DE3117835A1 - Process for removing pollutants, in particular sulphur oxides from combustion exhaust gases - Google Patents

Abstract

A process is described for removing pollutants, in particular sulphur oxides from combustion exhaust gases, in which a dispersion of very finely divided calcium carbonate in water, made alkaline, is injected into the untreated gasline.

Description

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Schadstoffen, insbesondere Schwefeloxiden aus Verbrennungsabgasen unter Verwendung einer Aufschlämmung aus Kalkstein. The invention relates to a method for removing pollutants, in particular sulfur oxides from combustion exhaust gases using a slurry made of limestone.

Es ist bekannt, die Entfernung von Schwefeloxid in Form von Gips aus einem schwefeldioxidhaltigen Verbrennungsabgas durchzuführen, bei dem die Schwefeldioxid enthaltenden Verbrennungsabgase in einer verdünnten Schwefelsäurelösung absorbiert werden, um schweflige Säure in der Lösung zu bilden, diese Schwefligsäure unter Verwendung von Luft oder Sauerstoff in Anwesenheit eines Oxidationskatalysators zu oxidieren, um Schwefelsäure zu bilden und diese Schwefelsäure mit gelöschtem Kalk oder Kalkstein zu neutralisieren, um daraus wieder Gips zu bilden, wobei dann der gebildete Gips durch Filtration abgetrennt wird und das Filtrat wieder zur Verwendung als verdünnte Schwefelsäure zurückgeführt wird, indem man dem ersten Verfahrensschritt eine Aufschlämmung aus gelöschtem Kalk oder Kalkstein zusetzt, d. h. mit den schwefeloxidhaltigen Verbrennungsgasen in Verbindung bringt, so daß sich Kalziumsulfat in Form einer Aufschlämmung bildet und daß man dann diese kalziumsulfathaltige Aufschlämmung weiter zum Gips verarbeitet (DE-OS 23 56 100). It is known to remove sulfur oxide in the form of plaster of paris carry out from a sulfur dioxide-containing combustion exhaust gas, in which the sulfur dioxide Combustion exhaust gases containing absorbed in a dilute sulfuric acid solution In order to form sulphurous acid in the solution, this sulphurous acid is under Use of air or oxygen in the presence of an oxidation catalyst to oxidize to form sulfuric acid and this sulfuric acid with quenched To neutralize lime or limestone in order to form plaster of paris from it again, whereby then the gypsum formed is separated by filtration and the filtrate is returned to use as dilute sulfuric acid is recycled by adding the first process step adding a slurry of slaked lime or limestone, d. H. with the sulfur oxide-containing Combustion gases brings in connection, so that calcium sulfate in the form of a Forms slurry and that you then this calcium sulfate Slurry further processed to plaster (DE-OS 23 56 100).

Auf dieser Grundumsetzung beruhende Verfahren sind zahlreich in der Patentliteratur in den unterschiedlichsten Abwandlungen beschrieben. Bei all diesen Verfahren ist zunächst ein hoher apparativer Aufwand erforderlich und die wäßriger Umwälzung großer Suspensionsmengen erforderlich. Das sich schließlich dabei bildende Kalziumsul#:atdihydrat (Gips) muß außerdem aus der Suspension mit Wasser entl~erllL werden ra; Filtrat ist zurückzuführen, und für all des sind viele Apparaturen erforderlich einschließlich Pumpen und dergleichen. Eine solche Art der Entfernung der Schadstoffe aus Verbrennungsabgasen, insbesondere der Entfernung von Schwefeloxiden, lohnt sich nur dann und ist wirtschaftlich und umweltbezogen auch nur dann vertretbar, wenn große Volumen an Verbrennungsabgasen entstehen, die darüber hinaus noch einen lohnenswerten Betrag an Schwefeloxiden enthalten. Procedures based on this basic implementation are numerous in the Patent literature described in a wide variety of modifications. With all of these The process requires a high outlay in terms of equipment and the aqueous process Circulation of large amounts of suspension required. That which is finally formed in the process Calcium sulfate dihydrate (gypsum) must also be drained from the suspension with water will ra; Filtrate is recycled, and all of this requires a lot of apparatus including pumps and the like. Such a way of removing the pollutants from combustion exhaust gases, especially the removal of sulfur oxides, is worthwhile only then and is economically and environmentally justifiable only if large volumes of combustion exhaust gases are created, which are also worthwhile Amount of sulfur oxides included.

Andererseits gibt es aber Tausende von Verbrennungsanlagen industrieller und gcwerblicher Art, die ebenfalls Verbrennungsabgase produzieren, die Schadstoffe enthalten und die entfernt werden müssen, deren Betriebsgröße jedoch so gelagert ist, daß eine Beseitigung der Schadstoffe unter Verwendung großer Suspensionsmengen und aufwendiger apparativer Anlagen wirtschaftlich einfach nicht durchführbar ist. On the other hand, there are thousands of incinerators more industrial and commercial types, which also produce combustion gases, the pollutants and which must be removed, but whose size of operation is stored in this way is that an elimination of the pollutants using large amounts of suspension and complex apparatus systems are simply not economically feasible.

Für die Schadstoffausfällung ist daher in großtechnischen Anlagen, z. B. E-Werken mit großen Volumenströmen, vorwiegend die Naßwäsche der Schadstoffe praktiziert, aber diese großen Mengen anfallender Reaktionsprodukte und Suspensionsflüssigkeiten zwingen zum recycling bzw. zur Weiterverarbeitung zu Marktprodukten. Außerdem haben diese Verfahren einen hohen Wasserverbrauch, um den Reststaubgehalt (Feststoff) in Grenzen zu halten, weil keine Filter nachgeschaltet sind. Der anfallende Gips oder Prozeßschlamm muß vermittels aufwendiger Filterpressen entwässert werden, so daß sich hohe Investitionskosten und hohe Betriebs- und Wartungskosten ergeben. Außerdem muß der Rauchgasvolumenstrom in den meisten Fällen wieder aufgeheizt werden (auf ca. 100-150 C) da diese Rauchgase bei dem Naßwasserverfahren auf 50-6O0C abgekühlt werden müssen. For the precipitation of pollutants is therefore in large-scale plants, z. B. E-works with large volume flows, mainly the wet scrubbing of pollutants practiced, but these large amounts of resulting reaction products and suspension liquids force recycling or further processing into market products. Also have this process consumes a lot of water in order to reduce the residual dust content (solids) to be kept within limits, because no filters are connected downstream. The resulting plaster or process sludge must be dewatered by means of complex filter presses, see above that there are high investment costs and high operating and maintenance costs. In addition, the flue gas volume flow has to be heated up again in most cases (to approx. 100-150 C) because these flue gases are cooled to 50-6O0C in the wet water process Need to become.

Für kleinere und mittlere Volumenströme sind diese Verfahren gesamtwirtschaftlich zu teuer und nicht vertretbar, ja sie sind sogar existenzgefährdend. For small and medium volume flows, these processes are macroeconomic too expensive and not justifiable, they are even threatening the very existence of the company.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Abtrennung der Schadstoffe aus Verbrennungsabgasen, welches vermittels geringer Inve-stitions-, Betriebs- und Wartungskosten betretbar bzw. einsetzbar ist und dennoch eine weitgehende Entfernung der in den Abgasen enthaltenen Schadstoffe, insbesondere der Schwefeloxide ermöglicht. The object of the present invention is therefore to provide a Process for the separation of pollutants from combustion exhaust gases, which mediates low investment, operating and maintenance costs can be accessed or used is and still largely removes the pollutants contained in the exhaust gases, especially the sulfur oxides.

Erreicht wird das dadurch, daß in den Roh<#asstrom feinstteiliges Kalziumkarbonat in Form einer wäßrigen Suspension feinstteilig eingesprüht wird, wobei die zur Herstellung der Dispersion erforderliche Wassermenge so bemessen ist, daß das Wasser innerhalb des Rohgasstromes vor Erreichung eines Staubfilters verdampft ist und das Reaktionsprodukt trocken ausfällt. This is achieved by adding very fine particles to the raw <#asstrom Calcium carbonate is sprayed in finely in the form of an aqueous suspension, where the amount of water required to produce the dispersion is measured in such a way that that the water evaporates within the raw gas stream before reaching a dust filter and the reaction product precipitates dry.

Aufgrund dieser Verfahrensweise erübrigen sich alle apparativen Einrichtungen, die bei den nassen Verfahren erforderlich sind, um die Abscheidung der Schadstoffe aus den Abgasen zu erreichen. Due to this procedure, all equipment is unnecessary, which are required in the wet process in order to separate the pollutants to achieve from the exhaust gases.

Bei dem vorliegenden Verfahren fällt das Reaktionsprodukt in Form von Kalziumsulfat, geringen Mengen Kalziumsulfit, Kalziumfluorid, Magnesiumhydroxid und nicht reagiertem Kalziumkarbonat äußerst feinteilig an und wird in dem nachgeschalteten Filter, welcher irgenein gebräuchlicher Filter sein kann, aus dem Rauchgasstrom abgeschieden zusammen mit weiteren Feststoffteilchen, beispielsweise Flugasche. Das in dem Sammelbehälter des Filters anfallende feinteilige Gut kann im Falle des Vorhandenseins größerer Mengen nicht reagierten Kalziumkarbonats erneut suspendiert und dispergiert werden, entweder in reinem Wasser oder bereits in einer Kalziumkarbonat/Wasserdispersion, um dann erneut in den Rohgasstrom eingeleitet und darin zerdüst zu werden. In the present process, the reaction product falls into shape of calcium sulfate, small amounts of calcium sulfite, calcium fluoride, magnesium hydroxide and unreacted calcium carbonate extremely finely and is in the downstream Filter, which can be any conventional filter, from the flue gas flow deposited together with other solid particles, for example fly ash. The fine-particle material accumulating in the collecting container of the filter can in the case of the Resuspended in the presence of large amounts of unreacted calcium carbonate and dispersed, either in pure water or already in a calcium carbonate / water dispersion, to then be introduced again into the raw gas stream and atomized therein.

Vorzugsweise ist die Kalziumkarbonatsuspension in Wasser mit kleinen Mengen geeigneter Katalysatoren versetzt, um die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen dem Kalziumkarbonat und insbesondere den Schwefeloxiden und Fluoriden zu beschleunigen. Als solche kleinen katalysierenden Mengen sind Ammoniak, Natronlauge, Ammoniumsulfat, Natriumnitrat, Harnstoff, aber auch Luft oder Sauerstoff bzw. Ozon geeignet. Preferably the calcium carbonate suspension is in water with small amounts of suitable catalysts added to the reaction rate between the calcium carbonate and in particular the sulfur oxides and fluorides accelerate. Such small catalyzing amounts are ammonia, caustic soda, Ammonium sulfate, sodium nitrate, urea, but also air or oxygen or ozone suitable.

Auch Netzmittel können der Suspension in geringen Mengen zugemischt werden.Wetting agents can also be added to the suspension in small amounts will.

Der Rohgasstrom hat beispielsweise beim Eintritt der Suspension zur Beseitigung der Schadstoffe eine Temperatur von etwa 200°C. Durch die Verdampfung der Wassermenge auf einer Rohrleitungsstrecke von mehreren Metern wird dadurch die Temperatur um etwa 8 bis 150c verringert. Die restliche latente Wärme kann bis zum Taupunkt zurückgewonnen werden. The raw gas stream has, for example, when the suspension enters Elimination of pollutants at a temperature of around 200 ° C. By evaporation the amount of water on a pipeline stretch of several meters is thereby the Temperature decreased by about 8 to 150c. The remaining latent heat can be used up to Dew point can be recovered.

Die Suspensionsmenge die pro Zeiteinheit oder Volumeneinheit Rohgas in den Rohgasstrom einzudüsen ist, richtet sich nach der Konzentration der Schadstoffe in den Verbrennungsabgasen und wird durch eine anfänglich durchzuführende analytische Untersuchung des Rauchgases bestimmt und kann anhand weniger Messungen schnell eingefahren werden.The amount of suspension per unit of time or unit of volume of raw gas is to be injected into the raw gas flow depends on the concentration of the pollutants in the combustion gases and is carried out through an analytical process to be carried out initially Examination of the flue gas is determined and can be retracted quickly with just a few measurements will.

Weil die Schadstoffe insbesondere auch. das sonst so schwer zu fassende S02 je nach dosierter Menge Suspension bis auf ein Minimum reduziert werden können, wird in den meisten Fällen hierdurch erst eine sinnvolle Wärmerückgewinnung möglich, weil der Taupunkt stark gesenkt wird. Das Suspensionsmittel, nämlich Wasser, bewirkt die schnelle Reaktion und das Wasser verdampft auf der oben beschreibenen Strömungsstrecke bereits nach etwa o,1 bis 1 Sekunden. Danach fällt verfahrensgemäß wieder trockenes feinstteiliges Reaktionsprodukt an, so daß weder Abwasserprobleme noch Schlamm-, noch Schalmmklär- oder Preßprobleme entstehen. Because the pollutants in particular too. otherwise so elusive S02 can be reduced to a minimum depending on the dosed amount of suspension, in most cases, this is the only way to achieve meaningful heat recovery, because the dew point is greatly reduced. The suspending agent, namely Water, causes the quick reaction and the water evaporates on the described above Flow path after about 0.1 to 1 seconds. Thereafter, according to the procedure, falls dry, finely divided reaction product again, so that neither waste water problems there are still sludge, noise clarification or pressing problems.

In Abhängigkeit von den Schadstoffen in den Verbrennungsabgasen, insbesondere in Abhängigkeit von der S02-Konzentration, wird die Menge der einzudüsenden Suspension bzw. Depending on the pollutants in the combustion exhaust gases, in particular, depending on the S02 concentration, the amount to be injected Suspension or

deren Konzentration an fein suspendiertem Kalziumkarbonat bemessen. Das Reaktionsprodukt besteht bei SO2, SO, und HF als Schadstoff im Abgas aus einer Verbrennungsanlage und je nach Konzentration von Karbonat in Wasser der Suspension aus folgenden Verbindungen, bezogen auf die gasförmigen abzuscheidenden oben genannten Produkte: CaS04 ca. 40 - 55 %, CaF2 ca. 8 - 10 %, CaS03 ca. o,ol - 0,2 % und nicht reagiertes Kalziumkarbonat ca. 30 - 40 % Die geringe Menge an Kalziumsulfit, die anfällt, ist in der Gesamtmenge des Kalziumsulfats enthalten und wird in kurzer Zeit zum Sulfat aufoxydiert. Das Reaktionsprodukt besteht also aus sehr stabilen Verbindungen, die direkt ohne weiteres deponiert werden können. Außer So3, HF, HCl und NOx wird insbesondere SOL abgeschieden und im Gegensatz zu vielen bekannten Verfahren, die mit Kalziumhydroxid arbeiten, ist Kalziumkarbonat wesentlich preisgünstiger und erreicht praktisch analoge Abscheidungswerte. Entsprechend Bemessung und Dosierungswerte von Suspensionskonzentrationen oder Dosierungsmenge pro Volumen Gaseinheit läßt sich die Abscheidung des Schwefeldioxids günstig beeinflussen. Die Gesamtanlage kann völlig automatisch geregelt und gesteuert werden. Sie ist optisch und elektrisch überwachbar, und die einzelnen Komponenten sind gegeneinander verriegelbar, so daß jeder mögliche Störfall sofort akustisch und optisch angezeigt wird.measure their concentration of finely suspended calcium carbonate. With SO2, SO and HF as pollutants in the exhaust gas, the reaction product consists of a Incinerator and depending on the concentration of carbonate in the water of the suspension from the following compounds, based on the gaseous to be deposited above Products: CaS04 approx. 40 - 55%, CaF2 approx. 8 - 10%, CaS03 approx. O, ol - 0.2% and not reacted calcium carbonate approx. 30 - 40% The small amount of calcium sulfite that is included in the total amount of calcium sulphate and will be in a short time Time oxidized to sulphate. The reaction product therefore consists of very stable ones Connections directly without further can be deposited. In addition to So3, HF, HCl and NOx, SOL in particular is separated and in contrast to many known processes that work with calcium hydroxide is calcium carbonate much cheaper and achieves practically analogous separation values. Corresponding Measurement and dosage values of suspension concentrations or dosage amounts The deposition of sulfur dioxide can be favorably influenced per unit volume of gas. The entire system can be regulated and controlled fully automatically. she is Can be monitored optically and electrically, and the individual components are mutually exclusive lockable so that every possible malfunction is immediately indicated acoustically and visually will.

Nachfolgend soll die in der Zeichnung dargestellte vereinfachte Anlage zur Abtrennung von Feststoffteilchen vermittels eines Filters ausführlicher und beispielsweise beschrieben werden. The following is the simplified system shown in the drawing for the separation of solid particles by means of a filter in more detail and be described for example.

In der Zeichnung mit der einzigen Figur bezeichnet das Bezugszeichen 1 die Rauchgasleitung für das Rohgas. Diese führt beispielsweise von einem Tunnelofen über die Ehtstaubungsanlage 36 und die Rohrleitung 27 zum Kamin. Das Rohgas durchströmt Rohgaskammern 34, von denen in der Zeichnung vier dargestellt sind, die über kurze Rohrleitungen 23 mit der Sammelleitung 25 verbunden sind. In den Rohgaskammern hängen Filterelemente in Form von Filterschläuchen 17, die an eine Reingashaube 22 angeschlossen sind. Diese ist mit einer Druckluftspülung ausgestattet, um den an den Filtern haftenden Staub abzuspülen. Unterhalb des Filters befindet sich ein wannenartiges Gebilde 14, in das seitlich die Rohgasleitung 1 einmündet. Eine Förderschnecke 15 sorgt für den Austrag des angefallenen Staubes zu einem Rohrstutzen 31, der zu einem Behälter 32 führt. In the drawing with the single figure, the reference number denotes 1 the flue gas line for the raw gas. This leads, for example, from a tunnel furnace Via the Ehtstaubungsanlage 36 and the pipeline 27 to the chimney. The raw gas flows through Raw gas chambers 34, of which four are shown in the drawing, the short Pipelines 23 are connected to the manifold 25. Hang in the raw gas chambers Filter elements in the form of filter hoses 17 attached to a clean hood 22 are connected. This is equipped with a compressed air flush to the Rinse off any dust adhering to the filters. There is a below the filter tub-like structure 14 into which the raw gas line 1 opens laterally. A screw conveyor 15 ensures the discharge of the accumulated dust to a pipe socket 31, which to a container 32 leads.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird aus einem Suspensionsbehälter 7 über eine Absperrvorrichtung 9 vermittels einer Pumpe 10 Suspension aus Wasser und Kalziumkarbonat und gegebenenfalls den weiteren genannten Katalysatoren zugeführt, deren Druckseite mit einer Rohrleitung 11 verbunden ist, die die Suspension in die Rohgasleitung 1 einleitet, und zwar bei 21'. Unmittelbar hinter dieser Einmündung sind Zerstäubungseinbauten 3 und 4 angeordnet, um eine innige Durchmischung der Rohgase mit der Suspension zu -erreichen. Der Rohgasstrom hat an der Stelle der Einführung der Suspension bei 21' etwa eine Temperatur von 2000, das Gas mit der darin enthaltenen Suspension strömt in Richtung der Pfeile P, und etwa an dem Knie bei 37 ist jegliches Wasser verdampft und ein trockenes Reaktionsprodukt angefallen, welches sich in dem Bett 14 sammelt. Aus diesem Bett 14 kann Staub und Reaktionsprodukt, aber auch nicht reagiertes Kalziumkarbonat entnommen werden, beispielsweise über die Leitung 13, die bei 19 durch nicht dargestellte Einrichtungen in Wasser suspendiert werden und vermittels der Pumpe 20 über die Leitung 19' bei 21 erneut in die Rohgasleitung 1 eingedüst werden. To carry out the method according to the invention, from a Suspension container 7 via a shut-off device 9 by means of a pump 10 suspension of water and calcium carbonate and optionally the other catalysts mentioned fed, the pressure side of which is connected to a pipe 11, which the suspension introduces into the raw gas line 1, at 21 '. Immediately behind this confluence nebulizer internals 3 and 4 are arranged to ensure an intimate mixing of the To achieve raw gases with the suspension. The raw gas stream has at the point of Introduction of the suspension at 21 'about a temperature of 2000, the gas with the suspension contained therein flows in the direction of arrows P, and approximately at the knee at 37 all water has evaporated and a dry reaction product is obtained, which collects in the bed 14. From this bed 14 dust and reaction product, but also unreacted calcium carbonate can be removed, for example via the line 13, the at 19 by means not shown are suspended in water and by means of the pump 20 via the line 19 'at 21 are injected again into the raw gas line 1.

Die Leitung 19' kann aber auch wie durch die gestrichelte Leitung 19 angedeutet, in die Leitung 1 münden, so daß dann trockenes, nicht bei 19 suspendiertes Gut 14 in die in die Suspension führende Leitung 11 eingeleitet wird, um darin suspendiert zu werden, wofür an der Einleitungsstelle gee#ignete Einrichtungen vorgesehen sein können. Die Bezugszeichen 3 und 4 bezeichnen eine Einrichtung zur innigen Verwirbelung und Vermischung von Suspension und Rohgasstrom. Bei 5 ist eine Drosselklappe dargestellt, über die die Temperatur des Rohgasstromes durch Einleiten von Fremdluft beeinflußbar ist.The line 19 'can, however, also as indicated by the dashed line 19 indicated, open into the line 1, so that then dry, not suspended at 19 Well 14 is introduced into the line 11 leading into the suspension in order to be suspended therein to become, for which appropriate facilities are provided at the discharge point can. The reference numerals 3 and 4 denote a device for intimate swirling and mixing of suspension and raw gas flow. At 5 a throttle valve is shown, over which the temperature of the raw gas stream can be influenced by introducing external air is.

Falls gewünscht, kann in das Suspensionsmittel auch vorteilhafterweise eine geringe Menge Kalziumhydroxid einsuspendiert werden. If desired, the suspending agent can also be used advantageously a small amount of calcium hydroxide should be suspended.

Hinsichtlich der Abtrennung von Schwefeldioxid unter Verwendung von Kalziumkarbonat spielt sich folgende Reaktion ab: wobei Kohlendioxid frei wird. Das gebildete Kalziumsulfit reagiert dann weiter zu Gips Das nachfolgende Beispiel veranschaulicht die Effektivität dieses außerordentlich vorteilhaften Verfahrens.With regard to the separation of sulfur dioxide using calcium carbonate, the following reaction takes place: whereby carbon dioxide is released. The calcium sulfite formed then reacts further to form gypsum. The following example illustrates the effectiveness of this extremely advantageous process.

Wenn man eine Suspension aus 60 kg Kalziumkarbonat in 150 1 Wasser mit geringen Mengen einer handelsüblichen verdünnten Ammoniaklösung und geringen Mengen Kalziumnitrat pro Stunde wie oben beschrieben in die Rohgasleitung 1 eindüst, ergibt sich folgendes Bild unter Berücksichtigung der Rohgaswerte im Vergleich zu den aus dem Kamin entweichenden Gasmengen: 1. If you have a suspension of 60 kg of calcium carbonate in 150 l of water with small amounts of a commercially available dilute ammonia solution and small amounts Spray quantities of calcium nitrate per hour into the raw gas line 1 as described above, the following picture results, taking into account the raw gas values compared to the amount of gas escaping from the chimney: 1.

Messung Rohgas Gereinigtes Abgas zum Kamin Abgasmenge m3/h feucht i.N 18.756,00 21.199,00 3 F mg/m3 i.N. 81,20 14,20 C02 Vol. % feucht 3,02 2,56 O, Vol. % feucht 15,67 16,13 S02 mg/m3 i.N. 1.262,00 401,00 S03 mg/m3 i.N. 737,00 46,60 H20 glm3 i.N. 47,87 43,18 H20 Vol. % 5,62 5,10 Setzt man dieser Suspension außerdem noch lo kg Kalziumhydroxid pro Stunde hinzu, so ergeben sich die nachfolgenden Werte: II. Measurement of raw gas Purified flue gas to the chimney Flue gas volume m3 / h moist i.N 18,756.00 21,199.00 3 F mg / m3 i.N. 81.20 14.20 C02% by volume moist 3.02 2.56 O, Vol.% Humid 15.67 16.13 S02 mg / m3 in the N.N. 1,262.00 401.00 S03 mg / m3 i.N. 737.00 46.60 H20 glm3 i.N. 47.87 43.18 H20% by volume 5.62 5.10 is also added to this suspension add lo kg of calcium hydroxide per hour, the following values result: II.

Messung Rohgas Gereinigtes Abgas zum Kamin Abgasmenge m3/h feucht i.N. 17.869,00 21.910,00 3 F mg/m iN. 83,20 4,90 Vol. % COL Vol. % feucht 3,04 2,47 Vol. % feucht 15,76 16,35 S02 mg/m3 i.N. 1.476,00 214,00 SO, mg/m3 i.N. 828,00 32,10 1120 g/m3 i.N. 42,91 41,78 H20 Vol. % 5,07 4,94 Diese besseren Werte gewinnt man durch den Zusatz von Kalziumhydroxid, wodurch jedoch wiederum die Kosten erheblich gesteigert werden. Andererseits lassen sich diese besseren Werte auch dadurch erreichen, daß man Kalziumkarbonat in einer etwas größeren Menge pro Stunde durchsetzt. Measurement of raw gas Purified flue gas to the chimney Flue gas volume m3 / h moist in. 17,869.00 21,910.00 3 F mg / m iN. 83.20 4.90% by volume COL% by volume moist 3.04 2.47 Vol.% Moist 15.76 16.35 S02 mg / m3 in the N.N. 1,476.00 214.00 SO, mg / m3 i.N. 828.00 32.10 1120 g / m3 i.N. 42.91 41.78 H20% by volume 5.07 4.94 These better values are obtained by adding calcium hydroxide, which in turn reduces the costs considerably can be increased. On the other hand, these better values can also be achieved by that calcium carbonate is permeated in a slightly larger amount per hour.

Es soll noch darauf hingewiesen werden, daß es erfinderisch vorteilhaft ist, wenn man das erneut umzuwälzende, im Staubfilter beispielsweise anfallende Reaktionsprodukt mit dem Anteil darin enthaltenen, nicht reagierten Kalziumkarbonat vor erneuter Suspendierung durch eine Mühle laufen läßt, in welcher sowohl Reaktionsprodukt als auch reines Kalziumkarbonats auf eine möglichst feine Korngröße zermahlen werden. It should also be pointed out that it is inventive is when you have to recirculate it, for example that accumulates in the dust filter Reaction product with the proportion of unreacted calcium carbonate contained in it before resuspension through a mill, in which both reaction product as well as pure calcium carbonate are ground to the finest possible grain size.

Claims (9)

Patentansprüche 1. Verfahren zum Entfernen von Schadstoffen, insbesondere Schwefeloxiden aus Verbrennungsabgasen unter Verwendung einer Aufschlämmung aus Kalkstein, dadurch gekennzeichnet, daß in den Rohgasstrom feinstteiliges Kalziumkarbonat in Form einer wäßrigen Suspension feinstteilig eingesprüht wird, wobei die zur Herstellung der Dispersion erforderliche Wassermenge so bemessen ist, daß das Wasser innerhalb des Rohgasstromes vor Erreichung eines Staubfilters verdampft ist und das Reaktionsprodukt trocken ausfällt. Claims 1. A method for removing pollutants, in particular Sulfur oxides from combustion exhaust gases using a slurry Limestone, characterized in that finely divided calcium carbonate in the raw gas stream is sprayed in very finely in the form of an aqueous suspension, the for production the amount of water required for the dispersion is such that the water within of the raw gas stream has evaporated before reaching a dust filter and the reaction product turns out dry. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension aus Wasser und Kalziumkarbonat kleine Mengen von die Reaktionen katalysierenden Stoffen zugesetzt sind.2. The method according to claim 1, characterized in that the suspension from water and calcium carbonate small amounts of catalyzing the reactions Substances are added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurcll gekennzeichnet, daß als solche katalysierenden Stoffe Ammoniak, Natronlauge, Ammoniumsulfat, Natriumnitrat und/oder Harnstoff sowie Luft oder Sauerstoff in den Rohgasstrom eingeleitet werden.3. The method according to claim 1 and 2, dadurcll characterized in that as such catalyzing substances ammonia, caustic soda, ammonium sulfate, sodium nitrate and / or urea and air or oxygen are introduced into the raw gas stream. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension geringe Mengen eines Netzmittels enthält.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Suspension contains small amounts of a wetting agent. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das in Wasser suspendierte Kalziumkarbonat möglichst feinstteilig ist.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Calcium carbonate suspended in water if possible is finely divided. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des in Suspensionsform in die Rohgasleitung einzuspeisenden Kalziumkarbonats unter Berücksichtigung des Rohyasvolumens bestimmt wird bzw. aufgrund der in Rohgasvolumen enthaltenden Schadstoff- bzw. 502Menge.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Amount of calcium carbonate to be fed into the raw gas line in suspension form is determined taking into account the raw gas volume or based on the raw gas volume containing pollutants or 502 amount. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das in dem der Einspeisungsstelle der Suspension in der Rohgasleitung nachgeschalteten Staubfilter anfallende feinteilige Reaktionsprodukt, welches noch einen Anteil unreagierten Kalziumkarbonats enthält, erneut suspendiert und zusätzlich zur Kalziumkarbonatsuspension in die Rohgasleitung eingedüst wird.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the in the downstream of the feed point of the suspension in the raw gas line Fine-particle reaction product obtained from dust filters, which still has a portion that has not reacted Contains calcium carbonate, resuspended and in addition to the calcium carbonate suspension is injected into the raw gas line. 8. Verfahren nach Anspruch 7, da-durch gekennzeichnet, daß das im Staubfilter oder einem anderen nachgeschalteten Filter anfallende Reaktionsprodukt mit unreagiertem Kalziumkarbonat mit frischem Kalziumkarbonat vermengt und zu einer Suspension aufbereitet in den Rohgasstrom eingedüst wird.8. The method according to claim 7, characterized in that the im Dust filter or another downstream filter accumulating reaction product with unreacted calcium carbonate mixed with fresh calcium carbonate and made into one Prepared suspension is injected into the raw gas stream. 9. Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß das im Staubfilter anfallende Reaktionsprodukt mit unreagiertem Kalziumkarbonat vor erneuter Suspendierung in Wasser und Einspeisung in den Rohgasstrom eine Mühle durchläuft und auf ein möglichst feines Korn zermahlen und homogenisiert wird.9. The method according to claim 7 and 8, characterized in that the reaction product with unreacted calcium carbonate in the dust filter renewed suspension in water and feed into the raw gas flow runs through a mill and grinded to the finest possible grain and homogenized will.