DE3120847A1 - "alkoxysilylacrylamide, alkoxysilylacrylate und alkoxysilylmalonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" - Google Patents
"alkoxysilylacrylamide, alkoxysilylacrylate und alkoxysilylmalonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung"Info
- Publication number
- DE3120847A1 DE3120847A1 DE19813120847 DE3120847A DE3120847A1 DE 3120847 A1 DE3120847 A1 DE 3120847A1 DE 19813120847 DE19813120847 DE 19813120847 DE 3120847 A DE3120847 A DE 3120847A DE 3120847 A1 DE3120847 A1 DE 3120847A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- inclusive
- value
- radicals
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- -1 Benzylidene malonate compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 10
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HPLVTKYRGZZXJF-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-benzylidenepropanedioate Chemical compound COC(=O)C(C(=O)OC)=CC1=CC=CC=C1 HPLVTKYRGZZXJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007115 recruitment Effects 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
GENERAL ELECTRIC COMPANY
1 River Road
Schenectady, N.γ./υ.S.A.
Schenectady, N.γ./υ.S.A.
Alkoxysilylacrylamide, Alkoxysilylacrylate und
Alkoxysilylmalonate, Verfahren 7-u ihrer Herstellung
und ihre Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft Alkoxysilylacrylamide,
Alkoxysilylacrylate und Alkoxysilylmalonate, und Verfahren zur Herstellung derartiger Materialien.
Es wird auf die schwebenden US-Patentanmeldungen US-Ser. Nos
154 621, 154 622, 154 623 sowie 154 625 hingewiesen, die am 30. Mai 1980 eingereicht wurden. Die entsprechenden Nachanmeldungen
werden gleichzeitig mit der vorliegenden Anmeldung beim Deutschen Patentamt eingereicht. Der Offenbarungsgehalt
dieser Patentanmeldungen sowie aller weiteren Veröffentlichungen, die in der vorliegenden Anmeldung nachstehend noch
zitiert werden, wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
Vor der vorliegenden Anmeldung wurden Versuche zur Beschichtung von Polycarbonat-Gegenständen mit Polykieselsäure durchgeführt,
um diesen eine verbesserte Kratzfestigkeit zu verleihen. In der US-PS 4 188 451 wurde zur Verbesserung der
O UUo4 .- 9 -."
Adhäsion der Polykieselsäure eine Grundierschicht verwendet,
die ein durch Ultraviolettlicht gehärtetes Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Acrylester-Monomeren und einer Organosilicium-Verbindung
enthält. Die Polykieselsäure wurde auch mit organischen Copolymere!!, wie IJalogenäthylen-llydroxy
vinyläther-Copolymere, zur Verbesserung der Adhäsion der Polykieselsäure an das Polycarbonat-Substrat kombiniert, wie
das in den üS-PSen 4 051 161 und 4 122 233 gelehrt wird.
Die vorliegende Erfindung basiert, wie dies in der schwebenden US-Anmeldung Ser. No. 154 623 gelehrt wird, auf der
Feststellung, daß gewisse Alkoxysilane, einschließlich Alkoxysilylacrylamide
und Alkoxysilylacrylate, wie nachstehend definiert, direkt zu Polykieselsäure zugesetzt werden können,
um wertvolle, haftende Silicon-Zubereitungen für obenliegende Anstriche bzw. Schutzstriche zu schaffen. Es wurde
gefunden, daß diese Silicon-Zubereitunqen für obenliegende Anstriche, welche die vorerwähnten Alkoxysilylacrylamide in
wirksamen Gewichtsmengen enthalten, direkt auf Polycarbonat-Substrate zur Herstellung von kratzfesten Polycarbonat-Gegenständen,
welche eine über]egene Beständigkeit gegen einen Abbau durch Ultraviolettlicht aufweisen, aufgebracht werden
können.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Alkoxysilylacrylamide oder Alkoxysilylacrylate der nachstehenden allgemeinen
Formel I
(R1 )b
Ii
4_a_b_si(Y)a (i)
und Alkoxysilylmalonate der nachstehenden allgemeinen Formel II
- /10 -
(R1)
I c
(R0)3-cSiv
^Y1 (ID
(RO)3 si
geschaffen, in welchen Y den nachfolgenden Rest
Il /R
' ' "-
C(R }2 j \R«
CN
und Y1 den nachfolgenden Rest
0 -C(R2)2CHR2-C(R2)2-Q-C 5
/C=C\r6
-C(R2)0CHR2-C(R2)„-Q-C
Il
bedeutet, R ein C(1_ß)-Alkylrest ist, R1 aus R, C .,^ 3·-Arylresten
und halogenierten Derivaten derselben ausgewählt ist,
2 3 5
R aus Wasserstoff und R-Resten ausgewählt ist, R und R aus
4 6
C,, * o»-Arylresten ausgewählt sind, R und R aus Wasserstoff,
Ib- ι J) 3
R- und R -Resten ausgewählt sind, Q aus -0- und -N- ausgewählt
R2
ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert
von 0 bis 2 einschließlich bedeutet, und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
Reste, die R in den allgemeinen Formeln I und II bedeuten kann, sind beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, etc.
- /11 -
-"•1-1 *-
Reste, die R bedeuten kann, sind beispielsweise außer den für R genannten Resten Phenyl, XyIyI, Tolyl, Chlorphenyl,
3 c etc. Unter den C/g«3\-Arylresten, welche die Reste R und R~
bedeuten können, sind die vorerwähnten Arylreste für R eingeschlossen.
Alkoxysilane, die von der allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind beispielsweise
C=C
C-NH-(CH2)3Si(OC2H5)
CN
0 CH.
C=C
-N--(CH2J3Si (OCH3)
C-O- (CH2)3Si(OC2H5)3
G=C
H C-O-(CH0KSi(OC0H1-).,
0
- /12 -
C-O(CH2)_Si
C-O-(CH0) Si (OC9H )
ι! λ 3 λ 5
CH,
C=C
C-NH-(CH2)3-Si-OCH3
'CN
CH.
C=C
C-O-(CH0) -Si (CH-)
CN
Die Alkoxysilane der allgemeinen Formel I können durch Umsetzen eines arylsubstituierten Cyanoacrylsäurehalogenids
und eines Aminoalkylsilylalkoxysilans hergestellt werden.
Ein anderes Verfahren kann die Reaktion zwischen einem Hydroxyolefin und einem Cyanoacrylat, gefolgt von einer Hydro-
- /13 -
silierung des erhaltenen Addukts, einbeziehen. Ein weiteres Verfahren erfolgt durch Austausch zwischen einem Cyanoacrylatester
und einem Alkoxyamxnosilan in Gegenwart von Hydroxy pyridin. Eine typische Reaktion ist beispielsweise die nachfolgende
Umsetzung, welche die anfängliche Herstellung des entsprechenden Säurechlorids aus dem entsprechenden arylsubstituierten
Cyanoacrylat einbezieht:
- O .-O 0 ,
< Il R\ Il II /R3
o c=c-coh
(A) (B) (C)
CN CN CN
(R0)-,SiC(R2)o-CH(R2)-C(R2) ONH„ + C -»- Verbindung der Formel I
A + D :—*" Verbindung der Formel I
2 ^" ' ^" '2 Base
(E)
O
3 C-OC(R2J2-C(R2)2=C(R2)2
O
3 C-OC(R2J2-C(R2)2=C(R2)2
R\
CN
(F)
F + (H) Si(OR), —- Verbindung der Formel I
- /14 -
In den vorstehenden Reaktionsgleichungen ist X ein Halogen-
1 2 ~\ A
rest, und R, R , R , R und R , sowie haben die gleiche Bedeutung wie oben.
rest, und R, R , R , R und R , sowie haben die gleiche Bedeutung wie oben.
rest, und R, R , R , R und R , sowie die Indizes a und b
Die Silane der allgemeinen Formel II können nach einem ziemlich ähnlichen Verfahren unter Verwendung eines Arylmalonat-Derivates
der nachfolgenden allgemeinen Formel
Il
5 /C-OR C-OR
Il
synthetisiert werden, worin R, R und R die gleiche Bedeutung wie oben besitzen. Derartige Silane können auch durch
direkten Esteralkohol- und Esteramidaustausch hergestellt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken. Alle
Teile sind Gewichtsteile.
Es wurden 18 Teile einer 50%igen wässerigen Natriumhydroxid-Lösung
zu etwa 55 Teilen $,3-Diphenyl-a-cyanoäthylacrylat,
aufgelöst in etwa 200 Teilen einer 25%igen wässerigen Methanol-Lösung, zugegeben. Die Lösung wurde bei Raumtemperatur
etwa 8 Stunden lang gerührt, anschließend mit Äther gewaschen und die wässerige Lösung dann mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure
neutralisiert, was zu einer Ausfällung des Produkts führte. Es wurden 48 Teile, oder eine 9 7%ige Ausbeute
an Produkt, das einen Schmelzpunkt von 207° bis 2O9°C aufwies,
- /15 -
erhalten. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren
31ß-Diphenyl-a-cyanoacrylsäure.
Es wurden 30 Teile Thionylchlorid zu einer Toluol-Lösung von 50 Teilen der 3/3~Diphenyl-a-cyanoacrylsäure in etwa 100
Teilen Toluol zugegeben. Die Mischung wurde etwa 8 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und dann abkühlen gelassen. Man
erhielt 49,5 Teile eines Produkts mit einem Schmelzpunkt von 157° bis 158°C. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren
3/ß-Diphenyl-a-cyanoacrylsäurechlorid.
2,67 Teile des vorstehenden Acrylsäurechlorids wurden zu einer Tetrahydrofuran-Lösung von 2,21 Teilen γ-Aminopropyltriäthöxysilan
und 1,01 Teilen von Triäthylamin zugegeben und die erhaltene Lösung bei Raumtemperatur 30 Minuten lang
gerührt. Die erhaltene Mischung wurde durch Filtration von Triäthylaminhydrochlorid-Salz befreit und Hexan, zu dem FiI-trat
zugesetzt, wodurch das Produkt ausgefällt wurde. Man erhielt in 88,5%iger Ausbeute das Produkt mit einem Schmelzpunkt
von 103,5° bis 104°C. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren (3-Triäthoxysilanpropyl)-3/3-diphenyl-a-cyanoacrylamid.
Die Identität des Produkts wurde weiter durch NMR-Spektroskopie und durch die nachfolgend angegebene
Elementaranalyse auf C, H und N bestätigt: C 66,4 % (66,34 %), H 7,5 % (7,13 %), N 6,3 % (6,19 %) .
Zu einer Mischung von 27,6 Teilen des Äthylesters von 3»3~Diphenyl-a-cyanoacrylsäure
und 22,1 Teilen γ-Aminopropyltriäthoxysilan wurden 9,5 Teile 2-Hydroxypyridin zugegeben. Die
Mischung wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhitzt, anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Wasser gewaschen und
mit Diäthyläther extrahiert. Nach dem Trocknen wurde der
- /16 -
Diäthyläther abgedampft und man erhielt einen dunkelbraunen Feststoff. Dieser Peststoff wurde aus einer Äther/Hexan-Mischung
umkristallisiert und man erhielt 13 Teile (3-Triäthoxysilanpropyl)-3,S-diphenyl-a-cyanoacrylamid.
Die Identität dieser Verbindung wurde durch ihren Schmelzpunkt von 103° bis 104°C sowie durch die NMR-Spektroskopie bestätigt,
wobei ein mit dem Befund für die Verbindung des Beispiels 1 identischer Befund erhalten wurde.
Zu einer Mischung von 27,6 Teilen des Äthylesters von ß,ß-Di
phenyl-a-cyanoacrylsäure und 0,3 Teilen Natriummethylat wurden
85 Teile Allylalkohol zugegeben. Die Mischung wurde 8 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und der gesamte Überschuß
an Allylalkohol abdestilliert. Die erhaltene Mischung wurde dann mit einer 5%igen Lösung von Chlorwasserstoffsäure, einer
5%igen Natriumbicarbonat-Lösung gewaschen, mit Methylenchlorid extrahiert und getrocknet. Nach Abdampfen des organischen
Lösungsmittels erhielt man ein hellgelbes Öl, das allmählich unter Bildung eines farblosen kristallinen Produkts
auskristallisiert. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren und die erhaltenen NMR-Daten Ally1-3,3-diphenyl-a-cyanoacrylat.
Zu 14,4 Teilen des vorstehenden Allyl-3,3-diphenyl-a-cyanoacrylats
wurden 8,4 Teile Triäthoxysilan und 0,02 Gewichtsprozent eines Platin-Katalysators zugegeben, der gemäß dem
Verfahren der US-PS 3 715 334 hergestellt worden war. Die Mischung wurde 1 Stunde lang auf 60°C erhitzt. Man erhielt
12,95 Teile des Produkts in Form eines hellgelben Öls über eine Florisal-Säule, die mit einer Mischung von Pentan/Toluol
(1:1) als Lösungsmittel eluiert worden war. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren und seine NMR-Spek-
- /17 -
tren (3-Triäthoxysilanpropyl)-$,ß-diphenyl-ot-cyanoacrylat.
Beispiel 4
Zu einer Mischung von 21,8 Teilen Dimethylbenzylidenmalonat und 60 Teilen Allylalkohol wurden 0,3 Teile Natriummethoxid
zugegeben. Die erhaltene Mischung wurde 5 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und anschließend der überschüssige Allylalkohol
und Methanol abdestilliert. Die erhaltene Lösung wurde mit 5%iger wässeriger Chlorwasserstoffsäure, 5%igem
wässerigen Natriumbicarbonat und Wasser gewaschen, und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels
erhielt man ein viskoses öl. Das Produkt war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren und die NMR-Daten das
Diallylbenzylidenmalonat.
Zu 13,,5 Teilen des vorstehend erhaltenen Diallylbenzylidenmalonats
und 0,03 Gewichtsprozent eines oben beschriebenen Platia-Äatalysators wurden 16,5 Teile Triäthoxysilan zugegeben.
Die Mischung wurde 1 Stunde lang auf 600C erhitzt. Man erhielt in quantitativer Ausbeute eine viskose Flüssigkeit.
Durch Säulenchromatographie über Florisal mit Pentan/Äther (4:1) erhielt man eine hellgelbe Flüssigkeit. Das Produkt
war im Hinblick auf das Herstellungsverfahren und seine NMR-Spektren Di(3-triäthoxysilan)-propyl-benzylidenmalonat.
Beispiel 5
Zu einer Lösung von 0,1 Gewichtsteil Methyltriacetoxysilan
und 26,8 Gewichtsteilen Methyltrimethoxysilan wurden 22,1 Gewichtsteile Ludox LS-Kieselerde-Sol [DuPont; eine wässerige
Dispersion von kolloidaler Kieselerde mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 12 nm (12 Millimikron) und
einem pH~Wert von 8,2] zugegeben. Die Temperatur der Reaktionsmischung
wurde auf .20° bis 25°C gehalten. Man ließ die
- /18 -
Hydrolyse 24 Stunden lang ablaufen. 5 Gewichtsteile eines Polysiloxan-Polyäther-Copolymeren (General Electric Company;
SF-1066) wurde als Fließreguliermittel zugegen. Das erhaltene
Cohydrolysat hatt einen Feststoffgehalt von 45 %. Zur Einstellung
des Feststoffgehalts auf 20 % wurde Isobutanol zugesetzt.
Der p„-Wert der Zubereitung betrug etwa 7,2.
Durch Mischen von 76 Teilen des Cohydrolysats und 1,5 Teilen (3-Triäthoxysilanpropyl)-ß,ß-diphenyl-a-cyanoacrylat wurde
eine Zubereitung hergestellt. Die erhaltene Mischung wurde auf eine transparente Lexan-Polycarbonat-Platte mit den
Abmessungen von 15,2 cm χ 20,3 cm (6 inch χ 8 inch),die mit
einer hitzehärtenden Acrylharzemulsion grundiert worden war, durch Fließbeschichtung aufgebracht. Man ließ die behandelte
Platte 30 Minuten lang an der Luft trocknen und anschließend wurde sie bei 120°C 1 Stunde lang gehärtet. Nach 500 Zyklen
(500 g Belastung, CS-10F-Scheiben) in der TABER-Abriebmaschine gemäß ANIS-Z26.1-1977, Abschnitt 5.17, wurde die Änderung
in Prozent Trübung zu etwa 5,7 gefunden. Von einer ähnlichen Probe wurde festgestellt, daß sie den "cross-hatch"-Adhäsionstest
(DIN-35-151) nach 7tägigem Eintauchen in Wasser bei 65°C
bestand.
Obwohl die vorstehenden Beispiele nur auf einige wenige der sehr zahlreichen Variablen innerhalb des Umfangs der vorliegenden
Erfindung abgestellt sind, sei darauf hingewiesen, daß die Erfindung auf eine viel breitere Vielzahl von Alkoxysilylacrylamiden,
Alkoxysilylacrylaten und Alkoxysilylbenzylidenmalonaten,
wie sie durch die allgemeine Formel I wiedergegeben werden, und auf organische, thermoplastische Substrate, wie
beispielsweise Polycarbonat, Polyester, Polyphenylenoxide,
Polyesterimide/ etc., abgestellt ist. Außer den im vorstehenden Beispiel 2 beschriebenen ÜberzugsZubereitungen, können
- /19 -
auch in Kombination mit etwa 0,8 bis 4 üewichtstei1 on der
Alkoxysilylacrylamide, Alkoxysilylacrylato oder Alkoxysi 1y1 benzylidenmalonate der vorliegenden Erfindung 1OO Teile einer Dispersion von kolloidaler Kieselerde in einer aliphatischer Alkohol-Wasser-Lösung des partiellen Kondensats eines Silanols der nachfolgenden allgemeinen Formel
Alkoxysilylacrylamide, Alkoxysilylacrylato oder Alkoxysi 1y1 benzylidenmalonate der vorliegenden Erfindung 1OO Teile einer Dispersion von kolloidaler Kieselerde in einer aliphatischer Alkohol-Wasser-Lösung des partiellen Kondensats eines Silanols der nachfolgenden allgemeinen Formel
R7Si(OH) 3
η
η
verwendet werden, in welcher R aus der Gruppe bestehend aus
C/i ο\"Alkyl und C1, . _.-Aryl ausgewählt ist, wobei zumin-
\ ι —ο; (ο—ι ο)
\ ι —ο; (ο—ι ο)
dest 70 Gewichtsprozent des Silanols CEUSi(OH)., sind, wobei
die Dispersion von 10 bis 50 Gewichtsprozent Peststoffe enthält, die Feststoffe im wesentlichen aus 10 bis 70 Gewichtsprozent
kolloidaler Kieselerde und 70 bis 90 Gewichtsprozent partiellem Kondensat bestehen, und die Dispersion einen ρ Wert
im Bereich von 6,6 bis 7,8, oder 3,8 bis 5,7, aufweist.
Claims (8)
1. Alkoxysilylacrylamide oder Alkoxysilylacrylate der
nachstehenden allgemeinen Formel
(RO),_ .Si(Y)
4—au a
und Alkoxysilylmalonate der nachstehenden allgemeinen Formel
(RO)3_cSi
(R1 )c
in welchen Y den nachfolgenden Rest
in welchen Y den nachfolgenden Rest
CN
und Y1 den nachfolgenden Rest
0 -C(R2)2CHR2-C(R2)2-Q-C
-C(R2)2CHR2-C(R2)2-Q-C
P=C,
bedeutet, R ein C ,. „, -Alkylrest ist, R aus R, C .,_...,. -Arylresten
und halogenierten Derivaten derselben ausgewählt ist,
2 3 5
R aus Wasserstoff und R-Resten ausgewählt ist, R und R aus
4 6 C(ß_i3y-Arylresten ausgewählt sind, R und R aus Wasserstoff,
R- und R -Resten ausgewählt sind, Q aus -O- und -N- ausgewählt
R2
ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert
von 0 bis 2 einschließlich bedeutet, und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
2. (3-Triäthoxysilanpropyl)-ß,3-diphenyl-a-cyanoacrylamid.
3. (3-Triäthoxysilanpropyl)-ß,ß-diphenyl-a-cyanoacrylat.
4. Benzylidenmalonat-Verbindung der allgemeinen Formel
Il
C-O(CH2)3Si(OC2H5)3
C-O(CH2J3Si
0
5. Verfahren zur Herstellung eines Alkoxysilans der allge
meinen Formel
(R0)4-a-bSi(Y)a
dadurch gekennzeichnet, daß man (1) ein Cyanoacrylat der nachstehenden allgemeinen Formel
Il
CN
in Gegenwart einer Base hydrolysiert,
(2) die entstandene Cyanoacrylsäure in das entsprechende Saurehalogenid umwandelt, und
(3) das erhaltene Acrylsäurehalogenid mit einem Aminoalkylalkoxysilan
der nachfolgenden allgemeinen Formel
(RO)3SiC(R2)2-CH(R2)-C(R2)2NH,
umsetzt.
wobei in den vorstehenden Formeln R ein C1* O,-Alkylrest
ist, R aus R, C .__.. .,. -Arylresten und halogenierten Derivaten
derselben ausgewählt ist, R aus Wasserstoff und R-Resten
3 ·
ausgewählt ist, R aus Z1, .-.-Arylresten ausgewählt ist, R
(ο- ι j;
aus Wasserstoff, R- und RJ-Resten ausgewählt ist, Y einen
Rest der nachfolgenden Formel
2 2 2"
CN bedeutet, Q aus -O- und -N- ausgewählt ist, der Index a
R2
eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von O bis 2 einschließlich
bedeutet, und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
6. Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen der nachfolgenden allgemeinen Formel
(R0)4-a-bSi(Y)a
dadurch gekennzeichnet, daß man
(1) ein Cyanoacrylat der nachfolgenden allgemeinen Formel
. j:c=c-cor
R4/ I
CN
in Gegenwart einer Base mit einem Allylalkohol der nachfolgenden allgemeinen Formel
HO-C(R2) 2-C(R2)=C(R2)2
umsetzt, und
(2) das in Stufe (1) erhaltene Addukt mit einem Alkoxysilan der nachfolgenden allgemeinen Formel
(R1L
I b
(H)aSi(OR)4_a
in Gegenwart einer wirksamen Menge eines Platin-Katalysators umsetzt,
wobei in den vorstehenden Formeln R ein C,.g.-Alkylrest ist, R aus R, C,c -_.-Arylresten und halogenierten Deriva-
wobei in den vorstehenden Formeln R ein C,.g.-Alkylrest ist, R aus R, C,c -_.-Arylresten und halogenierten Deriva-
Ib- Ij;
ten derselben ausgewählt ist, R aus C-, 1_.-Arylresten ausgewählt
ist, R aus Wasserstoff, R- und R3-Resten ausgewählt ist, Y einen Rest der nachfolgenden allgemeinen Formel
Il R 3
■? 2 9 '· /
-C (r) „CHR^-C (R^) „-Q-C-C=C^
λ Z I ^vR4
CN
bedeutet, Q aus -O- und -N- ausgewählt ist, der Index a
R2
-r 5 — t
eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von O bis 2 einschließlich
bedeutet, und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
7. Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen der allgemeinen Formel
<R\
(R0)4-a-bSi(Y)a
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkoxyaminosilan der nachfolgenden allgemeinen Formel
(RO)3SiC(R2)2-CH(R2)-C(R2)2NH2
mit einem Cyanoacrylatester der nachfolgenden allgemeinen
Formel
3 ° . C=C-COR
CN
in Gegenwart von Hydroxypyridin umsetzt, wobei in den vorstehenden
Formeln R ein Q.,Λ O.-Alkylrest ist, R aus R,
( ι— o)
C(6_13>-Arylrestenund hologenierten Derivaten derselben ausgewählt
ist, R aus Wasserstoff und R-Resten ausgewählt ist, R aus C ((■_« o\ -Arylresten ausgewählt ist, R aus Wasserstoff,
R- und R3-Resten ausgewählt ist, Y den nachstehenden Rest
2 R3 2 2 2 S
—V^ (K / rt^xlxv —\— \ Xv J ——v;—v^—O v^ .
2. Z \ \^ 4
CN
bedeutet, Q aus -0- und -N- ausgewählt ist, der Index a
R2
eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von O bis 2 einschließlich
bedeutet, und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
8. Gegenstand, dadurch gekennzeichnet,
daß er umfaßt
oder hitzegehärteten
(A) ein mit einem hitzehärtbaren^Acrylliarz-Grundiermittel
beschichtetes Substrat,
(B) einen harten Schutzüberzug darauf, der eine wässerige Überzugs zubereitung einschließt, welche vor dem Härten
enthält
(a) eine Dispersion einer kolloidalen Kieselerde in einer Lösung des partiellen Kondensats eines Silanols
der nachfolgenden allgemeinen Formel
R7Si(OH)3
in welcher R aus der Gruppe bestehend aus C,., „. -Alkyl und
C(6_i2)~Aryl ausgewählt ist, wobei zumindest 70 Gewichtsprozent
davon CH3Si(OH)3 ist, in einer Mischung eines aliphatischen
Alkohols und Wasser, wobei die Dispersion von 10 bis Gewichtsprozent Feststoffe enthält, die Feststoffe im wesentlichen
aus 10 bis 70 kolloidaler Kieselerde und 30 bis 90 Gewichtsprozent partiellem Kondensat bestehen, und
(b) eine wirksame Menge eines ültraviolettlicht absorbierenden
Mittels, enthaltend eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel
4_a_bsi (Y) a
und Alkoxysilylmalonate der allgemeinen Formel
1 "> Π Q / Π
I <L U ύ H /
(RO)3 Si
«'Ό
worin Y einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel
■) 2 2 H /R
-C(R^)CHR^C(R^)
CN und Y1 einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel
0 -C(R2)2CHR2-C(R2)2-Q-C 5
/ \R6
-C(R2)2CHR2-C(R2)2-Q-C
bedeutet, R ein C ..,„>-Alkylrest ist, R1 aus R, Cf6-13)"
Arylresten und halogenierten Derivaten derselben ausgewählt
2 3
ist, R aus Wasserstoff und R-Resten ausgewählt ist, R und
5 4 6
K aus C ,,T1 o\ -Arylresten ausgewählt sind, R und R aus
Wasserstoff, R- und R-Resten ausgewählt sxnd., G aus -0- ur.d
-N- ausgewählt ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem I ο
Wert von 1 bis 3 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 2 einschließlich ist, und
die Summe von (a + b) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich, besitzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/154,626 US4307240A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Alkoxysilanes and method for making |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3120847A1 true DE3120847A1 (de) | 1982-02-25 |
Family
ID=22552093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19813120847 Withdrawn DE3120847A1 (de) | 1980-05-30 | 1981-05-26 | "alkoxysilylacrylamide, alkoxysilylacrylate und alkoxysilylmalonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4307240A (de) |
| JP (2) | JPS5721392A (de) |
| KR (3) | KR840001684B1 (de) |
| AU (1) | AU7118881A (de) |
| CA (1) | CA1173454A (de) |
| DE (1) | DE3120847A1 (de) |
| FR (1) | FR2483401A1 (de) |
| GB (1) | GB2077748B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3312611A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT393464B (de) * | 1983-05-25 | 1991-10-25 | Johannes Zimmer | Vorrichtung zum auftragen von aufgeschaeumten oder hochviskosen medien |
| JPH067944B2 (ja) * | 1985-10-18 | 1994-02-02 | 富士写真フイルム株式会社 | 塗布方法 |
| JPH0655796B2 (ja) * | 1986-06-19 | 1994-07-27 | 日本ペイント株式会社 | ケイ素含有ビニル系重合体 |
| JPH0765150B2 (ja) * | 1987-04-30 | 1995-07-12 | 新日本製鐵株式会社 | 溶融金属被覆装置用ノズル |
| DE3721593A1 (de) * | 1987-06-30 | 1989-01-26 | Henning J Claassen | Vorrichtung zum auftragen von fluessigen klebstoffen auf ein substrat |
| FR2727113B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| CN100368133C (zh) * | 2005-12-19 | 2008-02-13 | 西北工业大学 | 导电杆钎焊方法 |
| US20090039322A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Hallstar Innovations Corp. | Alkoxy polyester compounds, compositions and methods of use thereof |
| US7776614B2 (en) * | 2007-08-09 | 2010-08-17 | Hallstar Innovations Corp. | Test method for determining compounds capable of quenching electronic singlet state excitation of photoactive compounds |
| US8431112B2 (en) | 2007-08-09 | 2013-04-30 | Hallstar Innocations Corp. | Photostabilization of cholecalciferol with alkoxycrylene compounds |
| US8329148B1 (en) | 2007-08-09 | 2012-12-11 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of coenzyme Q compounds with alkoxycrylene compounds |
| US8133477B2 (en) * | 2007-08-09 | 2012-03-13 | Hallstar Innovations Corp. | Dispersions of inorganic particulates containing alkoxycrylene |
| US7597825B2 (en) * | 2007-08-09 | 2009-10-06 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
| US7754191B2 (en) * | 2007-08-09 | 2010-07-13 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules photoactive compositions |
| US7588702B2 (en) | 2007-08-09 | 2009-09-15 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
| US8070989B2 (en) | 2007-08-09 | 2011-12-06 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of retinoids with alkoxycrylene compounds |
| US8263051B2 (en) | 2007-08-09 | 2012-09-11 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of resveratrol with alkoxycrylene compounds |
| US8257687B2 (en) | 2007-08-09 | 2012-09-04 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of coenzyme Q compounds with alkoxycrylene compounds |
| WO2009033019A2 (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-12 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilizing silicone fluids |
| US7964245B2 (en) * | 2008-06-27 | 2011-06-21 | Hallstar Innovations Corp. | UV-absorbing and photostabilizing polymers |
| JP5955583B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2016-07-20 | 株式会社Adeka | 新規化合物、染料及び着色感光性組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2775605A (en) * | 1955-06-01 | 1956-12-25 | Rohm & Haas | Organo-silicon compounds and methods for making them |
| US2872435A (en) * | 1956-08-15 | 1959-02-03 | Dow Corning | (cyanoalkoxy) alkyl substituted organosilicon compounds |
| US4097511A (en) * | 1967-12-20 | 1978-06-27 | General Electric Company | Organofunctional-silicon materials |
| US3584026A (en) * | 1968-07-17 | 1971-06-08 | Gen Electric | Cyanoalkoxyalkenyl and aminoalkoxyalkenylsilanes |
| US3646091A (en) * | 1969-07-18 | 1972-02-29 | Gen Electric | Cyanoalkyl (organofunctional) silicon compounds |
| US3878263A (en) * | 1972-07-10 | 1975-04-15 | Stauffer Chemical Co | Acrylate-functional polysiloxane polymers |
| US4051161A (en) * | 1972-09-15 | 1977-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
| US4012402A (en) * | 1974-10-04 | 1977-03-15 | Johnson & Johnson | Modified cyanoacrylate monomers and methods for preparation |
| US4122233A (en) * | 1975-05-08 | 1978-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
| US4188451A (en) * | 1978-04-12 | 1980-02-12 | General Electric Company | Polycarbonate article coated with an adherent, durable, silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same |
-
1980
- 1980-05-30 US US06/154,626 patent/US4307240A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-04-16 CA CA000375664A patent/CA1173454A/en not_active Expired
- 1981-05-20 GB GB8115485A patent/GB2077748B/en not_active Expired
- 1981-05-26 DE DE19813120847 patent/DE3120847A1/de not_active Withdrawn
- 1981-05-27 FR FR8110608A patent/FR2483401A1/fr active Pending
- 1981-05-29 KR KR1019810001908A patent/KR840001684B1/ko active IP Right Grant
- 1981-05-29 AU AU71188/81A patent/AU7118881A/en not_active Abandoned
- 1981-05-29 JP JP8124881A patent/JPS5721392A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-16 KR KR1019840003402A patent/KR840001685B1/ko active IP Right Grant
- 1984-06-16 KR KR1019840003403A patent/KR840001686B1/ko active IP Right Grant
-
1989
- 1989-01-11 JP JP1002954A patent/JPH02182A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3312611A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314837B2 (de) | 1991-02-27 |
| FR2483401A1 (fr) | 1981-12-04 |
| JPS5721392A (en) | 1982-02-04 |
| KR840001686B1 (ko) | 1984-10-15 |
| US4307240A (en) | 1981-12-22 |
| KR840001685B1 (ko) | 1984-10-15 |
| KR830006369A (ko) | 1983-09-24 |
| JPH0143759B2 (de) | 1989-09-22 |
| GB2077748B (en) | 1985-06-26 |
| JPH02182A (ja) | 1990-01-05 |
| GB2077748A (en) | 1981-12-23 |
| CA1173454A (en) | 1984-08-28 |
| AU7118881A (en) | 1981-12-03 |
| KR840001684B1 (ko) | 1984-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3120847A1 (de) | "alkoxysilylacrylamide, alkoxysilylacrylate und alkoxysilylmalonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" | |
| DE3153670C2 (de) | ||
| DE3120848A1 (de) | "alkoxysilane und verfahren zu ihrer herstellung" | |
| EP2385076B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials | |
| DE3127976C2 (de) | ||
| EP0682033B1 (de) | Hydrolisierbare und polymerisierbare Silane | |
| DE69717959T2 (de) | Silylierte UV-Lichtabsorptionsmittel | |
| EP0450624B1 (de) | Polymerisierbare Kieselsäureheteropolykondensate und deren Verwendung | |
| DE3315281C2 (de) | ||
| EP2421874B1 (de) | Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische verbindungen enthaltende zusammensetzung sowie deren herstellung und verwendung | |
| EP0799832B1 (de) | Hydrolysierbare, fluorierte Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Kieselsäurepolykondensaten und Kieselsäreheteropolykondensaten | |
| DE3120853A1 (de) | "silikonueberzug fuer nicht-grundierte kunststoffsubstrate und damit ueberzogene erzeugnisse" | |
| EP1159281B1 (de) | Hydrolysierbare und polymerisierbare silane | |
| EP0781290A1 (de) | Hydrolysierbare und polymerisierbare bzw. polyaddierbare silane | |
| DE3120868A1 (de) | "uv-licht absorbierende mittel sowie zusammensetzungen und gegenstaende, die solche mittel enthalten" | |
| US4349602A (en) | Substrates coated with a thermoset acrylic primer and an alkoxysilylbenzotriazole UV stabilizer | |
| WO1993013110A1 (de) | Jodoniumsalze und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2838495C3 (de) | Pigmentfreie wäßrige Überzugsmasse und ihre Verwendung | |
| DE2018622B2 (de) | Alkylalkoxi-hydroxisiloxane und deren Verwendung als Bindemittel | |
| EP0694550B1 (de) | Hydrolisierbare und polymerisierbare Silane | |
| DE3023620C2 (de) | Organosilane | |
| DE3023622C2 (de) | Glycidyloxysilane und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE102012206509A1 (de) | Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen | |
| US4368241A (en) | Alkoxysilanes and method for making | |
| DE19500310A1 (de) | Metallorganische Acrylamid-Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung, einschließlich Antifouling-Mittel und deren Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |