DE3007796A1 - Whitening synthetic or mixed fibre fabric - esp. polyester or polyacrylonitrile curtain by coating with binder and pigment from aq. liquor contg. electrolyte - Google Patents

Abstract

Treatment of woven and knitted fabrics of synthetic and opt. natural fibres to increase the whiteness and prevent and reduce greying is carried out with an aq. liquor contg. water-soluble film-forming binder(s) (I), pigment(s) (IIA) and/or highly disperse amorphous silica (IIB) and opt. optical whitener, softener, wetting agent, perfume and/or dyestuff. Treatment is carried out at ambient or somewhat higher temp., esp. in a washing machine, and drying at the same temp. to form a coating which can be washed out. The novel feature is that a water-soluble electrolyte (III) is added to the liquor. (III) are salts or acids with di- or tri-valent anions and/or bases and/or salts or bases with di- or tri-valent cations, esp. boric acid, its salts, e.g. borax, Al sulphate or CaCl2, esp. a mixt. of borax and Al sulphate. The (III) concn. in the liquor is 0.01-0.50 (0.05-0.20) (wt.)%, whilst the amts. of the other additives is 0.1-0.5% (I), 0.02-0.1% (IIA) and 0.01-0.1% (IIB). The treatment is esp. useful for materials based on polyester and polyacrylonitrile fibres and their mixts. with natural fibres, e.g. curtains. The addn. of (III) allows pptn. of all the other additives from greater dilution.

Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft die Erhöhung des Weissgrades, die Verhinderung der Vergrauung und die Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere Polyester- und Polyacrylnitrilfasern, sowie Mischungen derselben mit Naturfasern.The invention relates to increasing the degree of whiteness and preventing it the graying and de-graying of woven and knitted fabrics made of man-made fibers, in particular Polyester and polyacrylonitrile fibers, as well as mixtures of the same with natural fibers.

Vor allem in den letzten beiden Jahrzehnten haben die Chemiefasern die natürlichen Fasern, wie Baumwolle- und Wollefasern, auf dem Textilgebiet immer mehr verdrängt. Diese Tatsache ist insbesondere darauf zurückzuführen, dass sich die Chemiefasern durch zum Teil hervorragende Eigenschaften, von denen die Pflegeleichtigkeit besonders hervorzuheben ist, auszeichnen.Especially in the last two decades, man-made fibers have the natural fibers, such as cotton and wool fibers, always in the textile field displaced more. This fact is particularly due to the fact that the man-made fibers have excellent properties, some of which are easy to care for particularly noteworthy is to be distinguished.

Die Chemiefasern weisen jedoch aufgrund ihrer morphologischen Struktur Nachteile auf, die bei längerem Gebrauch immer stärker hervortreten und nur schwer oder überhaupt nicht beseitigt werden können. Ein derartiger Nachteil besteht insbesondere bei weissen Geweben oder Gewirken aus Polyester- und Polyacrylnitrilfasern, wie sie heute bei fast allen Gardinenstoffen verwendet werden, im Vergrauen.The man-made fibers show however due to their morphological structure Disadvantages that become more and more pronounced with prolonged use and only with difficulty or cannot be eliminated at all. Such a disadvantage exists in particular for white fabrics or knitted fabrics made of polyester and polyacrylonitrile fibers, such as they are used today for almost all curtain fabrics, in gray.

Unter Vergrauung, die ein von der normalen Verschmutzung verschiedener Vorgang ist, wird eine Ansammlung von kleinsten Schmutzteilchen auf der Faseroberfläche verstanden, die aufgrund physikalischer Kräfte, wie der Adhäsion, an der Faseroberfläche haften und sich durch einen normalen Waschprozess mit einem Vollwaschmittel bei Temperaturen bis maximal 600C, in der praktischen Anwendung bis maximal 300C, nicht mehr von der Faseroberfläche entfernen lassen. Behandlungen von Chemiefasern bei höheren Temperaturen als 60°C, beispielsweise Kochtemperaturen, sind im Haushalt nicht möglich, da Chemiefasern, insbesondere Polyesterfasern, bei diesen Temperaturen zur Knitterbildung, d.h. zu einer Verformung, neigen.Under graying, which is a different from normal pollution When the process is carried out, the smallest particles of dirt accumulate on the surface of the fiber understood that due to physical forces, such as adhesion, on the fiber surface adhere and stick through a normal washing process with a heavy-duty detergent Temperatures up to a maximum of 600C, in practical use up to a maximum of 300C, not remove more from the fiber surface. Treatments of man-made fibers Temperatures higher than 60 ° C, for example cooking temperatures, are in the household not possible because man-made fibers, especially polyester fibers These temperatures tend to crease, i.e. deform.

In der DE-PS 16 19 088 wird eine wirksame Methode zur Verhinderung der Vergrauung und Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern beschrieben. Bei der Durchführung dieser Methode wird aus einer wässrigen Flotte ein wasserlösliches filmbildendes Bindemittel zusammen mit wenigstens einem Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von höchstens 1 bis 2 F und bzw. oder hochdisperser amorpher Kieselsäure auf die Faseroberfläche gebracht. Die eingesetzten wässrigen Flotten können durch Verdünnen von in den Handel gebrachten Konzentraten, beispielsweise Pulvern oder Dispersionen, mit Wasser gebrauchsfertig hergestellt werden.In DE-PS 16 19 088 an effective method of prevention is given the graying and de-graying of woven and knitted fabrics made of man-made fibers. When this method is carried out, an aqueous liquor becomes a water-soluble one film-forming binder together with at least one pigment with an average Particle size of at most 1 to 2 F and / or highly disperse amorphous silica brought to the fiber surface. The aqueous liquors used can through Diluting commercially available concentrates such as powders or Dispersions, prepared ready for use with water.

Vorzugsweise werden zur Durchführung dieses bekannten Verfahrens wässrige Flotten verwendet, die zumindest 0,1 Gew.-%, insbesondere zumindest 1 Gew.-%, Bindemittel zusammen mit zumindest 0,01 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,08 Gew.-t, Pigment und bzw. oder zumindest 0,Q1 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,1 Gew.-%, Kieselsäure enthalten. Diese Werte entsprechen einem Verdünnungsverhältnis von etwa 1:40.To carry out this known process, preference is given to using aqueous Used liquors which contain at least 0.1% by weight, in particular at least 1% by weight, of binder together with at least 0.01% by weight, in particular at least 0.08% by weight, of pigment and / or at least 0.1% by weight, in particular at least 0.1% by weight, silica contain. These values correspond to a dilution ratio of about 1:40.

Durch die Behandlung mit den beschriebenen wässrigen Flotten wird auf den Gewebe- oder Gewirkefasern ein auswaschbarer Film abgeschieden, der Pigment und bzw. oder Kieselsäure in zumindest einer solchen Konzentration enthält, dass die Faseroberfläche mit Pigment und bzw. oder Kieselsäure gesättigt wird. Die physikalischen Kräfte der Faseroberfläche, wie Adhäsionskräfte, werden durch diese Teilchen blockiert, so dass keine weiteren Pigmente, insbesondere Staub- und Russteilchen, von der Faseroberfläche gebunden werden können.By treating with the aqueous liquors described, A washable film, the pigment, is deposited on the woven or knitted fibers and / or contains silica in at least such a concentration that the fiber surface is saturated with pigment and / or silica. The physical Forces on the fiber surface, such as adhesive forces, are blocked by these particles, so that no further pigments, especially dust and soot particles, from the fiber surface can be bound.

Die Entgrauung vergrauter Chemiefasererzeugnisse beruht darauf, dass der aufgebrachte Film auswaschbar ist und Schmutzteilchen mitnimmt, die mit dem in dem Film vorhandenen Pigmenten Agglomerate bilden, welche mit dem Film ausgewaschen werden.The graying out of gray man-made fiber products is based on the fact that the applied film can be washed out and Takes dirt particles with it, the agglomerates with the pigments present in the film, which agglomerates with the Film will be washed out.

Das vorstehend beschriebene gemäss der DE-PS 16 19 088 erforderliche Verdünnungsverhältnis von Konzentrat zu Flotte ist jedoch heute nicht mehr praxisnah. Wurden vor etwa 15 Jahren die Flotten zur Behandlung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere von Oardinen, noch von Hand zubereitet, so findet heute die Nachbehandlung der Gardinen überwiegend im letzten Spülgang der Waschmaschine statt. Bei der Nachbehandlung der Gardinen in der Waschmaschine liegt jedoch ein Verdünnungsverhältnis von mindestens 1:100 vor.The above-described according to DE-PS 16 19 088 required However, the dilution ratio of concentrate to liquor is no longer practical today. About 15 years ago the liquors for the treatment of woven and knitted fabrics were made Man-made fibers, especially of oardines, are still prepared by hand, so today the aftertreatment of the curtains mainly in the last rinse cycle of the washing machine instead of. When the curtains are re-treated in the washing machine, however, there is a problem Dilution ratio of at least 1: 100 before.

Dies bedeutet, dass die zur Verhinderung der Vergrauung und zur Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern erforderlichen Wirkstoff-Konzentrationen nicht mehr erreicht werden. - & Es wäre daher naheliegend gewesen, die Mengen an wasserlöslichem filmbildenden Bindemittel, Pigment und hochdisperser amorpher Kieselsäure in dem in den Handel gebrachten Konzentrat zu erhöhen bzw. die Gebrauchsanleitungen dahingehend abzuändern, dass von dem Verbraucher die Konzentration der genannten Komponenten in der Flotte gesteigert wird. Es hat sich jedoch herausgestellt, dass ein derartiges Vorgehen unmöglich ist, da schon eine geringfügige Erhöhung der Bindemittelkonzentration zu gelartigen, nicht mehr fliessfähigen und in Wasser nicht mehr homogen dispergierbaren Konzentraten führt.This means that the prevention of graying and de-graying active ingredient concentrations required for woven and knitted fabrics made from man-made fibers can no longer be reached. - & It would therefore have been obvious, the quantities of water-soluble film-forming binders, pigments and highly dispersed amorphous Increase silica in the concentrate brought on the market or the instructions for use to be changed in such a way that the consumer chooses the concentration of the said Components in the fleet is increased. However, it has been found that Such a procedure is impossible, since a slight increase in the binder concentration is sufficient to gel-like, no longer flowable and no longer homogeneously dispersible in water Concentrates.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, die Konzentration der Wirkstoffe, d.h. an filmbildendem Bindemittel, Pigment und bzw. oder amorpher Kieselsäure, auf Geweben oder Gewirken aus Chemiefasern, gegebenenfalls in Mischung mit Naturfasern, auch beim Einsatz stark verdünnter Flotten, beispielsweise bei Einhaltung eines Verdünnungsverhältnisses von 1:100 oder sogar 1:150, zu erhöhen und damit eine Vergrauung dieser Fasern in wirksamer Weise zu verhindern und eine Möglichkeit zu schaffen, vergraute Fasern zu entgrauen.The invention has therefore set itself the task of concentrating the active ingredients, i.e. film-forming binders, pigments and / or amorphous Silicic acid, on woven or knitted fabrics made of man-made fibers, optionally in a mixture with Natural fibers, even when using heavily diluted liquors, for example while maintaining a dilution ratio of 1: 100 or even 1: 150, to increase and thus to prevent graying of these fibers in an effective manner and a To create the possibility of graying out gray fibers.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäss dem Patentanspruch gelöst.This object is achieved by the invention according to the patent claim.

Durch den erfindungsgemässen Zusatz eines wasserlöslichen Elektrolyten zu der Flotte, insbesondere im letzten Spülgang in einer Waschmaschine, erfolgt eine Fällung aller vorstehend genannter Wirkstoffe aus grosser Verdünnung. Diese Erscheinung ist deshalb besonders überraschend, da die drei genannten Wirkstoffe einen grundlegend verschiedenen chemischen Charakter besitzen und es beispielsweise bekannt ist, das wasserlösliche filmbildende Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, mit Borsäure oder ihren Salzen Komplexverbindungen eingehen, wobei jedoch lediglich Viskositätsveränderungen und keine Ausfällungen erzielt werden. Erst bei hohen Konzentrationen bei einem hohen pH-Wert kommt es zu einer Gelierung. Bei den erfindungsgemäss eingehaltenen nachfolgend noch näher erläuterten Konzentrationen kommt es jedoch weder zu einer Gelierung noch zu einer Ausfällung im Falle des erwähnten alleinigen Einsatzes von Polyvinylalkohol.By adding a water-soluble electrolyte according to the invention to the liquor, in particular in the last rinse cycle in a washing machine a precipitation of all of the above-mentioned active ingredients from great dilution. These Appearance is therefore particularly surprising because the three active ingredients mentioned have a fundamentally different chemical character and it, for example is known, the water-soluble film-forming binder, such as polyvinyl alcohol, enter into complex compounds with boric acid or its salts, but only Changes in viscosity and no precipitations can be achieved. Only at high concentrations gelation occurs at high pH. With the adhered to according to the invention However, there is neither a concentration, which is explained in more detail below Gelation still leads to a precipitation in the case of the mentioned sole use of Polyvinyl alcohol.

Das Gleiche gilt für eine Dispersion von amorpher Kieselsäure. Auch in diesem Falle tritt keine Fällung ein. Nur beim Vorliegen der gesamten Wirkstoffkombination erfolgt eine gemeinsame Ausfällung.The same applies to a dispersion of amorphous silica. Even in this case no precipitation occurs. Only if the entire combination of active ingredients is available a common precipitation takes place.

Vorzugsweise werden als wasserlösliche Elektrolyte Salze oder Säuren mit zwei- oder dreiwertigen Anionen verwendet.The preferred water-soluble electrolytes are salts or acids used with bivalent or trivalent anions.

Beispiele für derartige Anionen sind Sulfat, Carbonat, Silikat, Borat und Phosphat in Verbindungen, wie beispielsweise Aiuminiumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumborat, Natriumdihydrogenphosphat, Borsäure, Phosphorsäure und Weinsäure.Examples of such anions are sulfate, carbonate, silicate, Borate and phosphate in compounds such as aluminum sulfate, sodium carbonate, Sodium silicate, sodium borate, sodium dihydrogen phosphate, boric acid, phosphoric acid and tartaric acid.

Günstige Ergebnisse werden auch dann erhalten, wenn die eingesetzten Salze zwei- oder dreiwertige Kationen enthalten, beispielsweise Aluminium-, Calcium-, Magnesium-, Zink- und Eisen-Ionen in Verbindungen wie Aluminiumsulfat, Calciumchlorid, Calcirydraxid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid und Eisenchlorid.Favorable results are also obtained if the used Salts contain divalent or trivalent cations, for example aluminum, calcium, Magnesium, zinc and iron ions in compounds such as aluminum sulfate, calcium chloride, Calcium hydroxide, magnesium sulfate, zinc chloride and ferric chloride.

Als besonders bevorzugte Elektrolyte werden Borsäure, ihre Salze, wie Morax,oder XluminiumsulEat verwendet, ir.sbesondere eine Mischung aus Borax und Aluminiumsulfat, wobei. das Mischungsverhältnis von Borsäure bzw. Borax zu Aluminiumsulfat 2:1 beträgt.Boric acid, its salts, like Morax, or XluminiumsulEat used, ir. especially a mixture of borax and aluminum sulfate, where. the mixing ratio of boric acid or borax to aluminum sulfate Is 2: 1.

In zweckmässiger Weise wird der eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt in. einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-%, insbe-.The water-soluble electrolyte used is expediently used in. An amount of 0.01 to 0.50 wt .-%, in particular.

sondere in einer Menge von 0,05 bis 0,20 Gew.-t, bezogen auf die Flotte, eingesetzt.especially in an amount of 0.05 to 0.20 wt. t, based on the liquor, used.

Der Filmbildner wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, die eingesetzte hochdisperse Kieselsäure in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-% und das Pigment in einer Menge von 0,02 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die wässrige Flotte, verwendet.The film former is preferably used in an amount of 0.01 to 0.5 % By weight, the highly disperse silica used in an amount of 0.01 to 0.1 % By weight and the pigment in an amount of 0.02 to 0.1% by weight, each based on the aqueous liquor is used.

Der erfindungsgemäss eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt wird entweder vorgelöst und anschliessend mit dem Wirkstoffkonzentrat versetzt oder getrennt auf das Gewebe oder Gewirke vor dem letzten Spülgang einer Waschmaschine gegeben. Da es wichtig ist, dass der Elektrolyt getrennt vom Konzentrat zur Zubereitung der Flotte eingesetzt wird, muss er in einer getrennten Packung dem Verbraucher neben dem in den Handel gebrachten Konzentrat, beispielsweise einem Pulver oder einer Dispersion, mitgeliefert werden.The water-soluble electrolyte used according to the invention is either pre-dissolved and then mixed with the active ingredient concentrate or separately put the woven or knitted fabric into a washing machine before the last rinse. There It is important that the electrolyte is separated from the concentrate used to prepare the If the liquor is used, it must be placed next to the consumer in a separate pack the concentrate placed on the market, for example a powder or a Dispersion, to be supplied.

Da durch die erfindungsgemäss bewirkte Fällungsreaktion eine sehr hohe Konzentration an Wirkstoffen auf der Faseroberfläche vorliegt, reichen im vorliegenden Falle geringere Konzentrationen an Wirkstoffen in der wässrigen Flotte im Vergleich zu der genannten DE-PS 16 19 088 aus. Durch diese Einsparung an den relativ kostspieligen Wirkstoffen, insbesondere den filmbildenden Bindemitteln, werden die durch den zusätzlichen Einsatz der wasserlöslichen Elektrolyte entstehenden Kosten mehr als ausgeglichen, zumal es sich bei diesen Elektrolyten um relativ preisgünstige Materialien handelt.Since the precipitation reaction brought about according to the invention is a very If there is a high concentration of active ingredients on the fiber surface, this is sufficient Case lower concentrations of active ingredients in the aqueous liquor in comparison to the said DE-PS 16 19 088 from. By saving on the relatively expensive Active ingredients, in particular the film-forming binders, are by the additional Use of the water-soluble electrolytes more than offset the costs, especially since these electrolytes are relatively inexpensive materials.

r)ie Erfindung ermöglicht daher eine wirksame Verhinderung der Vergrauung und eine Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere Polyesterfasern und Polyacrylnitrilfasern, sowie Mischungen derselben mit Naturfasern im letzten Spülgang in einer Waschmaschine, so dass es nicht mehr notwendig ist, wie im Falle der genannten DE-PS 16 19 088, die infragestehende Behandlung von Hand durchzuführen. Dies bedeutet einen erheblichen technischen Fortschritt.The invention therefore enables an effective prevention of graying and graying of woven and knitted fabrics made from man-made fibers, in particular polyester fibers and polyacrylonitrile fibers, as well as mixtures of the same with natural fibers in the last Rinse in a washing machine so it is no longer necessary, as in the case of the aforementioned DE-PS 16 19 088 to carry out the treatment in question by hand. This means a considerable technical advance.

Wie im Falle der DE-PS 16 19 088 lässt sich auch im vorliegenden Falle das auf die Faser feindispers niedergeschlagene und beim Trocknen einen Film ausbildende Bindemittel durch einen normalen Waschprozess bei Temperaturen von etwa 30 bis 60°C wieder vollständig von der Faseroberfläche entfernen.As in the case of DE-PS 16 19 088, in the present case that which is deposited in a finely dispersed manner on the fiber and forms a film on drying Binder through a normal washing process at temperatures of around 30 to 60 ° C remove completely from the fiber surface again.

Dies ist von besonderer Bedeutung, da die Entgrauung vergrauter Chemiefasererzeugnisse darauf beruht, dass das aufgebrachte filmbildende Bindemittel auswaschbar ist und Schmutzteilchen beim Waschprozess mitnimmt, die mit dem in dem Film vorhandenen Pigment Agglomerate gebildet haben.This is of particular importance as the graying of gray man-made fiber products is based on the fact that the applied film-forming binder can be washed out and Particles of dirt with it during the washing process, which are present in the film Pigment agglomerates have formed.

Ferner sollen erfindungsgemäss, wie im Falle der DE-PS 16 19 088, dann, wenn zur Herstellung der Flotten Dispersionen verwendet werden, diese eine ausreichende Viskosität besitzen, um ein Absetzen der Pigmente zu verhindern. Viskositäten von 700 bis 1000 mPa.s haben sich als zweckmässig erwiesen.Furthermore, according to the invention, as in the case of DE-PS 16 19 088, when dispersions are used to produce the liquors, this one Have sufficient viscosity to allow settling the pigments to prevent. Viscosities of 700 to 1000 mPa.s have proven to be useful.

Vorzugsweise werden erfindungsgemäss als wasserlösliche filmbildende Mittel wasserlösliche filmbildende Stärken, insbesondere Stärkeäther oder -ester, wasserlösliche Celluloseäther oder -ester, Polyvinylalkohol, wasserlösliche Polyacrylate oder Gemische hiervon verwendet.According to the invention, water-soluble film-forming Medium water-soluble film-forming starches, in particular starch ethers or esters, water-soluble cellulose ethers or esters, polyvinyl alcohol, water-soluble polyacrylates or mixtures thereof are used.

Das eingesetzte wasserlösliche filmbildende Bindemittel ermöglicht das Uberziehcn der Faser mit einem einheitlichen dünnen Film. Der Film ist weich und elastisch und löst sich daher beim Bewegen der Gewirke und Gewebe nicht ab und bindet die Festkörperteilchen fest auf der Faseroberfläche.The water-soluble film-forming binder used makes it possible coating the fiber with a uniform thin film. The film is soft and elastic and therefore does not peel off when the knitted fabrics and fabrics are moved binds the solid particles firmly to the fiber surface.

Er verhindert somit auch das Heraus rieseln der Festkörperteilchen. t Als Stärkeäther kommen alle Stärkeäther mit ausreichender Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, infrage, beispielsweise Hydroxyäthylstärke. Die Stärkeäther können auch mit Vorteil mit anderen Bindemitteln, insbesondere Stärkeestern, dünnkochenden Stärken, Quellstärken und Celluloseäthern, kombiniert werden. Weitere besonders zweckmässige Bindemittel sind wasserlösliche Stärkeester, Polyvinylalkohole, wasserlösliche Polyacrylate sowie Gemische derartiger Bindemittel. Im allgemeinen kann jedes viskose filmbildende wasserlösliche Produkt auf Kunstharzbasis anstatt oder zusätzlich zu den oben genannten Bindemitteln verwendet werden. Als Beispiele für solche weiteren Bindemittel seienwasserlösliche Melamin- bzw. Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte und Butadien-Maleinsäure-Kondensationsprodukte genannt.It also prevents the solid particles from trickling out. All starch ethers with sufficient water solubility are used as starch ethers, especially Cold water solubility, for example, hydroxyethyl starch. The starch ethers can also be used to advantage with other binders, especially starch esters, thin-boiling Starches, swelling starches and cellulose ethers. More especially Suitable binders are water-soluble starch esters, polyvinyl alcohols, water-soluble ones Polyacrylates and mixtures of such binders. In general, any viscous film-forming water-soluble resin-based product instead of or in addition to the binders mentioned above can be used. As examples of such others Binders are water-soluble melamine or urea-formaldehyde condensation products and called butadiene-maleic acid condensation products.

Als Pigmente kommen insbesondere eisspigmente infrage. Ausser Titandioxid, Zinksulfid, Bariumsulfat und Calciumcarbonat lassen sich auch andere organische und anorganische Weisspigmente verwenden. Bei weissen Erzeugnissen bietet die Verwendung eines Weisspigments gegenüber der Verwendung von nur Kieselsäure allein ausserdem den Vorteil, dass dieses nicht nur die Vergrauung verhindert bzw. eine Entgrauung bewirkt, sondern auch zusätzlich den Weissgrad verbessert. Im allgemeinen wird das eingesetzte Pigment umso wirksamer, je kleiner seine Teilchengrösse ist. Pigmente mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von höchstens etwa 1 bis 2 d und insbesondere mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 1 » haben sich als besonders zweckmässig erwiesen.Particularly suitable pigments are ice pigments. Except titanium dioxide, Zinc sulfide, barium sulfate and calcium carbonate can also be other organic and use inorganic white pigments. In the case of white products, the use of a white pigment compared to the use of only silica alone the advantage that this not only prevents graying or de-graying causes, but also improves the degree of whiteness. Generally this will The pigment used, the more effective the smaller its particle size. Pigments with an average particle size of at most about 1 to 2 d and in particular with an average particle size of 1 »have proven to be particularly useful proven.

Als hochdisperse Kieselsäuren lassen sich die üblichen im Handel erhältlichen Kieselsäureprodukte in submikroskopisch feiner Verteilung, wie beispielsweise Aerosil, verwenden.The customary commercially available silicas can be used as highly disperse silicas Silica products in submicroscopic fine distribution, such as Aerosil, use.

Der wässrigen Flotte können ausserdem vorzugsweise zumindest ein üblicher optischer Aufheller, ein Weichmacher, ein Netzmittel, ein Duftstoff, ein Farbstoff oder ein Gemisch hiervon zugesetzt werden.The aqueous liquor can also preferably contain at least a conventional one optical brightener, a plasticizer, a wetting agent, a fragrance, a dye or a mixture thereof can be added.

Die erfindungsgemäss durchgeführte Behandlung mit der Flotte erfolgt vorzugsweise bei Normaltemperatur bis maximal 500C.The treatment carried out according to the invention with the liquor takes place preferably at normal temperature up to a maximum of 500C.

Neben einer Verhinderung einer Vergrauung und einer Entgrauung bereits vergrauter Erzeugnisse lässt sich das erfindungsgemässe Verfahren auch zur Beseitigung des sogenannten Speckglanzes von vielen Erzeugnissen aus Chemiefasern,wie Hemden, Blusen, Kitteln oder dergleichen, der nach häufigem Waschen durch Verschleiss der Endausrüstung auftritt, beseitigen. Bei Kunstfasererzeugnissen, wie zum Beispiel Polyamidhemden und -blusen, die zu einer Vergilbung neigen, lässt sich eine merkliche Erhöhung des Weissgrades erzielen. Kunstfasererzeugnisse erhalten durch das erfindungsgemässe Verfahren ausserdem ein der Baumwollfaser eigenes und erstrebenswertes mattes Aussehen.In addition to preventing graying and de-graying already The method according to the invention can also be used to remove grayed-out products the so-called bacon shine of many products made from man-made fibers, such as shirts, Blouses, smocks or the like, which after frequent washing due to wear and tear of the End equipment occurs, eliminate. For synthetic fiber products, such as Polyamide shirts and blouses, which tend to yellow, have a noticeable Achieve an increase in the degree of whiteness. Synthetic fiber products obtained by the invention Procedure also one of the Cotton fiber own and worth striving for matte appearance.

Ferner wird ein gewisser Appretureffekt erzielt, so dass die behandelten Erzeugnisse nicht mehr so lappig sind und einen angenehmen vollen Griff aufweisen. Schliesslich wird auch die elektrostatische Aufladung herabgesetzt, was bewirkt, dass die Schmutzanziehung zusätzlich verringert wird.Furthermore, a certain finishing effect is achieved, so that the treated Products are no longer so limp and have a pleasant full handle. Finally, the electrostatic charge is also reduced, which has the effect of that the attraction of dirt is additionally reduced.

Ferner können durch die Zumengung von weiteren Zusätzen die Eigenschaften von Kunstfasererzeugnissen weiter verbessert werden. Beispielsweise kann der Weissgrad noch dadurch erhöht werden, dass ein celluloseaffiner optischer Aufheller zusätzlich verwendet wird. Dabei zieht der optische Aufheller mit dem wasserlöslichen Bindemittel auf die Faser auf und kommt auf der Faseroberfläche in Verbindung mit dem gebildeten Film voll zur Geltung.Furthermore, by adding further additives, the properties of synthetic fiber products can be further improved. For example, the degree of whiteness can be increased by the addition of a cellulose-affine optical brightener is used. The optical brightener moves with the water-soluble binder on the fiber and comes on the fiber surface in connection with the formed Film to its best advantage.

Durch die Mitverwendung eines Weichmachers ist die Erzielung eines vollen seidigen Griffes der appretierten Gewebe möglich.By using a plasticizer, one can achieve one full silky feel of the finished fabric possible.

r Darüber hinaus sind weitere Zusätze, die zur Abrundung dienen, möglich. Als solche Zusätze seien Duftstoffe, Farbstoffe, Netzmittel, Emulgatoren sowie Konservierungsstoffe genannt. r In addition, there are other additives that serve to round off possible. Such additives are fragrances, dyes, wetting agents and emulsifiers as well as preservatives.

Besondere Bedeutung kommt dem erfindungsgemässen Verfahren bei der Behandlung von Gardinenstoffen zu. Es ist bekannt, dass der waschbeständigen, fest auf der Faseroberfläche fixierten Ausrüstung, die aus vernetzten Kunststoffharzen besteht, optische Aufheller beigegeben sind. Diese verlieren jedoch nach einiger Zeit durch UV-Lichteinwirkung ihre Eigenschaft, ein Gewebe aufzllellen. Die Gardine erhält dadurch ein stumpfes Aussehen. Ferner erhält die relativ glatte Chemiefaser-durch eine solche Ausrüstung eine rauhe Oberfläche. Ausserdem nützt sich eine solche Ausrüstung durch die Mechanik und Chemie des Waschprozesses mit der Zeit ab, wodurch die Gardinenstoffe ein glänzendes Aussehen erhalten.The process according to the invention is of particular importance in Treatment of curtain fabrics too. It is known to be washable, firm Equipment fixed on the fiber surface, made of crosslinked plastic resins consists, optical brighteners are added. However, these lose after a while Time due to the action of UV light, their property of expanding a tissue. The curtain this gives it a dull appearance. Furthermore, the relatively smooth synthetic fiber gets through such equipment a rough surface. Such equipment is also useful by the mechanics and chemistry of the washing process over time, reducing the curtain fabrics get a shiny appearance.

Aus diesen Gründen ist es erstrebenswert, die unansehnlich gewordene Ausrüstung abwaschen zu können. Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens ist es möglich, den Gardinen durch eine einfache Behandlung im letzten Waschgang in der Waschmaschine wieder ein sauberes und frisches Aussehen zu verleihen.For these reasons, it is worth striving for that which has become unsightly Being able to wash off equipment. With the help of the method according to the invention it possible to pull through the curtains a simple treatment in the last To give the washing cycle in the washing machine a clean and fresh look again.

Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen: Fig. 1 eine graphische Darstellung der Weissgraderhöhung einer nach der DE-PS 16 19 088 in einer Verdünnung von 1:100 appretierten Gardine und einer erfindungsgemäss durch Fällen mit Calciumchlorid oder Natrillmborat oder Natriumborat und Aluminiumsulfat appretierten Gardine, Fig. 2 eine graphische Darstellung der-Vergrauung von nicht erfindungsgemäss appretiertem Gewirke (Kurve A), von nach der DE-PS 16 19 088 in einer Verdünnung von 1:100 appretiertem Gewirke (Kurve B) und von erfindungsgemäss appretiertem Gewirke (Kurve C) und Fig. 3 eine graphische Darstellung der Entgrauung von bereits vergrautem Material.The invention is described below with reference to the attached Drawings explained in more detail. The figures show: FIG. 1 a graphic representation of the increase in whiteness a curtain finished in accordance with DE-PS 16 19 088 at a dilution of 1: 100 and one according to the invention by precipitation with calcium chloride or sodium borate or Sodium borate and aluminum sulfate finished curtain, Fig. 2 is a graph the graying of knitted fabrics not finished according to the invention (curve A), from to DE-PS 16 19 088 in a dilution of 1: 100 finished knitted fabric (curve B) and of a knitted fabric finished according to the invention (curve C) and FIG. 3 is a graph Representation of the graying of material that has already grayed out.

In dem in Fig. 1 wiedergegebenen Diagramm sind auf der Ordinate die Elrepho-Einheiten und auf der Abszisse die verschiedenen Verfahren eingetragen. Es wurden zwei unterschiedlich vergraute Gardinen aus dem Haushalt für die Untersuchung herangezogen. Die Gardine A ist schon stark vergraut und besitzt nur noch einen geringen Gebrauchswert und zeigt nach dem Appretieren gemäss der DE-PS 16 19 088 bei starker Verdünnung nur eine mässige Weissgraderhöhung. Die besten Ergebnisse werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren mit Calciumchlorid oder Natriumborat und insbesondere mit Natriumborat und Aluminiumsulfat erhalten. Ähnliche'Ergebnisse werden mit einer hellen, jedoch vergilbten Gardine B erreicht.In the diagram shown in FIG. 1, the ordinates are Elrepho units and the various procedures plotted on the abscissa. Two different gray curtains from the household were used for the investigation used. Curtain A is already very gray and has only one left low utility value and shows after finishing according to DE-PS 16 19 088 with strong dilution only a moderate increase in whiteness. The best results are according to the inventive method with calcium chloride or sodium borate and in particular obtained with sodium borate and aluminum sulfate. Similar results are achieved with a light but yellowed curtain B.

Diese Ergebnisse werden durch die Bestimmung der Gewichtszunahme weiter untermauert. So konnte durch Appretieren nach der DE-PS 16'19 088 eine Gewichtszunahme von 0,7 %, nach dem erfindungsgemässen Appretieren mit Aluminiumsulfat eine Gewichtszunahme von 1,0 % und nach dem erfindungsgemässen Appretieren mit einer Mischung aus Aluminiumsulfat und Natriumborat in einem Gewichtsverhältnis von 1:2 eine Gewichtszunahme von 1,6 % ermittelt werden.These results are continued by determining the weight gain underpinned. For example, finishing according to DE-PS 16'19 088 resulted in an increase in weight of 0.7%, after finishing according to the invention with aluminum sulfate, an increase in weight of 1.0% and after finishing according to the invention with a mixture of aluminum sulfate and sodium borate in a weight ratio of 1: 2 gave a weight gain of 1.6 % be determined.

In dem Diagramm gemäss Fig. 2 zeigt die Kurve A den normalen Vergrauungsverlauf bei nicht erfindungsgemäss appretiertem Gewirke. Die Kurve B gibt die Werte für Gewirke, die nach der DE-PS 16 19 088 bei einer Verdünnung von 1:100 appretiert worden sind, wieder, während die Kurve C die Werte für erfindungsgemäss appretierte Gewirke zeigt. Der Verlauf der Kurven zeigt deutlich, dass die Tendenz der Vergrauung dort am schwächsten ist, wo die Konzentration der Wirkstoffe auf der Faseroberfläche bedingt durch die Fällungsreaktion am höchsten ist.In the diagram according to FIG. 2, curve A shows the normal course of graying in the case of knitted fabrics that have not been finished according to the invention. Curve B gives the values for Knitted fabrics which are finished according to DE-PS 16 19 088 at a dilution of 1: 100 again, while curve C interpreted the values for according to the invention Knitted fabric shows. The course of the curves clearly shows that there is a tendency towards graying is weakest where the concentration of the active ingredients on the fiber surface due to the precipitation reaction is highest.

Aus Fig. 3 ist die Entgrauung eines stark vergrauten Chemiefasergewebes oder -gewirkes, das erfindungsgemäss appretiert worden ist, ersichtlich. Übereinstimmend mit den anderen gezeigten Ergebnissen wird mit dem erfindungsgemässen Mittel nach dem Auswaschen der wasserlöslichen Appretur mit einem Vollwaschmittel eine wesentliche deutlichere Weissgraderhöhung erreicht (Kurve B) als bei dem gleich stark vergrauten Chemiefasergewebe oder -gewirke, das einer normalen Wäsche unterzogen worden ist (Kurve A).From Fig. 3 the graying of a heavily grayed synthetic fiber fabric is or knitted fabric, which has been finished according to the invention, can be seen. Consistent with the other results shown, the agent according to the invention is followed washing out the water-soluble finish with a heavy-duty detergent is essential A clear increase in whiteness is achieved (curve B) than with the equally gray one Man-made fabric or knitted fabric that has been subjected to normal washing (Curve A).

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 130 g Polyvinylalkohol, 100 g Propylenglykol, 100 g Aerosil (15 %ig) sowie Zusatze an 1 g Entschäumer und 8 g optischem Aufheller werden mit 580 ml Wasser unter Rühren auf 85 bis 900C-erhitzt bis zur vollständigen Tötung des Polyvinylalkohols.Example 1 130 g polyvinyl alcohol, 100 g propylene glycol, 100 g Aerosil (15%) and additions of 1 g defoamer and 8 g optical brightener are included 580 ml of water with stirring to 85 to 900C-heated until completely killed of polyvinyl alcohol.

Es wird abgekühlt, und bei 300C werden 80 g Titandioxid-Dispersion (50 %ig), 0,2 g Konservierungsmittel und 1 g Duftstoff eingerührt.It is cooled and at 30 ° C. 80 g of titanium dioxide dispersion are made (50%), 0.2 g preservative and 1 g fragrance stirred in.

Die Viskosität beträgt im Durchlaufbecher 130 Sekunden, das entspricht einer Viskosität von 980 mPa.s.The viscosity in the flow cup is 130 seconds, which corresponds to a viscosity of 980 mPa.s.

Beispiel 2 In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weissgrad (siehe Tabelle 1) nach der Wäsche gemessen wurde.Example 2 In a household washing machine, two become different gray, previously washed curtains A and B are given, their degree of whiteness (see table 1) was measured after washing.

Der letzte Spülgang wird eingestellt und mit dem einlaufenden Wasser (25 1 Wasser) werden 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats eingespült. Nach Beendigung des Spülganges werden die Gardinen getrocknet und der Weissgrad gemessen (siehe Tabelle 1).The last rinse is set and with the incoming water 250 ml of a concentrate prepared according to Example 1 are rinsed in (25 l of water). At the end of the rinse cycle, the curtains and the degree of whiteness are dried measured (see Table 1).

Dieses Verfahren entspricht der DE-PS 16 19 088 bei einer Verdünnung von 1:100.This method corresponds to DE-PS 16 19 088 with a dilution from 1: 100.

Beispiel 3 In einer Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weissgrad (siehe Tabelle 1) nach der Wäsche gemessen wurde.Example 3 In a household washing machine, two become different gray, previously washed curtains A and B are given, their degree of whiteness (see Table 1) the laundry was measured.

Der letzte Spülgang wird eingestellt, und mit dem einlaufenden Wasser (25 1 Wasser) werden zunächst 25 g Calciumchlorid und anschließend 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Xonzentrats eingespült.The last rinse is stopped, and with the incoming water (25 1 water) are first 25 g of calcium chloride and then 250 ml of one according to Example 1 prepared Xonzentrats washed in.

Nach Beendigung des Spülganges werden die Gardinen getrocknet und der Weissgrad gemessen (siehe Tabelle 1).After completing the rinse cycle, the curtains are dried and the degree of whiteness was measured (see Table 1).

Beispiel 4 In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weissgrad (siehe Tabelle 4,) nach der Wäsche gemessen wurde.Example 4 In a household washing machine, two become different gray, previously washed curtains A and B are given, their degree of whiteness (see table 4,) was measured after washing.

Durch die Fülltür der Waschmaschine werden direkt auf die Gardinen, aber getrennt voneinander, 25 g Natriumborat und 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats gegeben. Der letzte Spülgang (25 1 Wasser) wird durchgeführt, die Gardinen werden getrocknet und der Weissgrad gemessen (siehe Tabelle 1).Through the loading door of the washing machine, the curtains, but separately from one another, 25 g of sodium borate and 250 ml of one prepared according to Example 1 Given concentrate. The last rinse (25 liters of water) is carried out, the curtains are dried and the degree of whiteness is measured (see Table 1).

Beispiel 5 In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weissgrad (siehe Tabelle 1) nach der Wäsche gemessen wurde.Example 5 In a household washing machine, two become different gray, previously washed curtains A and B are given, their degree of whiteness (see table 1) was measured after washing.

Durch die Fülltür der Waschmaschine werden direkt auf die Gardinen, aber getrennt voneinander, ein Pulver-Gemisch aus 15 g Natriumborat und 10 g Aluminiumsulfat sowie 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats gegeben.Through the loading door of the washing machine, the curtains, but separately from each other, a powder mixture 15 g sodium borate and 10 g of aluminum sulfate and 250 ml of a concentrate prepared according to Example 1 given.

Der letzte Spfülgang (25 1 Wasser) wird durchgeführt, die Gardinen werden getrocknet und der Weissgrad gemessen (siehe Tabelle 1).The last rinse (25 liters of water) is carried out, the curtains are dried and the degree of whiteness is measured (see Table 1).

Die Messung des Weissgrades (in Elrepho-Einheiten) erfolgte mit dem Gerät "Elrephomat DFC 5 der Firma Carl Zeiss unter Verwendung des Filters R 46 mit Xenon-Beleuchtung (ohne UV-Filter).The degree of whiteness (in Elrepho units) was measured with the Device "Elrephomat DFC 5 from Carl Zeiss using the R 46 filter Xenon lighting (without UV filter).

Tabelle 1 Elrephowerte von gewaschenen und erfindungsgemäss appretierten Gardinen (siehe nach Figur 1). Table 1 Elrepho values of washed and finished according to the invention Curtains (see after Figure 1).

Gardine A ~ Gardine B Ausgangswert 60,5 84,7 vor der Appretur Appretur nach Beispiel 2 63,0 90,3 Appretur nach Beispiel 3 65,8 92,3 Appretur nach Beispiel 4 66,9 92,5 Appretur nach Beispiel 5 70,1 94,0 Leerseite Curtain A ~ Curtain B Initial value 60.5 84.7 before finishing Finishing according to example 2 63.0 90.3 finish according to example 3 65.8 92.3 finish according to example 4 66.9 92.5 Finish according to Example 5 70.1 94.0 Blank page

Claims (9)

Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades, zur Verhinderung der Vergrauung sowie zur Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern oder Mischungen aus Chemiefasern und Naturfasern Patentansprüche 1. Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades, der. Verhinderung der Vergrauung und der Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern sowie Mischungen derselben mit Naturfasern unter Verwendung einer wässrigen Flotte, bestehend aus wenigstens einem wasserlöslichen filmbildenden~Bindemittel zusammen mit wenigstens einem Pigment und bzw. oder hochdisperser amorpher Kieselsäure und gegebenenfalls zumindest einem optischen Aufheller, einem Weichmacher, einem Netzmittel, einem Duftstoff, einem Farbstoff oder einem Gemisch hiervon, unter Ausbildung eines auswaschbaren Uberzugs durch Behandeln des Textilguts bei Umgebungstemperatur oder etwas erhöhter Temperatur, insbesondere in einer Waschmaschine, und Trocknen bei derselben Temperatur, dadurch gekennzeichnet, dass der eingesetzten wässrigen Flotte ein wasserlöslicher Elektrolyt zugesetzt wird.Process to increase the whiteness, to prevent graying as well as for graying out woven and knitted fabrics made from man-made fibers or mixtures Man-made fibers and natural fibers Patent claims 1. Process for increasing the degree of whiteness, the. Prevention of graying and de-graying of woven and knitted fabrics Man-made fibers and mixtures thereof with natural fibers using an aqueous one A liquor consisting of at least one water-soluble film-forming binder together with at least one pigment and / or highly disperse amorphous silica and optionally at least one optical brightener, a plasticizer, a Wetting agent, a fragrance, a dye or a mixture thereof, with formation one washable Covering by treating the textile material Ambient temperature or slightly elevated temperature, especially in a washing machine, and drying at the same temperature, characterized in that the used A water-soluble electrolyte is added to the aqueous liquor. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als wasserlösliche Elektrolyte Salze oder Säuren mit zwei-oder dreiwertigen Anionen und/oder Basen verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that as water-soluble Electrolytes Salts or acids with bivalent or trivalent anions and / or bases be used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2,- dadurch gekennzeichnet, dass die eingsetzten Salze oder Basen zwei- oder dreiwertige Kationen enthalten.3. The method according to claims 1 to 2, - characterized in that that the salts or bases used contain divalent or trivalent cations. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyt Borsäure, ihre Salze, wie Borax, Aluminiumsulfat oder Calciumchlorid, insbesondere eine Mischung aus Borax und Aluminiumsulfat, verwendet wird.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that boric acid, its salts, such as borax, aluminum sulfate or calcium chloride, in particular a mixture of borax and aluminum sulfate is used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt in einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-%, bezogen auf die Flotte, verwendet wird.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the water-soluble electrolyte used in an amount of 0.01 to 0.50 % By weight, based on the liquor, is used. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche Elektrolyt in einer Menge von 0,05 bis 0,20 Gew.-%, bezogen auf die Flotte, eingesetzt wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the water-soluble Electrolyte used in an amount of 0.05 to 0.20% by weight, based on the liquor will. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch' gekennzeichnet, dass der eingesetzte Filmbildner in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die wässrige Flotte, verwendet wird.7. The method according to claims 1 to 6, characterized ', that the film former used in an amount of 0.1 to 0.5 wt .-%, based on the aqueous liquor. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte hochdisperse Kieselsäure in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die wässrige Flotte, verwendet wird.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the highly disperse silica used in a lot of 0.01 to 0.1% by weight, based on the aqueous liquor, is used. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Pigment in einer Menge von 0,02 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die wässrige Flotte, verwendet wird.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the pigment used in an amount of 0.02 to 0.1 wt .-%, based on the aqueous liquor is used.