DE2926607A1 - 4-Oxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivs. - are herbicides effective against grasses e.g. avena and echinochloa without harming crops e.g. cereals - Google Patents

4-Oxy-phenoxy-alkane carboxylic acid derivs. - are herbicides effective against grasses e.g. avena and echinochloa without harming crops e.g. cereals

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DE2926607A1 DE19792926607 DE2926607A DE2926607A1 DE 2926607 A1 DE2926607 A1 DE 2926607A1 DE 19792926607 DE19792926607 DE 19792926607 DE 2926607 A DE2926607 A DE 2926607A DE 2926607 A1 DE2926607 A1 DE 2926607A1
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Abstract

4-Oxyphenoxyalkane carboxylic acid derivs. of formula (I) are new: (where R is halogen, CF3, NO2, CN, 1-4C alkyl or 1-4C alkoxy; X is O, S, NH or N-(1-4C)alkyl, Z is -CO-OR1, -CO-SR2, -CO-NR3R4, -CO-NR5-NR6R7, -CS-NH2, -CN, -CH2OH, -CH2-O-CO-R8, -CH2-O-CO-NR3R4 or -CH2-O-SO2-R9; n is 0-2; R1 is H or 1-12C alkyl, opt. substd. by halogen, alkoxy, alkylthio, alkylamino, Ph, CN, alkoxycarbonyl or PhO, opt. substd. 5-6C cycloalkyl, 3-6C alkenyl, opt. substd. 3-4C alkynyl, furfuryl, tetrahydrofurfuryl or a cation equiv. of a base; R2 is 1-6C alkyl, opt. substd. phenyl-(1-2C)-alkyl 3-6C alkenyl or opt. substd. Ph. R3 and R4 are each H, 1-6C alkyl, hydroxy-(1-6C)-alkyl, 5-6C-cycloalkyl, or opt. substd. Ph, provided that R4 and R5 are not both Ph, or R4 and R5 together form a 2,4- or 5-membered methylene chain, in which one CH2 gp. can be replaced by O, NH or NMe; R5 is H or Me; R6 is H, Me or Et; R7 is H, Me, Et or Ph; R8 is opt. substd. 1-6C alkyl, cyclopropyl, 3-6C alkenyl, Ph, 1-4C alkyl-phenyl, 1-4C alkoxyphenyl, halophenyl, trifluoromethylphenyl or nitrophenyl; R9 is 1-4C alkyl or opt. substd. Ph. (I) are herbicides, effective against a wide variety of annular and perennial grasses, but are well tolerated by dicotyledonous plants and some cereals.

Description

Heterocyclische Phenyläther und diese enthaltende herbizideHeterocyclic phenyl ethers and herbicides containing them

Mittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue heterocyclisch substituierte 4-Oxyphenoxyalkancarbonsäurederivate der allgemeinen Formel I worin R Halogen, CF3, N02, CN, (C1-C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxy; X 0, S, NH oder N-(C1-C4)-Alkyl; Z eine Gruppe der Formel n o bis 2 R2 H, (C1-C12)-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1-6 Halogen, vorzugsweise F, Cl. Br und/oder durch Bydroxy, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, Methoxyäthoxyäthoxy, (C1-C4))-Alkylamino, Di-(1-C4)-alkylamino, Pjenyl, Cyano, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl oder Phenoxy substituiert ist; (C5-C6)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl substituiert ist, (C3-C6Y-Alkenyl, Halogen-(C3-C6)-alkenyl oder (C5-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C4)-Alkinyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (C1-C6)-Alkyl, Fhenyl, Halogen bzw. (C1-C2)-Alkoxy substituiert ist, Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen, N02 oder CF3 substituiert ist, Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base, R2 CC1-C6)-Alkyl, Phenyl-(C1-C2)-alkyl, wobeI der Phenyl rest ein- oder zweifach durch (C1-C4)-Alkyl und/oder Halogen substituiert sein kann%C3-C6)-Alkenyl oder Phenyl, das auch ein- oder zweifach durch (C1-C4)-Alkyl und/oder Halogen substituiert sein kann, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und H, (C1-C6)-Alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C5-C)-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4-)Alkoxy, Halogen oder CF3 substituiert ist, mit der Maßgabe, daß R4 und R5 nicht gemeinsam Phenyl sind, bedeuten oder gemeinsam eine Methylenkette mit 2, 4 oder 5 Gliedern bilden, in der eine CH2-Gruppe gegebenenfalls durch 0, NH oder N(CH3) ersetzt sein kann R5 H oder CH3, R6 H, CH3 oder C2H5, R7 H, CH3, C2H5 oder Phenyl, R8 (C1-C6)-Alkyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch Halogen substituiert ist, Cyclopropyl, (C3-C6)Alkenyl, Phenyl, (C1-C4)-Alkyl-phenyl, (C1-C4)-Alkoxy-phenyl, Halogenphenyl, Trifluormethylphenyl oder Nitrophenyl sowie R9 (C1-C4)-Alkyl oder Phenyl, das auch ein- oder zweifach durch Halogen, CF3, N02 oder (C1-C4)-Alkyl subsituiert sein kann, bedeuten.Means The present invention relates to new heterocyclically substituted 4-oxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives of the general formula I. wherein R is halogen, CF3, NO2, CN, (C1-C4) -alkyl or (C1-C4) -alkoxy; X 0, S, NH or N- (C1-C4) -alkyl; Z is a group of the formula no to 2 R2 H, (C1-C12) -alkyl, optionally substituted by 1-6 halogen, preferably F, Cl. Br and / or by hydroxy, (C1-C6) -alkoxy, (C1-C4) -alkylthio, (C1-C6) -alkoxy- (C2-C6) -alkoxy, halo- (C1-C2) -alkoxy, methoxyethoxyethoxy , (C1-C4)) -alkylamino, di- (1-C4) -alkylamino, pjenyl, cyano, (C1-C4) -alkoxycarbonyl or phenoxy is substituted; (C5-C6) -cycloalkyl, which is optionally substituted by halogen or methyl, (C3-C6Y-alkenyl, halogen- (C3-C6) -alkenyl or (C5-C6) -cycloalkenyl, (C3-C4) -alkynyl, which is optionally substituted once or twice by (C1-C6) -alkyl, fhenyl, halogen or (C1-C2) -alkoxy, phenyl, which is optionally once to three times by (C1-C4) -alkyl, (C1- C4) -alkoxy, halogen, NO2 or CF3 is substituted, furfuryl, tetrahydrofurfuryl or a cation equivalent of an organic or inorganic base, R2 CC1-C6) -alkyl, phenyl- (C1-C2) -alkyl, whereby the phenyl radical is one or can be substituted twice by (C1-C4) -alkyl and / or halogen (C3-C6) -alkenyl or phenyl, which can also be substituted once or twice by (C1-C4) -alkyl and / or halogen, R3 and R4 are identical or different and are H, (C1-C6) -alkyl, hydroxy- (C1-C6) -alkyl, (C5-C) -cycloalkyl or phenyl, which is optionally substituted one to three times by (C1-C4) -alkyl , (C1-C4-) alkoxy, halogen or CF3 is substituted, with the proviso that R4 and R5 are not phenyl together, or together form a methylene chain with 2, 4 or 5 members, in which a CH2 group can optionally be replaced by 0, NH or N (CH3) R5 H or CH3, R6 H, CH3 or C2H5, R7 H, CH3, C2H5 or phenyl, R8 (C1-C6) -alkyl, which is optionally substituted one to three times by halogen, cyclopropyl, (C3-C6) alkenyl, phenyl, (C1-C4) - Alkyl-phenyl, (C1-C4) -alkoxyphenyl, halophenyl, trifluoromethylphenyl or nitrophenyl as well as R9 (C1-C4) -alkyl or phenyl, which can also be substituted once or twice by halogen, CF3, NO2 or (C1-C4) - Alkyl can be substituted, mean.

Die in den Resten R1 - R4, R8 und R9 aufgeführten Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.The alkyl, alkenyl groups listed in the radicals R1 - R4, R8 and R9 and alkynyl radicals can be either straight-chain or branched.

Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, in denen: R Cl, Br, CF3, N02, CH3, OCH3 X 0, S, N-CH3, n 0 oder 1 bedeuten und Z die angegebenen Bedeutungen hat.Preferred compounds of the general formula I are those in which: R Cl, Br, CF3, NO2, CH3, OCH3 X 0, S, N-CH3, n represent 0 or 1 and Z has the meanings given.

Als Kationenäquivalente kommen insbesondere Ammonium, Alkali- und Erdalkalikationen wie Na+, K+ oder /2Ca++ in Betracht, außerdem die Kationen organischer Basen, z.B.As cation equivalents come in particular ammonium, alkali and Alkaline earth cations such as Na +, K + or / 2Ca ++ into consideration, as well as the more organic cations Bases, e.g.

NH(CH33)2, +NH(C2H5)2, +N(CH3)3, +N(C2H5)3, +NH2(CH2CH2OH), oder N(CH2CH2OH)3 Insbesondere bevorzugt sind dabei unter den für Z genannten Gruppen: aufgrund der biologischen Wirksamkeit jedoch am meisten bevorzugt sind sowie -CH2OH.NH (CH33) 2, + NH (C2H5) 2, + N (CH3) 3, + N (C2H5) 3, + NH2 (CH2CH2OH), or N (CH2CH2OH) 3 Particularly preferred among the groups mentioned for Z are: however, are most preferred due to biological effectiveness as well as -CH2OH.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich aus an sich bekannten bzw. nach bekannten Verfahren hergestellten Ausgangsmaterialien herstellen.The compounds of the general formula I can be derived from per se known or prepared by known methods of starting materials.

Diese Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß man a) Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III umsetzt, b) Verbindungen der Formel IV mit Verbindungen der Formel V wobei B Halogen oder eine Sulfoestergruppe, z.B. den Mesyl- oder Tosylrest, darstellt, umsetzt c) Verbindungen der Formel I, in der Z die -COOR2-Gruppe darstellt, hydriert und die erhaltenen Alkohole (Z = CH2OH) gewünschtenfalls durch Umsetzung mit Carbonsäure, Carbonsäurehalogeniden oder Anhydriden in die entsprechenden Carbonsäureester (Z = -CH2-O-O(O)-R8) durch Umsetzung mit Sulfonsäurehalogeniden in Sulfonsäureester (Z = -CH2-O-S02-Rg) bzw. durch Umsetzung mit Carbamidsäurehalogeniden oder Isocyanaten in Carbaminsäureester überführt, oder d) die nach Verfahren a) und b) erhaltenen Verbindungen durch Verseifung, Salzbildung, Veresterung, Umesterung, Amidierung, Wasserabspaltung oder -anlagerung oder Schwefelwasserstoffaniagerung in andere erfindungsgemaße Verbindung der Formel I überführt.These processes are characterized in that a) compounds of the formula II with compounds of the formula III converts, b) compounds of the formula IV with compounds of formula V. where B represents halogen or a sulfoester group, e.g. the mesyl or tosyl radical, reacts c) compounds of the formula I in which Z represents the -COOR2 group, hydrogenated and the alcohols obtained (Z = CH2OH), if desired, by reaction with carboxylic acid, Carboxylic acid halides or anhydrides into the corresponding carboxylic acid esters (Z = -CH2-OO (O) -R8) by reaction with sulfonic acid halides to form sulfonic acid esters (Z = -CH2-O-S02-Rg) or by reaction with carbamic acid halides or isocyanates to form carbamic acid esters or d) the compounds obtained by processes a) and b) are converted into other compounds of the formula I according to the invention by saponification, salt formation, esterification, transesterification, amidation, elimination or addition of water or addition of hydrogen sulfide.

Zu a) und b) Die Umsetzung der Verbindungen II und III sowie IV und V erfolgt in inerten aprotischen Lösungsmitteln wie alipnatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen (wie z.B.To a) and b) The implementation of compounds II and III and IV and V takes place in inert aprotic solvents such as aliphatic or aromatic Hydrocarbons (e.g.

Benzol, Toluol, Xylol), Säurenitrilen wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Ketonen wie z.B. Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon, Säureamiden wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder in Dimethylsulfoxid bei Temperaturen zwischen 300 und 2500C bzw. der Siedetemperatur des Lösungsmittels, vorzugsweise zwischen 600 und 1600C, in Gegenwart anorganischer oder organischer Basen wie z.B. Metallalkoholaten, tertiären Aminen, Alkali- oder Erdalkalicarbonaten und Laugen (NaOH, ROH).Benzene, toluene, xylene), acid nitriles such as acetonitrile or propionitrile, Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, acid amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide or in dimethyl sulfoxide at temperatures between 300 and 2500C or the boiling point of the solvent, preferably between 600 and 1600C, in the presence of inorganic or organic bases such as metal alcoholates, tertiary amines, alkali or Alkaline earth carbonates and alkalis (NaOH, ROH).

Zu c) Die Reduktion von Säuren oder Estern zu Alkoholen wird vorzugsweise mit komplexen Metallhydriden wie LiAlH4 in ätherischen, wasserfreien Lösungsmitteln durchgeführt. Da die Reaktion gewöhnlich exotherm verläuft, erübrigt sich im allgemeinen eine Temperaturzufuhr von außen. Die anschließende Veresterung mit Säureanhydriden oder Säurehalogeniden erfolgt in inerten Lösungsmitteln (wie bei a) bei Temperaturen zwischen OoC und dem Siedepunkt des Lösungsmittels unter Zusatz einer organischen oder anorganischen Base, z.B. Na2CO3, K2CO3, Pyridin oder Triäthylamin. Die Veresterung mit Carbonsäuren erfolgt entweder durch Zusatz wasserbindender Mittel wie P205 oder durch azeotrope extraktive Destillation der angesäuerten Komponenten. Carbaminsäurehalogenide und Isocyanate lassen sich mit den Alkoholen in Gegenwart von Basen unter ähnlichen Bedingungen wie Carbonsäurehalogenide umsetzen, wobei im allgemeinen etwas erhöhte Temperaturen angewendet werden, vorzugsweise zwischen 400C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels.Re c) The reduction of acids or esters to alcohols is preferred with complex metal hydrides such as LiAlH4 in essential, anhydrous Solvents carried out. Since the reaction is usually exothermic, there is no need generally an external temperature supply. The subsequent esterification with acid anhydrides or acid halides takes place in inert solvents (such as at a) at temperatures between OoC and the boiling point of the solvent below Addition of an organic or inorganic base, e.g. Na2CO3, K2CO3, pyridine or Triethylamine. The esterification with carboxylic acids takes place either by adding water-binding acids Agents like P205 or by azeotropic extractive distillation of the acidified components. Carbamic acid halides and isocyanates can be mixed with the alcohols in the presence of bases under conditions similar to those of carboxylic acid halides, whereby generally somewhat elevated temperatures are used, preferably between 400C and the boiling point of the solvent.

Zu d) Zur Amidierung von Verbindungen der Formel I kann man entweder von Estern ausgehen und diese mit Aminen, Ammoniak oder Hydrazinen umsetzen. Man verwendet dabei vorzugsweise die gleichen Lösungsmittel wie bei a) und arbeitet bei Temperaturen zwischen 400C und Rückflußtemperatur. Man kann aber auch zunächst Säuren der Formel I in bekannter Weise in Säurehalogenide überführen und diese anschließend mit Ammoniak, Aminen oder Hydrazin umsetzen.To d) For amidation of compounds of the formula I one can either start from esters and react them with amines, ammonia or hydrazines. Man preferably uses the same solvents as in a) and works at temperatures between 400C and reflux temperature. But you can also initially Convert acids of the formula I in a known manner into acid halides and then these react with ammonia, amines or hydrazine.

Zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasserstoffs ist ein mindestens einmolarer Uberschuß der eingesetzten Base erforderlich. Durch Umsetzung des Säurechlorids mit Alkoholen oder Mercaptanen kann man andere Ester oder Thioester der Formel I erhalten.To bind the released hydrogen halide is at least one a molar excess of the base used is required. By converting the acid chloride other esters or thioesters of the formula I can be used with alcohols or mercaptans obtain.

Die Umesterung geschieht durch saure oder basische Katalyse. Man setzt den Alkohol, der in den Ester eingeführt werden soll, zweckmäßigerweise im Überschuß zu und destil- liert den freiwerdenden, niedriger siedenden Alkohol laufend in dem Maße ab, in dem er bei der Umesterung gebildet wird.The transesterification takes place through acidic or basic catalysis. One sets the alcohol to be introduced into the ester, expediently in excess to and destil- removes the lower boiling alcohol that is released continuously to the extent to which it is formed during the transesterification.

Bei der Entwässerung von Amiden zu Nitrilen arbeitet man vorzugsweise in aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von 50°C bis zur Siedetemperatur. Die anschliessende Anlagerung von H2S erfolgt zweckmäßigerweise im Autoklaven in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base (vorzugsweise Äthanolamin) bei Temperaturen zwischen 500 und 1500C.The dehydration of amides to nitriles is preferred in aromatic hydrocarbons at temperatures from 50 ° C to the boiling point. The subsequent addition of H2S is expediently carried out in the autoclave Presence of catalytic amounts of a base (preferably ethanolamine) at temperatures between 500 and 1500C.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I benötigen Heterocyclen der Formel II stehen gemäß der Definition von X für entsprechend substituierte 2-Halogenbenzoxazole, 2-Halogenbenzthiazole, 2-Halogen-1-alkylbenzimidazole bzw. 2-Halogenbenzimidazole, die nach bekannten Verfahren z.B. aus den entsprechenden 2-Merkaptoverbindungen bzw. 2-Oxoverbindungen durch Halogenierung hergestellt werden können / C.A. 59, 396f; Am.The general for the preparation of the compounds according to the invention Formula I require heterocycles of the formula II are available according to the definition of X. for appropriately substituted 2-halobenzoxazoles, 2-halobenzothiazoles, 2-halo-1-alkylbenzimidazoles or 2-halobenzimidazoles, which are obtained by known processes, for example from the corresponding 2-mercapto compounds or 2-oxo compounds are produced by halogenation can / C.A. 59, 396f; At the.

Chem.J. 21, 111 (1899) 7.Chem. J. 21, 111 (1899) 7.

Die entsprechenden Phenole der Formel III und IV lassen sich z.B. durch halbseitige Verätherung von Hydrochinon (J.Org.Chem. 39, S. 214 (1974) bzw. Soc. 1965, 954-73) herstellen.The corresponding phenols of formula III and IV can be e.g. by etherification of hydroquinone on one side (J.Org.Chem. 39, p. 214 (1974) or Soc. 1965, 954-73).

Die Verbindungen der Formel I weisen am -C-Atom ein Asymmetriezentrum auf und liegen üblicherweise in racemischer Form vor. Die Racemate lassen sich nach üblichen Methoden in Diastereomere trennen. Ebenso ist es möglich, nach Verfahren a) oder b) optisch aktive Ausgangsstoffe der Formeln III und V einzusetzen.The compounds of the formula I have a center of asymmetry on the -C atom and are usually in racemic form. The racemates decrease Separate the usual methods into diastereomers. It is also possible according to procedure a) or b) optically active starting materials of the formulas III and V to be used.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind im Vor- und Nachlaufverfahren gegen ein breites Spektrum von ein- und mehrjährigen Schadgräsern sehr gut wirksam, gleichzeitig werden sie jedoch von zweikeimblättrigen Kulturpflanzen sowie einigen Getreidearten vorzüglich toleriert. Die Verbindungen sind daher zur selektiven Bekämpfung von ein- und mehrjährigen Schadgräsern in Kulturpflanzen geeignet. Solche Schadgräser sind beispielsweise Wildhafer (Avena), Fuchsschwanz (Alopecurus spp.), Rispengras (Poa spp.), Raygras (Lolium spp.), ein- und mehrjährige Wildhirsen (Echinochloa spp., Setaria spp., Digitaria spp., Panicum spp., Sorghum spp.), Bermudagras (Cynodon spp.) und Quecke (Agropyron spp.).The compounds of the general formula I according to the invention are im Pre- and post-processing against a broad one Spectrum of and perennial grass weeds are very effective, but at the same time they are affected by Dicotyledonous cultivated plants and some cereals are excellently tolerated. The compounds are therefore for the selective control of annual and perennial Suitable for grass weeds in cultivated plants. Such grass weeds are for example Wild oats (Avena), foxtail (Alopecurus spp.), Bluegrass (Poa spp.), Ryegrass (Lolium spp.), Annual and perennial wild millet (Echinochloa spp., Setaria spp., Digitaria spp., Panicum spp., Sorghum spp.), Bermuda grass (Cynodon spp.) And couch grass (Agropyron spp.).

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch herbizide Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I neben üblichen Zusatz- und Formulierungshilfsmitteln enthalten.The present invention therefore also relates to herbicidal agents which are characterized in that they contain a herbicidally effective amount of a compound of general formula I contain conventional additives and formulation auxiliaries.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 - 95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.The agents according to the invention contain the active ingredients of the formula I. generally from 2 to 95% by weight. They can be used as wettable powder, emulsifiable Concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the usual Preparations are applied.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl-, oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. lignisulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmetan-o,6-disulfonsaures Natrium, oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.Wettable powders are preparations that can be uniformly dispersed in water, which, in addition to the active ingredient, apart from a diluent or inert substance, also wetting agents, e.g. polyoxyethylated alkylphenols, polyoxyethylated oleyl or stearyl amines, Alkyl or alkylphenyl sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignisulfonic acid, 2,2'-dinaphthylmetan-o, 6-disulphonic acid sodium, or oleylmethyltauric acid Contain sodium.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersie- denden Aromaten und Zusatz eines nichtionischen Netzmittels, beispielsweise eines polyoxäthylierten Alkylphenols oder eines polyoxäthylierten Oleyl- oder Stearylamins, erhalten.Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent such as butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or even higher denden aromatics and addition of a nonionic one Wetting agent, for example a polyoxyethylene alkylphenol or a polyoxyethylene Oleyl or stearyl amine.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.Dust is obtained by grinding the active ingredient with finely divided, solid substances, e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium, oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemitteigranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.Granules can either be sprayed onto adsorptive, Granulated inert material can be produced or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium, or else Mineral oils on the surface of carrier materials such as sand, kaolinite, or of granulated inert material. Suitable active ingredients can also be used for the manufacture of fertilizer granules in the usual way - if desired in a mixture with fertilizers - getting produced.

Bei den herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 % und 95 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen.In the case of the herbicidal compositions, the concentrations of the active ingredients be different in the commercial formulations. Varies in wettable powders the active ingredient concentration e.g. between about 10% and 95%, the rest consists of the formulation additives given above.

Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstof-Ekonzentration etwa 10 % bis 80 %. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 - 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 - 20 %. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.In the case of emulsifiable concentrates, the active ingredient concentration is approximately 10% to 80%. Dust-like formulations usually contain 5 - 20% active ingredient, sprayable solutions about 2 - 20%. In the case of granules, the active ingredient content depends partly on depends on whether the active compound is liquid or solid and which granulation aids, Fillers, etc. can be used.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetz- baren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,05 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,1 und 5 kg/ha.The commercially available concentrates are optionally used for use diluted in the usual way, e.g. with wetted powders and emulsifiable concentrates using water. Preparations in powder and granular form and sprayable solutions are no longer inert with any other prior to use Diluted substances. With the external conditions such as temperature, humidity, etc. the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, for example between 0.05 and 10.0 kg / ha or more active substance, preferably it is but between 0.1 and 5 kg / ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden kombiniert werden.The active compounds according to the invention can be used with other herbicides, insecticides and fungicides are combined.

FORMULIERUNGSBEISPIELE Beispiel A: Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.FORMULATION EXAMPLES Example A: An emulsifiable concentrate will obtained from 15 parts by weight of active ingredient 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxethylated nonylphenol (10 AeO) as an emulsifier.

Beispiel B: Ein in Wasser leicht dispergierbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff 64 Gew.-Teile kaolinhaltiges Quarz als Inertstoff 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.Example B: A powder which is easily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active ingredient 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as an inert substance 10 parts by weight of potassium lignosulfonic acid and 1 part by weight of oleylmethyltauric acid Mixes sodium as a wetting and dispersing agent and grinds it in a pin mill.

Beispiel C: Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.Example C: A dusting agent is obtained by 10 Parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and mixed in one Impact mill crushed.

Beispiel D: Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2 - 15 Gew.-Teilen Wirkstoff 98 - 85 Gew.-Teilen inerten Granulatmaterialien, wie z.B.Example D: A granulate consists e.g. of about 2-15 parts by weight Active ingredient 98-85 parts by weight of inert granulate materials, such as e.g.

Attapulgit, Bimsstein und Quarzsand. Attapulgite, pumice stone and quartz sand.

HERSTELLUNGSBEISPIELE Beispiel 1: Ethyl-4-methyl-4-/4-(5-chlor-2-benzoxazoyloxy)-phenoxy7-crotonat 23,6 g (0,1 Mol) Ethyl-4-methyl-4-(4-hydroxyphenoxy)-crotonat werden mit 16,8 g (0,12 Mol) Kaliumcarbonat in 150 ml Acetonitril zur Salzbildung 1 1/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Zugabe von 18.8 g (0,1 Mol) 2,5-Dichlorbenzoxazol wird solange zum Sieden erhitzt, bis im Dünnschichtchromatogram keine Ausgangsmaterialien mehr nachzuweisen sind (ca. 24 Stunden). Das Salz wird abgesaugt und das Filtrat von Acetonitril befreit. Der verbleibende Rückstand wird über einen Kurzweg-Dünnschichtverdampfer destilliert. Man erhält 32 g (82,5 % d. Theorie) Ethyl-4-methyl-4-/4-(5-chlor-2-benzoxazolyl)-phenoxy7-crotonat vom Kp: 204 - 2070C (0,13 mbar). PREPARATION EXAMPLES Example 1: Ethyl 4-methyl-4- / 4- (5-chloro-2-benzoxazoyloxy) -phenoxy-7-crotonate 23.6 g (0.1 mol) of ethyl-4-methyl-4- (4-hydroxyphenoxy ) crotonate are refluxed with 16.8 g (0.12 mol) of potassium carbonate in 150 ml of acetonitrile for salt formation for 1 1/2 hours. After adding 18.8 g (0.1 mol) of 2,5-dichlorobenzoxazole, the mixture is heated to the boil until no more starting materials can be detected in the thin-layer chromatogram (approx. 24 hours). The salt is filtered off with suction and the filtrate is freed from acetonitrile. The remaining residue is distilled over a short-path thin-film evaporator. 32 g (82.5% of theory) of ethyl 4-methyl-4- / 4- (5-chloro-2-benzoxazolyl) phenoxy7-crotonate with a boiling point of 204-2070 ° C. (0.13 mbar) are obtained.

Beispiel 2: Ethyl-4-methyl-4-[2-benzthiazolyloxy)-phenoxy]-crotonat 24,3 g (0,1 Mol) 4-(2-Benzthiozolyloxy)-phenol werden mit 16,8 g (0,12 Mol) Kaliumcarbonat in 150 ml Acetonitril zur Salzbildung 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach Zusatz von 20,7 g (0,1 Mol) Ethyl-4-brom-4-methylcrotonat wird das Reaktionsgemisch 30 Stunden unter Rückfluß gerührt.Example 2: Ethyl 4-methyl-4- [2-benzthiazolyloxy) phenoxy] crotonate 24.3 g (0.1 mol) 4- (2-benzthiozolyloxy) phenol are mixed with 16.8 g (0.12 mol) potassium carbonate heated under reflux for 1 hour in 150 ml of acetonitrile for salt formation. After addition of 20.7 g (0.1 mol) of ethyl 4-bromo-4-methylcrotonate, the reaction mixture is 30 Stirred under reflux for hours.

Das Salz wird abgesaugt und Acetonitril im Vakuum abdestilliert. Man erhält so 31,4 g (85,4 % d. Theorie) Ethyl-4-methyl-4-[4-(2-bezthiazolyloxy)-phenoxy] crotonat als zähes öl. The salt is filtered off with suction and acetonitrile is distilled off in vacuo. This gives 31.4 g (85.4% of theory) of ethyl 4-methyl-4- [4- (2-bezthiazolyloxy) phenoxy] crotonate as a viscous oil.

In analoger Weise erhält man Beisp. X (R)n Z Nr. 3 S H -COOCH3 4 " " -COOC3H7(1) 5 " " -COOCH2CH=CH2 6 " " -COOH 7 " " -COONa 8 " 6-Cl -COOCH3 Beisp. X (R) m Z Kp / Fp / np Nr. 9 S 6-Cl -COOC2H5 10 n " -COOC3H7(n) 11 n n -COOC6H13 12 n " 1I -COOC2H4OCH3 13 " " -COOCH2CH2-Cl 14 II -COOCH2CH=CH2 15 n n -COOCH2 -C=CH 16 11 II - 17 -COOH 18 n n -COONa 19 n n -COOK 20 n II 21 n n -CONHCH3 22 n -CONHC 3H7 23 n n -CON(CH3)2 77 24 n n -CONHH 25 n n -COSC2H5 25 26 0 H -COOCH 27 ft -COOC2H5 28 n n -COOC 3H7 29 0 5-Cl -COOCH3 30 n n -COOC 2H5 31 n n -COOC4Hg(i) 32 n n -COOC2H4-0-C2H5 33 n II CH2Cl CH2Cl Beisp. X (R)m Z Kp / Fp / nD 1 0C~7 Nr. 34 0 5-Cl -COOCH2CH=CH2 35 # 6-Cl -COOCH3 36 " " -COOC2H5 37 " # -COOC3H7(n) 38 " " -COOC4H9(i) 39 n n -COOCHC=CH 40 " " -COOCH2CH2CH2Cl 41 n n -CH20H 42 " " 5-Cl 43 n H 44 S " " ft 45 rt 6-Cl In an analogous way one obtains Ex. X (R) n Z No. 3 SH -COOCH3 4 "" -COOC3H7 (1) 5 "" -COOCH2CH = CH2 6 "" -COOH 7 "" -COONa 8 "6-Cl -COOCH3 Example X (R) m Z Kp / Fp / np No. 9 S 6-Cl -COOC2H5 10 n "-COOC3H7 (n) 11 nn -COOC6H13 12 n "1I -COOC2H4OCH3 13 "" -COOCH2CH2-Cl 14 II -COOCH2CH = CH2 15 nn -COOCH2 -C = CH 16 11 II - 17 -COOH 18 nn -COONa 19 nn -COOK 20 n II 21 nn -CONHCH3 22 n -CONHC 3H7 23 nn -CON (CH3) 2 77 24 nn -CONHH 25 nn -COSC2H5 25th 26 0 H -COOCH 27 ft -COOC2H5 28 nn -COOC 3H7 29 0 5-Cl -COOCH3 30 nn -COOC 2H5 31 nn -COOC4Hg (i) 32 nn -COOC2H4-0-C2H5 33 n II CH2Cl CH2Cl Ex. X (R) m Z Kp / Fp / nD 1 0C ~ 7 No. 34 0 5-Cl -COOCH2CH = CH2 35 # 6-Cl -COOCH3 36 "" -COOC2H5 37 "# -COOC3H7 (n) 38 "" -COOC4H9 (i) 39 nn -COOCHC = CH 40 "" -COOCH2CH2CH2Cl 41 nn -CH20H 42 "" 5-Cl 43 n H 44 S "" ft 45 rt 6-Cl

BIOLOGISCHE BEISPIELE Beispiel I Vorauflaufbehandlung Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschließend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Bonitierung nach dem Schema von Bolle (s.Tabelle) festgehalten.BIOLOGICAL EXAMPLES Example I Pre-emergence treatment Seeds of grasses were sown in pots and those as wettable powders or as emulsion concentrates formulated preparations according to the invention in different dosages on the surface of the earth sprayed. The pots were then placed in a greenhouse for 4 weeks and the result of the treatment (as in the following examples) a rating according to the Bolle scheme (see table) is recorded.

Die erfindungsgemäßen Präparate zeigten eine gute Wirkung gegen einjährige und zum Teil auch gegen mehrjährige Schadgräser.The preparations according to the invention showed a good effect against annuals and partly also against perennial weeds.

Beispiel II Nachauflaufbehandlung Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Wirkung der Präparate bonitiert.Example II Post-emergence treatment Seeds from grasses were placed in pots sown and in the greenhouse dressed. 3 weeks after sowing were formulated as wettable powders or as emulsion concentrates according to the invention Preparations sprayed on the plants in different dosages and after 4 weeks Standing time in the greenhouse rated the effect of the preparations.

Die erfindungsgemäßen Mittel waren gut gegen ein breites Spektrum von einjährigen Schadgräsern herbizid wirksam.The agents of the invention were good against a wide spectrum herbicidal effect of annual weeds.

Einige Präparate wirkten ferner auch gegen die mehrjährigen Schadgräser Cynodon dactylon, Sorghum halepense sowie Agropyron repens.Some preparations were also effective against perennial weeds Cynodon dactylon, Sorghum halepense and Agropyron repens.

Tabelle Bonitierungsschema nach Bolle (Nachrichtenblatt des Deutschen Pfanzenschutzdienstes 16, 1964, 92 - 94) Schadwirkung in % an Wertzahl Unkräutern Kulturpflanzen 1 100 0 2 97,5 bis 100 0 bis 2,5 3 95 bis 97,5 2,5 bis 5 4 90 bis 95 5 bis 10 5 85 bis 90 10 bis 15 6 75 bis 85 15 bis 25 7 65 bis 75 25 bis 35 8 32,5 bis 65 35 bis 67,5 9 0 bis 32,5 67,5 bis 100 Beispiel III Kulturpflanzenverträglichkeit In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen in Töpfen ausgelegt.Table of rating scheme according to Bolle (news sheet of the German Plant Protection Service 16, 1964, 92 - 94) Damage effect in% Value weeds crops 1 100 0 2 97.5 to 100 0 to 2.5 3 95 to 97.5 2.5 to 5 4 90 to 95 5 to 10 5 85 to 90 10 to 15 6 75 to 85 15 to 25 7 65 to 75 25 to 35 8 32.5 to 65 35 to 67.5 9 0 to 32.5 67.5 to 100 Example III Compatibility with Crop Plants In further experiments in the greenhouse, seeds from a large number of crop plants were placed in pots.

Ein Teil der Töpfe wurde sofort behandelt, die übrigen wurden im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen 2 bis 3 echte Blätter entwickelt hatten und dann mit erfindungsgemäßen Substanzen besprüht.Some of the pots were treated immediately, the rest became placed in the greenhouse until the plants had developed 2 to 3 real leaves and then sprayed with substances according to the invention.

Die Ergebnisse, die 4 bis 5 Wochen nach Applikation festgestellt wurden, zeigen, daß die erfindungsgemäßen Substanzen zweikeimblättrige Kulturen im Vor- und Nachauflauf-Verfahren selbst mit 2,5 kg/ha völlig oder fast völlig ungeschädigt lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus bei niedrigen Dosierungen auch Gramineen-Kulturen wie Gerste, Sorghum, Mais, Weizen oder Reis. Die Substanzen sind somit bezüglich der in den vorigen Beispielen beschriebenen Unkrautwirkung hoch selektiv.The results, which were observed 4 to 5 weeks after application, show that the substances according to the invention dicotyledonous cultures before and post-emergence processes even with 2.5 kg / ha completely or almost completely undamaged permit. Some substances are also gentle at low doses Gramineae crops such as barley, sorghum, maize, wheat or rice. The substances are thus high in relation to the weed effect described in the previous examples selectively.

Claims (4)

Patentansprüche: 1. 4-Oxyphenoxyalkancarbonsäurederivate der allgemeinen Formel worin R Halogen, CF3, NO2, CN, (C1-C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxy; X O, S, NH oder N-(C1-04)-Alkyl; Z eine Gruppe der Formel n 0 bis 2 R2 H, (C1-C12)-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1-6 Halogen,vorzugsweise F, Cl, Br)und/oder durch Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, Methoxyäthoxyäthoxy, (C1-C4)-Alkylamino, D1-(C1-C4)-alkylamino, Phenyl, Cyano, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl oder Phenoxy substituiert ist; (C5-C6)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl substituiert ist, (C3-C6)-Alkenyl, Halogen-(C3-C6)-alkenyl oder (C5-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C4)-Alkinyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (C1-C6)-Alkyl, Phenyl, Halogen bzw. (C1-C2)-Alkoxy substituiert ist, Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen, N02 oder CF3 substituiert ist, Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base, R2 (C1-C6)-Alkyl, Phenyl-(C1-C2)-alkyl, wobei der Phenylrest ein- oder zweifach durch (C1-C4)-Alkyl und/oder Halogen substituier sein kann, (C3-C6)-Alkenyl oder Phenyl, das auch ein- oder zweifach durch (C1-C4)-Alkyl und/oder Halogen substituiert sein kann, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und H, (C1-C6)-Alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C5-C6)-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4-)Alkoxy, Halogen oder CF3 substituiert ist, mit der Maßgabe, daß R4 und R5 nicht gemeinsam Phenyl sind, bedeuten oder gemeinsam eine Methylenkette mit 2, 4 oder 5 Gliedern bilden, in der eine CH2-Gruppe gegebenenfalls durch 0, NH oder N(CH3) ersetzt sein kann, R5 H oder CH3, R6 H, CH3 oder C2H5, R7 H, CH3, C2H5 oder Phenyl, R8 (C1-C6)-Alkyl, das gegebenenfalls ein- bis dreifach durch Halogen substituiert ist, Cyclopropyl, (C3-C6) Alkenyl, Phenyl, (C1-C4)-Alkyl-phenyl, (C1-C4)-Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, Trifluormethylphenyl oder Nitrophenyl sowic Rg (C1-C4)-Alkyl oder Phenyl, das auch ein- oder zweifach durch Halogen, CF3, N02 oder (C1-C4)-Alkyl subsituiert sein kann, bedeuten.Claims: 1. 4-Oxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives of the general formula wherein R is halogen, CF3, NO2, CN, (C1-C4) -alkyl or (C1-C4) -alkoxy; XO, S, NH or N- (C1-04) -alkyl; Z is a group of the formula n 0 to 2 R2 H, (C1-C12) -alkyl, optionally substituted by 1-6 halogen, preferably F, Cl, Br) and / or by hydroxy, (C1-C6) -alkoxy, (C1-C4) - Alkylthio, (C1-C6) -alkoxy- (C2-C6) -alkoxy, halogen- (C1-C2) -alkoxy, methoxyethoxyethoxy, (C1-C4) -alkylamino, D1- (C1-C4) -alkylamino, phenyl, Cyano, (C1-C4) -alkoxycarbonyl or phenoxy is substituted; (C5-C6) -cycloalkyl, which is optionally substituted by halogen or methyl, (C3-C6) -alkenyl, halogen- (C3-C6) -alkenyl or (C5-C6) -cycloalkenyl, (C3-C4) -alkynyl , which is optionally substituted once or twice by (C1-C6) -alkyl, phenyl, halogen or (C1-C2) -alkoxy, phenyl, which is optionally once to three times by (C1-C4) -alkyl, (C1 -C4) -Alkoxy, halogen, NO2 or CF3 is substituted, furfuryl, tetrahydrofurfuryl or a cation equivalent of an organic or inorganic base, R2 (C1-C6) -alkyl, phenyl- (C1-C2) -alkyl, where the phenyl radical is or can be substituted twice by (C1-C4) -alkyl and / or halogen, (C3-C6) -alkenyl or phenyl, which can also be substituted once or twice by (C1-C4) -alkyl and / or halogen, R3 and R4 are identical or different and are H, (C1-C6) -alkyl, hydroxy- (C1-C6) -alkyl, (C5-C6) -cycloalkyl or phenyl, which is optionally substituted one to three times by (C1-C4) -Alkyl, (C1-C4-) alkoxy, halogen or CF3 is substituted, with the proviso, that R4 and R5 are not together phenyl, or together form a methylene chain with 2, 4 or 5 members in which a CH2 group can optionally be replaced by O, NH or N (CH3), R5 is H or CH3, R6 H , CH3 or C2H5, R7 H, CH3, C2H5 or phenyl, R8 (C1-C6) -alkyl, which is optionally substituted one to three times by halogen, cyclopropyl, (C3-C6) alkenyl, phenyl, (C1-C4) -Alkyl-phenyl, (C1-C4) -alkoxyphenyl, halophenyl, trifluoromethylphenyl or nitrophenyl as well as Rg (C1-C4) -alkyl or phenyl, which can also be substituted one or two times by halogen, CF3, NO2 or (C1-C4) -alkyl can be substituted mean. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daB man a) Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III umsetzt, b) Verbindungen der Formel IV mit Verbindungen der Formel V wobei B Halogen oder eine Sulfoestergruppe, z.B. den Mesyl- oder Tosylrest, darstellt, umsetzt c) Verbindungen der Formel I, in der Z die -C00R2-Gruppe darstellt, hydriert und die erhaltenen Alkohole (Z = CH20H) gewünschtenfalls durch Umsetzung mit Carbonsäure, Carbonsäurehalogeniden oder Anhydriden in die entsprechenden Carbonsäureester (Z = -CH2-0-C(O)-R8), durch Umsetzung mit Sulfonsäurehalogeniden in Sulfonsäureester (Z = -CH2-0-S02-R9) bzw. durch Umsetzung mit Carbamidsaurehalogeniden oder Isocyanaten in Carbaminsäureester (Z = -CM2 -0- CO-N R3 oder überfuhrt, d) die nach Verfahren a) und b) erhaltenen Verbindungen durch Verseifung, Salzbildung, Veresterung, Umesterung, Amidierung, Wasserabspaltung oder -anlagerung oder Schwefelwasserstoffanlagerung in andere erfindungsgemäße Verbindung der Formel I überführt.2. Process for the preparation of compounds of the formula I, characterized in that a) compounds of the formula II with compounds of the formula III converts, b) compounds of the formula IV with compounds of formula V. where B represents halogen or a sulfoester group, e.g. the mesyl or tosyl radical, reacts c) compounds of the formula I in which Z represents the -C00R2 group, hydrogenated and the alcohols obtained (Z = CH20H), if desired by reaction with carboxylic acid, Carboxylic acid halides or anhydrides into the corresponding carboxylic acid esters (Z = -CH2-0-C (O) -R8), by reaction with sulfonic acid halides in sulfonic acid esters (Z = -CH2-0-S02-R9) or by reaction with carbamic acid halides or isocyanates in Carbamic acid ester (Z = -CM2 -0- CO-N R3 or converted, d) the compounds obtained by process a) and b) by saponification, salt formation, esterification, transesterification, amidation, elimination or addition of water or addition of hydrogen sulfide into other compounds according to the invention Formula I transferred. 3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der formel I.3. Herbicidal agents, characterized in that they contain a compound the formula I. 4. Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Schadgräsern.4. Use of compounds of the formula I for combating grass weeds.
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