DE310994C

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Publication number: DE310994C
Application number: DE1918310994D
Authority: DE
Priority date: 1917-03-24
Filing date: 1918-01-11
Publication date: 1919-02-18
Also published as: US1422495A; GB148772A; NL6450C; FR519259A; DE310944C

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12/«. GRUPPE

Für die Herstellung von Quecksilberoxyd dient entweder die Elektrolyse oder die Auflösung in Säuren mit darauffolgender Fällung durch Alkalien oder die Verbrennung durch Luft oder Sauerstoff.

Die nassen Verfahren haben den großen Nachteil, daß infolge der nicht zu vernachlässigenden Löslichkeit von Quecksilberoxyd in Wasser Verluste eintreten, die nur durch

ίο umständliche Maßnahmen und dann auch nur zum Teil verhindert werden können. Erhöht werden die Verluste dadurch, daß die Zwischenprodukte verschiedenen Handhabungen unterworfen werden müssen, wie Fördern, Fällen, Auswaschen u. dgl.

Die Oxydation des Quecksilbers durch Sauerstoff beginnt bei Temperaturen über 300°, verläuft hier aber sehr langsam, bei höheren Temperaturen ist der Sauerstoffdruck des

ao Oxyds schon merklich, wie die Gleichgewichtsversuche von P el ab on (Comptes Rendus hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1899, Band 128, Seite 825) zeigen, d. h. die Oxydation ist keine vollständige.

Für die technische Darstellung von Oxyd ist aber die langsame Bildung bei niedrigen Temperaturen ebenso unvorteilhaft, wie die unvollkommene Vereinigung bei höheren Temperaturen verlustreich ist, abgesehen von den sonstigen Unannehmlichkeiten, die jedes mit Quecksilberdampf arbeitende Verfahren mit sich bringt. ,

Das im folgenden beschriebene Verfahren beruht ebenfalls auf Oxydation des Metalles durch Luftsauerstoff und ist ein trockenes Verfahren, jedoch" in eigenartiger. Weise geleitet, und zwar so, daß erstens der Angriff des metallischen Quecksilbers bei einer Temperatur erfolgt, bei welcher sein Dampfdruck noch sehr klein ist, z. B. bei Zhnmertemperatur; daß zweitens im Verlaufe des Verfahrens, d. h. vom metallischen Quecksilber bis zum fertigen staubfeinen Oxyd, die Masse in einem geschlossenen Gefäß verbleibt, so daß Verluste an Quecksilber ausgeschlossen sind; daß drittens die benötigte Apparatur nur wenig größer zu sein braucht, als dem Volumen des in einem Arbeitsgange entstehenden Oxydes entspricht, so daß die Umsetzung sehr großer Mengen in einem kleinen, leicht zu überwachenden Raum stattfinden kann; daß viertens außer Quecksilber und Sauerstoff keine Stoffe verbraucht werden und daß fünftens die Apparatur im Gegensatz zur Arbeit mit wässeriger Salpetersäure aus Eisen bestehen kann.

Der Gang des Verfahrens ist^folgender:
Man läßt in einen etwa zur. Hälfte mit flüssigem N₂O₄ gefüllten Kessel (vergleiche Zeichnung), der aus Eisen sein kann, Quecksilber eintropfen, indem man gleichzeitig Sauerstoff oder Luft einleitet. Der Angriff des Quecksilbers erfolgt nach der Endformel:

2Hg+ N₂O₄+ 20 = Hg₂(NO₈),.

Der Kessel ist mit einem Rückflußkühler versehen, um das infolge der Reaktionswärme verdampfende N₂O₄ zurücktropfen zu lassen. Selbstverständlich kann man umgekehrt den Kessel mit Quecksilber beschicken und das

N₂O₄ zutropfen lassen. Nach Vollendung der Auflösung wird der Rückflußkühler außer Betrieb gesetzt und das überschüssige N₂O₄ in einen gleichartigen Kessel 2 hinübergetrieben. Darauf wird der Inhalt des ersten Kessels erwärmt, vorteilhaft unter langsamen Rühren, wodurch sich das salpetersaure Quecksilber nach der Endformel:

Hg₂(NO₃),-2 Hg O H-2NO₂

Das entweichende N O₂ sammelt sich

zersetzt.

gleichfalls als N₂O₄ in dem zweiten Kessel. Das entstandene HgO ist staubfein, bedarf also nicht des Mahlens und ist ferner sehr rein. Nun wird der erste Kessel ausgewechselt oder von HgO entleert und derselbe Vorgang wiederholt, indem der zweite Kessel nun die Arbeit des ersten Kessels übernimmt und umgekehrt. Man kann natürlich auch so verfahren, daß man das im zweiten Kessel angesammelte N₂ O₄, z. B. mit Hilfe von Druckluft, in den entleerten ersten Kessel zurückbringt, wieder Quecksilber zutropfen läßt usw. Das Verfahren ändert sich nicht, wenn die Oxydation durch Sauerstoff während der Auflösung absichtlich oder zufällig unvollkommen ist; dann entsteht NO, das sich In dem im zweiten Kessel befindlichen N₂O₄ zu N₂O₃ löst, das sich ebenfalls durch Sauerstoff einleiten leicht zu N₂O₄ oxydieren läßt, sowohl vor wie auch während der Auflösung einer neuen Menge Quecksilber.

Bei diesem Verfahren sind, wenn man Sauerstoff zur Oxydation verwendet, keine Verlustquellen vorhanden, weder für Quecksilber noch für Stickstoffoxyd, Verluste finden also bei einigermaßen sauberer Arbeit nicht statt. Man kann auf diese Weise mit einer kleinen Menge N₂O₄ beliebig große Mengen von Quecksilber zur Vereinigung mit Sauerstoff bringen, ohne daß der Hilfskörper verbraucht wird und ohne daß die Zwischenprodukte irgendwelchen Handhabungen außerhalb der einheitlichen Apparatur unterworfen werden. Das N₂O₄ spielt lediglich eine Überträgerrolle.

Ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens ist der, daß sich mit seiner Hilfe Quecksilberabfälle, wie Schlamm usw., aufbereiten lassen, wie sie z. B. bei den Synthesen organischer Stoffe aus Acetylen anfallen.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Herstellung von Quecksilberoxyd durch Oxydation von Quecksilbermetall mittels Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltender Gase, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation mit Hilfe von trockenen Stickoxyden als Sauerstoffüberträgern vornimmt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen.