CH631198A5 - Water-soluble monoazo dyes - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der Formel: The present invention relates to water-soluble monoazo dyes in the form of the free acids of the formula:

HO^S. HO ^ S.

N. N.

entsprechen, worin E den Rest einer Kupplungskomponente, die frei von Sulfogruppen ist, bedeutet, sowie auf die Aufbringung dieser Farbstoffe auf Textilien. correspond, in which E means the rest of a coupling component which is free of sulfo groups, and on the application of these dyes to textiles.

Der durch E dargestellte Rest der Kupplungskomponente kann der Rest einer beliebigen Verbindung aus den bekannten Reihen von Kupplungskomponenten (d.h. Verbindungen, die mit einer Diazoniumverbindung unter Bildung eines Azofarb-stoffes reagieren) sein, sofern die Kupplungskomponente keine Sulfogruppen enthält. Vorzugsweise ist E der Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Dihy-droxypyridin-, 2,6-Diaminopyridin-, Indol- oder Arylaminreihe und kann beliebige der von Sulfogruppen verschiedenen Substi-tuenten enthalten, die bei derartigen Resten vorkommen. The remainder of the coupling component represented by E may be the remainder of any of the known series of coupling components (i.e. compounds that react with a diazonium compound to form an azo dye) provided the coupling component does not contain sulfo groups. E is preferably the residue of a coupling component of the pyrazolone, aminopyrazole, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, indole or arylamine series and can contain any of the substituents other than sulfo groups which are present in such residues occurrence.

Eine bevorzugte Klasse der erfindungsgemässen Farbstoffe umfasst Farbstoffe der Formel: A preferred class of the dyes according to the invention comprises dyes of the formula:

worin R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl bedeutet, R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Cycloalkyl bedeutet, R3 Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy bedeutet 5 und R4 Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Acylamino bedeutet. wherein R1 is hydrogen or optionally substituted alkyl, R2 is hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl or cycloalkyl, R3 is hydrogen, halogen, lower alkyl or lower alkoxy 5 and R4 is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy or acylamino.

In dieser Beschreibung bedeuten die Ausdrücke «Niederalkyl» bzw. «Niederalkoxy» Alkyl- bzw. Alkoxygruppen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. In this description, the terms “lower alkyl” or “lower alkoxy” mean alkyl or alkoxy groups which contain 1 to 4 carbon atoms.

io Die gleichen oder verschiedenen, gegebenenfalls substituierten Alkylreste, die durch R1 und R2 dargestellt werden können, sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Niederal-kylreste; Beispiele derartiger Reste sind Hydroxyniederalkyl, z.B. ß-Hydroxyäthyl, ß- oder y-Hydroxypropyl und ô-Hy-15 droxybutyl, Niederalkoxyniederalkyl, z.B. ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl und y-Methoxypropyl, Aryloxyniederalkyl, z.B. ß-Phenoxyäthyl, Cyanoniederalkyl, z.B. Cyanoäthyl, Arylniederalkyl, z.B. Benzyl, Chlorbenzyl und ß-Phenyläthyl, Acyloxyniederalkyl, z.B. ß-Acetoxyäthyl und ß-Benzoyloxy-20äthyl, Alkoxycarbonylniederalkyl, z.B. ß-Methoxycarbonyl-äthyl, Niederalkoxyniederalkoxycarbonylniederalkyl, z.B. ß-(ß-Methoxyäthoxycarbonyl)-äthyl, und Chlorniederalkyl, z.B. y-Chlorpropyl. io The same or different, optionally substituted alkyl radicals, which can be represented by R1 and R2, are preferably optionally substituted lower alkyl radicals; Examples of such residues are hydroxy lower alkyl, e.g. β-hydroxyethyl, β- or γ-hydroxypropyl and ô-Hy-15 droxybutyl, lower alkoxy lower alkyl, e.g. β-methoxyethyl, β-ethoxyethyl and y-methoxypropyl, aryloxy lower alkyl, e.g. β-phenoxyethyl, cyano-lower alkyl, e.g. Cyanoethyl, aryl-lower alkyl, e.g. Benzyl, chlorobenzyl and β-phenylethyl, acyloxy lower alkyl, e.g. β-acetoxyethyl and β-benzoyloxy-20ethyl, alkoxycarbonyl-lower alkyl, e.g. β-methoxycarbonyl-ethyl, lower alkoxy-lower alkoxycarbonyl-lower alkyl, e.g. ß- (ß-methoxyethoxycarbonyl) ethyl, and chloro-lower alkyl, e.g. y-chloropropyl.

Zu den Acylaminogruppen, die durch R4 dargestellt werden 25 können, gehören insbesondere Gruppen der Formel -NHCOR5 und -NHS02R6, worin R5 Wasserstoff, Alkyl, insbesondere Niederalkyl, Aryl oder Aminoalkyl bedeutet und R6 gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl oder Aryl bedeutet. The acylamino groups which can be represented by R4 include, in particular, groups of the formula -NHCOR5 and -NHS02R6, in which R5 denotes hydrogen, alkyl, in particular lower alkyl, aryl or aminoalkyl and R6 denotes optionally substituted lower alkyl or aryl.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können hergestellt wer-30 den, indem man diazotierte 2-Amino-l,3-benzthiazol-5-sulfon-säure mit einer keine Sulfongruppen enthaltenden Kupplungskomponente kuppelt. The dyes according to the invention can be prepared by coupling diazotized 2-amino-1,3-benzothiazole-5-sulfonic acid with a coupling component containing no sulfone groups.

Die 2-Amino-l,3-benzthiazol-5-sulfonsäure kann durch Reduktion von 3-Nitro-4-thiocyanobenzolsulfonsäure, die 35 ihrerseits mit Hilfe einer Sandmeyerreaktion aus 4-Amino-3-nitrobenzolsulfonsäure erhalten wird, hergestellt werden. The 2-amino-1,3-benzothiazole-5-sulfonic acid can be prepared by reducing 3-nitro-4-thiocyanobenzenesulfonic acid, which in turn is obtained from 4-amino-3-nitrobenzenesulfonic acid using a Sandmeyer reaction.

Geeignete Kupplungskomponenten für die Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe sind u.a. Py-razolone, insbesondere l-Aryl-5-pyrazolone, z.B. l-Phenyl-3-40 methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-carboäthoxy-5-pyrazolon und l-Phenyl-3-(N-phenylcarbamoyl)-5-pyrazolon, bei denen die 1-Phenylreste gegebenenfalls weiter substituiert sein können, z.B. durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Nitro, Sulf-amoyl oder Acetylamino, ferner 2,6-Dihydroxypyridine (oder 45 6-Hydroxypyrid-2-one), z.B. 3-Cyano-4-methyl-2,6-dihy-droxypyridin, 1-Äthyl-, 1-Butyl- oder l-(2-Äthylhexyl)-3-cy-ano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on und l-Äthyl-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on, Aminopyrazole, z.B. l-Phenyl-3-methyl-5-ami-50 nopyrazol, l,3-Dimethyl-5-aminopyrazol und 3-Phenyl-5-ami-nopyrazol, 2,6-Diaminopyridine, z.B. 3-Cyano-4-methyl-2,6-diaminopyridin, 3-Cyano-4-methyl-2,6-dibutyIaminopyridin und 2,4,6-Triaminopyridin, sowie Indole, z.B. 2-Phenylindol, l-Äthyl-2-phenylindol und 1,2-Dimethylindol. Suitable coupling components for use in the production of the dyes according to the invention include Py-razolones, especially l-aryl-5-pyrazolones, e.g. l-phenyl-3-40 methyl-5-pyrazolone, l-phenyl-3-carboethoxy-5-pyrazolone and l-phenyl-3- (N-phenylcarbamoyl) -5-pyrazolone, in which the 1-phenyl radicals are optionally further substituted can be, e.g. by methyl, methoxy, ethoxy, chlorine, bromine, nitro, sulfamoyl or acetylamino, further 2,6-dihydroxypyridines (or 45 6-hydroxypyrid-2-ones), e.g. 3-cyano-4-methyl-2,6-dihydroxypyridine, 1-ethyl-, 1-butyl- or 1- (2-ethylhexyl) -3-cy-ano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2- on, l-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-one and l-ethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-one, aminopyrazoles, e.g. l-phenyl-3-methyl-5-ami-50 nopyrazole, l, 3-dimethyl-5-aminopyrazole and 3-phenyl-5-aminopyrazole, 2,6-diaminopyridines, e.g. 3-cyano-4-methyl-2,6-diaminopyridine, 3-cyano-4-methyl-2,6-dibutyaminopyridine and 2,4,6-triaminopyridine, as well as indoles, e.g. 2-phenylindole, l-ethyl-2-phenylindole and 1,2-dimethylindole.

55 55

Besonders geeignete Kupplungskomponenten sind Aryl-amine, z.B. N,N-Diäthylanilin, N,N-Diäthyl-m-toluidin, N-Benzylanilin, N-(o-Chlorbenzyl)-anilin, N-Äthyl-N-benzyl-m-toluidin, N-Butyl-N-benzyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-(o-chlor-60 benzyl)-m-toluidin, N-Äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-phenoxyäthyl)-anilin, N-ÄthyI-N-(ß-cyanoäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-phenyläthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-phenyläthyl)-m-toIuidin, N-Äthyl-N-(ß-acet-65 oxyäthyl)-m-toluidin, N-Äthyl-N-(ß-benzoyloxyäthyl)-m-to-luidin, N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyläthyI)-anilin, N,N-Bis-[ß-(ß'-methoxyäthoxycarbonyl)-äthyl]-anilin, N-Äthyl-N-(ß-chloräthyl)-anilin, N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid, N,N-Di- Particularly suitable coupling components are aryl amines, e.g. N, N-diethylaniline, N, N-diethyl-m-toluidine, N-benzylaniline, N- (o-chlorobenzyl) -aniline, N-ethyl-N-benzyl-m-toluidine, N-butyl-N-benzyl- m-toluidine, N-ethyl-N- (o-chloro-60 benzyl) -m-toluidine, N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) aniline, N, N-bis (ß-hydroxyethyl) aniline , N-ethyl-N- (ß-methoxyethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-phenoxyethyl) aniline, N-ethyl I-N- (ß-cyanoethyl) aniline, N-ethyl-N- ( ß-phenylethyl) aniline, N-ethyl-N- (ß-phenylethyl) -m-toIuidin, N-ethyl-N- (ß-acet-65 oxyethyl) -m-toluidine, N-ethyl-N- (ß -benzoyloxyäthyl) -m-to-luidin, N, N-bis- (ß-äthoxycarbonyläthyI) -aniline, N, N-bis- [ß- (ß'-methoxyäthoxycarbonyl) -ethyl] -aniline, N-ethyl-N - (ß-chloroethyl) aniline, N, N-diethyl-m-aminoacetanilide, N, N-di-

3 3rd

631198 631198

äthyl-m-aminobenzanilid, N-Benzyl-2-methoxy-5-methylani-lin, N-(p-Chlorbenzyl)-2-methoxy-5-methylanilin, N,N-Di-äthyI-2-methoxy-5-acetylaminoanilin, N-Benzyl-o-chloranilin und N,N-Diäthyl-m-tosyIaminoaniIin. ethyl-m-aminobenzanilide, N-benzyl-2-methoxy-5-methylaniline, N- (p-chlorobenzyl) -2-methoxy-5-methylaniline, N, N-di-ethyI-2-methoxy-5- acetylaminoaniline, N-benzyl-o-chloroaniline and N, N-diethyl-m-tosyIaminoaniIin.

Die zur Bildung der erfindungsgemässen Farbstoffe führenden Reaktionen können unter Anwendung von Bedingungen, die im Stande der Technik für derartige Reaktionen ausführlich beschrieben worden sind, ausgeführt werden. In ähnlicher Weise können die Farbstoffe nach bekannten Verfahren isoliert werden ; wie im Falle von anderen Farbstoffen, die Sulfogruppen enthalten, ist es oft zweckmässig, die Farbstoffe in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihrer Alkalimetalloder Ammoniumsalze, vorzugsweise der Natriumsalze, zu isolieren und zu verwenden. Sebstverständlich bezieht sich die Erfindung sowohl auf die freien Säuren als auch auf deren Salze. The reactions leading to the formation of the dyes according to the invention can be carried out using conditions which have been described in detail in the prior art for such reactions. Similarly, the dyes can be isolated by known methods; as in the case of other dyes which contain sulfo groups, it is often expedient to isolate and use the dyes in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal or ammonium salts, preferably the sodium salts. Of course, the invention relates both to the free acids and to their salts.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich für die Aufbringung auf Polyamidtextilien, wie Wolle und Seide, aber insbesondere auf synthetische Polyamidtextilien, z.B. Nylon 66, Nylon 6 und Nylon 11, unter Anwendung beliebiger bekannter allgemeiner Verfahren zur Aufbringung von Säurefarbstoffen auf derartige Materialien. Die Farbstoffe liefern eine grosse Vielzahl von Farbtönen mit einer hohen Echtheit gegen Nassbehandlungen und gegen Licht. The dyes according to the invention are suitable for application to polyamide textiles, such as wool and silk, but in particular to synthetic polyamide textiles, e.g. Nylon 66, Nylon 6 and Nylon 11, using any known general method for applying acid dyes to such materials. The dyes provide a large variety of shades with a high fastness to wet treatments and light.

Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen sind, erläutern die Erfindung. The following examples, in which all parts and percentages are by weight, illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

0,8 Teile Natriumnitrit werden bei 25 bis 35 °C in 10 Teilen 98%iger Schwefelsäure gelöst, worauf die Lösung auf 0 °C abgekühlt wird. Unter kräftigem Rühren werden 2,3 Teile 2-Ami-no-1,3-benzthiazol-5-sulfonsäure zugesetzt; die Temperatur wird während der Zugabe von 12,5 Teilen Wasser auf 0 °C gehalten. Das Gemisch wird weitere 2 Stunden lang bei 0 °C gerührt, worauf die vorhandene überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure zerstört wird. 0.8 parts of sodium nitrite are dissolved at 25 to 35 ° C in 10 parts of 98% sulfuric acid, whereupon the solution is cooled to 0 ° C. 2.3 parts of 2-amino-1,3-benzothiazole-5-sulfonic acid are added with vigorous stirring; the temperature is maintained at 0 ° C during the addition of 12.5 parts of water. The mixture is stirred for a further 2 hours at 0 ° C., whereupon the excess nitrous acid present is destroyed by adding sulfamic acid.

Die Suspension des Diazoniumsalzes wird unter Rühren zu einem Gemisch aus 2,11 Teilen N-Äthyl-N-benzyl-anilin und The suspension of the diazonium salt is stirred with a mixture of 2.11 parts of N-ethyl-N-benzyl-aniline and

100 Teilen Wasser gegeben. Nach weiterem 2-stündigem Rühren wird der Farbstoff, der in Form der freien Sulfonsäure vorliegt, durch Filtration isoliert, mit Wasser säurefrei gewaschen und dann durch Behandlung mit Natriumhydroxyd in das Na-5 triumsalz übergeführt. Es färbt synthetische Polyamidfasern oder -gewebe aus einer neutralen oder schwach sauren Färbeflotte in klaren roten Farbtönen mit guten bis sehr guten Echtheitseigenschaften. Given 100 parts of water. After stirring for a further 2 hours, the dye, which is in the form of the free sulfonic acid, is isolated by filtration, washed acid-free with water and then converted into the sodium 5-trium salt by treatment with sodium hydroxide. It dyes synthetic polyamide fibers or fabrics from a neutral or weakly acid dyeing liquor in clear red shades with good to very good fastness properties.

Die in diesem Beispiel verwendete 2-Amino-l,3-benzthi-10 azol-5-sulfonsäure wird folgendermassen hergestellt: The 2-amino-1,3-benzthi-10 azole-5-sulfonic acid used in this example is produced as follows:

24 Teile des Natriumsalzes von 4-Amino-3-nitrobenzolsul-fonsäure werden unter Rühren in 125 Teilen 1-molarer Schwefelsäure gelöst, worauf die Lösung auf 0 °C abgekühlt und durch langsame Zugabe von 2-molarer Natriumnitritlösung diazotiert 15 wird. Dann werden 15 Teile Natriumacetat zugesetzt; das Gemisch wird unter Rühren zu einer Lösung von 15,2 Teilen Am-moniumthiocyanat und 0,5 Teilen Cuprothiocyanat in 200 Teilen Wasser gegeben. Nach 2 Stunden hat die Stickstoffentwicklung aufgehört, und in dem Reaktionsgemisch kann kein Diazo-20 nium nachgewiesen werden. Das ganze Gemisch wird dann zu einem Gemisch aus 50 Teilen Eisenfeilspänen, 100 Teilen Wasser und 1 Teil 36%iger Salzsäure, die vorher 30 Minuten lang unter Rühren auf 95 °C erhitzt worden ist, gegeben, worauf man weitere 2 Stunden lang bei 90 bis 95 °C rührt. Das Gemisch wird 25 dann durch Zugabe von 4 Teilen Natriumcarbonat alkalisch gemacht und filtriert. Das klare Filtrat wird durch Zugabe von Salzsäure angesäuert und der so gebildete Niederschlag durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und bei 120 °C getrocknet. 24 parts of the sodium salt of 4-amino-3-nitrobenzenesulphonic acid are dissolved in 125 parts of 1-molar sulfuric acid with stirring, whereupon the solution is cooled to 0 ° C. and diazotized by slowly adding 2-molar sodium nitrite solution. Then 15 parts of sodium acetate are added; the mixture is added with stirring to a solution of 15.2 parts of ammonium thiocyanate and 0.5 part of cuprothiocyanate in 200 parts of water. The evolution of nitrogen ceased after 2 hours and no diazo-20 nium can be detected in the reaction mixture. The whole mixture is then added to a mixture of 50 parts of iron filings, 100 parts of water and 1 part of 36% hydrochloric acid, which has been heated to 95 ° C. for 30 minutes with stirring, followed by a further 2 hours at 90 to 95 ° C stirs. The mixture is then made alkaline by adding 4 parts of sodium carbonate and filtered. The clear filtrate is acidified by adding hydrochloric acid and the precipitate thus formed is isolated by filtration, washed with water and dried at 120 ° C.

30 30th

Weitere wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn die Diazokomponente mit den unten aufgeführten Kupplungskomponenten in der in Beispiel 1 angegebenen Weise umgesetzt wird, wobei man die Kupplungsbedingungen in der entspre-35 chend der Art der Kupplungskomponente erforderlichen Weise modifiziert. Die Farbstoffe färben Polyamidtextilien in den angegebenen Farbtönen. Further valuable dyes are obtained when the diazo component is reacted with the coupling components listed below in the manner given in Example 1, the coupling conditions being modified in the manner required in accordance with the type of coupling component. The dyes dye polyamide textiles in the specified colors.

Beispiel example

Kupplungskomponente Coupling component

Farbton hue

2 2nd

N-Äthyl-N-(n-butyl)-m-toluidin rubinrot N-ethyl-N- (n-butyl) -m-toluidine ruby red

3 3rd

N-Benzylanilin rot N-benzylaniline red

4 4th

N-Äthyl-N-(o-chlorbenzyl)-m-toluidin bläulichrot N-ethyl-N- (o-chlorobenzyl) -m-toluidine bluish red

5 5

N-Benzyl-2-methoxy-5-methylanilin rubinrot N-benzyl-2-methoxy-5-methylaniline ruby red

6 6

N-Äthyl-N-(ß-benzoyläthyl)-anilin rot N-ethyl-N- (ß-benzoyläthyl) -aniline red

7 7

Diphenylamin bläulichrot Diphenylamine bluish red

8 8th

N-Benzyl-o-chloranilin orange N-benzyl-o-chloroaniline orange

9 9

2,6-Diaminopyridin orange 2,6-diaminopyridine orange

10 10th

l-Phenyl-3-methyl-5-aminpyrazol gelb Yellow l-phenyl-3-methyl-5-aminpyrazole

11 11

2-Phenylindol orange 2-phenylindole orange

12 12

N-Äthyl-N-benzyl-m-toluidin bläulichrot N-ethyl-N-benzyl-m-toluidine bluish red

13 13

N-Benzyl-m-toluidin rot N-benzyl-m-toluidine red

14 14

N-Äthyl-N-benzyl-2-methoxy-5-methyl-anilin rubinrot N-ethyl-N-benzyl-2-methoxy-5-methyl-aniline ruby red

15 15

N-Methyldiphenylamin bläulichrot N-methyldiphenylamine bluish red

16 16

N,N-Diäthyl-m-toluidin bläulichrot N, N-diethyl-m-toluidine bluish red

17 17th

N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid rubinrot N, N-diethyl-m-aminoacetanilide ruby red

18 18th

N,N-Diäthyl-m-aminobenzanilid rubinrot N, N-diethyl-m-aminobenzanilide ruby red

19 19th

N,N-Diäthyl-m-anisidin bläulichrot N, N-diethyl-m-anisidine bluish red

20 20th

N,N-Diäthyl-m-chloranilin rot N, N-diethyl-m-chloroaniline red

21 21st

N,N-Diäthyl-m-bromanilin rot N, N-diethyl-m-bromoaniline red

22 22

N-(o-Chlorbenzyl)-2-methoxy-5-methyl-anilin rubinrot N- (o-chlorobenzyl) -2-methoxy-5-methyl-aniline ruby red

23 23

N-(o-Chlorbenzyl)-anilin scharlachrot N- (o-chlorobenzyl) aniline scarlet

24 24th

N-Äthyl-N-(ß-phenyläthyI)-aniIin bläulichrot N-ethyl-N- (ß-phenylethyI) -aniIin bluish red

25 25th

N-Äthyl-N-(ß-phenoxyäthyl)-anilin bläulichrot N-ethyl-N- (ß-phenoxyethyl) aniline bluish red

26 26

N-Äthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin bläulichrot N-ethyl-N- (ß-acetoxyethyl) aniline bluish red

27 27th

N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-m-toluidin rot N, N-bis (ß-acetoxyethyl) -m-toluidine red

28 28

N,N-Bis-(ß-benzoyloxyäthyI)-anilin rot N, N-bis (ß-benzoyloxyäthyI) aniline red

631198 4 631198 4

Beispiel example

Kupplungskomponente Coupling component

Farbton hue

29 29

N,N-Bis(ß-benzoyIoxyäthyl)-m-toluidin rot N, N-bis (β-benzoyloxyethyl) -m-toluidine red

30 30th

N-Äthyl-N-[ß-(4-tert.-butylphenoxy)-äthyl]-anilin rot N-ethyl-N- [ß- (4-tert-butylphenoxy) ethyl] aniline red

31 31

N-Äthyl-N-[ß-(4-bromphenoxy)-äthyl]-aniIin rot N-ethyl-N- [ß- (4-bromophenoxy) ethyl] -aniIin red

32 32

N-ÄthyI-N-[ß-(2-ehlorphenoxy)äthyl]-anilin rot N-Ethyl-N- [ß- (2-ehlorphenoxy) ethyl] aniline red

33 33

N-Äthyl-N-fß-(4-chlorphenoxy)äthyl]-anilin rot N-ethyl-N-fß- (4-chlorophenoxy) ethyl] aniline red

34 34

N,N-Bis-(ß-phenyläthyl)-m-toluidin rubinrot N, N-bis (ß-phenylethyl) -m-toluidine ruby red

35 35

N-Äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-m-toluidin rubinrot N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) -m-toluidine ruby red

36 36

N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-m-toluidin rubinrot N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -m-toluidine ruby red

37 37

N-(ß-Cyanoäthyl)-N-(ß-hydroxyäthyl)-m-toluidin rot N- (ß-cyanoethyl) -N- (ß-hydroxyethyl) -m-toluidine red

38 38

N-Äthyl-N-(ß-chloräthyI)-m-toluidin rot N-ethyl-N- (ß-chloroethyI) -m-toluidine red

39 39

N,N-Bis-(ß-cyanoäthyl)-anilin orange N, N-bis (ß-cyanoethyl) aniline orange

40 40

2-Methylindol gelb 2-methyl indole yellow

41 41

1 -Phenyl-3 -methylpyrazol-5-on gelb 1 -phenyl-3-methylpyrazol-5-one yellow

42 42

1 -Phenyl-3 -carboäthoxypyrazol-5-on gelb 1 -phenyl-3-carboethoxypyrazol-5-one yellow

43 43

l-Phenyl-3-carbamoylpyrazol-5-on gelb l-phenyl-3-carbamoylpyrazol-5-one yellow

44 44

3-Cyano-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin grünlichgelb 3-cyano-4-methyl-2,6-dihydroxypyridine greenish yellow

45 45

3-CarbamoyI-4-methyl-2,6-dihydroxy-pyridin grünlichgelb 3-CarbamoyI-4-methyl-2,6-dihydroxy-pyridine greenish yellow

46 46

l-Äthyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on grünlichgelb l-ethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-one greenish yellow

47 47

l-Butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on grünlichgelb l-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-one greenish yellow

Claims (5)

631198 631198 PATENTANSPRÜCHE 1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel: PATENT CLAIMS 1. Water soluble monoazo dyes in the form of the free acid of the formula: HOjS. HOjS. N, N, =N E = N E entsprechen, worin E den Rest einer Kupplungskomponente, die frei von Sulfogruppen ist, bedeutet. correspond, in which E means the rest of a coupling component which is free of sulfo groups. 2. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass E den Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Dihydroxypyri-din-, 2,6-Diaminopyridin-, Indol- oder Arylaminreihe bedeutet. 2. Water-soluble monoazo dyestuffs according to Claim 1, characterized in that E denotes the remainder of a coupling component of the pyrazolone, aminopyrazole, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, indole or arylamine series. 3. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel: 3. Water-soluble monoazo dyes according to claim 2, characterized in that they have the formula: H03S. H03S. N== N N == N entsprechen, worin R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl bedeutet, R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Cycloal-kyl bedeutet, R3 Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl oder Nie-deralkoxy bedeutet und R4 Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Acylamino bedeutet. correspond, in which R1 is hydrogen or optionally substituted alkyl, R2 is hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl or cycloalkyl, R3 is hydrogen, halogen, lower alkyl or lower alkoxy and R4 is hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy or acylamino . 4. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazo-farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte 2-Amino-l,3-benzthiazol-5-sulfonsäure mit einer keine Sulfogruppen enthaltenden Kupplungskomponente kuppelt. 4. A process for the preparation of water-soluble monoazo dyes according to claim 1, characterized in that diazotized 2-amino-l, 3-benzothiazole-5-sulfonic acid is coupled with a coupling component containing no sulfo groups. 5. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, hergestellt nach dem Verfahren nach Anspruch 4. 5. Water-soluble monoazo dyes, prepared by the process according to claim 4.