Es
bestand daher weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren zur Verfügung zu
stellen, dass eine einfache und schonende Färbung von Haaren mit Küpenfarbstoffen
ermöglicht.
Überraschenderweise
wurde nunmehr gefunden, dass man Färbungen mit Küpenfarbstoffen
(wie zum Beispiel Indanthren-Farbstoffen) auch unter physiologisch
verträglichen
Bedingungen durchführen
kann, wenn der pH-Wert vor der Färbung
entsprechend eingestellt wird. Man erhält auf diese Weise gleichmäßige Haarfärbungen
bei gleichzeitiger größtmöglicher
Schonung der Haare. Außerdem
ist hierbei ein sogenanntes Hellerfärben, unter teilweiser oder
vollständiger
Entfärbung
des natürlichen
Haarpigments Melanin während
des abschließenden
Oxidationsschrittes möglich.
Gegenstand
der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zur Färbung von Haaren, welches dadurch
gekennzeichnet ist, dass es mindestens einen mit einer im alkalischen
Medium ein Endiol bildenden Verbindung reduzierten Küpenfarbstoff
enthält
und einen pH-Wert von 4 bis 11 aufweist.
Unter
Küpenfarbstoffen
im Sinne der Erfindung werden anthrachinoide Farbstoffe sowie gegebenenfalls
nicht vorreduzierte Schwefelfarbstoffe verstanden. Als bevorzugte
Farbstoffe sind zum Beispiel C.I. Vat Yellow 1 (C.I. 70600), C.I.
Vat Yellow 2, C.I. Vat Yellow 3, C.I. Vat Yellow 4 (C.I. 59100),
C.I. Vat Yellow 12 (C.I. 65405), C.I. Vat Yellow 13, C.I. Vat Yellow
17 (C.I. 654-15), C.I. Vat Yellow 20 (C.I. 68420), C.I. Vat Yellow
26, C.I. Vat Yellow 28 (C.I. 69000), C.I. Vat Yellow 33, C.I. Vat
Yellow 46, C.I. Vat Orange 1 (C.I. 59105), C.I. Vat Orange 2 (C.I.
59705), C.I. Vat Orange 3 (C.I. 59300), C.I. Vat Orange 7, C.I.
Vat Orange 9 (C.I. 59700), C.I. Vat Orange 11 (C.I. 70805), C.I.
Vat Orange 15 (C.I. 69025), C.I. Vat Orange 17 (C.I. 65415), C.I.
Vat Orange 19 (C.I. 59305), C.I. Vat Red 10 (C.I. 67000), C.I. Vat
Red 13 (C.I. 70320), C.I. Vat Red 14, C.I. Vat Red 15, C.I. Vat
Red 18 (C.I. 60705), C.I. Vat Red 23, C.I. Vat Red 28 (C.I. 65710),
C.I. Vat Red 32, C.I. Vat Red 35 (C.I. 68000), C.I. Vat Violet 1
(C.I. 60010), C.I. Vat Violet 10, C.I. Vat Violet 15 (C.I. 63355),
C.I. Vat Violet 16 (C.I. 65020), C.I. Vat Blue 4 (C.I. 69800), C.I.
Vat Blue 6 (C.I. 69825), C.I. Vat Blue 20 (C.I. 59800), C.I. Vat Blue
21 (C.I. 67920), C.I. Vat Blue 25 (C.I. 70500), C.I. Vat Blue 26
(C.I. 60015), C.I. Vat Blue 29, C.I. Vat Blue 30 (C.I. 67110), C.I.
Vat Blue 43, C.I. Vat Blue 64 (C.I. 66730), C.I. Vat Blue 66, C.I.
Vat Green 1 (C.I. 59825), C.I. Vat Green 3 (C.I. 69500), C.I. Vat
Green 9, C.I. Vat Green 11 (C.I. 69850), C.I. Vat Green 12 (C.I.
70700), C.I. Vat Brown 1 (C.I. 70800), C.I. Vat Brown 3 (C.I. 69015),
C.I. Vat Brown 45 (C.I. 59500), C.I. Vat Black 16, C.I. Vat Black
25 (C.I. 69525), C.I. Vat Black 27 (C.I. 69005) oder C.I. Vat Black
29 (C.I. 65225) und deren Mischungen zu nennen. Derartige Farbstoffe
werden unter anderem teilweise von der Firma Dystar (Frankfurt/Main)
vertrieben. Weitere geeignete Küpenfarbstoffe
finden sich unter anderem im Colour Index (C.I. ), Dritte Auflage,
1971, publiziert von der Society of Dyers and Colourists in den
Abschnitten Küpen-
und Schwefelfarbsoffe („vat/sulphur
dyes").
Die
Küpenfarbstoffe
werden in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1
bis 2 Gewichtsprozent eingesetzt.
Als
Reduktionsmittel werden im alkalischen Medium Endiole (Endiolate)
bildende Verbindungen eingesetzt, wie zum Beispiel Monohydroxyaceton,
Dihydroxyaceton, Acetoin, Glutaroin, Adipoin, Glykolaldehyd, Benzoin,
2,3-Dihydroxyacrylaldehyd und Cycopentadiolon, wobei Acetoin, Monohydroxyaceton
und Dihydroxyaceton besonders bevorzugt sind.
Als
Alkalisierungsmittel für
den Reduktionsschritt werden Natrium- oder Kaliumhydroxyd, oder
Alkalisalze von aromatischen Monoydroxy- oder Polyhydroxyverbindungen,
wie zum Beispiel Natrium- oder Kaliumphenolat oder Natrium- oder
Kaliumkresolat eingesetzt. Der pH-Wert liegt für den Reduktionsschritt im
Allgemeinen bei 10 bis 13.
Die
Reduktionsmittel werden entweder in einer äquimolaren Menge oder in einem
bis zu 50fachen molarem Überschuss
-bezogen auf den Küpenfarbstoff-
angewandt, besonders bevorzugt wird ein 3- bis 5facher molarer Überschuss.
Außerdem können bei
der Reduktion organische Lösungsmittel
zur Anwendung kommen in einer Konzentration von 0,1 bis 80 Gewichtsprozent,
vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gewichtsprozent. Die organischen
Lösungsmittel
sollten mit Wasser eine homogene Phase bilden. Es kommen sowohl
protische als auch aprotische, organische Lösungsmittel in Frage, wie zum
Beispiel Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Glykole, wie
zum Beispiel Ethylenglykol, Propylenglykol, Lactone, Lactame, Säureamide
niedriger Carbonsäuren,
Harnstoffe und Sulfone und Sulfoxide in Frage. Es können ebenfalls
Mischungen dieser Lösungsmittel zum
Einsatz kommen.
Zur
Beschleunigung der Reduktion und zur Verbesserung des Aufziehens
des Farbstoffes auf die Faser können
gegebenenfalls kationische Verbindungen, vorzugsweise kationische
Polymere, wie zum Beispiel Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5,
Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11,
Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19,
Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27,
Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-31, Polyquaternium-35,
Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44,
Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-51, Polyquaternium-55,
Polyquaternium-57, Quaternium-80, Hydroxypropylguarhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid,
Guar-hydroxypropyltrimethylammonium-chlorid oder deren Mischungen
eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Polyquaternium-4 (Hydroxyethylcellulosedimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymer),
Polyquaternium-7 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-acrylamid-Copolymer)
und Polyquaternium-22 (Acrylsäure-Diallyldimethylammoniumchlorid-Copolymer).
Die
kationischen Verbindungen werden in einer Gesamtmenge von 0,001
bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent,
eingesetzt.
Bei
der im Anschluss an den Reduktionsschritt erfolgenden Färbung hat
es sich als günstig
erwiesen, Ammonium-Ionen zuzusetzen, beispielsweise in Form von
wäßrigem Ammoniak
oder Ammoniumsalzen. Es können
aber auch Amine, wie zum Beispiel Glucamine, Aminomethyl propanol,
Monoethanolamin oder Triethanolamin, anorganische Basen, beispielsweise
Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat,
zugesetzt werden.
Der
stark alkalische pH-Wert der Farbmasse wird nach der Reduktion mit
einer Säure
oder einer hydrolisierenden Substanz, bespielsweise einem Salz oder
einem Ester auf einen physiologisch verträglichen Wert von 4 bis 11,
vorzugsweise 6 bis 10, eingestellt. Für die Einstellung des gewünschten
pH-Wertes können beispielsweise
Puffersysteme oder anorganische oder organische Säuren, zum
Beispiel Milchsäure,
Zitronensäure,
Weinsäure,
Glykolsäure,
Essigsäure,
Phosphorsäure,
Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid oder Cetyllactat, verwendet werden.
Dem
erfindungsgemäßen Färbemittel
können
nach dem Reduktionsschritt auch übliche
Oxidationsfarbstoffvorstufen zugesetzt werden.
Als
geeignete Oxidationsfarbstoffvorstufen können beispielsweise die folgenden
Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen und mit sich selbst kuppelnden
Verbindungen genannt werden:
- (i) Entwicklersubstanzen:
1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol
(p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol,
1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol,
1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol,
1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol,
1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol,
1,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol,
1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol,
2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin,
4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin,
4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin,
4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylanilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin,
4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol,
1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol,
1,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan,
4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol,
4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methylamino-phenol,
4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol,
4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol,
4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol,
5-Amino-salicylsäure,
2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon,
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol,
4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol,
1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol,
2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol,
allein oder im Gemisch miteinander.
- (ii) Kupplersubstanzen: N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff,
2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol,
2,4-Diamino-1-methoxy-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol,
2,4-Diamino-1-(2-hydroxy-ethoxy)-5-methyl-benzol,
2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin,
3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin,
2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy-ethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol,
2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin,
4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin,
1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan,
1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol,
4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol,
5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol,
5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol,
5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Aminophenol,
2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol,
5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol,
3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol,
2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol,
5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin,
5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol,
1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin,
2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat,
1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol,
2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol,
3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol,
6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin,
6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin,
3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin,
5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-Indolindion,
allein oder im Gemisch miteinander.
- (iii) Mit sich selbst kuppelnde Verbindungen: 2-Amino-5-methylphenol,
2-Amino-6-methylphenol, 2-Amino-5-ethoxyphenol oder 2-Propylamino-5-aminopyridin.
Die
Gesamtmenge der in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Oxidationsfarbstoffvorstufen können etwa
0,01 bis 12 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent
betragen.
Zur
Erzielung bestimmter Farbnuancen können ferner auch übliche natürliche und/oder
synthetische direktziehende Farbstoffe, beispielsweise sogenannte
Pflanzenfarbstoffe wie zum Beispiel Henna, Triphenylmethanfarbstoffe,
aromatische Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Chinonfarbstoffe, kationische
oder anionische Farbstoffe, in dem Färbemittel enthalten sein.
Als
geeignete synthetische Farbstoffe können beispielsweise genannt
werden: 1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)-amino]-Benzol
(HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-6-nitrobenzol
(HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxy-propyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)-amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC
Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC
Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin
(HC Red No. 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red
No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol,
1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxy-propoxy)-1-[(2-hydroxy-ethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red No. 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red No. 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro-phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol,
2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxy-propyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin,
1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin
(HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol
(HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxy-ethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow
No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2),
2-[(2-Hydroxy-ethyl)-amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol,
1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxy-propoxy)-3-methyl-amino-4-nitrobenzol,
2-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-5-nitrophenol
(HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Di-hydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol
(HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol
(HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxy-ethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC
Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC
Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC
Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow
No. 15), 1,4-Di[(2,3-dihydroxy-propyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-4-methyl-amino-9,10-anthrachinon (CI61505,
Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Amino-ethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5),
1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon,
1-[(3-Aminopropyl)-amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon
(HC Blue No. 8),1-[(3-Amino-propyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC
Red No. 8), 1,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (CI62015, Disperse Red
No. 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon
(CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 9-(Dimethylamino)-benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid
(CI51175; Basic Blue No. 6), Di[4-(diethyl-amino)phenyl][4-(ethylamino)naphthyl]-carbenium-chlorid
(CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-Di(dimethylamino)-phenothiazin-5-ium-chlorid (CI52015;
Basic Blue No. 9), Di[4-(dimethyl-amino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]-carbenium-chlorid
(CI44045; Basic Blue No. 26.), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxy-ethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methylbenzothiazolium-methylsulfat
(CI11154; Basic Blue No. 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)-amino]-1(4H)naphthalinon-chlorid
(CI56059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethyl-amino)phenyl][4-(methyl-amino)phenyl]carbenium-chlorid
(CI42535; Basic Violet No. 1), Tris[4-(dimethylamino)phenyl]carbenium-chlorid
(CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethylamino)-dibenzopyranium-9-yl]benzoesäure-chlorid
(CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methyl-phenyl)carbenium-chlorid
(CI42510; Basic Violet No. 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol
(CI21010; Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid
(CI12250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-2- nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid
(Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethyl-ammonio)-2-naphtholchlorid (CI12251;
Basic Brown No. 17), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5-phenyl-phenazinium-chlorid (CI50240;
Basic Red No. 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)-azo]-1,2,4-triazolium-chlorid
(CI11055; Basic Red No. 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxy-phenyl)azo]-7-(trimethylammonio)naphthalin-chlorid
(CI12245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid
(CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid
(CI12719; Basic Yellow No. 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat(1:1)
(CI42040; Basic Green No. 1), 1-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-3-methyl-4-[(4-vitro-phenyl)azo]-benzol
(CI11210, Disperse Red No. 17), 4-[(4-Aminophenyl)-azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-benzol
(HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz
(CI15985; Food Yellow No. 3; FD&C
Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (CI10316;
Acid Yellow No. 1; Food Yellow No. 1), 2-(Indan-1,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch
aus Mono- und Disulfonsäure)
(CI47005;D&C
Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-tinatriumsalz
(CI19140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on
(CI45350; Acid Yellow No. 73; D&C
Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(CI10385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäuremononatriumsalz
(CI14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(CI15510; Acid Orange No. 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(CI20170; Acid Orange No. 24), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz
(CI14720; Acid Red No. 14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,
4-naphthalindisulfonsäure-tinatriumsalz
(CI16255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäuretrinatriumsalz
(CI16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz
(CI17200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI18065;
Acid Red No. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäuredinatriumsalz
(CI45430;Acid Red No. 51 ), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammonium-hydroxid,
inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäure-dinatriumsalz
(CI27290; Acid Red No. 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'-dihydroxyspiro-[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz
(CI45380; Acid Red No. 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz
(CI45410; Acid Red No. 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'-diiodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-ondinatriumsalz
(CI45425; Acid Red No. 95), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz,
betain (CI42090; Acid Blue No. 9; FD&C Blue No. 1), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz
(CI 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneres
Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No.
50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres salz,
Natriumsalz (2:1) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4- disulfophenyl)carbenium-inneres
salz, Calciumsalz (2:1) (CI42051; Acid Blue No. 3), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure-natriumsalz
(CI62045; Acid Blue No. 62),2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1H-indol-5-sulfonsäuredinatriumsalz
(CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres
Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz
(CI60730; D&C
Violett No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon
(CI10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalindisulfonsäure-dinatriumsalz
(CI20470; Acid Black No. 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex
(3:2) (CI15711; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz
(CI14700; Food Red No. 1; FD&C
Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalin-disulfonsäuretetranatriumsalz
(CI28440; Food Black No. 1) und 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo)naphthalin-1-sulfonsäure-natriumsalz, Chrom-Komplex
(Acid Red No. 195), alleine oder in Kombination miteinander.
Die
Gesamtmenge der direktziehenden Farbstoffe kann in dem erfindungsgemässen Mittel
etwa 0,01 bis 7 Gewichtsprozent betragen, vorzugsweise etwa 0,2
bis 4 Gewichtsprozent.
Weitere
zur Haarfärbung
bekannte und übliche
Farbstoffe, die in dem erfindungsgemässen Färbemittel enthalten sein können, sind
unter anderem in E. Sagarin, "Cosmetics,
Science and Technology",
Interscience Publishers Inc., New York (1957), Seiten 503 ff. sowie
H. Janistyn, "Handbuch
der Kosmetika und Riechstoffe",
Band 3 (1973), Seiten 388 ff. und K. Schrader „Grundlagen und Rezepturen
der Kosmetika",
2. Auflage (1989), Seiten 782-815 beschrieben.
Darüberhinaus
können
in dem erfindungsgemäßen Mittel
Antioxidantien wie zum Beispiel Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder
Natriumsulfit, sowie Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise
Ethylendiaminotetraacetat oder Nitriloessigsäure, in einer Menge von bis
zu etwa 0,5 Gewichtsprozent enthalten sein. Parfümöle können in der erfindungsgemäßen Farbträgermasse
in einer Menge von bis zu etwa 1 Gewichtsprozent enthalten sein.
Selbstverständlich
kann das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel gegebenenfalls weitere,
für Haarfärbemittel übliche Zusätze, wie
zum Beispiel Verdickungsmittel, beispielsweise Homopolymere der
Acrylsäure,
Pflanzen Gums, Cellulose- und Stärkederivate,
Algenpolyasaccharide, amphiphile Assoziativverdicker, desweiteren
Konservierungsstoffe; Antioxidantien, beispielsweise Natriumsulfit,
Thioglykolsäure
oder Ascorbinsäure;
Komplexbildner; Lösungsmittel
wie Wasser, oder wie bereits beschrieben niedere aliphatische Alkohole,
beispielsweise aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
wie Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie Glycerin
und 1,2-Propylenglykol, oder auch Sorbitol und Netzmittel oder Emulgatoren,
aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen
oberflächenaktiven
Substanzen und weiterhin Weichmacher; Vaseline; Silikonöle, Paraffinöl, Polysorbate
und Fettsäuren sowie
außerdem
Pflegestoffe, wie kationische Polymere oder Harze, Lanolinderivate,
Cholesterin, Vitamine, Pantothensäure und Betain, Salze, wie
Natriumchlorid oder Natriumsulfat, enthalten. Die erwähnten Bestandteile
werden in den für
solche Zwecke üblichen
Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in
Konzentrationen von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe
in einer Konzentration von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.
Das
erfindungsgemäße Mittel
wird vorzugsweise in Form einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Zubereitung,
beispielsweise als verdickte Lösung,
als Emulsion, als Creme, als Aerosol-Schaum oder als Gel, konfektioniert.
Die
reduzierte Färbemittelzubereitung
ist möglichst
in der reduzierten Form zu stabilisieren und vor Luftsauerstoff
zu schützen.
Dies kann durch geeignete Verpackung, Schutzgas und Zusatz von schützenden und/oder
stabilisierenden Substanzen oder Veresterung (sogenannte Leukoküpenfarbstoffester
hergestellt mit Chloroschwefelsäure)
erreicht werden. Schützende
oder stabilisierende Verbindungen sind zum Beispiel kationische
Verbindungen, beispielsweise Polymere, Tenside oder Metallionen
wie zum Beispiel Zink.
Zur
Erzielung einer gleichmäßigen intensiven
Färbung
auf den Haaren ist es von Vorteil, die reduzierte Farbstofform auch
während
des Färbeprozesses
vor Luftsauerstoff zu schützten.
Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, dass man eine Plastikkappe
mit über
die ganze Fläche
verteilten Ventilöffnungen über das feuchte
Haar stülpt. Über die
etwa 5 bis 10 Ventile kann man so eine relativ flüssige Färbemischung
unter die Plastikhaube „spritzen" und dann von aussen
möglichst
gut verteilen und einmassieren. Ebenfalls ist die Verwendung einer
Plastikhaube mit kleinen Löchern
möglich,
durch die man mit Hilfe einer Einfülldüse einen Aerosolschaum unter
die Abdeckung auf die Haare aufträgt und anschließend durch
Massieren verteilt. Außerdem
ist bei oxidationsunempfindlicheren Rezepturen auch ein Auftragen
der Färbemischung
und anschließendes
Abdecken mit beispielsweise einer Plastikhaube oder langsame Luftoxidation
ohne Abdecken möglich.
Nach
einer Einwirkungszeit von etwa 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5
bis 30 Minuten, bei etwa 15 bis 60 °C, vorzugsweise 20 bis 45 °C, wird die
Färbung
oxidativ „entwickelt". Hierzu kommen als
Oxidationsmittel zur Entwicklung der Färbung neben einfacher Luftoxidation
insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen
an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Form einer 1- bis 12prozentigen,
vorzugsweise einer 1,5- bis 6prozentigen, wäßrigen Lösung in Betracht. Das Mischungsverhältnis von
Färbemittel zu
Oxidationsmittel ist abhängig
von der Konzentration des Oxidationsmittels und beträgt in der
Regel etwa 5:1 bis 1:2, vorzugsweise 1:1, wobei der Gehalt an Oxidationsmittel
in der erhaltenen Mischung aus Färbemittel und
Oxidationsmittel vorzugsweise etwa 0,5 bis 8 Gewichtsprozent, insbesondere
1 bis 4 Gewichtsprozent, beträgt.
Man läßt das Oxidationsmittel
solange einwirken bis der Farbstoff wieder in seiner unlöslichen
Pigmentform vorliegt (in der Regel etwa 2 bis 5 Minuten) und so
waschstabil am Haar fixiert ist. Man kann allerdings die Einwirkzeit
des Oxidationsmittels je nach gewünschtem Aufhellungsgrad verlängern. Werden
Aufellungen des Naturpigments um mehr als zwei Stufen gewünscht können auch
Persulfate oder Mischungen aus Persulfaten und Wasserstoffperoxid
oder dessen Additionsverbindungen verwendet werden. Vorzugsweise
werden in diesem Fall alkalische Persulfat/Peroxid-Zubereitungen
verwendet.
Im
Anschluss an den Färbevorgang
spült man
das Haar mit Wasser aus und trocknet sie. Gegebenenfalls kann das
Haar zusätzlich
mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einem sauer eingestellten Konditioner
nachgespült
werden. Anschließend
wird das Haar getrocknet.