DE3018079C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von
Glasfasern. Dabei werden gewobene Glasfasermaterialien oder
Glashülsen mit Siliconmassen beschichtet oder imprägniert. Man
erhält so elektrische Isolationsmaterialien, deren Flammhemmung,
elektrische Eigenschaften, mechanische Festigkeit und Trasparenz
hervorragend sind.
Es gibt bereits Verfahren zur Behandlung von Glasfaserprodukten,
welche sich als elektrische Isolationsmaterialien eignen, mit
bestimmten Siliconkautschukdispersionslacken, bei denen eine
hervorragende Flammhemmung und Biegsamkeit solcher Materialien
erzielt wird.
Aus JP-PS Sho 52(1977)-63 961 ist beispielsweise eine Siliconkautschukmasse
bekannt, die hergestellt wird aus einem vinylhaltigen
Organopolysiloxan, einem Organowasserstoffpolysiloxan,
einem Metallsalz einer organischen Säure, einem
Platinkatalysator und einem pyrogen erzeugten Siliciumdioxid
als Füllstoff unter Einsatz von Diphenylsilandiol als
Mittel zur Hydrophobbehandlung des Siliciumdioxidfüllstoffes.
Durch Lösen oder Dispergieren der obigen Siliconkautschukmasse
in einem organischen Lösungsmittel wird ein Lack gebildet,
der nach entsprechender Verarbeitung einen Lackfilm
mit verbesserter Flammhemmung ergeben soll. Eine weitere
Siliconkautschukmasse geht aus JP-PS Sho 52(1977)-63 495 hervor,
und diese wird hergestellt aus einem vinylhaltigen Diorganopolysiloxan,
einem Organowasserstoffpolysiloxan, einem
pyrogen erzeugten Siliciumdioxid als Füllstoff, Hexaorganodisilazan,
einem Platinkatalysator und gegebenenfalls einem
Siliconharz. Die Verwendung von Hexaorganodisilazan dient
als Mittel zur Hydrophobbehandlung des als Füllstoff vorhandenen
Siliciumdioxids. Durch Lösen oder Dispergieren dieser
Siliconkautschukmasse in einem organischen Lösungsmittel
wird ebenfalls ein Lack gebildet, der nach entsprechender
Verarbeitung einen Lackfilm mit verbesserter Transparenz
ergeben soll. Mit diesem Lack lassen sich Glasfasern behandeln,
und die hierdurch erhaltenen behandelten Produkte sollen
bezüglich ihrer elektrischen Isolationseigenschaften
und ihrer Flammhemmung hervorragend sein.
Die obigen bekannten Verfahren lassen bezüglich Transparenz,
Verarbeitbarkeit und Haltbarkeit der entsprechenden Harzlösungen
jedoch stark zu wünschen übrig. Durch Verwendung
von Diphenylsilandiol als Mittel zur Hydrophobbehandlung
den als Füllstoff vorhandenen Siliciumdioxids werden nämlich
die Transparenz des erhaltenen Films und die Fließeigenschaften
entsprechender Lacklösungen stark beeinträchtigt,
da zwischen dem Siliconpolymer und dem Diphenylsilandiol Unterschiede
in der Verträglichkeit und im Brechungsindex bestehen.
Wird Hexamethyldisilazan als Mittel zur Oberflächenbehandlung
des Siliciumdioxidfüllstoffes verwendet, dann
führt dies infolge der Gegenwart von Spurenmengen an Ammoniak
im Zersetzungsrückstand des Hexamethyldisilazans zu einer
starken Verringerung der Badbeständigkeit der Harzlösung,
wobei sich allerdings die Transparenz eines entsprechenden
Films infolge einer engen Verträglichkeit und Ähnlichkeit
der Brechungsindizes zwischen dem Siliconpolymer und der
Oberfläche des trimethylsilylierten Siliciumdioxids hierdurch
verbessern läßt. Während der Lagerung solcher Lacklösungen
bilden sich somit Strukturen, und infolgedessen kommt
es zu einer vollständigen Gelierung des Bades unter Verlust
seiner Fließfähigkeit.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens
zur Behandlung von Glasfasern unter Verwendung von Siliconmassen,
welche die Nachteile der oben erwähnten bekannten Massen
nicht aufweisen. Durch eine derartige Behandlung sollen sich
Glasfasern ergeben, deren elektrische Eigenschaften, mechanische
Festigkeit und Flammhemmung hervorragend sind, und die hierzu
verwendeten Massen sollen infolge ihrer niedrigen Viskosität
besonders gut verarbeitbar sein.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von
Glasfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
- (I) durch Vermischen folgender Bestandteile eine Siliconmasse
erzeugt:
- (A) 100 Gewichtsteile eines triorganosiloxyendblockierten Polydiorganosiloxans, dessen organische Gruppen Methyl, Vinyl und/oder Phenyl bedeuten, wobei wenigstens zwei Vinylgruppen pro Molekül vorhanden sind, bezogen auf die gesamte Anzahl an Molen an organischen Gruppen, im Polydiorganosiloxan nicht mehr als 20 Mol-% Phenylgruppen zugegen sind und dieses Polydiorganosiloxan bei 25°C eine Viskosität von wenigstens 0,01 m²/s hat,
- (B) eine zur Bildung von wenigstens 1,5 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Vinylgruppe in der Komponente (A) ausreichenden Menge eines Organowasserstoffpolysiloxans, das wenigstens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und als organische Gruppen Methyl und/oder Phenyl enthält,
- (C) 10 bis 100 Gewichtsteile eines Siliciumdioxidfüllstoffes mit einer relativen Oberfläche von wenigstens 50 m²/g, das zur Hydrophobmachung mit Dimethyldichlorsilan behandelt worden ist, und
- (D) ein Platinkatalysator, enthaltend 1 bis 100 ppm Platin bezogen auf die Menge der Komponente (A),
- (II) die in Stufe (I) erhaltene Siliconmasse zur Bildung einer Behandlungslösung in einem organischen Lösungsmittel dispergiert,
- (III) die nach Stufe (II) erhaltene Behandlungslösung zur Bildung behandelter Glasfasern auf Glasfasern aufzieht, und
- (IV) die behandelten Glasfasern zur Härtung der aufgezogenen Siliconmasse erhitzt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Behandlung von Glasfasern
wird also eine Siliconmasse verwendet, die ein mit Dimethyldichlorsilan
zur Hydrophobmachung behandeltes Siliciumdioxid
als Füllstoff enthält. Durch die Gegenwart von Diphenylsilandiol
in der Siliconmasse lassen sich auch noch weitere
Vorteile erzielen. Zur Bildung eines elektrisch isolierenden
Materials wird eine derartige Siliconmasse in einem organischen
Lösungsmittel dispergiert, die erhaltene Dispersion dann auf
Glasfasern aufgezogen und das Ganze schließlich durch Erhitzen
gehärtet.
Das als Komponente (A) dienende triorganosiloxyendblockierte
Polydiorganosiloxan muß ein Polydiorganosiloxan mit wenigstens
zwei Vinylgruppen pro Molekül sein. Die Vinylgruppen
sind direkt an Siliciumatome gebunden. Solche Polydiorganosiloxane
lassen sich beispielsweise durch folgende allgemeine
Formel bezeichnen:
worin die Substituenten R jeweils Methyl, Phenyl und/oder
Vinyl darstellen, wenigstens zwei der Gruppen R pro Molekül
Vinyl sind und m eine ganze Zahl bedeutet. Das als Komponente
(A) vorhandene Polydiorganosiloxan hat eine Viskosität
bei 25°C von wenigstens 0,01
m²/s, und vorzugsweise von wenigstens 0,1 m²/s. Enthält
das als Komponente (A) vorhandene Polydiorganosiloxan Phenylgruppen,
dann sind diese Phenylgruppen vorzugsweise in Mengen
von 20 Mol-% oder darunter vorhanden, wobei 100 Mol-%
die Gesamtanzahl an Molen an organischen Gruppen in der
Komponente (A) bedeuten. Geht der Anteil an Phenylgruppen
über diese Menge hinaus, dann wird die Verträglichkeit mit
dem hydrophoben Siliciumdioxidfüllstoff schlechter, wodurch
sich auch die Transparenz und das Fließverhalten verschlech
tern.
Das als Komponente (B) vorhandene Organowasserstoffpolysiloxan
reagiert mit der oben erwähnten Komponente (A) unter
Vernetzung der Polymeren. Durch Einsatz
dieser Siliconmassen werden damit behandelte Glasfasergewebe
oder Glashülsen ferner auch flammhemmend gemacht. Das
als Komponente (B) einzusetzende Organowasserstoffpolysiloxan
muß über wenigstens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome
pro Molekül verfügen. Organowasserstoffpolysiloxane dieser
Art können beispielsweise folgende allgemeine Formel haben:
worin jeder der Substituenten R′ Wasserstoff, Methyl und/
oder Phenyl bedeutet, wenigstens zwei Substituenten R′ Wasserstoff
sind und n eine positive ganze Zahl ist. Weiter
geeignet sind auch Copolymere aus R′′₂HSiO0,5-Einheiten und
R′′SiO1,5-Einheiten, Copolymere aus R′′₂HSiO0,5-Einheiten,
R′′₂SiO-Einheiten und R′′SiO1,5-Einheiten, Copolymere aus
R′′HSiO-Einheiten, R′′₂SiO-Einheiten und R′′SiO1,5-Einheiten,
und Copolymere aus R₂HSiO0,5-Einheiten, SiO₂-Einheiten und
R′′₃SiO0,5-Einheiten, wobei die Substituenten R′′ jeweils
Methyl und/oder Phenyl bedeuten. Die Komponente (B) muß in
solcher Menge vorhanden sein, daß sich wenigstens 1,5 siliciumgebundene
Wasserstoffatome je Vinylgruppe in der Komponente
(A) ergeben.
Das als Komponente (C) vorhandene Siliciumdioxid, welches
zur Hydrophobmachung mit Dimethyldichlorsilan behandelt worden
ist, ist ein wichtiger Bestandteil zur Verbesserung der
Flammhemmung, Transparenz und Fließeigenschaften, der dem
jeweils erhaltenen Film zugleich auch mechanische Festigkeit
verleihen kann. Die Methoden zur Einarbeitung eines
Siliciumdioxids als Füllstoff für Siliconkautschuklacke, und
insbesondere die Methoden zur Einarbeitung von pyrogen erzeugtem
Siliciumdioxid in derartige Lacke, lassen sich grob einteilen
in eine Methode, bei der durch Vorbehandlung mit einer
Organosilanverbindung hydrophob gemachtes Siliciumdioxid in
die jeweilige Siliconkautschukmasse eingemischt wird, und
in eine Methode, bei der hydrophiles unbehandeltes Siliciumdioxid
in die jeweilige Siliconkautschukmasse zusammen mit
einem Mittel zur Hydrophobbehandlung eingemischt wird. Verwendet
man ein hydrophiles unbehandeltes Siliciumdioxid jedoch
zusammen mit herkömmlichen Mitteln zur Hydrophobbehandlung,
wie beispielsweise Diorganosiloxanen mit endständigen
Hydroxylgruppen, Hexaorganodisiliazanen oder Diphenylsilandiol,
dann kommt es hierdurch zu einer Beeinträchtigung von
Flammhemmung, Fließeigenschaften, Transparenz und Badbeständigkeit
der Lacklösung, so daß die erfindungsgemäßen Ergebnisse
nicht erzielt werden. Wird dagegen ein gemäß JP-PS
Sho 53(1978)-13 505 mit Trimethylchlorsilan vorbehandeltes
Siliciumdioxid oder ein nach JP-PS Sho 52(1977)-63 495 mit
Hexamethyldisilazan vorbehandeltes Siliciumdioxid eingesetzt,
dann kommt es hierdurch zu einer Beeinträchtigung
der flammhemmenden Eigenschaften, obwohl das erhaltene Material
über eine ausgezeichnete Transparenz verfügt. Weiter
verkürzt sich hierdurch auch die Badbeständigkeit der
Lacklösung ganz stark, wobei es zur Bildung eines unlöslichen
Gels kommt. Ein Arbeiten mit einem Siliciumdioxid,
das nach obigen bekannten Methoden behandelt worden ist,
ist daher mit Schwierigkeiten verbunden. Diese Nachteile
treten noch stärker in Erscheinung, wenn man ein mit Hexamethyldisilazan
behandeltes Siliciumdioxid verwendet. Wird
mit einem hydrophob gemachten Siliciumdioxid, das mit Dimethyldichlorsilan
vorbehandelt worden ist, gearbeitet, dann
ist die Verträglichkeit mit der Komponente (A) sehr hoch,
wobei die Brechungsindizes der beiden Komponenten zudem sehr
nahe beieinander liegen. Es läßt sich somit hierdurch überraschenderweise
eine Lacklösung bilden, deren Transparenz
und Fließeigenschaften wesentlich verbessert sind. In der
unter Einsatz eines auf diese Weise hydrophob gemachten Siliciumdioxids
hergestellten Lacklösung läßt sich selbst nach
mehreren Monaten noch keine Strukturbildung feststellen,
und es wird dabei kein unlösliches Gel gebildet. Glasfasergewebe
oder Glashülsen, die unter Verwendung eines solchen
Lackes beschichtet worden sind, zeichnen sich durch besonders
gute Flammhemmung und elektrische Eigenschaften aus. Als
hydrophobes Siliciumdioxid, das mit Dimethyldichlorsilan vorbehandelt
worden ist, wird vorzugsweise ein pyrogen erzeugtes
Siliciumdioxid mit einer relativen Oberfläche von 50 m²/g
oder darüber verwendet. Die Menge an vorhandenem Siliciumdioxid
macht 10 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 30 bis 80
Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) aus.
Wird mit außerhalb dieses Bereichs liegenden Siliciumdioxidmengen
gearbeitet, dann führt dies zu einer Verschlechterung
der mechanischen Festigkeit eines daraus hergestellten Lack
films.
Der als Komponente (D) vorhandene Platinkatalysator ist
ein unerläßlicher Bestandteil zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktion
zwischen den Komponenten (A) und (B) (zusätzliche
Reaktion) und zur Verleihung einer entsprechenden
Flammhemmung. Als Platin läßt sich hierzu im allgemeinen
feines Platinpulver oder auf einem Träger, wie Aluminiumoxid,
Silicagel oder Asbest, befindliches Platinpulver verwenden.
Es können zu diesem Zweck auch Platinverbindungen
eingesetzt werden, beispielsweise Chloroplatinsäure oder
Komplexe aus Chloroplatinsäure und Alkoholen, Ethern, Aldehyden
oder Vinylsiloxanen. Platin oder Platinverbindungen
müssen in der Lacklösung homogen dispergiert sein. Zu diesem
Zweck kann man Platin oder Platinverbindungen vor ihrem
erfindungsgemäßen Einsatz in einem organischen Lösungsmittel,
wie Isopropylalkohol, Ethanol, Benzol, Toluol oder
Xylol, oder auch in einem Organopolysiloxanöl lösen oder
dispergieren. Die Menge dieser Komponente beträgt 1 bis 100
ppm Platin, bezogen auf die Menge der Komponente (A).
Die in vorliegendem Verfahren eingesetzte Siliconmasse kann gegebenenfalls auch Diphenylsilandiol
enthalten. Hierdurch läßt sich mit einer
größeren Menge an Komponente (C) arbeiten, da eine derartige
mehrmalige Hydrophobbehandlung zu einer Erhöhung der
Viskosität der Lacklösung führt. Weiter ergibt sich hierdurch
auch eine Verbesserung der Flammhemmung des hieraus
erhältlichen Lackfilms. Wird diese Komponente zusammen mit
einem Siliciumdioxidfüllstoff verwendet, der zur Hydrophobmachung
mit Dimethyldichlorsilan vorbehandelt worden ist,
und setzt man diese Komponente in einer Menge von 0,5 bis 7
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxidfüllstofffes,
ein, dann lassen sich hierdurch die oben erwähnten Wirkungen
in zufriedenstellender Weise erzielen. Es ist als
überraschend und charakteristisch anzusehen, daß der Zusatz
dieser Komponente zu keiner Beeinträchtigung der Transparenz
des Lackfilms führt.
Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können in
der verwendeten Siliconmasse gewünschtenfalls auch
noch andere Zusätze enthalten sein. Die Hitzestabilität
solcher Massen läßt sich beispielsweise durch Zusatz von
Verbindungen verbessern, wie Eisenoxid, Eisenhydroxid, Ceroxid,
Cerhydroxid, Eisenoctanoat oder Ceroctanoat. Zur Erhöhung
der Badbeständigkeit entsprechender Behandlungslösungen
können beispielsweise Reaktionsinhibitoren zugesetzt
werden, wie Nitrilverbindungen, Azolverbindungen oder
acetylenische Alkohole.
Die Siliconmassen lassen sich ohne weiteres
herstellen, indem man einfach die oben erwähnten Komponenten
(A) bis (D) oder die Komponenten (A) bis (D) und
Diphenylsilandiol miteinander vermischt. Die Reihenfolge des
Vermischens dieser Komponenten ist nicht besonders kritisch.
Die in obiger Weise erhaltenen Siliconmassen
den in einem geeigneten organischen
Lösungsmittel gelöst oder dispergiert. Unter einem Beschichten
soll erfindungsgemäß auch ein Imprägnieren verstanden
werden. Zur Beschichtung von Glasfaser oder Glashülsen
verarbeitet man eine derartige Behandlungslösung
durch Bürstenauftrag oder durch Spritzauftrag und härtet
das Ganze dann durch Erhitzen auf 100 bis 200°C über eine
Zeitdauer von 5 bis 60 Minuten. Die hierdurch erhaltenen
Materialien sind hervorragend transparent, biegsam und flamm
hemmend.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter
erläutert. Alle darin enthaltenen Teilangaben verstehen
sich in Gewichtsteilen.
Die in den jeweiligen Beispielen enthaltenen Daten bezüglich
selbstverlöschendem Verhalten, Isolationsdurchbruchfestigkeit
und Fließeigenschaften der entsprechenden Harzlösungen
sind nach folgenden Methoden ermittelt worden:
Es wird eine entsprechende Siliconmasse auf eine Glashülse
mit einem Innendurchmesser von 3 mm aufgezogen und durch
Erhitzen gehärtet. Die hierdurch behandelte Glashülse (die
Menge der aufgezogenen Masse beträgt 35 Gew.-%) wird mit
einer Klammer in nahezu senkrechter Orientierung befestigt
und durch 5 Sekunden lange Behandlung des unteren Bereichs
der Hülse mittels einer Propanbrennerflamme angezündet. Sodann
wird die Flamme von der Hülse genommen und diejenige
Zeit ermittelt, die bis zum vollständigen Verlöschen der
Flamme in Sekunden vergeht. Die hierbei erhaltenen Daten
stellen eine Maßzahl für das selbstverlöschende Verhalten
entsprechender Gegenstände dar.
Dieses Verhalten wird nach der in JIS C 2122 beschriebenen
Methode ermittelt.
Zur Ermittlung des Fließverhaltens untersucht man die jeweilige
Lacklösung in einem Rotationsviskosimeter vom Modell
B unter Verwendung eines Rotors Nr. 4 bei Umdrehungsgeschwindigkeiten
von 12 UpM und von 30 UpM (Rotationsviskosimeter
Modell Typ BM). Die Viskositäten bei den jeweiligen Geschwindigkeiten
werden gemessen. Das sich hierdurch ergebende Viskositätsverhältnis
(Viskosität bei 12 UpM dividiert durch
Viskosität bei 30 UpM) wird als sogenannter Thixotropie-Index
bezeichnet und stellt eine Mehrzahl für das Fließverhalten
entsprechender Materialien dar.
Man vermischt ein dimethylvinylsiloxyendblockiertes hochviskoses
Polydiorganosiloxan (100 Teile), das einen Polymerisationsgrad
von 5000 hat und aus 99,84 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten
sowie 0,16 Mol-% Methylvinylsiloxaneinheiten
besteht, hydrophob gemachtes und pyrogen erzeugtes
Siliciumdioxid (45 Teile), das mit Dimethyldichlorsilan
vorbehandelt worden ist und eine relative Oberfläche von
130 m²/g aufweist, sowie Methylwasserstoffpolysiloxan (3
Teile) mit einer mittleren Molekularformel
homogen miteinander. Das erhaltene Gemisch wird mit so viel
Chlorplatinsäurehexahydrat versetzt, daß sich eine Platinmenge
von 30 ppm ergibt, und zwar bezogen auf das Gewicht
des gesamten Gemisches. Zur Herstellung einer entsprechenden
Behandlungslösung dispergiert man das obige Gemisch
dann in so viel Xylol, daß sich eine Lösung mit einem Gehalt
an nicht flüchtigen Bestandteilen von 30 Gew.-% ergibt.
Die Behandlungslösung wird hierauf auf eine Glashülse
mit einem Innendurchmesser von 3 mm aufgebürstet, und der
hierdurch erhaltene Überzug wird schließlich zur Härtung
15 Minuten bei 150°C in einem Trockenschrank behandelt. Abschließend
untersucht man die erhaltene behandelte Glashülse
bezüglich ihres selbstverlöschenden Verhaltens, ihrer
Isolationsdurchbruchfestigkeit und ihrer Transparenz. Die
hierbei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der später folgenden
Tabelle I hervor.
Man vermischt ein dimethylvinylsiloxyendblockiertes Polydiorganosiloxan
(100 Teile), das einen Polymerisationsgrad
von 5000 hat und aus 99,84 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten
sowie 0,16 Mol-% Methylvinylsiloxaneinheiten besteht, hydrophob
gemachtes und pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid (60 Teile),
das mit Dimethyldichlorsilan vorbehandelt worden ist
und über eine relative Oberfläche von 130 m²/g verfügt, Methylwasserstoffpolysiloxan
(5 Teile) mit der mittleren Mole
kularformel
(CH₃)₃ SiO [Si(CH₃) (H) - O]₈ [Si(CH₃)₂ - O]₁₇Si(CH₃)₃
und Diphenylsilandiol (2 Teile) homogen miteinander. Das
erhaltene Gemisch wird mit einer solchen Menge Chloroplatinsäurehexahydrat
versetzt, daß sich, bezogen auf das Gewicht
des Gemisches, ein Platingehalt von 30 ppm ergibt.
Sodann dispergiert man dieses Gemisch zur Bildung einer
Behandlungslösung in so viel Xylol, daß sich eine Lösung
mit einem Gehalt an nicht flüchtigen Bestandteilen von 30
Gew.-% ergibt. Mit der so erzeugten Lösung behandelt man
dann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren eine
Glashülse, deren Eigenschaften ebenfalls wie in Beispiel 1
angegeben ermittelt werden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse
gehen aus der später folgenden Tabelle I hervor.
Man vermischt ein dimethylvinylsiloxyendblockiertes Polydiorganosiloxan
(100 Teile), das einen Polymerisationsgrad
von 5000 hat und aus 89,84 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten,
10,00 Mol-% Methylvinylsiloxaneinheiten sowie 0,16 Mol-%
Methylvinylsiloxaneinheiten besteht, hydrophob gemachtes
und pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid (60 Teile), das mit
Dimethyldichlorsilan vorbehandelt worden ist und eine relative
Oberfläche von 130 m²/g hat, Methylwasserstoffpolysiloxan
(5 Teile) mit der in Beispiel 2 beschriebenen gleichen
mittleren Molekularformel und Diphenylsilandiol (2 Teile)
homogen miteinander. Das erhaltene Gemisch wird mit
einer solchen Menge Chloroplatinsäurehexahydrat versetzt,
daß sich, bezogen auf das Gewicht des gesamten Gemisches,
ein Platingehalt von 30 ppm ergibt. Sodann dispergiert man
dieses Gemisch zur Bildung einer Behandlungslösung in so
viel Xylol, daß sich eine Lösung mit einem Gehalt an nicht
flüchtigen Bestandteilen von 30 Gew.-% ergibt. Mit der so
erzeugten Lösung behandelt man dann nach dem in Beispiel 1
beschriebenen Verfahren eine Glashülse, deren Eigenschaften
ebenfalls wie in Beispiel 1 angegeben ermittelt werden. Die
hierbei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der später folgenden
Tabelle I hervor.
Bei diesen Vergleichsbeispielen 1 bis 5 verwendet man anstelle
des durch Vorbehandlung mit Dimethyldichlorsilan
bei den Beispielen 1, 2 oder 3 hergestellten hydrophoben
Siliciumdioxids entweder unbehandeltes und pyrogen erzeugtes
Siliciumdioxid (relative Oberfläche 130 m²/g), welches
mit keinem der zur Hydrophobbehandlung üblichen Mittel behandelt
worden ist, oder hydrophob gemachtes und pyrogen
erzeugtes Siliciumdioxid (relative Oberfläche 130 m²/g),
das durch Vorbehandlung mit Hexamethyldisilazan oder mit
Trimethylchlorsilan hydrophob gemacht worden ist. Die jeweils
zugesetzten Mengen gehen aus der folgenden Tabelle I
hervor. Die Mengen der im Gemisch vorhandenen anderen
Zusätze entsprechen den in Tabelle I angegebenen Mengen.
Zur Herstellung und Untersuchung entsprechender Prüfkörper
geht man wie in Beispiel 1 beschrieben vor. Die hierbei
erhaltenen Ergebnisse sind der folgenden Tabelle I
zu entnehmen.
Claims (2)
1. Verfahren zur Behandlung von Glasfasern, dadurch gekennzeichnet,
daß man
- (I) durch Vermischen folgender Bestandteile eine Siliconmasse
erzeugt:
- (A) 100 Gewichtsteile eines triorganosiloxyendblockierten Polydiorganosiloxans, dessen organische Gruppen Methyl, Vinyl und/oder Phenyl bedeuten, wobei wenigstens zwei Vinylgruppen pro Molekül vorhanden sind, bezogen auf die gesamte Anzahl an Molen an organischen Gruppen, im Polydiorganosiloxan nicht mehr als 20 Mol-% Phenylgruppen zugegen sind und dieses Polydiorganosiloxan bei 25°C eine Viskosität von wenigstens 0,01 m²/s hat,
- (B) eine zur Bildung von wenigstens 1,5 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Vinylgruppe in der Komponente (A) ausreichenden Menge eines Organowasserstoffpolysiloxans, das wenigstens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und als organische Gruppen Methyl und/oder Phenyl ent hält,
- (C) 10 bis 100 Gewichtsteile eines Siliciumdioxidfüllstoffes mit einer relativen Oberfläche von wenigstens 50 m²/g, das zur Hydrophobmachung mit Dimethyldichlorsilan behandelt worden ist, und
- (D) ein Platinkatalysator, enthaltend 1 bis 100 ppm Platin, bezogen auf die Menge der Komponente (A),
- (II) die in Stufe (I) erhaltene Siliconmasse zur Bildung einer Behandlungslösung in einem organischen Lösungsmittel dispergiert,
- (III) die nach Stufe (II) erhaltene Behandlungslösung zur Bildung behandelter Glasfasern auf Glasfasern aufzieht und
- (IV) die behandelten Glasfasern zur Härtung der aufgezogenen Siliconmasse erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Stufe (I) ferner in Gegenwart von 0,5 bis 7
Gew.-% Diphenylsilandiol durchführt, und zwar bezogen auf
das Gewicht der Komponente (C).
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