DE2948642A1

DE2948642A1 - Organische materialien mit m,p-isopropylidendiphenoxy-einheiten und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2948642A1
Application number: DE19792948642
Authority: DE
Inventors: Donald Edward Keeley
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1978-12-06
Filing date: 1979-12-04
Publication date: 1980-06-19
Also published as: GB2036768B; JPS5598229A; IT1126411B; FR2443474A1; AU5354379A; GB2036768A; JPS648012B2; NL7908813A; US4237259A; IT7927639A0

Description

Organische Materialien mit m, p-Isopropylidendiphenoxy-Einheiten und Verfahren zu ihrer Herstellung

Polycarbonate sind für vielfältige Anwendungen verwendet worden, die thermoplastische Hochleistungsmaterialien erfordern. Obgleich Polycarbonate, die im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

CH

bestehen,

in zufriedenstellender Weise bei Temperaturen über 250⁰C ausgeformt oder im Spritzgußverfahren zu plastischen Schäumen bei Temperaturen bei über 300⁰C unter Verwendung spezieller Blasoder Blähmittel ausgeformt worden sind, so ist doch die Verwendung solcher Polycarbonate oder die Verwendung zusätzlicher Blähmittel wegen der für die Ausformung der Polycarbonate erforderlichen Hochtemperaturerfordernissen etwas begrenzt. Es ist ebenfalls bekannt, daß beispielsweise Polycarbonat, welches

im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel I besteht, eine Glasübergangstemperatur von 150⁰C besitzt, während das entsprechende Polycarbonat, welches von o, p-Bisphenol-A abgeleitet ist, eine Glasübergangstemperatur von 142⁰C besitzt. Die Industrie der organischen Thermoplasten hat sich fortlaufend bemüht, die Fließeigenschaften der Polycarbonate und anderer organischer Thermoplaste, die chemisch miteinander verbünde Isopropylidenbisphenol-Einheiten aufweisen, zu verbessern.

In der gleichzeitig eingereichten eigenen Patentanmeldung, unser Zeichen 8242-RD-10930 ist m, p-Isopropylidenbisphenol mit der Formel

II

offenbart, worin R ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus C , i_g\-Alkylresten, C,.._,.-Alkoxyresten, X aus Halogen ausgewählt ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 4 einschließlich ist, b eine ganze Zahl von 0 bis 3 einschließlich ist und die Summe von a und b = 0 bis 4 einschließlich ist.

Es wurde gefunden, daß m, p-Isopropylidenbisphenol, das von der vorstehenden Formel II umfaßt wird, zu einem Polycarbonat mit einem M von 72,175 und einem M von 13,380 sowie einer Glasübergangstemperatur von 112°C polymerisiert werden kann.

Durch die vorliegende Erfindung wird somit ein Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten geschaffen, die wenigstens 3 Mol-% chemisch miteinander verbundene Bisphenol-Einheiten der Formel

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HI

aufweisen,bezogen auf die gesamten Mole der chemisch miteinander verbundenen Bisphenol-Einheiten,und welches umfaßt:

(A) die Phosgenierung einer Mischung aus 3 bis 100 Mol-% eines Bisphenols der Formel (II) und 0 bis 97 Mol-% eines Bisphenols der Formel

__ CH , HO-/0Y-C-/0Y-OH

13

zur Erzeugung eines Polycarbonats und

(B) Bewirkung der Abtrennung des Polycarbonats aus der Mischung von (A) ,
wobei R, X, a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen.

Bisphenole die von der Formel (III) umfaßt werden sind beispielsweise :

CH,

HO

CH

OH

Br HO -(O)-C-(O

OH

Br

\ PH

Bf ^CH3

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Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden aromatische Polyformale geschaffen, die im wesentlichen aus

'b

bestehen, chemisch verbunden mit O Mol-% bis 9 7 Mol-% Einheiten der Formel

^■^ CH, ^λ—'

Darüber hinaus werden aromatische Polysulfone geschaffen, die im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

VII

bestehen,

worin R, X, a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist auf aiomatische Polyester gerichtet, die im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

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VIII

ψ.

bestehen, worin R, X, a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Bisimide der Formel

o4-o

(X)₁

worin R, X, a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen und R ausgewählt ist aus C,, _o>-Alkylresten und ^C(6-12)~^ArY^lresten·

Die Bisimide der Formel (IX) können nach dem Verfahren von Heath et al,beschrieben in dem eigenen US-Patent 3 879 428, hergestellt werden. Ein Nitrophthalimid der Formel

Il

kann mit einem Bisphenoxid der Formel

umgesetzt werden, um ein Bisimid mit der Formel (VIII) herzustellen, worin R, X, R , a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen und M ein Alkalimetallion, wie beispielsweise Natrium,ist.

Das Bisimid der Formel (IX) kann anschließend zur Erzeugung des Dianhydrids der Formel·.

(X)

hydrolisiert werden,

worin R, X, a und b die vorstehend gegebene Definition besitzen. Polyätherimide können ebenfalls aus dem Dianhydrid durch ein Schmelzpolymerisationsverfahren oder eine Polymerisation in einer organischen Lösungsmittellösung mit einem organischen Diamin der Formel

nach dem Verfahren von Takekoshi et al (US-Patente 3 803 085

2 und 3 991 004) hergestellt werden, wobei R ein zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus

(a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben,

(b) Alkylenresten, mit C,__„>-Alkylen-endgruppen versehenen Polydiorganosiloxan-cycloalkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und

(c) zweiwertigen Resten, die von der Formel

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umfaßt werden, worin Q ein Glied ist, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus

O O

Il Il

-C H_ -, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 5 einschließlich ist und m O oder 1 ist.

Die Polyätherimide der vorliegende Erfindung bestehen im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel;

worin R, X, a, b und R die vorstehend gegebene Definition besitzen.

Zusätzlich zu dem ρ,ρ-Bisphenol der Formel (IV) kann das p,m-Bisphenol der Formel (II) mit 1,1-Dichlor-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl) -äthylen copolymerisiert werden. Das m,p-Bisphenol der Formel (II) oder Mischungen desselben mit p,p-Bisphenol-A können ebenfalls für die Herstellung der Polycarbonat-Organopolysiloxan-Blockpolymeren durch die Wirkung der Reaktion in Anwesenheit eines Säureakzeptors zwischen einem oder mehreren Molekülen des m,p-Bisphenols der Formel (II) und einem mit einem Chlor zum Kettenabbruch gebrachten Polydiorganosiloxan der Formel:

HiOH
\ R³ / η R^J

worin R ein einwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus

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Methyl, Äthyl, Propyl, Vinyl, Phenyl, Chlorphenyl, Perfluorpropyl, Cyanoäthyl und Mischungen derselben und η hat einen durchschnittlichen Wert von 5 bis 200 einschließlich. Ein typisches Verfahren ist in dem eigenen US-Patent 3 189 602 beschrieben.

Die vorerwähnten aromatischen organischen polymeren Materialien können eine grundmolare Viskosität (intrinsic viscosity) in Methylenchlorid bei 25°C von wenigstens 0,1 und vorzugsweise wenigstens 0,3 aufweisen und sie sind ausgewählt aus Polycarbonaten, die im wesentlichen aus Einheiten der Formel (III) bestehen, Copolymeren, die im wesentlichen aus Einheiten der Formeln (I) und (III) bestehen, Polyestern, Polyestercarbonaten, Polyformalen, Polyätherimiden, Polysulfonen und PoIycarbonat-Polydiorganosiloxan-Blockcopolymeren usw. Die organischen polymeren Materialien können wenigstens 3 Mol-% bis zu 100 Mol-% chemisch miteinander vereinigte Einheiten der Formel (III) und vorzugsweise von 10 bis 100 Mol-% solcher Einheiten aufweisen. Diese organischen polymeren Materialien können im Spritzgußverfahren zu einer Vielzahl von Formen ausgeformt werden, sie können zu hochleistungsfähigen Schäumen umgewandelt werden, die für die Bildung von Kunststoffolien, Laminaten usw. verwendet werden. Die organischen Polymeren mit den chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel (III) besitzen verbesserte Verarbeitungseigenschaften und können mit verschiedenartigen teilchenförmigen Füllstoffen, wie Glasfasern, Siliziumdioxid-Füllstoffen, Kohlenstoff-Whiskers bis zu 50 Gew.-% der erhaltenen Gesamtmischung verstärkt werden. Die Verstärkung des Polymeren kann vor der Polymerbildung durch Bewirken der Polymerisation in Anwesenheit von Füllstoff durchgeführt werden. Das Schmelzmischen und das Lösungsmischen kann ebenfalls Anwendung finden.

Um den Fachmann die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung besser zu erläutern, werden nachfolgend Beispiele auf-

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geführt, die indessen lediglich zur Erläuterung und keineswegs als Begrenzung der Erfindung aufzufassen sind. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 5 Teilen Phenol, einem Teil m-Isopropenylphenol und etwa 21 Teilen Toluol wurde tropfenweise zu etwa 5 Teilen einer 75 %-igen wässrigen Lösung von Schwefelsäure gegeben. Nachdem die Zugabe beendet war, wurde die Reaktionsmischung weitere 5 Minuten gerührt, mit etwa 35 Teilen Diäthyläther verdünnt, was zur Trennung in zwei Schichten führte. Die organische Schicht wurde mit etwa 25 Teilen einer gesättigten wässrigen Natriumdicarbonatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Bs wurde ein braunes öl erhalten, welches aus Chloroform kristalli-siert wurde und in 81 %-iger Ausbeute ein weißes Pulver ergab, welches einen Smp. von 97 bis 98⁰C aufwies. Aufgrund des Herstellungsverfahrens und seines IR-Spektrums handelt es sich bei dem Produkt um m,p-Isopropylidenbisphenol mit der Forme1

HO-

Cn ·» _

OH

In eine Mischung aus zwei Teilen des vorgenannten m,p-Bisphenols, 22 Teilen Methylenchlorid, etwa 7 Teilen Wasser, etwa 0,04 Teilen Triäthylamin und 0,016 Teilen Phenol wurde 20 Minuten lang Phosgen eingeleitet. Es wurden insgesamt 0,9 Teile Phosgen zugegeben, während die Mischung zusammen mit einer ausreichenden Menge einer wässrigen Natriumhydroxidlösung gerührt wurde, um die Reaktionsmischung auf einen pH-Wert von 10 bis 12 zu halten. Nach der Phosgenzugabe wurde die Mischung mit Stickstoff

gespült und erneut mit etwa 25 Teilen einer 10 %-igen Chlorwasserstoff säurelösung gewaschen. Die Mischung wurde dann mit etwa 100 Teilen Methanol gemischt, was zu einer Ausfällung des Produktes führte. Das Produkt wurde durch Vakuumfiltration aufgesammelt und unter Vakuum bei 65°C 18 Std. lang getrocknet. Aufgrund des Herstellungsverfahrens handelt es sich bei dem Produkt um ein Polycarbonat, das im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

-OHgH

cn₃

bestand und bei dem die Ketten mit Phenoxy-Einheiten abgeschlossen waren. Das Produkt erwies sich als ein wertvolles thermoplastisches Material für das Spritzgußverfahren und es besaß eine Glasübergangstemperatur von etwa 112⁰C. Der Fachmann ersieht ohne weiteres, daß das Polycarbonat verbesserte Verarbeitungseigenschaften besitzt verglichen mit dem p,p-Isopropylidenbisphenolpolycarbonat, welches eine Glasübergangstemperatur von etwa 150⁰C besitzt.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 3,5 Teilen m,p-Bisphenol-A aus Beispiel.1, 3,5 Teilen p,p-Bisphenol-A, 16 Teilen Wasser, etwa 26 Teilen Methylenchlorid, etwa 0,03 Teilen Triäthylamin und 0,072 Teilen Phenol wurde 20 Minuten lang mit Phosgen behandelt. Während der Phosgenierung wurden 3,4 Teile Phosgen und eine ausreichende Menge 20 %-iger wässriger Natriumhydroxidlösung zugegeben, um die Reaktionsmischung auf einem pH-Wert im Bereich von 10 bis 11,5 zu halten. Nach der Phosgenierung wurde die organische Schicht von der Mischung abgetrennt und tropfenweise zu etwa 240 Teilen Methanol in einem Mischer gegeben. Es wurde ein Polymerniederschlag erhalten, der durch Vakuumfiltration gewonnen und in Methylenchlorid/aufgelöst und wieder aus Methanol ausgefällt wurde. Aufgrund des Herstellungsverfah-

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rens handelt es sich bei dem Produkt um ein Copolymer, welches im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten bestand, die chemisch mit p,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten verbunden waren, die in etwa äquimolaren Mengen vorlagen. Das Polymere hatte ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht M von 29,204 und ein zahlengemittelte Molekulargewicht M von 10,785 sowie eine Glasübergangstemperatur von 130⁰C. Der Fachmann erkennt ohne weiteres, daß die Verarbeitungseigenschaften des obengenannten Copolymeren inbezug auf seine Fähigkeit zu verschiedenartigen Teilen ausgeformt zu werden im Vergleich zu einem Polycarbonat, welches im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen ρ,ρ-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten besteht und eine Glasübergangstemperatur von 150⁰C besitzt,wesentlich verbessert sind.

Beispiel 3

Unter Rühren wurden 1,7 Teile Natriumhydroxid zu einer Mischung aus 4,54 Teilen m,p-Bisphenol-A, 0,0459 Teilen 4-t-Butylphenol, etwa 8,2 Teilen Methylenchlorid und 10,2 Teilen N-Methylpyrrolidon gegeben. Die Reaktionsmischung wurde 5 Stunden lang bei 90⁰C am Rückfluß erhitzt.Die Reaktionsmischung wurde dann leicht gekühlt und in etwa 120 Teile Methanol in einen Mischer gegeben. Das ausgefallene Produkt wurde durch Vakuumfiltration gesammelt, in etwa 20 Teilen Methylenchlorid aufgelöst und mit etwa 120 Teilen Methanol ausgefällt und anschließend bei 70⁰C 16 Stunden lang im Vakuum getrocknet. Es wurde ein Polyformal mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht M 49,700 und einem zahlengemitteltem Molekulargewicht^ von etwa 15,560 und einer Glasübergangstemperatur von 55°C. erhalten. Das Polyformal erwies sich als ein wertvolles thermoplastisches Material für das Spritzgußverfahren, welches mit einer Vielzahl von inerten Materialien verstärkt werden konnte und für eine Vielzahl von Anwendungen brauchbar war, wie beispielsweise als Oberzugsmasse für gegen organische Lösungsmittel beständige Drähte.

η τ η η ? ς

Beispiel 4

Eine Mischung aus 7 Teilen m,p-Bisphenol-A, 16,6 Teilen Dimethylsulfoxid und 45 Teilen Chlorbenzol wurde gerührt und auf 70⁰C erhitzt, um eine klare Lösung zu bilden. Durch die Mischung wurde dann Stickstoff hindurchperlen gelassen und etwa 3,2 Teile einer 50 %-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung wurden innerhalb von 5 Minuten zugegeben, was zu einem Verhältnis von etwa 2 Molen Natriumhydroxid pro Mol p,m-Bisphenol-A führte. Die Mischung wurde dann am Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel aus der Mischung abdestilliert bis die Kolbentemperatur 160⁰C erreichte. Es wurde dann eine 50-%ige Lösung aus 8,81 Teilen 4,4'-Dichlordiphenylsulfon und Chlorbenzol in einer solchen Zugaberate zugegeben, daß die Temperatur der Mischung wenigstens 150⁰C betrug. Die erhaltene Mischung enthielt äquimolare Mengen des Sulfone und des Bisphenols und das Rühren der Mischung wurde 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 150 bis 160⁰C fortgesetzt. Die Polymerisation wurde dann durch Einleiten von Methylchloridgas in die Mischung beendet bis dieselbe sich zu einer schwachen Bernsteinfarbe verfärbte. Die Mischung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 133 Teilen Methylenchlorid verdünnt und zweimal aus Methanol ausgefällt. Aufgrund des Herstellungsverfahrens wurde ein Polysulfon mit einem gewichtsgemitteltem Molekulargewicht M von 49,153, einem zahlengemitteltem Molekulargewicht/^ von 23,293 und einer Glasübergangstemperatur von 142⁰C erhalten. Es wurde gefunden, daß das entsprechende Polysulfon mit chemisch miteinander verbundenen ρ,ρ-Isopropylidenbisphenol-Einheiten eine Glasübergangstemperatur von 190⁰C aufwies. Es ist für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, daß das Polysulfon gemäß der vorliegenden Erfindung verbesserte Verarbeitungseigenschaften besitzt und zu einer Vielzahl von ' Hochleistungsteilen und Formen durch Standard-Spritzgußverfahrenstechniken ausgeformt werden kann.

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Beispiel 5

In eine Mischung aus 77,75 Teilen m,p-Bisphenol-A, 136,9 Teilen eines mit Bisphenol-A endendem Polydimethylsiloxan mit durchschnittlich 15 Dimethylsiloxy-Einheiten, 330 Teilen Chloroform, 0,6 Teilen Phenol, 0,9 Teilen Natriumglukonat, 2,14 Teilen Triäthylamin und 1,400 Teilen Wasser wurde Phosgen mit einer Rate von 3,5 Teilen Phosgen pro Stunde eingeleitet, wahrend der Phosgenierung wurde wässriges Natriumhydroxid zugegeben, um die Mischung auf einem pH-Wert von etwa 11 zu halten.

Nachdem die Mischung 27 Minuten lang gerührt worden war, wurde der Phosgenzufluß auf etwa 1 Teil pro Minute reduziert und das Einleiten fortgesetzt bis die gesamte Menge der Base verbraucht war, die 144 Teile Natriumhydroxid in Form einer wässrigen Mischung umfaßte. Die gesamte Reaktionszeit betrug 111 Minuten. Stickstoff wurde dann in die Zweiphasenmischung eingeleitet,um restliches Phosgen zu entfernen. Die Reaktionsmischung wurde dann mit einem gleichen Volumen Chloroform verdünnt und die

wässrige Schicht abgetrennt und verworfen. _. ... ... ,

_______________ Die organische Schicht wurde mit entionisiertem Wasser mit einem pH-Wert von 6,7 und mit wässriger HCl mit einem pH-Wert von 2,0 und anschließend viermal mit entionisiertem Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde mit weiterem Wasser gewaschen bis sie chloridfrei war, und zwar auf der Basis eines Silbernitrattestes. Die organische Schicht wurde dann über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Die erhaltene klare Lösung wurde dann innerhalb von 30 Minuten einer gut gerührten Mischung aus Aceton und Methanol zugegeben, um eine Ausfällung des Produktes zu bewirken. Es wurde ein fasriges Polymeres erhalten, welches abfiltriert und trocken gepreßt und dann mit weiterer Aceton/Methanollösung gewaschen und erneut filtriert wurde. Aufgrund des Herstellungsverfahrens wurde ein Blockpolymer erhalten, welches etwa 30 Gew.-% Dimethylpolysiloxan und etwa 70 Gew.-% Polycarbonat enthielt. Das Blockpolymere war für

ciinn?«; / nc«; α

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die Herstellung semipermeabler Membranen brauchbar.

Beispiel 6

Eine Mischung aus 20,52 Teilen m,p-Bisphenol-A, 38,97 Teilen 4-Nitro-N-methylphthalimid, 7,92 Teilen Natriumhydroxid, 101 Teilen Dimethylformamid und 58,5 Teilen Toluol wurde am Rückfluß unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Die Kolbentemperatur betrug dabei 125°C. Die Mischung wurde 6 Stunden erhitzt und dann weitere 2 Stunden am Rückfluß erhitzt und dann auf 100⁰C abkühlen gelassen. Das Toluol wurde unter vermindertem Druck entfernt und die Mischung wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Es wurde ein Niederschlag erhalten. Die Mischung wurde dann mit etwa 300 Teilen Äthanol verdünnt und filtriert. Nach dem Waschen des Niederschlages mit Wasser und dem Trocknen wurde ein weißer Feststoff erhalten. Die Ausbeute des Produktes betrug etwa 90 %. Aufgrund des Herstellungsverfahrens handelt es sich bei dem Produkt um ein Bisimid der Formel:

Teilen Eine Mischung aus 93 Teilen des vorerwähnten Bisimids und 52,25/ Natriumhydroxid sowie 260 Teilen Wasser wurde am Rückfluß erhitzt. Methylamin wurde zusammen mit Wasser in einer Rate von etwa 80 Teilen pro Stunde abdestilliert und frisches Wasser wurde der Mischung zugegeben. Die Mischung wurde dann insgesamt 20 Stunden erhitzt und langsam abkühlen gelassen. Es wurde ein Feststoff erhalten, der durch Filtrieren in einer Zentrifuge isoliert wurde. Aufgrund des Herstellungsverfahrens wurde eine Tetrasäure mit der Formel:

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HOC

COH COH Ö

gebildet.

Eine Mischung aus 45 Teilen der vorgenannten Tetrasäure, 30 Teilen Essigsäureanhydrid und 217 Teilen Toluol wurde am Rückfluß erhitzt und 1 Stunde lang auf Rückflußbedingungen gehalten. Das

wurde
FiItrat/längsam abkühlen gelassen. Es wurde ein kristallines Dianhydrid mit der folgenden Formel erhalten:

CH,

Beispiel 7

Eine Mischung aus 5,0205 Teilen m,p-Bisphenol-A-dianhydrid nach Beispiel 6, 1,47 Teilen m-Phenylendiamin und 0,089 Teilen Phthalsäureanhydrid wurde gerührt und unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Die erhaltene viskose Schmelze wurde 1 Stunde lang weiter auf 280⁰C erhitzt. Es wurde nach dem Abkühlen ein zähes klares bernsteinfarbenes Material erhalten. Aufgrund des Herstellungsverfahrens handelte es sich bei dem Produkt um ein Polyätherimid, welches im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel:

bestand.

Das vorerwähnte Polyätherimid wurde im Spritzgußverfahren zu einem fertigen Formstück ausgeformt, welches eine zähe Lösungsmittel-beständige Struktur besaß.

Beispiel 8

Eine Mischung aus 3,5 Teilen m,p-Bisphenol-A, 4,31 Teilen 1,1-Dichlor-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-äthylen, 16 Teilen Wasser, 39 Teilen Methylenchlorid, 0,040 Teilen Triäthylamin und 0,027 Teilen Methanol wurde phosgeniert. Es wurden 3,4 Teile Phosgen und eine ausreichende Menge 20 %-iger wässriger Natriumhydroxidlösung während der 20-minütigen Phosgenierungsperiode zugegeben, um den pH-Wert der Mischung im Bereich von 10 bis 11,5 zu halten. Die Reaktionsmischung wurde dann in 2 Schichten trennen gelassen und die organische Schicht wurde tropfenweise zu etwa 250 Teilen Methanol gegeben, wobei stark gerührt wurde. Es wurde ein ausgefälltes Produkt erhalten, welches durch Vakuumfiltration gesammelt wurde. Aufgrund des Herstellungsverfahrens handelt es sich bei dem Produkt um ein Polycarbonat-Copolymer, welches im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Forme1

^h(O)-C -(O)- ο-

c
er" ^vci

bestand.

Eine Lösung des vorerwähnten Copolymeren in Methylenchlorid wurde auf eine Glasplatte gegossen. Der erhaltene Film erwies sich als ein sehr zäher thermoplastischer Film, der flammhemmende Eigenschaften besaß.

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Beispiel 9

Eine Lösung aus 3 Teilen Natriumlaurylsulfat in 12 Teilen Wasser wurde unter Rühren zu einer Lösung aus 4,56 Teilen m-,p-Bisphenol-A und 1,6 Teilen Natriumhydroxid in 120 Teilen Wasser gegeben. Anschließend wurde zu der erhaltenen Mischung eine Lösung aus 4,06 Teilen Terephthaloylchlorid in etwa 90 Teilen Chloroform gegeben. Aus der erhaltenen Mischung wurde eine Emulsion gebildet, die weitere 5 Minuten gerührt wurde. Die Reaktions* mischung wurde dann in 500 Teile Aceton gegossen, um eine Ausfällung des Produktes zu bewirken, welches gesammelt und mit Wasser gut gewaschen wurde. Das Produkt wurde dann erneut ausgefällt. Es wurde ein Polyester mit einer Glasübergangstemperatur von 150⁰C, einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht M von 54,834 und einem zahlengemittelten Molekulargewicht M von 36,999 erhalten. Aufgrund des Herstellungsverfahrens handelte es sich bei dem Produkt im wesentlichen um chemisch miteinander verbundene Einheiten der Formel

Der vorgenannte Polyester war im Spritzgußverfahren verarbeitbar und ließ sich in ein hochfestes Material umwandeln.

Obgleich die vorerwähnten Beispiele nur einige wenige der sehr zahlreichen thermoplastischen organischen Materialien betreffen, die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden können, so sei doch ausdrücklich vermerkt, daß die vorliegende Erfindung einen wesentlich breiteren Bereich von thermoplastischen Materialien basierend auf der Verwendung von Bisphenolen der Formel

ninmc / η ο c η

(II) allein oder in Kombination mit verschiedenartigen anderen Materialien umfaßt, die in der Beschreibung und den vorausgehenden Beispielen beschrieben sind. Umfaßt werden beispielsweise auch Epoxyharze, die im wesentlichen aus Einheiten bestehen, die von Diglycidyläther des m,p-Ispropylidenbisphenols abgeleitet sind.

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Claims

Patentansprüche

Thermoplastische organische Polymere mit chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

CH

die ausgewählt sind aus der Klasse bestehend aus Polycarbona* ten, Polyestercarbonat-Copolymeren, Polyestern, Polyformalen, Polysulfonen, Polyätherimiden und Organopolysiloxan-Polycarbonat-Blockpolymeren.
2) Thermoplastisches organisches Polycarbonat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen nijp-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten und ρ,ρ-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten besteht.
3) Organisches Polycarbonat, nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens 3 Mol-% chemisch miteinander verbundener ΐη,ρ-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten aufweist.

ORIGINAL INSPECTED
4) Thermoplastisches organisches Polycarbonat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen äquimolare Mengen m,p-Isopropyliden-bisphenoxy-Einheiten und p,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten aufweist.
5) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten und Formal-Einheiten besteht.
6) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten und Diphenylsulfon-Einheiten besteht.
7) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekenzeichnet, daß es im wesnetlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten und Organosiloxy-Einheiten besteht.
8) Thermoplastisches Polyätherimid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der Formel

besteht, worin R ein zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus

(a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben,

(b) Alkylenresten, Polydiorganosiloxan-Cycloalkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und C₍₂__Q.-Alkylenendgruppen und

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(c) zweiwertigen Resten, die von der Formel:

umfaßt werden,

worin Q ein Glied ist ausgewählt aus der Klasse bestehend aus

O O

Il Il

-C H- , wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis 5 einschließlich ist und m O oder 1 ist.
9) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten und Dimethylsiloxy-Einheiten besteht.
10) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten, die chemisch mit Einheiten der Formel

C-ZoVo-

verbunden sind, besteht.
11) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten, die chemisch mit Einheiten der Formel

CH

C
CH

Ofo-

CH, η CH, -SiO- - SiO- CH₃ CH₃

verbunden sind, worin η einen Wert von 5 bis 200 hat, besteht.
12) Thermoplastisches organisches Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus m,p-Isopropylidenbisphenoxy-Einheiten, die chemisch mit Dicarboxyphenylen-Einheiten verbunden sind, besteht.
13) Organisches Polymeres, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Diglycidiläther-Einheiten des m,p-Isopropylidenbisphenols besteht.

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