DE2925287A1 - WATER-SOLUBLE MONOAZO DYES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR APPLICATION FOR COLORING POLYAMIDE TEXTILE MATERIALS - Google Patents

Description

PATENTANWALT .3. ^.^^PATENT ADVOCATE .3. ^. ^^

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IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London / GroßbritannienIMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London / Great Britain

"Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung zum Färben von Polyamid textilmaterialien""Water-soluble monoazo dyes, process for their preparation and their use for dyeing polyamide textile materials "

Priorität: 24. Juli 1978 - GroßbritannienPriority: July 24, 1978 - Great Britain

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BESCHREIBUNGDESCRIPTION

Die Erfindung bezieht sich auf Monoazofarbstoffe und auf deren Anwendung auf Textilmaterialien.The invention relates to monoazo dyes and to their Application to textile materials.

Gemäß der Erfindung werden wasserlösliche Monoazofarbstoffe vorgeschlagen, die in Form der freien Säure die FormelAccording to the invention, water-soluble monoazo dyes are proposed which, in the form of the free acid, have the formula

\ R\ R

Χ-ΜΛ-/ \__N Χ-ΜΛ- / \ _ _N

R² R ²

aufweisen, worin R für Wasserstoff oder ein Alkylradikal, das gegebenenfalls anders als direkt durch ein Arylradikal substituiert sein kann, steht;have, wherein R is hydrogen or an alkyl radical, which is optionally other than may be substituted directly by an aryl radical;

R² für direkt durch ein Arylradikal substituiert sein kann, steht; R für Wasσ steht; und R für Was£ Acylaminoradikal steht.R ² can be substituted directly by an aryl radical; R stands for Wasσ; and R stands for What £ acylamino radical.

2 R für ein Alkylradikal, das gegebenenfalls anders als lii R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl- oder Alkoxyradikal2 R for an alkyl radical, which may be different from lii R represents hydrogen, halogen or an alkyl or alkoxy radical

ate 4 R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl-, Alkoxy- oderate 4 R for hydrogen, halogen or an alkyl, alkoxy or

Die Alkylradikale R¹, R², R³ und R⁴ und die Alkoxyradikale RThe alkyl radicals R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ and the alkoxy radicals R

4 und R enthalten vorzugsweise ein bis sechs Kohlenstoffatome.4 and R preferably contain one to six carbon atoms.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Alkylradikale RExamples of optionally substituted alkyl radicals R

und R² sind: Hydroxyalkylradikale, wie z.B. ß-Hydroxyäthyl, ß- oder 'Jf-Hydroxypropyl und i-Hydroxybutyl, Alkoxyalkylradikale,and R ² are: hydroxyalkyl radicals, such as β-hydroxyethyl, β- or 'Jf-hydroxypropyl and i-hydroxybutyl, alkoxyalkyl radicals,

wie z.B. ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl und ^-Methoxypropyl, Aryloxyalkylradikale, wie z.B. ß-Phenoxyäthyl, Cyanoalkylradikale, wie z.B. ß-Cyanoäthyl, Acyloxyalkylradikale, wie z.B. ß-Acetoxyäthyl und ß-Benzoyloxyäthyl, Alkoxycarbonylalkylradikale, wiesuch as ß-methoxyethyl, ß-ethoxyethyl and ^ -Methoxypropyl, Aryloxyalkyl radicals, such as ß-phenoxyethyl, cyanoalkyl radicals, such as ß-cyanoethyl, acyloxyalkyl radicals such as ß-acetoxyethyl and ß-benzoyloxyethyl, alkoxycarbonylalkyl radicals, such as

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z.B. ß-Methoxycarbonyläthyl, und Chloroalkylradikale, wie z.B. ]^V-Chloropropyl.for example ß-methoxycarbonylethyl, and chloroalkyl ^{radicals such as] V} -chloropropyl.

Acylaminoradikale, die durch R dargestellt werden, sind insbesondere Radikale der Formel -NHCOR⁵ und -NHSO₃R⁶, worin R⁵ für Wasserstoff oder ein Alkyl-,· Aryl- oder Aminoalkylradikal steht und R für e:
Arylradikal steht.Acylamino radicals represented by R are in particular radicals of the formula -NHCOR ⁵ and -NHSO ₃ R ⁶ , where R ^{5 is} hydrogen or an alkyl, aryl or aminoalkyl radical and R is e:
Aryl radical.

steht und R für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl -oderand R is an optionally substituted alkyl or

1 2 Die bevorzugten Farbstoffe sind diejenigen, worin R und R jeweils für unsubstituierte Alkylradikale mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.1 2 The preferred dyes are those in which R and R each represent unsubstituted alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch erhalten werden, daß man diazotierte 2-Amino-l,3-benzthiazol-6-sulfonsäure mit einer Kupplungskomponente der FormelThe dyes according to the invention can be obtained by that one diazotized 2-amino-l, 3-benzothiazole-6-sulfonic acid with a coupling component of the formula

U-;U-;

ITIT

12 3 412 3 4

worin R , R , R^J und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt.wherein R, R, R ^J and R have the meanings given above, couples.

Beispiele für geeignete Kupplungskomponenten sind: Ν,Ν-Diäthylanilin, Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-(ßhydroxyäthyl)anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)anilin, N-Äthyl-N-(ß-methoxyäthyl)anilin, N-Äthyl-N-(ß-phenoxyäthyl)anilin, N-Äthyl-N-(ß-cyanoäthyl)anilin, N-Äthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)-mtoluidin, N-Äthyl-N- (ß-benzaylßxyäthyl) -m-toluidin, N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyläthyl)anilin, N,N-Bis-/ß-(ß'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl/anilin, N-Äthyl-N-(ß-chloroäthyl)anilin, N-Äthyl-Examples of suitable coupling components are: Ν, Ν-diethylaniline, Ν, Ν-diethyl-m-toluidine, N-ethyl-N- (ßhydroxyethyl) aniline, N, N-bis (ß-hydroxyethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-methoxyethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-phenoxyethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-cyanoethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-acetoxyethyl) -mtoluidine, N-ethyl-N- (ß-benzaylßxyethyl) -m-toluidine, N, N-bis- (ß-ethoxycarbonylethyl) aniline, N, N-bis- / ß- (ß'-methoxyethoxycarbonyl) ethyl / aniline, N-ethyl-N- (ß-chloroethyl) aniline, N-ethyl

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m-aminoacetanilid, N-Äthyl-m-aminobenzanilid, Ν,Ν-Diäthyl-maminoacetanilid, Ν,Ν-Diäthyl-m-aminobenzanilid, Ν,Ν-Diäthyl-2-methoxy-5-acetylaminoanilin, und Ν,Ν-Diäthyl-m-tosylaminoanilin. m-aminoacetanilide, N-ethyl-m-aminobenzanilide, Ν, Ν-diethyl-maminoacetanilide, Ν, Ν-diethyl-m-aminobenzanilide, Ν, Ν-diethyl-2-methoxy-5-acetylaminoaniline, and Ν, Ν-diethyl-m-tosylaminoaniline.

Die Reaktionen, die zur Bildung der erfindungsgemäßen Farbstoffe führen, können unter Verwendung solcher Bedingungen ausgeführt werden, die in der technischen Literatur über solche Reaktionen ausführlich beschrieben worden sind. In ähnlicher Weise können die Farbstoffe durch bekannte Verfahren isoliert werden. Wie im Falle anderer Farbstoffe, die Sulfonsäuregruppen enthalten, ist es dabei oftmals zweckmäßig, die Farbstoffe in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere in Form ihrer Alkalimetalloder Ammoniumsalze, und ganz besonders in Form ihrer Natriumsalze, zu isolieren und zu verwenden. Es wird darauf hingewiesen, daß sich die Erfindung sowohl auf die freien Säuren als auch auf deren Salze bezieht.The reactions which lead to the formation of the dyes of the present invention can be carried out using such conditions which have been extensively described in the technical literature on such reactions. Similarly, you can the dyes can be isolated by known methods. As in the case of other dyes that contain sulfonic acid groups, it is often expedient to use the dyes in the form of their water-soluble salts, in particular in the form of their alkali metal or To isolate and use ammonium salts, and especially in the form of their sodium salts. It should be noted that that the invention relates to both the free acids and their salts.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Aufbringen auf Polyamidtextilmaterialien, wie z.B. Wolle und Seide, aber insbesondere zum Aufbringen auf synthetische Polyamidtextilmaterialien, wie z.B. Nylon-66 und Nylon-6, wobei die allgemein bekannten Verfahren zum Aufbringen von sauren Farbstoffen auf solche Materialien verwendet werden. Die Farbstoffe ergeben rote Farbtöne mit einem hohen Echtheitsgrad gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber Licht.The dyes according to the invention are suitable for application Polyamide textile materials, such as wool and silk, but especially for application to synthetic polyamide textile materials, such as nylon-66 and nylon-6, using the well-known methods used to apply acidic dyes to such materials. The dyes result in red shades with a high degree of fastness to wet treatments and to light.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.The invention is illustrated in more detail by the following examples, in which all parts and percentages are expressed by weight.

Beispiel 1example 1

0,8 Teile Natriumnitrit werden in IO Teilen 98%iger Schwefelsäure bei 25-35°C aufgelöst, und die Lösung wird auf O⁰C abgekühlt. 2,3 Teile 2-Aminobenzthiazol-6-sulfonsäure werden unter heftigem0.8 parts of sodium nitrite are dissolved in 10 parts of 98% strength sulfuric acid at 25-35 ° C., and the solution is cooled to ^{0 ° C.} 2.3 parts of 2-aminobenzothiazole-6-sulfonic acid are vigorously

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Rühren zugegeben, und dann werden unter Einhaltung einer Temperatur von O⁰C 12,5 Teile Wasser zugegeben. Das Gemisch wird weitere 2 st bei O⁰C gerührt, worauf die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört wird.Stirring is added, and then, while maintaining a temperature of ⁰ ° C., 12.5 parts of water are added. The mixture is stirred for a further 2 hours at ⁰ ° C., whereupon the excess nitrous acid is destroyed by adding sulfamic acid.

Die so erhaltene Diazoniumsalzsuspension wird unter Rühren zu einem Gemisch aus 1,49 Teilen Ν,Ν-Diäthylanilin und 100 Teilen Wasser zugegeben, und nach einem 2-stündigen Rühren wird der ausgefallene Farbstoff, der die Form der freien Säure aufweist, abfiltriert und mit Wasser bis zur Säurefreiheit gewaschen und dann durch Behandlung mit Natriumhydroxyd in das Natriumsalz überführt. Der Farbstoff färbt synthetische Polyamidfasern in klare bläulich-rote Farbtöne.The resulting diazonium salt suspension is stirred into a mixture of 1.49 parts of Ν, Ν-diethylaniline and 100 parts Water is added, and after stirring for 2 hours, the precipitated dye, which is in the form of the free acid, filtered off and washed with water until free from acid and then treated with sodium hydroxide in the Sodium salt transferred. The dye dyes synthetic polyamide fibers in clear bluish-red shades.

In der folgenden Tabelle ist die Struktur weiterer Kupplungskomponenten gezeigt, die mit diazotierter 2-Aminobenzthiazol-6-sulfonsäure zur Herstellung erfindungsgemäßer Farbstoffe gekuppelt werden können. In den Kupplungskomponenten besitzenThe following table shows the structure of other coupling components shown with diazotized 2-aminobenzothiazole-6-sulfonic acid can be coupled to produce dyes according to the invention. Own in the coupling components

12 3 4
die Symbole R , R , R und R die in den entsprechenden Spalten angegebenen Bedeutungen. Die letzte Spalte zeigt die Farbtöne, die erhalten werden, wenn die Farbstoffe·auf Nylonfasern aufgebracht werden.12 3 4
the symbols R, R, R and R have the meanings given in the corresponding columns. The last column shows the shades obtained when the dyes are applied to nylon fibers.

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BeispEx R¹ R ¹ HH E² E ² R⁵ R ⁵ HH R^R ^ HH HH Farbton aui
NylonShade aui
nylon 22 -C₂H₅ -C ₂ H ₅ HH -O₂H₁OH-O ₂ H ₁ OH ItIt ttdd -NHCOC₃H-NHCOC ₃ H jläuLich-rotannually red 33 titi HH -C-H.-OH
3 ο-CH.-OH
3 ο IlIl titi HH ItIt hH titi -CH₂CH(OH)CH-CH ₂ CH (OH) CH ItIt titi ItIt titi 55 ItIt -C₁₊H₈OH-C ₁₊ H ₈ OH ItIt IlIl IlIl IlIl 66th IlIl -CH(CH₃)₂ -CH (CH ₃ ) ₂ ItIt IlIl titi 77th ttdd -C₂H₁₊COOC₂H₅ -C ₂ H ₁₊ COOC ₂ H ₅ IlIl titi ttdd 88th titi -CJI₁ OCOCH,
2 k 3-CJI ₁ OCOCH,
2 k 3 ItIt IlIl ItIt 99 ttdd -C₂H₁₊OCH₃ -C ₂ H ₁₊ OCH ₃ titi ItIt ItIt 1010 titi -C₃H₆OCH₃ -C ₃ H ₆ OCH ₃ IlIl titi IlIl 1111 ItIt -C₂H₁₊Cl-C ₂ H ₁₊ Cl ItIt ItIt titi 1212th ItIt -C₂H₁₊Br-C ₂ H ₁₊ Br ItIt ttdd IlIl 1313th ttdd Λ^Η9Λ ^Η 9 titi ItIt titi 1J₊ 1Y ₊ ttdd -°6^H13- ° 6 ^H 13 IlIl CH₅ CH ₅ IlIl 1515th ttdd -C₂H₅ -C ₂ H ₅ titi titi ItIt 1616 titi -C₂H₁₊OH-C ₂ H ₁₊ OH ItIt ttdd ttdd 1?1? -C₂H₁₊OH-C ₂ H ₁₊ OH -C₂H₁₊OH-C ₂ H ₁₊ OH ttdd IlIl titi 1818th -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -CH(CH )₂ -CH (CH) ₂ titi IlIl ti 'ti ' 1919th HH -CH(CH )₂ -CH (CH) ₂ titi -MCOCH-MCOCH rotRed 2020th -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -OCH-OH MM. rubinruby 2121st IlIl -CH-CH -Cl-Cl violettviolet 2222nd IlIl HH ScharlachScarlet fever 2323 ttdd -C₂H₅ ·-C ₂ H ₅ II. riibinriibin 2k2k -C₂H₁₊OH-C ₂ H ₁₊ OH II. rotRed 2525th -C₂H₁₊Br-C ₂ H ₁₊ Br tt rotRed 2626th -C₂H₁₊CN-C ₂ H ₁₊ CN rotRed

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ZUSAMMENFASSUNGSUMMARY

Vorgeschlagen werden wasserlösliche Monoazofarbstoffe der FormelWater-soluble monoazo dyes of the formula are proposed

K = NK = N

worin R für Wasserstoff oder ein Alkylradikal, das gegebenenfalls auf andere Weise als durch ein Arylradikal substituiert sein kann,wherein R is hydrogen or an alkyl radical which may optionally be substituted in a manner other than by an aryl radical,

2
steht; R für ein Alkylradikal, das gegebenenfalls in anderer Weise als durch ein Arylradikal substituiert sein kann, steht; R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl- oder Alkoxyradikal steht und2
stands; R represents an alkyl radical which may optionally be substituted in a manner other than an aryl radical; R represents hydrogen, halogen or an alkyl or alkoxy radical and

4
R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminoradikal steht.4th
R represents hydrogen, halogen or an alkyl, alkoxy or acylamino radical.

Die Farbstoffe können als saure Farbstoffe auf natürliche oder synthetische Polyamidtextilmaterialien aufgebracht werden.The dyes can be natural or synthetic as acidic dyes Polyamide textile materials are applied.

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Claims (4)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure die Formel1. Water-soluble monoazo dyes which, in the form of the free acid, have the formula N = NN = N aufweisen, worinhave, in which R für Wasserstoff oder ein Alkylradikal, das gegebenenfalls anders als direkt durch ein Arylradikal substituiert sein kann, steht;R stands for hydrogen or an alkyl radical, which is optionally other than may be substituted directly by an aryl radical; R für ein Alkylradikal, das gegebenenfalls anders alsR for an alkyl radical, optionally different from R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl- oder Alkoxyradikal steht;
R für Wasserstoff, Halogen oder ein Alkyl-, Alkoxy- oderR represents hydrogen, halogen or an alkyl or alkoxy radical;
R represents hydrogen, halogen or an alkyl, alkoxy or direkt durch ein Arylradikal substituiert sein kann, steht; R³ für Was
steht; und
R⁴ für Was
Acylaminoradikal steht.may be substituted directly by an aryl radical; R ³ for what
stands; and
R ⁴ for what
Acylamino radical. 2. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch2. Water-soluble monoazo dyes according to claim 1, characterized 1 21 2 gekennzeichnet, daß R und R jeweils für ein unsubstitui< tes Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.characterized in that R and R each represent an unsubstituted alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms. 3. Verfahren zur Herstellung der wasserlöslichen Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte 2-Amino-l, 3--benzthiazol-6-sulfonsäure mit einer3. Process for the preparation of the water-soluble monoazo dyes according to claim 1, characterized in that diazotized 2-amino-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid with a 030007/0681030007/0681 Kupplungskomponente der FormelCoupling component of the formula 12 3 412 3 4 worin R , R , R und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt.wherein R, R, R and R have the meanings given in claim 1 own, clutch. 4. Verwendung der wasserlöslichen Monoazofarbstoffe4. Use of the water-soluble monoazo dyes nach Anspruch 1 .zum Färben von Polyamidtextilmaterialien.according to claim 1 for dyeing polyamide textile materials. 030007/0681030007/0681