DE2925172A1 - Dialysator mit hohlfasermembranen - Google Patents
Dialysator mit hohlfasermembranenInfo
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Description
I - 4 - A3GW31898 |
Dialysator mit Hohlfasermembranen
A k ζ ο GmbH
Wuppertal
Die Erfindung betrifft Dialysatoren mit gebündelten Mehrkomponenten-Hohlfäden
als Membranen, die aus mindestens zwei Schichten bestehen, nämlich aus einer Schicht aus regenerierter
Cellulose, die die eigentliche Membran darstellt und einer Schicht, die Adsorbentienpartikel, wie aktivierte Kohle
oder Aluminiumoxyd enthält.
Es ist bekannt, in Dialysatoren Membranen in Form von Bikomponenten-Hohlfäden aus regenerierter Cellulose einzusetzen,
deren Hohlfäden aus zwei fest aneinanderhaftenden Schichten gebildet sind, deren eine aus regenerierter Cellulose
und ggf. einem Cellulosederivat besteht, während die andere Schicht aus regenerierter Cellulose mit 1 bis 95 Gew.% darin
eingebetteten gleichmäßig verteilten Adsorbentienpartikeln einer mittleren Teilchengröße von bis zu 40 was. gebildet ist.
Derartige Membranen werden z.B. in der DE-AS 2 627 858 beschrieben. Beim Aufbau eines entsprechenden Dialysators werden
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derartige Hohlfäden gebündelt und an ihren Enden nach
üblichen Verfahren in einer Masse insbesondere in Polyurethanen eingebettet. Nach Aushärtung der Einbettmasse
werden die Fäden an ihren Enden geschnitten, so daß ein Rohrboden entsteht, der die Öffnungen der Hohlfäden freigibt.
Zur Dialyse kann dann die zu dialysierende Flüssigkeit durch die Hohlfäden durchgeführt werden. Dabei können abzutrennende
Bestandteile durch die Wand der Celluloseschicht hindurchdiffundieren.
Das Adsorbentienmaterial ist in der Lage, gleichzeitig gewisse Stoffe zu adsorbieren.
Es hat sich gezeigt, daß beim Schneiden der eingebetteten Fäden Adsorbentienpartikel aus ihrer Einbettung herausgerissen
werden und auf der Schnittfläche zu liegen kommen oder in die Hohlkanäle geraten. Während der Dialyse ist es
möglich, daß solche Partikel stören, weil sie z.B. die Hohlfäden verstopfen.
Beim Einsatz eines solchen Dialysators für die Hämodialyse kann es ferner vorkommen, daß beispielsweise Kohlepartikel
in die Blutbahn gelangen und dort großen Schaden anrichten können, so daß die Gesundheit des Patienten gefährdet ist.
Man hat sich bereits bemüht, Schwierigkeiten dieser Art aus dem Wege zu räumen, indem man die eingesetzten Kohleteilchen
zuvor durch Waschen von Feinheiten wie Staub befreit. Dies ist jedoch nur zu einem gewissen Maße möglich; schließlich ist
es nicht zu verhindern, daß durch das Schneiden Kohleteilchen
wieder zerkleinert werden und kleinste Partikel absplittern.
Es besteht deshalb das Bedürfnis nach einer Vorrichtung, bei
der die oben erwähnten Nachteile nicht vorhanden sind, sowie nach einem vorteilhaften Verfahren zur Herstellung derartiger
Dialysatoren.
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Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, einen Dialysator mit Mehrkomponentenfäden als Membranen zur Verfügung zu stellen,
der an den Schnittflächen keine frei beweglichen Adsorbentienpartikel
aufweist, der über glatte Flächen an den Rohrböden verfügt und der vielseitig verwendbar und toxikologisch
unbedenklich ist und insbesondere bei der Hämodialyse eingesetzt werden kann, ohne daß es zu einem Eindringen von
Adsorbentienpartikel in das Blut kommt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Dialysator mit gebündelten Mehrkomponentenhohlfäden als
Membranen, die eine dialysatseitig angeordnete Schicht, die Adsorbentienpartikel enthält, aufweisen, und retentatseitig
aus einer Schicht aus regenerierter Cellulose und ggf. einem Cellulosederivat bestehen und die an ihren Enden in gehärtetem
Polyurethan eingebettet und zu einem, die Öffnung der Hohlfäden freigebenden Rohrboden durchgeschnitten sind, der gekennzeichnet
ist durch eine die Öffnungen der Fäden freilassende 0,2 bis 2 farn starke Versiegelung der Schnittflächen mit
Polyurethanen.
Vorzugsweise besteht die Versiegelung aus Polyurethanen, die durch Umsetzung von zwei- und dreiwertigen Hydroxy!verbindungen
mit einem Diisocyanat in einem Lösungsmittel erhalten worden sind.
"Es ist besonders vorteilhaft, wenn als dreiwertige Hydroxylverbindung
Trimethylolpropan beim Aufbau der Polyurethane zum Einsatz gelangt. Als zweiwertige Hydroxylverbindung ist insbesondere
Dipropylenglykol geeignet.
Sehr geeignet ist ein Polyurethan, das durch Umsetzung von Rizinusöl, Trimethylolpropan, Dipropylenglykol und Diphenylmethandiisocyanat
erhalten worden ist-
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Als zweiwertige Hydroxylverbindung können auch Polyalkylenglykole mitverwendet werden, insbesondere Polytetramethylenglykol.
Es ist besonders vorteilhaft, wenn bei dem Einsatz der Polyalkylenglykole auch Dipropylenglykol gleichzeitig
zum Einsatz gelangt.
Vorzugsweise besteht die Versiegelung aus Polyurethanen, die durch eine Umsetzung von Hydroxylverbindungen mit Diisocyanaten
in einem OH-Gruppen zu NCO-Gruppen-Verhältnis von 1,0
bis 1,5 insbesondere 1,25 bis 1,4 erhalten worden sind.
Zum Versiegeln der Schnittflächen von gebündelten Mehr—
komponentenhohlfäden, die als Membranen in einem Dialysator dienen und die dialysatseitig eine Schicht, die Adsorbentienpartikel
enthält, aufweisen und retentatseitig aus einer Schicht aus regenerierter Cellulose und ggf. einem Cellulosederivat
bestehen und die an ihren Enden in gehärtetem Polyurethan eingebettet und zu einem die Öffnung freigebenden
Rohrboden durchgeschnitten sind, dient ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine 10 bis 20 Gew.%ige
Polyurethanlösung einer Viskosität von 8 bis 15 mPa's, die
neben dem Lösungsmittel einen Verdünner mit einer Verdunstungszahl von 2,0 bis 25 und gegebenenfalls ein Verlaufmittel enthält,
auf die Schnittflächen aufsprüht. Es ist vorteilhaft, wenn man gelfreie Lösungen verwendet. Als Lösungsmittel ist
insbesondere Äthylglykolacetat geeignet; als Verdünnungsmittel
ist Isopropanol besonders vorteilhaft.
Es ist günstig, wenn man auf 40 bis 600C erwärmte Schnittflächen
besprüht.
Als Verlaufhilfsmittel ist besonders Celluloseacetobutyrat geeignet.
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Sehr günstig ist es Polyurethanlösungen einer Viskosität von 10 bis 11 mPa.s zu verwenden.
Die Herstellung der Polyurethane findet nach Verfahren statt, die an sich in der Polyurethanchemie üblich sind. Die
Reaktionspartner werden in einem Lösungsmittel gelöst, wobei vor allem A'thylglykolacetat als Lösungsmittel verwendet
wird. Weitere geeignete Lösungsmittel sind andere Essigsäureester wie z.B. Äthylacetat, u.a.m.
Es ist zweckmäßig, wenn man die Hydroxy!verbindungen einerseits
und das Diisocyanat andererseits getrennt löst und die Diisocyanatlösung in eine vorgelegte Lösung der Hydroxylverbindung
langsam zugibt. Es ist günstig, unter einer Stickstof f atmosphäre zu arbeiten.
Die Konzentration der Ausgangsstoffe in den Lösungen wird so hoch eingestellt, daß sich nach der Reaktion durch Zusatz
des Verlaufmittels und des Verdünnungsmittels eine Endkonzentration von 10 bis 20 Gew.% Polyurethan einstellen läßt.
Zweckmäßig liegt deshalb die Konzentration der Ausgangsstoffe im Lösungsmittel über 30 Gew.%; eine günstige Konzentration
ist etwa 40 Gew.% oder sogar 60 Gew.%.
Die vorgelegte Lösung der Hydroxy!verbindungen kann erwärmt
werden, z.B. auf 800C; während der Zugabe des Diisocyanats ist
darauf zu achten, daß die Temperatur nicht zu hoch ansteigt; sie sollte tunlichst 90°C nicht überschreiten.
Während der Umsetzung wird zweckmäßigerweise gerührt; es ist darauf zu achten, daß die Zugabe des Diisocyanats nicht zu
schnell geschieht, damit infolge der exothermen Reaktion die Temperatur nicht zu'hoch ansteigt. Im allgemeinen dauert die
Zugabe des Diisocyanats 20 bis 30 Minuten. Danach wird bei
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90 C noch weiterregagieren gelassen, bis die NCO-Gruppen zu einem großen Teil ausreagiert haben. Dies nimmt im allgemeinen
noch 1 1/2 bis 2 Stunden in Anspruch.
In die noch wärme Polyurethanlösung wird sodann das Verlaufmittel
zugegeben. Verlaufmittel, bisweilen auch Ausgleichmittel genannt, sind Zusatzstoffe, die vielfach Anstrichmitteln
insbesondere Lacken zugesetzt werden und die das Verlaufen eines Anstrichs fördern, d.h. dessen Fähigkeit, beim
Auftragen entstehende Unebenheiten, Streifen, Blasenbildung usw. auszugleichen. Als Verlaufmittel eignen sich Glykol und
Glykolather, Ester, Ketone, Siliconöle, Nitrocellulose,
Vinylpolymere u.a.m. Das Verlaufmittel hat hier die Aufgabe, bei dem Besprühen der Schnittflächen dafür zu sorgen, daß
sich auf den Adsorbentien die gewünschte geschlossene Versiegelung einer Stärke von 0,2 bis 2 /^m bildet, gleichzeitig
sich aber keine Haut formt, die die Öffnungen der Hohlfaden
verschließt. Das Verlaufmittel beeinflußt somit insbesondere die Oberflächeneigenschaften der für die Versiegelung eingesetzten
Polyurethan-Lösung. Das Verlaufmittel kann auch zu
einem späteren Zeitpunkt, z.B. wenn bereits Verdünnungsmittel zugegen ist, zugesetzt werden.
Als Verlaufmittel ist im Rahmen der Erfindung insbesondere Celluloseacetobutyrat geeignet, z.B. ein Produkt, das am
Anmeldetag unter der Bezeichnung Cellit Bp 500 im Handel erhältlich war (Firma BAYER AG, Leverkusen). Das Verlaufmittel
wird zweckmäßig in Form einer Lösung hinzugegeben, wobei als Lösungsmittel vorzugsweise das gleiche Lösungsmittel verwendet
wird, in dem bereits die Polyurethanherstellung stattfand.
Im allgemeinen reicht der Zusatz von 3 bis etwa 10 Gew.% des Verlaufmittels (bezogen auf den Polyurethan-Feststoff). Vorzugsweise
werden etwa 4 bis 6 Gew.% des Verlaufmittels zugegeben.
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Nach Zugabe des Verlaufmittels wird der Verdünner zugegeben, dessen Aufgabe es insbesondere ist, die Verdunstung
des Lösungsmittels nach dem Aufsprühen zu fördern. Hierzu eignen sich u.a. Alkohole, wie Methanol und niedrigsiedende
Essigsäureester wie Ä'thylacetat. Vorzugsweise wird als Verdünnungsmittel Isopropanol verwendet.
Bei der Zugabe des Verdünners wird im allgemeinen noch nicht die Endkonzentration der Polyurethane eingestellt, sondern
eine Konzentration, die noch geringfügig über der Konzentration liegt, mit der beim Aufsprühen gearbeitet wird. Nach
der Zugabe des Verdünnungsmittels wird ggf. filtriert, um evtl. vorhandene Gelteile oder sonstige Beimengungen abzutrennen.
Nach der Filtration wird durch Zugabe weiteren Verdünnungsmittels, das zweckmäßig als eine Lösung im Verhältnis
ein Teil Verdünnungsmittel zu einem Teil Lösungsmittel eingesetzt wird, die endgültige Konzentration einstellt.
Für die weitere Verarbeitung der Lösung ist es wichtig, daß eine günstige Viskosität eingestellt ist, die im Bereich von
8-15 rnPa-s, vorzugsweise im Bereich von 9 bis 13 mPa*s liegt.
Solche geeignete Lösungen weisen im allgemeinen eine Konzentration von 10 bis 20 Gew.% Polyurethan auf. Der Rest der Lösung
besteht aus Lösungsmittel und Verdünner sowie Verlaufmittel. Es versteht sich von selbst, daß Verdünnungsmittel und Lösungsmittel
in einem angemessenen Verhältnis zueinander stehen, wobei im allgemeinen der Anteil an Lösungsmittel nicht unter
dem Anteil an Verdünnungsmittel liegt, da sonst die Gefahr einer Ausfällung besteht. Ggfs. wird nach der zweiten Zugabe
des Verdünnungsmittels noch einmal filtriert, wodurch eine Sprühlösung erhalten wird, die frei von Gelen und sonstigen
Fremdkörpern ist.
Die angegebenen Viskositäten werden auf übliche Weise bei
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200C gemessen. Zum Aufbau des Polyurethans werden zwei- und
dreiwertige Hydroxylverbindungen sowie Diisocyanate eingesetzt. Neben TrimethyIo!propan wird bevorzugt Rizinusöl
verwendet.
Als zweiwertige Hydroxylverbindung wird vor allem Dipropylenglykol
verwendet. Durch den Zusatz von Trimethylolpropan wird insbesondere die Vernetzungsreaktion günstig gesteuert/
wodurch vor allem die mechanischen Eigenschaften der Versiegelung günstig beeinflußt werden.
Das Dipropylenglykol sorgt unter anderem für eine gute Löslichkeit
des Polyurethans in dem Lösungsmittel-Verdünnungsmittelgemisch
und gewährleistet somit eine gute Versprühbarkeit und die Bildung einer geeigneten Versiegelung. Zusätzlich
kann als weitere Hydroxylgruppenverbindung Polytetramethylenglykol mitverwendet werden.
Anstelle von Rizinusöl können auch Polyätherdiole eingesetzt werden, wie das Polytetramethylenglykol oder Polypropylenglykol.
Das Versprühen der Lösungen kann mit Hilfe typischer Sprüheinrichtungen
geschehen. Dabei ist der Einsatz von Treibgasen wie CO« , Fluorchlorkohlenwasserstoffen oder komprimierter Luft
möglich. Es ist auch möglich/ mit Hilfe eines einfachen Zerstäubungsapparates zu arbeiten, wobei mit Hilfe eines Gummiballs
die Treibluft von Hand erzeugt wird.
Beim Besprühen der Schnittflächen mit der Polyurethanlösung ist darauf zu achten, daß keine zu große Menge der Lösung
aufgesprüht wird. Es reicht deshalb aus, die Schnittfläche nur kurz zu besprühen. Das Lösungsmittel verdunstet verhältnismäßig
schnell. Es reicht im allgemeinen aus, wenn die Schnitt-
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flächen zweimal besprüht werden.
Zum Besprühen bedient man sich am besten der sogenannten Kreuzsprühtechnik; dabei wird die Fläche einmal kurz von
links nach rechts und von oben nach unten angesprüht. Im allgemeinen ist die Sprühdauer sehr kurz. Es genügen Bruchteile
einer Sekunde, z.B. einer Viertelsekunde. Bei längeren Sprühzeiten besteht die Gefahr, daß die Hohlfäden verschlossen
werden. Die Sprühentfernung zum Rohrboden sollte etwa 20 bis 30 cm betragen.
Durch Wärme wird die Bildung der Versiegelung gefördert, es ist deshalb günstig, wenn die zu besprühenden Rohrböden
eine Temperatur von etwa 40 bis 60°C aufweisen.
Es ist vorteilhaft, insbesondere, wenn die Dialysatoren für die Hämodialyse oder sonstige medizinische Zwecke eingesetzt
werden, die Versiegelung in staubfreien Räumen vorzunehmen.
Die Verdunstungszahl ist ein Maß dafür, wie schnell sich eine
Flüssigkeit unterhalb des Siedepunkts in Luft bei einer bestimmten Temperatur verflüchtigt. Sie wird bestimmt nach
der DIN 5317O.
Es war besonders überraschend, daß es gemäß der Erfindung möglich ist, versiegelte Polyurethanschnittflächen zu bekommen,
die die Öffnung der Hohlfäden freigeben, jedoch keine Adsorbentienpartikel in dis Innere der Hohlfäden gelangen lassen.
Es ist somit möglich, durch einfaches Aufsprühen eine dichte geschlossene Versiegelung zu erhalten, ohne daß die Öffnungen
der Hohlfäden verstopft werden.
Die erhaltene SchnittfJLäche ist sehr eben, so daß keine
Dichtungsprobleme während der Dialyse auftreten. Die Ver-
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siegelung ist sehr elastisch, beständig gegenüber den meisten Flüssigkeiten, insbesondere Blut und für das
menschliche Blut vollkommen ungefährlich, d.h. nicht toxisch. Die erforderlichen Sprühzeiten sind sehr kurz; im allgemeinen
genügt ein 1- oder 2-maliges Besprühen der Schnittflächen, um eine zusammenhängende Versiegelungsschicht zu
erhalten. Mittels der Versiegelung werden auch evtl. in der Polyurethaneinbettung vorhandene Löcher geschlossen.
Die Versiegelung bewirkt ferner, daß am Rohrboden Iceine toten Stellen auftreten, was für die Qualität des gereinigten
Blutes von höchster Bedeutung ist. Durch die Versiegelung wird eine turbulente Strömung des Blutes nicht verhindert.
Der Dialysator gemäß der Erfindung ist besonders geeignet bei der Hämodialyse zur Blutreinigung bei Leberkrankheiten,
Vergiftungen, bei Schizophrenie u.a.m.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert: Beispiel 1
73,95 g Rizinusöl; 86,3 g Dipropylenglykol und 27,35 g Trimethylolpropan werden in 322,45 g Äthylglycolazetat gelöst
und in einer Rührapparatur (Dreihalskolben, Rührer, Thermometer, Rückflußkühler) vorgelegt. Durch einen auf 80°C temperierten
Tropftrichter wird eine Auflösung von 314,4 g Diphenylmethandiisocyanat-(4.4·)
in 540,65 g Äthylglykolacetat innerhalb 20 bis 30 Minuten zugetropft. Nach Ablauf von etwa 2 bis 2 1/2
Stunden werden 20,1 g Cellit BP 500, gelöst in 180,9 g
Äthylglycolacetat zugegeben und ca. 10 Minuten lang verrührt. Danach werden 1Ο44 g Isopropanol zugesetzt und weitergerührt.
Man erhält so eine 20 Gew.%ige Feststofflösung. Nach Filtration
wird durch Zugabe von weiterem Isopropanol, gelöst in der
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gleichen Menge Äthylglycolacetat/ auf eine Viskosität
von 1O,5 iTiPa-s eingestellt. Die so erhaltene Lösung kann
sofort versprüht werden.
21,5 g Polytetramethylenglykol (MG 1000), 17,3 g Dipropylenglykol
und 5,5 g Trimethylolpropan werden in einem Gemisch von 14,8 g Äthylglycolacetat und 14,8 g Essigsäureäthylester
zu einer 60 Gew.%igen Lösung gelöst und im Rührbehälter vorgelegt. Danach wird tropfenweise eine Auflösung von 54,4 g
Diphenylmethandiisocyanat-(4.4') in einem Lösungsmittelgemisch
von 18,1 g Äthylglycolacetat und 18,1 g Essigsäureäthylester
zugesetzt. Nach etwa 2 bis 3 Stunden werden zuerst 158 g
Äthylglycolacetat und anschließend 158 g Isopropanol zugesetzt. Die Lösung wird nach Filtration durch Zugabe von
Isopropanol ohne Zusatz von Verlaufmittel auf eine Viskosität von 11 mPa's eingestellt. Die so erhaltene Lösung kann sofort
versprüht werden.
9,25 g Polypropylenglykol (MG 400); 17,26 g Dipropylenglykol
und 5,47 g Trimethylolpropan werden in 55 g Äthylglycolacetat gelöst und in einer Rührapparatur vorgelegt. Durch einen
Tropftrichter wird dann eine Auflösung von 62,88 g Diphenylmethandiisocyanat-
(4.4 ') in 108,1 g Äthylglycolacetat innerhalb 20 - 30 Minuten zugetropft. Nach 2-3 Stunden
werden 3,79 g Cellit PB 500, gelöst in 34,1 g Äthylglycolacetat zugegeben und eingerührt. Danach werden 197,3 g
Isopropanol zugesetzt. Nach Filtration wird die 20 Gew.%ige Feststofflösung zur sprühfähigen Lösung weiterverdünnt.
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Claims (16)
1. Dialysator mit gebündelten Mehrkomponenten-Hohlfäden
als Membranen, die eine dialysatseitig angeordnete Schicht, die Adsorbentienpartikel enthält, aufweisen,
und retentatseitig aus einer Schicht aus regenerierter Cellulose und ggf. einem Cellulosederivat bestehen
und die an ihren Enden in gehärtetem Polyurethan eingebettet und zu einem, die Öffnungen der Hohlfaden freigebenden
Rohrboden durchgeschnitten sind, gekennzeichnet durch eine die öffnungen der Fäden freilassende
0,2 bis 2 lim starke Versiegelung der Schnittflächen mit Polyurethanen.
2. Dialysator nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Versiegelung mit Polyurethanen, die erhalten worden
sind durch Umsetzung von zwei- und dreiwertigen Hydroxylverbindungen mit einem Diisocyanat in einem
Lösungsmittel.
3. Dialysator nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Trimethylolpropan als dreiwertige Hydroxylverbindung.
4. Dialysator nach Anspruch 2 und 3, gekennzeichnet durch
Dipropylenglykol als zweiwertige Hydroxylverbindung.
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5. Dialysator nach, den Ansprüchen 2 bis 4, gekennzeichnet
durch ein Polyurethan, erhalten durch Umsetzung von Rizinusöl, Trimethylolpropan, Dipropylenglykol und
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat.
6. Dialysator nach den Ansprüchen 2 bis 4, gekennzeichnet
durch die Mitverwendung von Polyalkylenglykolen als zweiwertige Hydroxylverbindung.
7. Dialysator nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch die Mitverwendung von Polytetramethylenglykol als PoIyalkylenglykol.
8. Dialysator nach den Ansprüchen 2 bis 7, gekennzeichnet,
durch ein Polyurethan, erhalten durch eine Umsetzung von Hydroxy!verbindungen mit Diisocyanaten in einem
OH-Gruppen zu NCO-Gruppen-Verhältnis von 1,0 bis 1,5.
9. Dialysator nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch ein OH- zu NCO-Gruppenverhältnis von 1,25 bis 1,4.
10. Verfahren zum Versiegeln von Schnittflächen von gebündelten
Mehrkomponenten-Hohlfäden, die als Membranen in einem Dialysator dienen, und die dialysatseitig eine
Schicht, die Adsorbentienpartikel enthält, aufweisen und retentatseitig aus einer Schicht aus regenerierter
Cellulose und gegebenenfalls einem Cellulosederivat bestehen und die an ihren Enden in gehärtetem Polyurethan
eingebettet und zu einem die öffnung freigebenden Rohrboden durchgeschnitten sind, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine 10- bis 20 Gew.%ige Polyurethanlösung einer Viskosität von 8 bis 15 mPa.s, die neben dem
Lösungsmittel einen Verdünner mit einer Verdunstungszahl
von 2,0 bis 25 und gegebenenfalls ein Verlaufmittel enthält, auf die Schnittflächen aufsprüht.
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030012/0104
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11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß man gelfreie Lösungen verwendet.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 10 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Äthylglykolazetat
verwendet.
13. Verfahren nach den Ansprüchen 10 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß man als Verdünnungsmittel Isopropanol verwendet.
14. Verfahren nach den Ansprüchen 10 bis 13, dadurch.·
gekennzeichnet, d
flächen besprüht.
flächen besprüht.
gekennzeichnet, daß man auf 40 bis 60 C erwärmte Schnitt-
15. Verfahren nach den Ansprüchen 10 - 14, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Verlaufmittel Celluloseacetobutyrat verwendet.
16. Verfahren nach den Ansprüchen 1p - 15, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyurethanlösungen einer Viskosität
von 10-11 mPa.s verwendet.
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030DS2/01S4
Priority Applications (10)
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|---|---|---|---|
| DE2925172A DE2925172C2 (de) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Dialysator mit Hohlfasermembranen |
| NL8003392A NL8003392A (nl) | 1979-06-22 | 1980-06-11 | Dialysator met holle vezel membranen. |
| IT48947/80A IT1143970B (it) | 1979-06-22 | 1980-06-12 | Dializzatore con membrane a fibre cave e procedimento di trattamento delle fibre da impiegare in esso |
| CA000354139A CA1157388A (en) | 1979-06-22 | 1980-06-17 | Dialysis with hollow fibre membranes |
| JP8152480A JPS563063A (en) | 1979-06-22 | 1980-06-18 | Dialyzer and method of sealing cut surface of bundled polyycomponent hollow yarn |
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Applications Claiming Priority (1)
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| DE2925172A DE2925172C2 (de) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Dialysator mit Hohlfasermembranen |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3147025A1 (de) * | 1981-11-27 | 1983-06-01 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Einbettmasse auf basis schnellreagierender polyurethan-giessharze |
| DE102015225668A1 (de) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Mahle International Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kapillarmembranbündels |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3423258C1 (de) * | 1984-06-23 | 1986-01-23 | SECON Gesellschaft für Separations- und Concentrationstechnik mbH, 3400 Göttingen | Kapillardialysator |
| DE3931981C1 (en) * | 1989-09-26 | 1990-09-27 | Draegerwerk Ag, 2400 Luebeck, De | Hollow fibre module prodn. - comprises housing parallel extending fibres between two partition walls fitted by centrifugal casting |
| DE19644347C2 (de) * | 1995-11-02 | 1999-08-12 | Emtec Magnetics Gmbh | Polyurethane |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2456493A1 (de) * | 1974-02-14 | 1975-08-21 | Petrolchemisches Kombinat | Verfahren zum befestigen und abdichten von membrankapillarbuendeln, die in vorrichtungen zur trennung von fluiden gemischen ihre anwendung finden |
| DE2627858B1 (de) * | 1976-06-22 | 1978-01-05 | Akzo Gmbh | Dialysemembran, insbesondere fuer die haemodialyse |
-
1979
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-
1980
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- 1980-06-19 FR FR8013649A patent/FR2459674A1/fr active Granted
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2456493A1 (de) * | 1974-02-14 | 1975-08-21 | Petrolchemisches Kombinat | Verfahren zum befestigen und abdichten von membrankapillarbuendeln, die in vorrichtungen zur trennung von fluiden gemischen ihre anwendung finden |
| DE2627858B1 (de) * | 1976-06-22 | 1978-01-05 | Akzo Gmbh | Dialysemembran, insbesondere fuer die haemodialyse |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3147025A1 (de) * | 1981-11-27 | 1983-06-01 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Einbettmasse auf basis schnellreagierender polyurethan-giessharze |
| DE102015225668A1 (de) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Mahle International Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kapillarmembranbündels |
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