DE2924848C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2924848C2 DE2924848C2 DE2924848A DE2924848A DE2924848C2 DE 2924848 C2 DE2924848 C2 DE 2924848C2 DE 2924848 A DE2924848 A DE 2924848A DE 2924848 A DE2924848 A DE 2924848A DE 2924848 C2 DE2924848 C2 DE 2924848C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- printing
- parts
- base layer
- unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 35
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 alkyl benzoin ether Chemical compound 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 120
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 37
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 16
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 6
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 5
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ZSASUEHVABIIIF-UHFFFAOYSA-N n-(3-oxobutyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CCNC(=O)C=C ZSASUEHVABIIIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- POTYORUTRLSAGZ-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-hydroxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound ClCC(O)COC(=O)C=C POTYORUTRLSAGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWXMAAYKJDQVTF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C=C RWXMAAYKJDQVTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YATYDCQGPUOZGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(O)COC(C)CO YATYDCQGPUOZGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920003006 Polybutadiene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQZDULETXHECC-UHFFFAOYSA-N n-(3-oxopropyl)prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCC=O XDQZDULETXHECC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOPQONDTFJCCME-UHFFFAOYSA-N n-(4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)NC(=O)C=C DOPQONDTFJCCME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGRMNBNGHHDGCX-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCOCNC(=O)C(C)=C YGRMNBNGHHDGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCNC(=O)C=C LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C=C ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJQRYIOSVPEUQJ-UHFFFAOYSA-N n-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCCNC(=O)C=C GJQRYIOSVPEUQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQCFXPARMSSRRK-UHFFFAOYSA-N n-[6-(prop-2-enoylamino)hexyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCCCCCNC(=O)C=C YQCFXPARMSSRRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0955—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer one of the photosensitive systems comprising a non-macromolecular photopolymerisable compound having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
Es ist dem Fachmann in der graphischen Industrie
allgemein bekannt, daß Druckformen, die aus mehreren
Schichten von unterschiedlicher Härte aufgebaut sind
(z. B. weiche Unterlagen, die in Kombination mit den
gewöhnlich als Druckflächen dienenden härteren
Materialien verwendet werden), zu verbesserter Druckqualität
führen können. Dies wird durch die weitverbreitete
Verwendung von Schaumstoffrückschichten für
Druckplatten und -formen deutlich.
Druckplatten mit fotopolymerisierbaren Materialien
sind ebenfalls allgemein bekannt (siehe
beispielsweise US-PS 27 60 863). Versuche, die Vorteile
der Druckformenherstellung durch Fotopolymerisation
mit den Vorteilen der mit weichen Rückschichten
versehenen Druckformen zu kombinieren, führten zur
Entwicklung von Druckplatten, die aus mehreren Schichten
von festen Fotopolymeren bestehen und beispielsweise
in den US-PS 29 93 789, 31 57 505 und
39 90 897 beschrieben werden. Diese mehrschichtigen
festen Druckplatten weisen Vorteile, jedoch auch einige
Nachteile auf. Häufig sind Klebstoffe erforderlich, um
die festen Fotopolymerschichten miteinander zu verbinden,
und da die weiche Rückschicht kein integraler
Teil der Reliefoberfläche ist, ist eine Loslösung der
Grundschicht vom Reliefpolymerisat wahrscheinlich.
Außerdem werfen feste, massive Platten Lagerprobleme
als Folge der unterschiedlichen Plattengrößen und
Schichtdicken auf, die von der graphischen Industrie
benötigt werden. Ferner sind aus vorgegossenen festen
Polymerisaten hergestellte Druckplatten schwieriger zu
entwickeln und auszuwaschen als Fotopolymerplatten,
die aus flüssigen Harzen hergestellt werden. Feste
Platten unterliegen ferner einer nachteiligen Veränderung
während der Lagerung als Folge der Wanderung
von Komponenten und Deformierungen, die sich aus der
Handhabung ergeben.
Die GB-PS 8 41 554 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
von Druckformen mit mehreren Schichten unter
Verwendung unterschiedlicher Konzentrationen von Initiatoren
in den Druckplattenschichten, um unterschiedliche Reaktionsgeschwindigkeiten
der Polymerisation in den einzelnen Schichten zu
bewirken und damit auch unterschiedliche Schulterwinkel
zu erhalten. Zudem ist in den fotopolymerisierbaren
Schichten ein Inhibitor vorhanden, dessen Konzentration
sich innerhalb der Schicht in gleichem Ausmaß,
aber umgekehrt proportional zur Konzentration des Initiators,
verändert.
Gegenstand der DE-OS 23 01 175 sind Mehrschichten-
Druckplatten, die zwischen einer fotovernetzbaren
Schicht und einem dimensionsstabilen Träger eine nichtfotovernetzbare
Zwischenschicht aufweisen, die im wesentlichen
aus einem elastomeren Polymeren besteht.
Die GB-PS 11 31 617 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
von Druckformen, bei dem gleichartig aufgebaute
Schichten nacheinander polymerisiert werden.
Die prioritätsältere, nachveröffentlichte DE-OS
28 56 282 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von
Reliefdruckformen aus einer Druckplatte mit weicher Grundschicht und
einer harten, lichtempfindlichen Oberschicht. Die unterschiedlichen
Härten der Schichten werden zum einen
durch Änderung der mittleren Molekulargewichte, durch
Änderung der Zahl der ungesättigten C-C-Bindungen im
Molekül des Polyens, oder durch Änderung der Zahl der
reaktiven Endgruppen eingestellt.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Druckplatte zur
Verfügung zu stellen, aus der sich in einfacher Weise
eine Druckform hoher Qualität mit zwei Schichten von
vorgewählten unterschiedlichen Härten herstellen läßt.
Die Aufgabe wird durch eine lichtempfindliche Druckplatte
gelöst, die wie in Anspruch 1 definiert ist.
Bevorzugte Ausbildungen sind in den Ansprüchen 2 bis
6 angegeben.
Die vorstehenden Angaben lassen erkennen, daß die
Modulwerte durch die Vernetzbarkeit der verschiedenen
flüssigen fotopolymerisierbaren Gemische eingestellt
werden, während die unterschiedlichen Mengen an
Fotoinitiator und Inhibitor die Schulterwinkel der
Fotopolymerschichten bestimmen.
Die einzelnen Schichten haben vorzugsweise eine Dicke
von etwa 25,4 μm bis etwa 6,35 mm, wobei für die als
druckende Fläche verwendete Schicht ein im allgemeinen
zwischen etwa 0,1 mm und 3,81 mm liegender Bereich
besonders bevorzugt wird. Zur einfachen Entfernung der
nicht polymerisierten Teile der Schichten sollte das
fotopolymerisierbare Gemisch vorzugsweise bei einer
Konzentration von etwa 1 bis 40 Gew.-% in einem
Lösungsmittel, in dem das polymerisierte Harz unlöslich
ist, dispergierbar sein. Als Lösungsmittel
eignen sich Wasser, wäßrige basische Lösungen oder
mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel.
Die Erfindung umfaßt eine Druckplatte, deren
druckende Schicht über ein auf einer Auflage liegendes
fotographisches Negativ, das durch eine Deck- oder
Schutzfolie geschützt ist, gerakelt und deren
Grundschicht sich auf einem Schichtträger befindet.
Die gemäß der Erfindung verwendeten fotopolymerisierbaren
Gemische sind so beschaffen, daß benachbarte
Schichten nach dem Vernetzungsprozeß deutlich
getrennte Einheiten bleiben, jedoch eine genügend
starke Haftfestigkeit (ohne Hilfe eines Klebestoffs)
aneinander haben, daß die Schichten sich während des
Druckvorganges nicht voneinander trennen oder reißen.
Die nachstehend als Vorpolymerisat bezeichnete
ungesättigte polymere Komponente wird aus
Verbindungsklassen wie Polyestern, Polyurethanen, Polyethern,
Polybutadienen und Polyamiden gewählt, wobei sie die
einzige Voraussetzung erfüllen muß, daß
sie in der additionspolymerisierbaren Verbindung
löslich ist. Farbstoffe und inerte UV-Absorber sind
häufig erwünschte Zusatzstoffe für die Gemische.
Wachse oder andere Zusatzstoffe können den Harzen
gegebenenfalls zugesetzt werden.
Als Vorpolymerisate eignen sich beispielsweise ungesättigte
Polyester, die aus wenigstens einem Polyol und wenigstens
einer ungesättigten Dicarbonsäure, ihrem Anhydrid
oder ihrem Methyl- oder Ethylester hergestellt
worden sind (siehe US-PS 38 58 510), ungesättigte
Polyester-Polyether-Blockpolyurethane, wie sie in der
US-PS 39 60 572 beschrieben werden, ungesättigte
Polyetherpolyurethane, wie sie in der DE-PS 26 41 189
beschrieben werden, Polyen-Polythiol-Gemische, wie sie
in der US-PS 36 61 575 beschrieben werden, und endständig
ungesättigte Homopolymere und Copolymere von
Butadien, Isopren, Chloropren, Styrol, Isobutylen und
Ethylen, worin die endständige ungesättigte Gruppe an
das Polymerisat durch eine Kombination von wenigstens
zwei Ether-, Thioether-, Ester-, Keto- oder
Amidgruppen gebunden ist (siehe BE-PS 8 47 986).
Die ungesättigte polymere Komponente kann im allgemeinen
in Mengen von etwa 40 bis 95 Gew.-% vorhanden
sein. Ebenso kann die additionspolymerisierbare Verbindung
in Mengen von etwa 2 bis 50 Gew.-% vorliegen.
Als typisches ethylenisch ungesättigte, additionspolymerisierbare
Verbindungen seien genannt: Acrylsäure,
Methacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat,
Isopropylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat,
Cyclohexylacrylat, Allylacrylat, Glycidylacrylat,
Styrol, Vinyltoloul, Divinylbenzol, Carboxystyrol,
Diallylphthalat, Triallylcyanurat, Vinylacetat,
Arcylamid, Methacrylamid, n-Butylacrylamid,
N-Methylolacryamid, N-Methylolmethacrylamid,
N-Methoxymethylacrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid,
N-Ethoxymethylmethacrylamid, N-n-Butoxymethylacrylamid,
N,N′-Methylen-bis-acrylamid, N,N′-Methylen-bis-methacrylamid,
N,N′-Trimethylen-bis-acrylamid, N,N′-Hexamethylen-bis
acrylamid, Methylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat,
2-Hydroxyethylmethacrylat, Laurylmethacrylat,
2-Hydroxpropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat,
3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat,
Diethylenglykolmonoacrylat, Dipropylenglykolmonoacrylat,
Polyethylenglykolmonoacrylat,
Ethylenglykoldiacrylat, Tetraehtylenglykoldiacrylat,
Propylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat,
Triethylenglykoldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat,
Polyethylenglykoldimethacrylat,
Trimethylolpropantriacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat,
N-3-Oxopropylacrylamid, N-3-Oxobutylacrylamid,
N-3-Oxo-1-methylbutylacrylamid und N-3-Oxo-1-dibutyl-
2-n-propylheptylacrylamid.
Das Gemisch jeder einzelnen Schicht muß so eingestellt
werden, daß die Schichten nach der Vernetzung die
gewünschte relative Härte haben. Dies kann durch
Regelung des Grades der Vernetzung, die während der
Fotopolymerisation stattfindet, erreicht werden,
d. h. das Polymerisationsprodukt ist um so härter, je
stärker es vernetzt ist. Die Vernetzung kann nach
mehreren Methoden geregelt werden. Der Grad der
Ungesättigtheit im Vorpolymerisat kann während seiner
Herstellung so eingestellt werden, daß die erforderliche
Anzahl von Vernetzungsstellen gebildet wird.
Ebenso kann der Vernetzungsgrad durch Wahl von
additionspolymerisierbaren Verbindungen (die als
Vernetzungsmittel wirksam sind), die unterschiedlich
stark ungesättigt sind, oder durch Einstellung der
Menge der additionspolymerisierbaren Verbindung im
fotopolymerisierbaren Gemisch geregelt werden.
Im allgemeinen sollten die einzelnen Schichten der
Druckformen gemäß der Erfindung Modulwerte im Bereich
von etwa 0,34 bis 552 N/mm² haben. Außerdem sollte
der Modulwert des vernetzten Polymerisats der oberen,
d. h. druckenden Schicht um wenigstens 0,34 N/mm²
höher (wenn eine harte druckende Schicht und eine
weiche Grundplatte gewünscht werden) oder niedriger
(wenn eine weiche druckende Schicht und eine harte
Grundplatte gewünscht werden) liegen als der Modulwert
des vernetzten Polymerisats der unteren Schicht,
d. h. der Grundschicht.
In der Beschreibung der Erfindung wird der Modulwert
gebraucht, um Unterschiede in der Härte zu beschreiben.
Die Young-Modulwerte werden im Rahmen der Erfindung
bestimmt, indem der gerade Anfangsteil der
Spannung-Dehnungskurve, die gemäß ASTM D 638 erhalten
wird, verlängert und die Neigung dieser Belastung
über den Abstand durch die Querschnittsfläche der
Probe dividiert wird. Prüfkörper werden aus 1,02 mm
dicken Platten hergestellt, die mit 20 Sekunden
rückseitiger Belichtung mit handelsüblichen Fluoreszenzlampen
mit einer Intensität von etwa 1,2 mW/
cm² und einer Belichtung von der Reliefseite mit
einer 2 kW-Quecksilbermitteldrucklampe mit einer
Intensität von 8 mW/cm² für 270 Sekunden vernetzt
worden sind.
Bei einigen Druckverfahren, z. B. beim Bedrucken von
rauhen Druckträgern wie gewellten Schachteln, Packleinwand,
Papiersäcken usw., ist es erwünscht, eine
Druckform mit weicher oberer, d. h. druckender
Schicht und härterer Unterschicht zu verwenden. Das
weichere Polymerisat der oberen Schicht nimmt im allgemeinen
mehr Druckfarbe auf und überträgt somit mehr
Druckfarbe auf den Druckträger als Druckformen mit
härteren Oberflächen. Die Druckform mit der weichen
druckenden Oberfläche druckt im allgemeinen mit geringerer
"wischender" Wirkung als die Formen mit
harter Oberfläche.
Aus der Fotopolymerisationstheorie ist es allgemein
bekannt, daß die Geschwindigkeit, mit der die gemäß
der Erfindung verwendeten flüssigen fotopolymerisierbaren
Harze polymerisieren, von der Konzentration und
Art des Initiators, von der Konzentration und Art des
Inhibitors, von der Konzentration und Art des UV-Absorbers
und der Gesamtdicke der Harzschicht abhängt.
(Siehe G. Odian, Principles of Polymerization,
McGraw Hill Book Co., New York 1970, Seite 183.)
Die Fotopolymerisationsgeschwindigkeit hängt ferner
von der Reaktionsfähigkeit und vom Absorptionsspektrum
des Harzes und dementsprechend von der Spektralenergieverteilung
und Intensität der für die Belichtung
verwendeten Strahlungsquelle ab. Eine Verringerung
der Schulterbildung in der oberen Schicht (wobei
ein hoher Schulterwinkel erzielt wird) wird unterstützt
durch Absorption von weniger divergierender
Strahlung oder Streustrahlung in den Bereichen
angrenzend an die Bildbereiche und durch Verwendung
eines Harzes, das langsamer auf diese Streustrahlung
reagiert. Eine solche geringere Lichtabsorption wird
durch Verwendung einer niedrigeren Konzentration des
Fotoinitiators oder eines anderen Lichtabsorbers
in der oberen Harzschicht erreicht. Aus dem gleichen
Grund hat eine höhere Konzentration des Fotoinitiators
oder sonstigen Lichtabsorbers in der unteren Harzschicht
die Ausnutzung von divergierendem Licht zur
Folge, das durch die obere Harzschicht fällt (von
dieser nicht absorbiert wird) oder von der Trägerplatte
reflektiert wird, wodurch unlösliches Polymerisat
über einen weiteren Bereich als dem Bereich der
Bildöffnung gebildet wird (wodurch ein niedrigerer
Schulterwinkel ausgebildet wird). Es ist daher zu betonen,
daß gemäß der Erfindung die Lichtempfindlichkeit
(d. h. die Polymerisationsgeschwindigkeit) der
oberen Harzschicht im Vergleich zur unteren Harzschicht
geringer ist.
Beispiele geeigneter Initiatoren sind Benzoin,
a-Hydroxymethylbenzoin, 2,2-Diethoxyacetophenon,
Halogenalkylbenzophenone, α,α,α-Trichloracetophenon,
Ketosulfide, 2-Alkoxy-1,3-diphenyl-1,3-propandion,
Alkylbenzoinether, α,α-Dimethoxyphenylacetophenon,
1-Phenyl-1,2-propandion-2,0-benzyloxim und S,S′-Diphenylthiocarbonat.
Die Alkylbenzoinether und
α,α -Dimethoxyphenylacetophenon werden als Initiatoren
bevorzugt. Als UV-Absorber oder -Farbstoffe eignen
sich beispielsweise Acetophenon, Benzophenon, Thioxanthon,
Antrachinon, Fluorenon, Benzotriazol und
o-Nitroanilin. Bevorzugt als UV-Absorber oder -Farbstoffe
werden Benzophenon und o-Nitroanilin.
Gleichzeitig mit den vorstehend genannten, zur Erzielung
der gewünschten Modulwerte angewendeten Veränderungen
der Zusammensetzung müssen die Konzentrationen
von Initiator, Inhibitor und/oder UV-Absorber
so bemessen werden, daß die obere Harzschicht (gleichgültig,
ob sie härter oder weicher ist als die Unterschicht)
eine niedrigere Lichtempfindlichkeit relativ
zu dem als Unterschicht verwendeten Harz hat. Die
Reaktionsgeschwindigkeit des als Unterschicht verwendeten Harzes auf
UV-Strahlung kann ungeführ das 1,5- bis 250fache,
vorzugsweise ungefähr das 5- bis 20fache der Reaktionsgeschwindigkeit
des als obere Schicht verwendeten Harzes betragen.
Die bevorzugte Methode zur Einstellung der
Lichtempfindlichkeit ist die vorherige Einstellung
der Initiatorkonzentration in dem für jede Schicht
verwendeten Harz. Bei Initiatoren wie Alkylbenzoinethern
oder α,a-Dimethoxyphenylacetophenon können vorzugsweise
0,1 bis 1 Gew.-% in der oberen (d. h. druckenden)
Schicht und 0,5 bis 2,5 Gew.-% in der unteren
Schicht verwendet werden. Es können auch
0,3 bis 0,5 Gew.-% Initiator in der oberen Schicht
und etwa 0,8 bis 1,5% in der unteren Schicht verwendet werden.
Die Abbildung veranschaulicht den Einfluß des vorstehend
beschriebenen Unterschiedes in der Lichtempfindlichkeit.
Die Abbildung zeigt einen Querschnitt
eines Teils einer gemäß der Erfindung hergestellten
Druckform. Die Veränderung der gegenseitigen Abstimmung
der Lichtempfindlichkeit zwischen den für
die obere Schicht 3 und die untere Schicht 2 verwendeten
Harzen ermöglicht die Herstellung von Druckformen
mit einem Schulterwinkel b für die gesamte
Tiefe der oberen Schicht, d. h. einem durch die äußere
geneigte Kante der oberen Schicht 3 und der Ebene der
Grenzfläche zwischen der oberen Schicht und der unteren
Schicht gebildeten Winkel, der um wenigstens 10°
größer ist als der Schulterwinkel a für die untere
Schicht, d. h. der Winkel, der durch die äußere geneigte
Kante der unteren Schicht 2 und die parallel zur Ebene
der Grenzfläche zwischen der oberen Schicht und der
unteren Schicht verlaufende Ebene der Grenzfläche
zwischen der unteren Schicht 2 und dem Schichtträger 1
gebildet wird.
Die Schulterwinkel der oberen Schicht können um etwa
10° bis 85° (vorzugsweise etwa 30° bis 60°) größer sein
als die Schulterwinkel der unteren Schicht. Dies ist
besonders vorteilhaft bei Druckformen mit harten
oberen Schichten, da dieser Aufbau einen Ausgleich
zwischen Druckqualität und Haltbarkeit der Formen
bietet, der bisher bei einschichtigen Druckformen nicht
beobachtet worden ist. Außerdem verhindert die offenere
Reliefoberfläche, die sich aus den vergrößerten Schulterwinkeln
ergibt, ein Zusetzen durch Druckfarbe, Fusseln
usw. während des Druckvorgangs, so daß weniger Stillstandszeit
für die Reinigung erforderlich ist. In der
vorstehend beschriebenen Weise formulierte Schichten
der Harze bilden in synchroner und harmonischer Weise
nach der Belichtung mit UV-Licht und Entwicklung. Druckformen mit integrierten
maßgeschneiderten Reliefelementen und wenig
oder ohne Störungen durch Aufspaltung oder Delaminierung
an der Grenzfläche zwischen den Schichten.
Die fotopolymerisierbaren Gemische enthalten ferner wenigstens
einen Polymerisationsinhibitor. Im allgemeinen
kann die Menge des Inhibitors im Bereich von
etwa 300 bis 3000 Teilen pro Million liegen, wobei eine
Menge von etwa 1000 bis 2000 Teilen pro Million bevorzugt
wird. Geeignete Polymerisationsinhibitoren sind
beispielsweise Di-t-butyl-p-kresol, Hydrochinonmonomethyläther,
Pyrogallol, Chinon und Phenothiazin. Besonders
bevorzugt wird Di-t-butyl-p-kresol.
Um zu starke Vermischung zu vermeiden und dennoch gutes
Fließen der fotopolymerisierbaren Gemische jeder
Schicht während des Plattenherstellungsverfahrens zu
ermöglichen, sollte die Viskosität der Masse für jede
Schicht zwischen etwa 1000 und 60 000 mPas liegen, wobei
etw 5000 bis 30 000 mPas bevorzugt werden. Es ist
jedoch nicht erforderlich, daß die für jede Schicht
verwendeten Massen die gleiche Viskosität haben, so
lange die Viskositäten im vorstehend genannten Bereich
liegen. Bei den in den Beispielen beschriebenen Versuchen
lagen die Viskositäten aller fotopolymerisierbarer
Gemische innerhalb des vorstehend genannten Bereichs.
Druckformen mit einer harten oberen Schicht und einer
weichen Grundschicht zeigen ferner verbesserte Abdrucke
und einen größeren Rasterspielraum. Normalerweise
werden bei einer einschichtigen Polymerplatte mit steigender
Auflagenzahl die druckenden Flächen deformiert,
und der Aufdruck wird größer als die vorgesehenen
Bildbereiche der Druckform. Im Falle der harten oberen
Schicht und der weichen Grundschicht wird jedoch die
auf den Druck zurückzuführende Deformierung von der
weicheren Grundschicht absorbiert, da die Grundschicht
so zusammengesetzt und ausgebildet ist, daß sie vor dem
härteren oberen Polymerisat zusammengedrückt wird. Da
das weichere Grundpolymerisat eingedrückt wird, wird das
härtere obere Polymerisat nicht verzerrt, und die
getreue Widergabe der Vorlage durch das gedruckte Bild
bleibt über einen weiten Bereich von Auflagenhöhen
erhalten. Auf Grund des maßgeschneiderten Aufbaues der
Reliefoberfläche (bedingt durch die niedrige Initiatorkonzentration)
in der härteren oberen Schicht beginnen
ferner die Reliefbilder erst dann breiter zu werden,
wenn die weichere Grundschicht stark zusammengedrückt
wird. Bei normalen Druckformen, die aus einem einzelnen
flüssigen Harz hergestellt worden sind, beginnen die
Bilder an der Reliefoberfläche breiter zu werden.
Ferner tritt bei den mehrschichtigen Platten eine
Bildvergrößerung mit zunehmendem Verschleiß der Druckform
erst dann auf, wenn die gesamte obere Schicht verschlissen
ist. Da die Tiefe dieser oberen Schicht mit
dem erfindungsgemäß verwendeten flüssigen System leicht
einstellbar ist, kann eine Bildvergrößerung durch
Verschleiß der Druckform vermieden werden.
Die mehrschichtigen fotopolymerisierbaren Druckplatten
gemäß der Erfindung können leicht an Ort und Stelle in
der Druckerei durch Aufrakeln des flüssigen
fotopolymerisierbaren Harzes, das schließlich die obere oder
druckende Schicht bildet, in der gewünschte Dicke auf
eine Polymerfolie, die ein Negativ bedeckt (und hierdurch
schützt), hergestellt werden. Das zweite flüssige
Harz, das schließlich als Grundschicht dient, wird dann
in der richtigen Dicke über das erste Harz gerakelt,
während das erste Harz sich noch im flüssigen Zustand
befindet, und das ganze wird mit einem geeigneten Träger,
der gegebenenfalls einen Klebstoff enthalten kann,
bedeckt. (Im allgemeinen ist es zweckmäßig, eine für
UV-Strahlung durchlässige Folie als Träger zu verwenden,
um eine zweite Rückbelichtung zu ermöglichen, durch die
in der Grundschicht breitere Schulterwinkel erzielt
werden, als sie mit undurchsichtigen Trägern erreicht
werden können. Diese breiteren Schulterwinkel ergeben
eine stärkere Unterlage für die Reliefoberfläche.)
Es ist zu betonen, daß beide Harzschichten während der
gesamten vorstehend beschriebenen Arbeitsgänge flüssig
bleiben. Die flüssigen Schichten erstarren erst, wenn
sie belichtet werden. Ausgewählte Bereiche der Platte
werden belichtet, indem sie der UV-Strahlung durch das
Negativ ausgesetzt werden. Nicht polymerisiertes Harz
wird dann aus den unterbelichteten Bereichen, d. h. den
Bereichen, die den dunkleren Teilen des Negativs
entsprechen, entfernt.
Vorstehend wurde lediglich eine Art beschrieben, in der
die Druckplatten gemäß der Erfindung hergestellt werden
können. Eine Begrenzung der Arbeitsweise, mit der die
beschriebenen Druckplatten hergestellt werden könnnen,
ist hiermit nicht beabsichtigt.
In den folgenden Beispielen verstehen sich alle Teile
als Gewichtsteile. Alle beschriebenen fotopolymerisierbaren
Gemische haben eine Viskosität zwischen etwa 1000
und 60 000 mPas.
Als Schichtträger wird eine ungefähr 0,1 mm dicke Polyesterfolie
mit einer Klebstofflösung überzogen, die
einen roten Farbstoff als Lichthofschutzmittel enthält.
Eine flüssige Polyesterharzmasse I, die durch Auflösen
von 100 Teilen Polyester I (hergestellt aus 2 Mol
Diethylenglykol, 2 Mol Propylenglykol, 2 Mol Adipinsäure
und 2 Mol Fumarsäure) in 45 Teilen Triethylenglykoldimethacrylat,
15 Teilen N-3-Oxobutylacrylamid, 0,038 Teilen
Di-t-butyl-p-kresol, 0,02 Teilen des Methylethers
von Hydrochinon und 0,5 Teilen Benzoinisobutylether
hergestellt worden ist, wird in einer Dicke von 0,1 bis
0,15 mm auf eine 19 μm dicke Polypropylenfolie, die eine
Strichnegativvorlage bedeckt, gerakelt. Diese Polyestermasse
I hat nach der Lichthärtung eine Shore-D-Härte von 50
und einen Modul von 362 N/mm². Anschließend wird eine
flüssige Polyesterharzmasse II, die durch Auflösen von
100 Teilen eines aus 1 Mol Diethylenglykol, 1 Mol Propylenglykol,
0,5 Mol Fumarsäure, 0,5 Mol Phthalsäureanhydrid
und 1 Mol Adipinsäure hergestellten Polyesters
in 50 Teilen Styrol, 50 Teilen Triethylenglykoldimethacrylat,
0,07 Teilen Di-t-butyl-p-kresol, 0,03 Teilen
Methylether von Hydrochinon und 1,8 Teilen Benzoinisobutylether
hergestellt worden ist, in einer Dicke
von 0,18 bis 0,23 mm auf die 0,1 bis 0,15 mm dicke, noch
flüssige Polyestermasse I gerakelt. Diese Polyesterharzmasse
II hat nach der Fotopolymerisation eine Shore-A-Härte
von 67 und einen Modul von 8,7 N/mm². Der vorstehend
genannte Schichtträger wird auf die vorstehend
genannten flüssigen Harzschichten gelegt, und das ganze
wird 10 Sekunden durch den Schichtträger mit einer handelsüblichen
Fluoreszenzlampe (mit einer Intensität von 1,2 mW/cm²,
gemessen durch einen UV-Rückstrahlmesser) belichtet.
Die mehrschichtige Harzplatte wird dann durch das
Negativ 80 Sekunden mit einer 2000 W-Quecksilbermitteldrucklampe
(mit einer Intensität von 7mW/cm²) belichtet.
Nach der Belichtung wird die Polypropylenfolie
abgestreift und das unbelichtete Polymerisat
entfernt, indem eine 0,5%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung
2 Minuten und Wasser weitere 30 Sekunden aufgesprüht
wird. Die trockene Platte wird 10 Minuten unter
Stickstoff mit Fluoreszenzlampen (Intensität 1,2 mW/cm²)
belichtet. Die gebildete Form hat eine Dicke von
0,43 mm (einschließlich der Rückschicht) und eine Reliefhöhe
von 0,3 bis 0,33 mm. Ein ausgewählter Tiefenbereich
hat eine Ätztiefe von 0,0067 mm, während ein ähnlicher
Tiefenbereich in einer Platte, in der nur die
Polyestermasse II allein verwendet wurde, eine Ätztiefe
von nur 0,0025 mm hatte. Außerdem wird ein scharfes
Reliefbild, das mit dem Schichtträger verbunden ist und
den klaren Bereichen im Negativ entspricht, gebildet.
Der Winkel eines Bildelements in der Grundschicht
beträgt 58° zur Horizontalen, während der Winkel im
gleichen Bildbereich in der oberen Schicht 85° zur
Horizontalen beträgt. Das gleiche Bildelement in
einer nur als der Polyestermasse II hergestellten Form
hat einen Winkel von 50°. Der Winkel des Elements in
der mehrschichtigen Platte ändert sich etwa 0,1 mm
unter der Reliefoberfläche.
Die Druckform eignet sich für große Auflagen. Eine Vergrößerung
des Bildes wird nicht festgestellt, wenn ein
Eindruck von 0,25 mm zur Einwirkung kommt oder die
Platte verschleißt. Kein Zusetzen oder niedrige Stellen
werden beobachtet. Der Gesamtraster- und Tonwertbereich
bleibt erhalten, und mit dieser Form werden höhere
Auflagen als mit einschichtigen Formen gedruckt. Die
Gesamtdruckqualität und das Aussehen sind besser als
bei einschichtigen Druckformen.
Eine mehrschichtige Druckplatte wird auf die in Beispiel
1 beschriebene Weise hergestellt, wobei jedoch
die flüssige Polyestermasse I in einer Dicke von 0,2 mm
auf die Polypropylenfolie und anschließend die flüssige
Polyestermasse II in einer Dicke von 0,25 mm aufgerakelt
wird. Die Platte wird 20 Sekunden durch die
Rückschicht und 80 Sekunden durch das Negativ belichtet.
Die hierbei gebildete, 0,56 mm dicke Platte wird mit
der in Beispiel 1 beschriebenen Waschlösung entwickelt
und es wird eine Relieftiefe von 0,38 mm erreicht. Der Bodenteil
eines Reliefelements bildet einen Winkel von 38° zur
Horizontalen, während der obere Teil einen Winkel von
78° aufweist. Die Ätztiefe im Tiefenbereich beträgt
0,015 mm. Diese Druckform hat insgesamt die Druckqualitäten,
die die in Beispiel 1 beschriebene Druckform
aufweist.
Eine mehrschichtige Platte wird auf die in Beispiel 1
beschriebene Weise hergestellt, wobei jedoch eine flüssige
Polyurethanmasse I als obere Schicht in einer Dicke
von 0,1 bis 0,15 mm verwendet wird. Das Polyurethanvorpolymerisat
für dieses Harz wird hergestellt durch
Umsetzung von 26,1 g eines Gemisches von 2,4-Toluylendiisocyanat
und 2,6-Toluylendiisocyanat unter Stickstoff
mit 200 g Polyethylenadipatdiol (Molekulargewicht
ungefähr 450) bei 70° C unter Rühren in Gegenwart von
Dibutylzinndilaurat für 2 Stunden. Das hierbei gebildete
Polyesterurethan mit endständigen Isocyanatgruppen wird
dann mit 100 g Polypropylenglykoldiol (Molekulargewicht
etwa 1000) 2 Stunden bei 70° C weiter umgesetzt. Dann
werden 300 g des erhaltenen Polyesterpolyetherurethan-
Blockpolymerisats mit 25 g 2-Hydroxypropylmethacrylat,
das 0,09 Teile 2,6-Di-t-butyl-p-kresol als Stabilisator
enthält, 2 Stunden bei 70° C unter strömender Luft umgesetzt.
70 Teile dieses Vorpolymerisats werden dann zu
12 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat, 16 Teilen n-Butylacrylamid,
2 Teilen Acrylamid, 0,04 Teilen Di-t-butyl-p-kresol,
0,04 Teilen Hydrochinonmethylether und
0,3 Teilen α,α-Dimethoxyphenylacetophenon gegeben. Diese
Polyurethanharzmasse I hat nach der Fotohärtung eine
Shore-A-Härte von 70 und einen Modul von 6,34 N/mm². Eine
0,18 bis 0,23 mm dicke Schicht der gemäß Beispiel 1 hergestellten
flüssigen Polyestermasse II wird auf eine
0,1 bis 0,15 mm dicke Schicht der noch flüssigen Polyurethanmasse I
gerakelt und dann rückstellig 12 Sekunden
belichtet und einer Reliefbelichtung von 120 Sekunden
ausgesetzt. Die 0,43 mm dicke Platte mit einem 0,33 mm-
Relief wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise
belichtet. Ein Bildelement des Reliefs hat in der
Grundschicht einen Winkel von 48° und in der oberen
Schicht einen Winkel von 82°. Die Ätztiefe im Tiefenbereich
beträgt 0,0083 mm. Diese Form hat in bezug auf
Druckausfall die gleichen Vorteile wie die in Beispiel 1
beschriebene Form mit den zusätzlichen Vorteilen
besserer Abriebfestigkeit des Polymeren der Polyurethanmasse
als bei Verwendung der Polyestermasse auf der
Reliefoberfläche.
Eine 0,13 bis 0,2 mm dicke Schicht der in Beispiel 3
beschriebenen flüssigen Polyurethanmasse I, die 0,5 Teile
an Stelle von 0,3 Teilen α,α-Dimethoxyphenylacetophenon
enthält, wird auf eine Polypropylenfolie gerakelt,
die ein Testnegativ bedeckt.
Hierüber wird eine 1,27 bis 1,35 mm
dicke Schicht aus einer flüssigen Polyurethanmasse II
gelegt, die auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise
hergestellt worden ist durch Zusatz von 70 Teilen eines
Polyurethanvorpolymerisats (hergestellt aus 37,65 Teilen
Polyethylenadipatdiol, 34,97 Teilen Polypropylenglykoldiol,
7,31 Teilen 2,4-Toluylendiisocyanat und 2,6-Toluylendiisocyanat
in einem 80 : 20-Gemisch und verkappt mit
17,75 Teilen Polyethylenglykolmonomethacrylat mit einem
mittleren Polymerisationsgrad von 7) zu 12 Teilen
n-Butylacrylamid, 12 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat,
2,0 Teilen Acrylamid, 5,0 Teilen Styrol, 0,05 Teilen
Di-t-butyl-p-kresol und 1,0 Teil Benzoinisobutylether.
Das fotogehärtete Polymerisat aus diesem Harz hat eine
Shore-A-Härte von 40 und einen Modul von 1,52 N/mm². Die
Form wird hergestellt, indem die flüssigen Harzschichten
durch auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise
ohne den Lichthofschutzfarbstoff hergestellten Schichtträger
55 Sekunden und durch das Negativ 180 Sekunden
belichtet und anschließend entwickelt werden.
Eine mehrschichtige Platte wird unter Verwendung des
in Beispiel 1 beschriebenen Schichtträgers ohne die rote
Lichthofschutzfarbe hergestellt, indem eine 0,13 bis
0,2 mm dicke Schicht der in Beispiel 3 beschriebenen
flüssigen Polyurethanmasse I, die 0,1 Teil an Stelle
von 0,3 Teilen α,α-Dimethoxyphenylacetophenon enthält,
auf eine 1,27 bis 1,35 mm dicke Schicht aus einer
flüssigen Polyurethanmasse III gerakelt wird, die hergestellt
worden ist durch Zusatz von 76,52 Teilen des
für die Polyurethanmasse II in Beispiel 4 verwendeten
Vorpolymerisats zu 9,98 Teilen Laurylmethacrylat,
1,60 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 10,64 Teilen
Polyethylenglykoldimethacrylat, 0,04 Teilen Di-t-butyl-
p-kresol, 0,04 Teilen Hydrochinonmethylether und 1 Teil
Benzoinisobutylether. Diese Polyurethanharzmasse III
hat nach der Fotohärtung eine Shore-A-Härte von 22 und einen
Modul von 1,03 N/mm². Die Platte wird gebildet durch
Belichtung für 80 Sekunden durch den Schichtträger und
für 180 Sekunden durch das Rastertestnegativ.
Die 1,57 mm dicke Platte wird auf die in Beispiel 1 beschriebene
Weise entwickelt und nachbelichtet, zu einem
0,76-mm-Relief, maßgeschneiderten Reliefdruckelementen
und offener Ätztiefe.
Eine flüssige Polyurethanmasse IV, die ein fotogehärtetes
Polymerisat mit einer Shore-A-Härte von 90 und einem
Modul von 69 N/mm² ergibt und hergestellt worden ist
durch Zusatz von 70 Teilen des zur Herstellung der in
Beispiel 3 beschriebenen Polyurethanmasse I verwendeten
Vorpolymerisats zu 10 Teilen Triethylenglykoldimethacrylat,
16 Teilen n-Butylacrylamid, 4 Teilen Methylmethacrylat,
0,3 Teilen Hydrochinonmethylether,
0,3 Teilen Di-t-butyl-p-kresol und 0,3 Teilen a,α-Dimethoxyphenacetophenon
wird in einer Dicke von 3,18 mm
auf eine Polyesterfolie gerakelt, die eine Strichnegativvorlage
bedeckt. Eine 3,18 mm dicke Schicht aus
einer flüssigen Polyurethanmasse V, die ein fotogehärtetes
Polymerisat mit einer Shore-A-Härte von 35 und einem
Modul von 1,18 N/mm² ergibt und hergestellt worden ist
durch Zusatz von 70 Teilen des zur Herstellung der in
Beispiel 4 beschriebenen Polyurethanmasse II verwendeten
Vorpolymerisats (mit dem Unterschied, daß das Vorpolymerisat
mit einem Polyethylenglykolmonomethacrylat mit
einem mittleren Polymerisationsgrad von 15 an Stelle
von 7 verkappt war) zu 12 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat,
12 Teilen n-Butylacrylamid, 2 Teilen Acrylamid,
5 Teilen Styrol, 0,05 Teilen Hydrochinonmethylether,
0,05 Teilen Di-t-butyl-p-kresol und 0,3 Teilen
α,α-Dimethoxyphenylacetophenon wird auf die Schicht
der flüssigen Polyurethanmasse IV und den in Beispiel 1
beschriebenen Schichtträger gerakelt, ohne daß die rote
Lichthofschutzfarbe verwendet wird. Die Platte wird
gehärtet, indem sie 2,5 Minuten durch den Schichtträger
und 7 Minuten durch das Negativ belichtet wird. Die
6,35 mm dicke Form die ein 3,18 mm-Relief aufweist,
wird auf die vorstehend beschriebene Weise belichtet
und zeigt starke, nach Maß gebildete Reliefelemente.
Zu 100 Teilen eines endständige Carboxylgruppen enthaltenden
Polybutadiens werden 6,7 Teile Glycidylmethacrylat,
0,015 Teile Phenothiazin (0,0075 Teile Nitrobenzol,
0,08% Natriummethoxid) und 0,20 Teile
Di-t-butyl-p-kresol gegeben. Das Gemisch wird unter
strömender Luft bei 100° C erhitzt, bis eine Säurezahl von
0,36 erhalten wird. 88 Teile dieses Vorpolymerisats
werden zu 6 Teilen 1,6-Hexandioldimethacrylat, 6 Teilen
Laurylmethacrylat und 0,6 Teilen α,α-Diethoxyacetophenon
gegeben, das ein fotogehärtetes Polymerisat mit
einer Shore-A-Härte von 55 und einem Modul von 4,14 N/mm²
ergibt. Eine 0,127 bis 0,381 mm dicke Schicht dieser
flüssigen Polybutadienharzmasse I wird auf eine
Polypropylenfolie gerakelt, die eine Strichnegativvorlage
bedeckt. Eine 2,03 bis 2,29 mm dicke Schicht der flüssigen
Polyurethanmasse II, die nach der Vernetzung eine
Shore-A-Härte von 40 und einen Modul von 1,52 N/mm² hat, wird
auf die Schicht der Polybutadienharzmasse I gerakelt.
Die Platte wird gehärtet, indem sie durch den in Beispiel
1 beschriebenen Schichtträger (der keinen Lichthofschutzfarbstoff
enthält) 2 Minuten und durch das
Negativ 5 Minuten belichtet wird. Die Platte wird durch
Aufsprühen einer warmen Lösung (50° C) von 1,0% eines
Tensids auf Basis von α-Olefinsulfonat entwickelt und unter
Stickstoff 10 Minuten nachbelichtet. Diese 2,29 bis
2,41 mm dicke Form mit einem 1,14 mm-Relief weist
insgesamt die Druckeigenschaften der gemäß den vorstehenden
Beispielen hergestellten Formen und zusätzlich
den Vorteil auf, daß sie gegen Druckfarben auf
Basis von Alkoholen und gegen Lösungsmittel beständig
ist.
Die gemäß Beispiel 1 hergestellte flüssige Polyestermasse
1 wird in einer Dicke von 0,102 bis 0,127 mm
auf eine Folie gerakelt, die ein Rasternegativ
bedeckt. Dann wird eine 0,203 bis 0,229 mm dicke
Schicht eines flüssigen Fotopolymerharzes, das
38,5 Teile des für die in Beispiel 1 beschriebene Polyestermasse
II verwendeten Vorpolymerisats und 41,08 Teile
des zur Herstellung der in Beispiel 3 beschriebenen
Polyurethanmasse I verwendeten Vorpolymerisats enthält,
beide in 16 Teilen n-Butylacrylamid, 12 Teilen
2-Hydroxyethylmethacrylat, 5 Teilen Styrol, 2 Teilen
Acrylamid, 0,04 Teilen Di-t-butyl-p-kresol, 0,04 Teilen
Methylether von Hydrochinon, 0,65 Teilen Benzoinisobutylether
und 0,55 Teilen α ,α-Dimethocyphenylacetophenon,
(das Fotopolymerharz ergibt durch Fotohärtung
ein Polymerisat mit einer Shore-A-Härte von 61 und einem Modul
von 5,24 N/mm²) auf die Schicht der Polyesterharzmasse I
gerakelt. Diese Platte wird gehärtet, indem sie 10
Sekunden durch die in Beispiel 1 beschriebene Trägerfolie
und 80 Sekunden durch das Negativ belichtet wird. Die
Platte wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise
entwickelt und die erhaltene Form weist die nach Maß gebildeten
Reliefelemente auf, die für die hier beschriebenen Formen
gemäß der Erfindung charakteristisch sind.
Eine 3,18 mm dicke Schicht der in Beispiel 5 beschriebenen
flüssigen Polyurethanmasse mit einer Shore-A-Härte
nach Vernetzung von 22 und einem Modul von 1,03 N/mm²
wird auf eine Polypropylenfolie gerakelt, die ein
Produktionsnegativ zum Bedrucken von Schachteln aus
Wellpappe bedeckt. Eine 3,18 mm dicke Schicht einer
flüssigen Polyurethanmasse VI, die ein fotogehärtetes
Polymerisat mit einer Shore-A-Härte von 50 und einem Modul
von 2,9 N/mm² ergibt und hergestellt worden ist durch
Zusatz von 70 Teilen des Vorpolymerisats, das zur Herstellung
der in Beispiel 4 beschriebenen Polyurethanmasse
II verwendet worden ist, zu 12 Teilen n-Butylacrylamid,
6 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 6 Teilen
Tetraethylenglykoldimethacrylat und 2 Teilen Styrol,
0,05 Teilen Hydrochinonmethylether, 0,05 Teilen Di-t-butyl-p-kresol
und 0,3 Teilen α,α-Dimethoxyphenylacetophenon
wird auf die Schicht der Polyurethanmasse III
gerakelt, worauf der in Beispiel 1 beschriebene Schichtträger
(ohne den roten Lichthofschutzfarbstoff) aufgelegt
wird. Die Platte wird gehärtet, indem sie durch
die Trägerfolie 2,5 Minuten und durch das Negativ
5 Minuten belichtet wird. Die 6,35 mm dicke Platte mit
einem 3,18 mm-Relief wird auf die vorstehend beschriebene
Weise entwickelt und weist starke, nach Maß gebildete
Reliefelemente auf. Diese Druckform wird zum
Bedrucken von Schachteln aus Wellpappe verwendet.
Feste Bereiche haben bei Verwendung dieser Form eine
bessere Druckfarbenannahme als bei Druckformen, die mit
einer 6,35 mm dicken Platte aus der Polyurethanmasse III
allein hergestellt worden ist (d. h. eine einschichtige
Form).
In einen 2 l-Harzkessel, der mit Rührer, Thermometer
und Gaseintritts- und -austrittsrohren versehen ist,
werden 1313 g (0,745 Äquivalente, Säurezahl 31,9) eines
endständige Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisats
von Butadien und Acrylnitril, das 10% Acrylnitril enthält,
77,8 g (0,48 Äquivalente) des Diglycidylethers
von Bisphenol A und 3,3 g N,N-Dimethylbenzylamin gegeben.
Das Reaktionsgemisch wird 7 Stunden unter einer
Stickstoffatmosphäre bei 100° C gehalten. Die Säurezahl
beträgt 9,4. Durch das Reaktionsgemisch wird 20 Minuten
trockene Luft geleitet, worauf eine Lösung von 58,3 g
Glycidylmethacrylat, 3,9 g butyliertem Hydroxytoluol und
0,078 g Phenothiazin in den Reaktor gegeben wird. Der
Kolben wird eine weitere Stunde bei 100° C gehalten und
dann gekühlt. Das Produkt hat eine Säurezahl von 2,7
und eine Brookfield-Viskosität von 700 000 mPas bei 25° C.
Ein lichtempfindliches Gemisch wird durch Mischen von
256 g dieses Vorpolymerisats mit 80 g Laurylmethacrylat,
64 g 1,3-Butylenglykoldimethacrylat und 2,4 g
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon bei 40° C bis zur Bildung
einer homogenen Lösung (weniger als 1 Stunde) hergestellt.
Nach der Vernetzung mit UV-Strahlung hat das Harz eine
Zugfestigkeit von 6,07 N/mm², eine Dehnung von 120%,
einen Zugmodul von 4,44 N/mm² und eine Shore-A-Härte
von 55. Wenn eine Probe dieses vernetzten Harzes
24 Stunden in eine Lösung von 90% Äthylalkohol und 10%
Propylacetat getaucht wird, beträgt ihre Gewichtszunahme
nur 13%.
Diese flüssige Harzmasse auf Basis von Polybutadienacrylnitril
wird als 0,13 bis 0,38 mm dicke Schicht auf
eine Polypropylenfolie, die eine Strichnegativvorlage
bedeckt, gerakelt. Eine flüssige Polyurethanmasse II, die
nach Vernetzung eine Shore-A-Härte von 40 und einen Modul von
1,52 N/mm² hat, wird als 2,03 bis 2,29 mm dicke Schicht
auf die Polybutadien-I-Harzmasse gerakelt. Die Schichten
werden gehärtet, indem sie durch den gemäß Beispiel 1
hergestellten Schichtträger (der keinen Lichthofschutzfarbstoff
enthält) 2 Minuten, und dann 5 Minuten
durch das Negativ belichtet werden. Die Platte wird
durch Aufsprühen einer warmen (50° C) Lösung von 1,0%
eines Tensids auf Basis von α-Olefinsulfonat
entwickelt und 10 Minuten
unter Stickstoff nachbelichtet. Diese 2,29 bis 2,41 mm
dicke Form mit einem 1,143 mm-Relief hat insgesamt
die drucktechnischen Eigenschaften der gemäß den
vorstehenden Beispielen hergestellten Druckformen und
zusätzlich den Vorteil, daß sie gegen Druckfarben auf
Alkoholbasis und Lösungsmittel beständig ist. Sie zeigte
nach langem Einsatz auf der Druckmaschine eine außergewöhnliche
Beständigkeit gegen Aufspaltung (Trennung
der Harzschichten).
Claims (6)
1. Lichtempfindliche Druckplatte,
gekennzeichnet durch die folgende Kombination:
- A) Auf einem Schichtträger befindet sich eine Grundschicht aus einer
flüssigen fotopolymerisierbaren Masse, die
- a) wenigstens eine additionspolymerisierbare Verbindung mit einem Siedepunkt von mehr als 100° C bei Normaldruck, einem Molekulargewicht von weniger als 1500 und wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe, die durch fotoinitiierte Polymerisation ein Hochpolymeres zu bilden vermag,
- b) wenigstens ein ungesättigtes polymeres Material, das in der Verbindung a löslich ist,
- c) wenigstens einen Polymerisationsinhibitor und
- d) wenigstens einen Fotoinitiator enthält, und
- B) Auf der Grundschicht A befindet sich eine druckende Schicht aus
einer anderen fotopolymerisierbaren Masse aus
- e) wenigstens einer additionspolymerisierbaren Verbindung mit einem Siedepunkt von mehr als 100° C bei Normaldruck, einem Molekulargewicht von weniger als 1500 und wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe, die durch fotoinitiierte Polymerisation ein Hochpolymeres zu bilden vermag,
- f) wenigstens einem ungesättigten polymeren Material, das in der Verbindung e löslich ist
- g) wenigstens einem Polymerisationsinhibitor und
- h) wenigstens einem Fotoinitiator wobei die Grundschicht aufgrund ihres Gehaltes an Fotoinitiator eine Fotopolymerisationsgeschwindigkeit hat, die 1,5 bis 250mal größer als die der druckenden Schicht ist und daß sich die Gemische der druckenden Schicht und der Grundschicht hinsichtlich ihrer Vernetzbarkeit in einem solchen Maße unterscheiden, daß sie nach der Belichtung um wenigstens 0,34 N/mm² verschiedene Modulwerte aufweisen.
2. Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
ungesättigte polymere Material ein ungesättigter Polyester,
ungesättigtes Polyesterpolyether-Blockpolyurethan, ungesättigtes
Polyetherpolyurethan, ein endständig ungesättigtes Homopolymer
oder Copolymer von Butadien, Isopren, Chloropren,
Styrol, Isobutylen, Ethylen oder Acrylnitril ist.
3. Druckplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Fotoinitiator ein Alkylbenzoinether oder α,α-Dimethoxyphenylacetophenon ist.
4. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die druckende Schicht 0,1 bis 1 Gew.-% und
die Grundschicht 0,5 bis 2,5 Gew.-% Fotoinitiator enthält.
5. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Vernetzbarkeit der Schichten so ist, daß
die druckende Schicht einen höheren Modulwert als die Grundschicht
erhält.
6. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Vernetzbarkeit der Schichten so ist, daß
die Grundschicht einen höheren Modulwert als die druckende
Schicht erhält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US91799978A | 1978-06-22 | 1978-06-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2924848A1 DE2924848A1 (de) | 1980-01-17 |
DE2924848C2 true DE2924848C2 (de) | 1988-01-28 |
Family
ID=25439625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792924848 Granted DE2924848A1 (de) | 1978-06-22 | 1979-06-20 | Verfahren zur herstellung von druckplatten und diese druckplatten |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS556392A (de) |
CA (1) | CA1123649A (de) |
DE (1) | DE2924848A1 (de) |
FR (1) | FR2429450A1 (de) |
GB (1) | GB2024441B (de) |
IT (1) | IT1121875B (de) |
NL (1) | NL184543C (de) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2122762B (en) * | 1982-06-02 | 1986-01-08 | Grace W R & Co | Flexographic printing plates methods of their production and laminates for use in their production |
ATE26458T1 (de) * | 1982-06-10 | 1987-04-15 | Warwick Int Ltd | Photohaertbare harze und ihre verwendung. |
JPS6172235A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS6257264U (de) * | 1985-09-28 | 1987-04-09 | ||
JPS6287340U (de) * | 1985-11-19 | 1987-06-04 | ||
JPS62124559A (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 感光性樹脂製凸版 |
JPS62296142A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | バ−コ−ドシンボル印刷用多層化感光性樹脂版 |
JPH07113767B2 (ja) * | 1986-10-02 | 1995-12-06 | 旭化成工業株式会社 | 段ボ−ル印刷用感光性樹脂印刷版 |
JPS63285551A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 水現像性印刷用版材 |
EP0335399B1 (de) * | 1988-03-31 | 1996-08-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photolack-Reliefdruckplatte |
DE69130102T2 (de) * | 1990-05-21 | 1999-05-20 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Hochdruckplatte mit photovernetzbarem kunststoff |
US5254437A (en) * | 1990-06-18 | 1993-10-19 | Nippon Paint Co., Ltd. | Photosensitive resin composition for flexographic printing |
DE69121329T2 (de) * | 1990-06-18 | 1997-01-02 | Nippon Paint Co Ltd | Lichtempfindliche Flexodruckzusammensetzung |
JP3423077B2 (ja) * | 1993-08-25 | 2003-07-07 | ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット | 版面の製造方法 |
IT1401671B1 (it) * | 2010-06-17 | 2013-08-02 | Ciemmezeta S R L | Lastra per produzione di cliche' e metodo di realizzazione di detta lastra per produzione di cliche' |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2964401A (en) * | 1957-02-18 | 1960-12-13 | Du Pont | Photopolymerizable elements and processes |
GB841454A (en) * | 1957-09-16 | 1960-07-13 | Du Pont | Improvements in or relating to photopolymerisable elements |
NL245513A (de) * | 1959-01-23 | |||
BE623613A (de) * | 1961-10-16 | |||
NL129237C (de) * | 1965-03-11 | |||
DE1572303A1 (de) * | 1967-04-11 | 1970-01-08 | Basf Ag | Verfahren zum Aufbringen lichtempfindlicher Schichten aus Polyamiden auf metallische Unterlagen |
US3858510A (en) * | 1971-03-11 | 1975-01-07 | Asahi Chemical Ind | Relief structures prepared from photosensitive compositions |
JPS5033767B1 (de) * | 1971-03-11 | 1975-11-04 | ||
DE2300371C3 (de) * | 1973-01-05 | 1979-04-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbare Druckplatte für den Flexodruck |
DE2301175A1 (de) * | 1973-01-11 | 1974-08-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von druckformen fuer den flexodruck und mehrschichtenplatten hierfuer |
DE2444118C2 (de) * | 1974-09-14 | 1987-02-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mehrschichtige Druckplatte sowie mehrschichtige Reliefdruckform für den Flexodruck |
DE2456439A1 (de) * | 1974-11-29 | 1976-08-12 | Basf Ag | Mehrschichtenverbundplatten fuer die herstellung von flexodruckformen |
JPS5492402A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-21 | Asahi Chemical Ind | Photosensitive resin relief printing and fabrication |
-
1979
- 1979-04-17 CA CA325,604A patent/CA1123649A/en not_active Expired
- 1979-06-20 DE DE19792924848 patent/DE2924848A1/de active Granted
- 1979-06-21 GB GB7921687A patent/GB2024441B/en not_active Expired
- 1979-06-21 JP JP7762279A patent/JPS556392A/ja active Granted
- 1979-06-21 NL NLAANVRAGE7904847,A patent/NL184543C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 IT IT23775/79A patent/IT1121875B/it active
- 1979-06-22 FR FR7916137A patent/FR2429450A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL184543B (nl) | 1989-03-16 |
FR2429450A1 (fr) | 1980-01-18 |
CA1123649A (en) | 1982-05-18 |
IT1121875B (it) | 1986-04-23 |
GB2024441B (en) | 1983-01-12 |
FR2429450B1 (de) | 1984-06-22 |
GB2024441A (en) | 1980-01-09 |
JPH033211B2 (de) | 1991-01-18 |
IT7923775A0 (it) | 1979-06-21 |
NL7904847A (nl) | 1979-12-28 |
JPS556392A (en) | 1980-01-17 |
NL184543C (nl) | 1989-08-16 |
DE2924848A1 (de) | 1980-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2924848C2 (de) | ||
DE2300371C3 (de) | Photopolymerisierbare Druckplatte für den Flexodruck | |
DE69512007T2 (de) | Weichreliefsphotopolymerdruckplatten für Flexographie | |
DE2215090C3 (de) | Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial | |
EP0075236B1 (de) | Fotopolymerisierbare Gemische und Elemente daraus | |
DE69402783T2 (de) | Wässerig entwickelbare Flexodruckplatte | |
DE1093209B (de) | Lichtempfindliches Material und Verfahren zur Herstellung von Reliefbildern fuer Druckzwecke | |
US4266007A (en) | Multilayer printing plates and process for making same | |
DE2617124C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reliefbildern | |
DE3049051A1 (de) | Fuer die verarbeitung zur bildung einer flexodruck-druckplatte geeigneter mehrfachschicht-gegenstand | |
DE69512597T2 (de) | Verfahren zur Bildherstellung auf Druckplatten mit flüssigen Photopolymeren | |
DE1121928B (de) | Lichtempfindliche Platte zur Herstellung von Druckformen | |
DE2856282C2 (de) | Reliefdruckform aus fotogehärtetem Harz | |
DE2362005C2 (de) | Verfahren zum Wasserfestmachen von photopolymeren Druckformen | |
DE2832130A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer siebdruckschablone | |
EP0070511B1 (de) | Lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung von abriebs- und kratzfesten Tiefdruckformen sowie Verfahren zur Herstellung von Tiefdruckformen mittels dieser Aufzeichnungsmaterialien | |
DE3604402C2 (de) | Lichtempfindliche Harzmasse und deren Verwendung zur Herstellung einer Photopolymer-Druckplatte | |
DE2449172B2 (de) | Vorsensibilisierte Flachdruckplatte | |
DE4102173A1 (de) | Lagerstabile loesung eines carboxylgruppenhaltigen copolymerisats sowie verfahren zur herstellung von photoempfindlichen lacken und offsetdruckplatten | |
DE1422942A1 (de) | Reproduktionsverfahren und Vorrichtung zu seiner Durchfuehrung | |
DE69811033T2 (de) | Siebdruckschablone | |
DE2631837C2 (de) | Lichtempfindliches Gemisch, dessen Verwendung zur Herstellung von Flexodruckformen und eine Flexodruckplatte | |
DE69130102T2 (de) | Hochdruckplatte mit photovernetzbarem kunststoff | |
DE68926974T2 (de) | Photolack-Reliefdruckplatte | |
DE2204244C3 (de) | Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8330 | Complete renunciation |