mit der Gußform bildenden Gase und gegen Luftgase geschützt. Schließlich sei noch ein anderes besonderes Anwendungsgebiet erwähnt, nämlich die Erzeugung von Schrift oder anderen Zeichen oder Figuren auf Metallflächen, indem durch geeignete Arbeitsverfahren nur'die Zeichnung oder nur der Grund mit dem Überzug versehen und der Metallgegenstand alsdann geglüht wird. Darnach heben sich die durch den Oxydationsschutz blank erhaltenen Stellen von den nicht geschützt gewesenen, oxydierten Stellen ab.Paten τ-An Sprüche;I. Verfahren zur Erhaltung oder Erzeugung metallisch reiner Oberflächen auf Metallen und Legierungen beim Erhitzen" undGlühen unter Verwendung. eines das Glühgut umhüllenden Schutzüberzuges, dadurch. gekennzeichnet, daß der Überzug aus einer oder mehreren wasserlöslichen Bor-Sauer -5' stoff-Verbin düngen besteht bzw. eine oder ' mehrere solcher Verbindungen enthält.
- 2. Verfahren' nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung von Borsäure, Borax und Ammonborat zugleich oderίο von je zwei oder je einer dieser Verbindungen.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug zur Erhöhung seiner Geschmeidigkeit bei gewöhnlicher Temperatur kleine Mengen von GIyzerin, Glyzerinverbindungen oder anderen wasseranziehenden Stoffen enthält.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug indifferente feuerfeste Stoffe neutralen oder sauren Charakters, z. B. Quarz, Silikate von Kalk, Tonerde, Magnesia 0. dgl. als Füllmittel enthält.
- 5. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug in Form einer wässerigen oder (methyl- oder äthyl-) alkoholischen Lösung auf dem zweckmäßig vorher gereinigten bzw. entfetteten metallischen Körper durch Eintauchen des Körpers in die Lösung, Bestreichen oder Bespritzen mit der Lösung angebracht wird. .
- 6. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen zur Verhütung der Entstehung von Anlauffarben beim Anlassen von Stahl.
- 7. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen zum Blankerhalten freibleibender, Flächen beim teilweisen Emaillieren vonJMetallgegenständen. .
- 8. Die Anwendung des Verfahrens, nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen ohne die Anwendung von Füllmitteln zur Herstellung durchsichtiger Emails auf unedlen Metallen und Legierungen in der Weise, daß auf die,zu emaillierende Fläche außer dem Emailpulver noch der wirksame Überzug gebracht wird.
- 9. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen zum Unverbrennbarmachen von metallischem Schmelzgut mit großer Oberfläche (z. B. von Spänen, Abfällen von dünnen Blechen und Drähten). '? '
- 10. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen beim Gießen in der Weise, daß die mit der Gußmasse in Berührung kommenden Teile, der Form (einschließlich der Kerne) mit dem wirksamen Überzug versehen werden.
- 11. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder den Unteransprüchen zur Erzeugung von Schrift oder anderen Zeichen oder Figuren auf Metallen und Legierungen durch entsprechende örtliche Anbringung des Überzuges und nachfolgende Wärmebehandlung. - ; _
- 12. Die Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 bzw. 2 und 4 auf metallische Leiter in elektrischen Heizkörpern.
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