DE2924000A1

DE2924000A1 - Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2924000A1
Application number: DE19792924000
Authority: DE
Inventors: Gert Dr Hegar
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-06-16
Filing date: 1979-06-13
Publication date: 1980-01-17
Also published as: BE877007A; DE2924000C2; CA1117937A; FR2428664B1; BR7903811A; CS205148B2; JPS6250509B2; GB2024236B; GB2024236A; JPS55796A; CH635860A5; ES481610A1; FR2428664A1

Description

DR. BERG DIPL-ING, STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SAHDMAIR

PATENTANWÄLTE 7Q7 LCiOf)

Postfach 86 02 45-8000 München 86

-3-

13. Juni 1979

Anwaltsakte: 30 211

CIBA-GEIGY AG

Basel:/ Schweiz

Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

• (089)988272 : Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

988274 TELEX: SO^^Ö^/DRAQ ^Βί*^κ Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) 983310 0524560 BERG d « « ^ >- V W f V U «t 9 p_ostscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

'40-

CIBA-GEIGY AG Basel (Schweiz)

1-11758/-

Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

0 Cu—0

C - N-R.

a-n = N-^bVn = ν

R,

1-2

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R, und R^ unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₃ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel

903883/0649

worin R, C, /-Alkyl, C, /-Alkoxy, C, ,-Alkoxyalkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R₅ ein Wasserstoffatom oder einer der unter R, genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin Rp und R, zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel

-N- ι	C	ι F	C Il	-N-	R₃
^Rl	N	N	R₂

an A und/oder an den Naphthalinkern,welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.

Die Reste A und B können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z.B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethy1, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyoxy,-Acy!aminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH₀, Methylamino und Aethylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe.

Der Rest A enthält als weitere Substituenten insbesondere eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe (n). Der Rest B enthält einen weiteren Substituenten insbesondere in para-Stellung zum komplexbildenden Sauerstoffatom. Falls R-, und R~ Alkylreste sind, können diese substituiert sein, z.B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für R, und R₀ seien genannt: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, B-Hydroxyäthyl, 0-Chloräthyl,

5 8 83/06

-42-

B-Cyanäthyl, 0-Cyanmethyl, Ύ-Cyanpropyl, e-Carboxyäthyl, Sulfomethyl und ß-Sulfoäthyl. Für R₃ kommen z.B. in Betracht: Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für R, und R₂ genannt sind, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 4 Kohlenstof&tomen im Alkylrest, wie Methoxyäthyl, Methoxypropyl, Aethoxyäthyl, Aethoxypropyl und Methoxybutyl, Cyclohexyl, Benzyl, 4-Sulfobenzyl, 4-Methylbenzyl, und insbesondere Phenyl, das durch C-j^-Alky!, C,/-Alkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann_s wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο substituiert sein kann; ferner können R« und Ro zu einem sechsgliedrigen N-heterocyclischen Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als Beispiele für den Aminorest -NR₂R-, ί·^η Formel (1) seien genannt: -NH₂, Methylamino, Aethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, ß-Methoxyäthylamino, γ-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, Ν,Ν-Diäthylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Aethyl-N-phenylamino, B-Chloräthylamino, B-Hydroxyäthylamino, Ύ-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexylamine, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 3- und 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, SuIfomethylanilino, N-SuIfomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-(1)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl- (1)-amino, 3,6,8-Trisulfo-naphthyl-(l)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(1)-amino.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können einen Rest oder zwei Reste der Formel (2) aufweisen. Falls ein Reaktivfarbstoff der Formel (1) nur einen Rest der Formel (2) aufweist, ist dieser entweder an A oder an den Naphthalinkern,

909883/0649

ORIGINAL INSPECTED

2324000

welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden,· falls er aber zwei Reste der Formel (2) aufweist, ist der eine an A und der andere an den oben genannten -Naphthalinkern gebunden. " _ . " Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel

A-N =

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A, R,, R2 und Rn die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel-(3), worin A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch SuIfο substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl oder B-Hydroxyäthyl, R₂ Wasserstoff, Methyl oder AethyI, R₃ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, 0-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Aethoxy,· Acetylamino, Ureide, Carboxy, Chlor, Brom, SuIfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.

Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel

909883/0648

worin R, Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethylj R₃ Wasserstoff, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.

Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (4) definierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel

N-C' C-NH₀

CH, N N 3 *_c/

(5) . ^F

Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel

A-N

worin die Aminogruppe(n) der Formel

- NH

(SO₃H)_1-3

1-2

(7)

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

F-C

I Il

N N

-F

(8)

909883/0649

INSPECTED

und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel

HN - R-R₂

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

(10) ,

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und R, die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.

Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, R-, Wasserstoff, Methyl oder ß-Hydroxyä"thyl und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R« Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R₃ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl. ß-Hydroxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder_Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist.

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel

909883/0649

ORIGINAL iNSPECTED

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung der Formel (9) in beliebiger Folge miteinander kondensiert, wobei R-, j R^, R- und X in den Formeln (11) und (9) die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (6), (8) und (9) frei gewählt werden kann.

Die beiden wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man

1. einen Farbstoff der Formel (6) mit 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) kondensiert und das erhaltene mono- oder diprimäre Kondensationsprodukt mit 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert;

2. 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert und 1 oder 2 Mol des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit einem Farbstoff der Formel (6) kondensiert.

Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

903883/0649

3 (12)

mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primä're Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe der Formel (6) werden erhalten, indem man ein diazotiertes Aminobenzol oder Aminonaphthalin, das wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, auf ein ortho-Alkoxy- oder -Hydroxy-aminobenzolj das ebenfalls wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, wie o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2-Acetylaminophenol, kuppelt, die erhaltene Monoazoverbindung, gegebenenfalls nach Verseifen der zu diazotierenden Aminogruppe, diazotiert und mit einer Naphtholsulfonsäure bzw. Aminonaphtholsulfonsäure kuppelt und den entstandenen Disazofarbstoff durch Umsetzung mit kupferabgebenden Mitteln kupfert, insbesondere entalkylierend kupfert.

Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, z.B. Kupfersulfat, Kupferchlorid oder Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in Form von Kupfer-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetramminsulfate aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in Form von Verbindungen, welche das Kupfer komplex gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der

909883/0649

Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.

Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt in wässerigem oder organisch-wässerigem Medium, z.B. bei Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120⁰C im offenen Gefäss, z.B. unter Rückflusskühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z.B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetramminsulfat.

Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid, usw. zugesetzt werden.

Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) können beispielsweise genannt werden: a) Aminobenzole und Aminonaphthaline (Rest A) : Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine₃ o-, m- und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, α- und 8-Naphthylarain, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenyläther, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomonomethyl- oder -äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylamide, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfobenzoesäure, 2-Methylanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure , 2-Methoxyanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2,3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 2,5-Dimethy!anilin-4,6-disulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure,

908883/0649

S-Acetylaminoanilin-ö-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-ChIoTaDiIiTi-Z-SuIfOnSaUrB, 3,4-Dichloranilin-6-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin~6-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäurej 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,4"Dimethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methylanilin-4-sulfonsäure,4-Nitroanilin-2-sulf onsäure , 4-Aethoxyanilin-2-sulfonsäure, 4-Aethylanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin, 4-Aethoxyanilin-3-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin, o-, m- und p-Nitroanilin, m- und p-Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-3-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder ~8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-, -5- oder -6-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l, 5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthaiin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l ,5 , 7- , -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, l-Amino-3-acetylaminobenzol (verseift), l-Amino-S-acetylaminobenzol-S- oder -6-sulfonsäure (verseift), l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (verseift), l-Amino-3- (N-acetyl-N-methylamino)-benzol (\'erseift) 3- oder 4-Nrtroanilin (reduziert), 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-3-nitro-5-methylanilin (reduziert) und 2-Methoxy-3-nitro-5-chloranilin.

b) o-Alkoxy- oder o-Hydroxyaminobenzole (Rest B): l-Amino-2-methoxy-5-methy!benzol, l-Amino-2,5-dimethoxybenzol, l-Amino-2-methoxybenzol, l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol, l-^tAmino-2-methoxy-5-äthylbenzol, l-Amino-2 ,5-diäthoxybenzol, l-Amino-2-äthoxybenzol und 2-Acetylarninophenol (verseift) .

c) Naphtholsulfonsäuren bzw. Aminonaphtholsulf onsä'uren : 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-su].fonsii\ire, 2-Amino-6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsciurc, 2-Aminü-5-hydroxynaρhthalin- 7-

903883/0649

sulfonsäure , 2-Amino-5-hyciroxynaphthalin-l, 7-disulfonsäure , 2-Aminobenzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2- (4'-Aminophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-3',7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Aminobenzoylamino-S-hydroxynaphthalin-S,6-disulfonsäure, 2-Amino-S-hydroxynaphthalin^, 8-disulf onsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-N-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäurej 2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-(2'-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und l-Hydroxynaphthalin-4-, -5- oder -8-sulfonsäure.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.

Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt das 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanurfluorid) sowie beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen der Formel (9):

Ammoniak, Methylamin, Diinethylamin, Aethylamin, Diethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Methoxyäthylamin, Aethoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, 0-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Aethylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, m- und p-Nitro-

908883/0649

anilin, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 3-Amino-4-methylanilin, 4-Amino-3-methylanilin, 2-Amino-4-methylanilin, m- und p-Anisidin, m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Aethoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamid, 4-AminophenylsuIfamid, 3-Trifluormethylanilin, 3- und 4-Aminophenylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin, l-Amino-4-hydroxynaphthalin, l-Amino-8-hydroxynaphthalin, l-Amino-2-hydroxynaphthalin, l-Amino-7-hydroxynaphthalin, Methanilsäure, SuIfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminopheny1-methansulfonsäure, Anilin-N-methansulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -S-, -1- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, >-7- und -8-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-·, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4 ,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, Morpholin, Piperidin und Piperazin.

Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (8) mit den Farbstoffen der Formel (6) und den Aminoverbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und

909883/0649

bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder-bicarbonate neutralisiert.

Die Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest bzw. in den beiden s-Triazinresten je ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiver. Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgeniisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslich-

909883/0649

INSPECTED COPY

keit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren3 wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

903883/0649 ORIGINAL INSPECTED _Οθργ """*

2924Q00

Beispiel 1

10 Teile des Farbstoffes der Formel

SO₃H

werden in 70 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und die Lösung durch Zugabe von 40 Teilen Eis auf 0° gekühlt. Unter gutem Rühren werden 2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin zugetropft, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung einen pH-Wert von 6,5 aufrecht erhält.

Anschliessend gibt man 3 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10°. Der entstandene Reaktivfarbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, die Farbstoffpaste mit einer wässrigen Dinatriumphosphatlösung vermischt und getrocknet

Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte in intensiven marineblauen Tönen.

Verwendet man anstelle von Ammoniak die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Amine, so erhält man marineblaue Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel	Amine	N-Methylamin
2	N-Methylanilin
3	3,5-Dimethylanilin
4	4-Methoxyanilin
5	3-Aminobenzolsulfonsäure
6	4-Aminobenzoesäure
7	4-Methylanilin
8

90 9 883/0649

ORIGINAL INSPECTED

2324000

Beispiel	Amine
9	3-Methylanilin
10	4-Aminobenzolsulfönsäure
11	2-Amino-4-methylmethoxybenzol
12	3-Trifluormethylanilin
13	4-Aminobenzylsulfonsäure
14	Butylamin .-"."■
15	2-Aminoäthansulfonsäure
16	2-Aminoäthanol
17	Anilin
18	3-Aminoacetanilid
19	4-Aminophenylharnstoff
20	2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
21	2-Aminonaphthalin-4j8-disulfon-
	säure

Beispiel 22

25j3 Teile Anilin-2,4-disulfonsäure werden in üblicher Weise diazotiert und in schwach saurer Lösung mit 13,7 Teilen 3-Amino-4-methoxytoluol gekuppelt. Der entstandene Aminoazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder in Wasser gelöst. Man diazotiert durch Zugabe von Salzsäure und Natriumnitrit und kuppelt bei einem pH-Wert von 8 bis 8,5 mit 29,5 Teilen N-Acetyl-N-methyl-2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure. Zu der entstandenen tief-violetten Lösung gibt man nun 100 VoI.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung und 140 Vol.-Teile IN Kupfersulfatlösung und rührt 12 Stunden unter Rückfluss bei 95°. Aus der tiefblauen Lösung wird der Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abgesaugt. Zur Verseifung der

90b883/064 9

Acetylgruppe wird der Farbstoff 2 Stunden in IN Natronlauge auf 85° erwärmt, dann nach dem Erkalten auf 25° mit Salzsäure auf pH 3 angesäuert und abgesaugt.

35,5 Teile des Kupferkomplexfarbstoffes werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0° gekühlt. Man fügt 150 Teile Eis zu und tropft in die Lösung bei einem pH-Wert von 6 bis 7 7,1 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin. Nach beendeter Kondensation wird eine Lösung von 5,4 Teilen 4-Aminotoluol in Aceton zugefügt und bei 5 bis 10° und pH 7,5 kondensiert. Durch Eindampfen des Reaktionsgemisches zur Trockne wird der Farbstoff als blauschwarzes Pulver isoliert. Er färbt Baumwolle in echten marineblauen Tönen.

In analoger Weise werden aus den Komponenten A = Anfangskomponente B = Mitteikomponente N = Endkomponente

durch zweimalige Kupplung und entmethylierende Kupferung Kupferkomplexe von Aminodisazofarbstoffen erhalten, die durch Kondensation mit Cyanurfluorid und einem zweiten Triazinsubstituenten T weitere echte Farbstoffe ergeben.

909883/0649

co

cö OO 00 co

CD CT>

CO

Hr.	A "Anfangskomponente	B = Mittelkomponente	N = Endkomponente	ΐ = Triazinsübstituent	Farbton auf Baumwolle
23	Anilin-2,t-disulfon- säure	3 -AmiriO-it-methoxytoluol	2 ,N-Methylarnino-5-hydroxy- naphthai in-7-sulfonsäure	Ammoniak	marineblau
	Il	Il	2 ,N-(2'-Hydroxyäthylamlno)- S-hydroxynaphthalin-?- sulfonsäure	Anilin	Il
25	Anilln-2,5-dlsulfon- s Sure	Il	2-Amino-5-hydroxynaphtha- Hn-1,7-disulfensäure	jS-Aminotoluol	Il
26	Il	2-Amino-1,U-dimethoxy- benzol	π	't-AminobenzoesHure	Il
27	Il	2-AminoaniSol	2-Amino-5~hydroxynaphtha- lin-7-sulfonsä'ure	n-Butylamln	Il
28	Il	3-Amino-'t-methoxy- toluol	2-Amino-8-hydroxynaphtha lin -6 -sulf ons äure	2-Aminoäthanol	Il :
29	Il	M	2-Methylamino-8-hydi'Oxy- naphtha1in-6-sulfonsäure	2-Amino-1,4-dlmethyl-	Il
30	Anilln-3-sulfonsäure	Il	2-N-Methylamino-5-hydroxy- naphthälin-7-suliohsä'ure	AnIlin-3-sulfonsäure	Il
31	Anilin-Ί-tiulf ons äure	Il	It	Anllin-3 ,5-disulfon- s äure	Il ,
32	Anllin-3 ,5-dlsUlfon- s Sure	Il	II,	U-Aininoanisol	Il

K)

O O

CD CO CO OO CO

.C-CD

Nr.	A	B	N	T	Farbton
33	2-Amlno-5-sulfobenzoe-	3-Amlno-H-methoxytoluol	2-N-Methylamino-5-hydroxy-	!t-Chloranilin	marineblau
	säure		naphthalin-7-sulfonsäure
	2-Ajnino-'l--sulfobenzoe-	Il	Il	^■-Amlnoaoetanilid	Il
	säure
35	S-Amlno-U-methylbenzol-	Il	2-Amino-8-hydroxynaphtha-	3-Amlnophenylharn-	Il
	1,3-dlsulfonsäure		lln-3 ,6-disulfonsäure	stoff
36	2-Amlnonaphthalln-l ,5-	Il	S-Amino-B-hydroxynaphtha-	3-Aminobenzamld	blauschwarz
	disulfonsSure		1in-6-sulfonsäure
37	1-Aminonaphthalin-	Il	2-Amino-fj-hydroxynaphtha-	4-Aminophenyl-	It
	2,5,7-trisulfonsäure		lin-7-sulfonsäure	sulfamid
38	2-Amlnotoluol-4-	S-Amino-t-methojcy-	2-Ainino-5-hydroxynaphtha-	3-Me thoxypropy1-	marineblau
	suH'onsaure	chlorbenzol	lin-1,7-disulfonsäure	amln
39	2-Amlno-5-methylbenzol-	3-Amino-H-methoxytoluol	2-Amino-5-hydroxynaphtha-	Aethylamin	dunkelblau
	suli'onsSure		lin-H,8-disulfonsa"ure
	S-Amlno-'t-methoxybenzol-	3-Amino-4-methoxyäthyl-	3-Amino-2-hydroxynaphtha-	N-Methylanilin	blau
	1,3-dlsulfonsäure	benzol	lin-7-sulfons äure
in	^-Amino-3-chlorbenzol-	2-Acetylaminophenol	8-Amino-1-hydroxynaphtha-	U-Bromanilin	blau
	sulfonsäure	(verseift)	lin-3 ,6-disulfonsäure
42	4-Αΐη1ηο-3 -methylbenzol-	3-Amino-Ί-methoxytoluol	8-Amino-l-hydroxynaphtha-	Diäthylamin	blau
	sulfonsfiure		lin-3 ,5-disulfonsäure

CD CD CD

co

ο co co co co

⁵ S

ξ; co

r- co

co

Nr.	A	Il	-	Il	B	N	T	Farbton
43	2-Aminobenzolsulfon-			3-Ainino-4-methoxytoluol	2-N-Me thylamino-5 ^uhydroxy-	4-Aminopher.ylniethan-	marineblau
	s au re	2-Aminobenzol-l,4-		naphtha 1 in-7 -sul f ons iiure	sulfonsäure
44	4-Aminobenzolsuli*on-	disulfonsäure	Il	Il	l-Aniino-3 ,4-dimethyl-	Il
	s Sure	It			benzol
45		Il	'ι	1-Amino-4-methoxy-	Il
			äthojcybenzol
46	Il	Il	4-Amlnoäthoxybenzol	Il

47 ;	2-Aminoanlsol	Il	4-Methylanilin	11
48	2-Amino-l ,4-dimethoxy-	Il	Ammoniak	Il
	benzol
49	2-Amlno-l,4-diäthoxy-		3-Aminotoluol	Il
	benzol

KJ Cp

O CD O

Beispiel 50

14 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel

— Cu-

N = N

(als Trinatriumsalz)

werden in 100 Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Eiszugabe auf 0° gekühlt. Man fügt 1,4 Teile Dinatriumhydrogenphosphat zu und tropft nun unter gutem Rühren 2,75 Teile
2,4j6~Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die
durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man
2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und lässt auf 20° erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerde Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird. Durch Einengen der erhaltenen Farbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoff pulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern in echten Blautönen.

Beispiel 51

10 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel

-N =

werden in 100 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt eine
Lösung von 3,3 Teilen 2-(4'-Methylphenylamino)-4,6-difluor-1,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt das Gemisch

909883/0649

^ 3A-

8 Stunden bei 15°,wobei durch Zutropfen von IN Natriumhydroxyd der pH-Wert bei 6,5 bis-7 gehalten wird^ Nach der angegebenen Reaktionszeit ist chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von Kochsalz in die Lösung abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem gemäss Beispiel 8 erhaltenen Produkt identisch.

Beispiel 52

Zu einer Lösung von 34,6 Teilen des Dinatriumsalzes des Farbstoffes der Formel

«—Ν = N

in 600 Teilen Wasser tropft man bei 0° unter gutem Rühren 14 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin, wobei man durch Zugabe von Natriumbicarbonatlösung den pH-Wert bei 6 hält. Nach vollständiger Umsetzung gibt man 19 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure zu und rührt 3 Stunden bei pH 7,5 und einer Temperatur von 25°. Der erhaltene Farbstoff der Formel

Cu-

färbt Baumwolle in echten dunkelblauen Tönen

909883/0649

ORIGINAL INSPECTED

-32- 292400Q

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und tracknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

809883/0649

Claims

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R, und R^ unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest-mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R- ein Wasserstoffatom, "ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel

H :

worin R, C,_/-Alkyl, C,_,-Alkoxy, C, ,-Alkoxyalkoxy, Äcetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, SuIfomethyl, Trifluormethy1, SuIfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R₅ ein Wasserstaffatom oder einer der unter R/ genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worinRo und Rö zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel

909883/0649

-N- C ι ρ _ N 1 -R₃ > I ι F Il ι ^Rl N N

- yr- -Z- 2^24000

(2)

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.
2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

0 Cu— 0

A-N = N—(/ VN = N

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A,

R-, , R2 und Ro die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
3. Reaktivfarbstoffe genäss Anspruch 2, worin A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch SuIfο substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl oder B-Hydroxyäthyl, R₂ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R-, Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, B-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, SuIfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 1 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.

909883/0649

ORIGINAL INSPECTED
4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der Formel

Cu O.

■N = N

N-C C I I Il R₁ NN

N - Ro

Ro

worin R₁ Wasserstoff oder Methyl, R₂ ^: Wasserstoff, Methyl o/ier Aethyl, R₃ Wasserstoff, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor,¹ Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 1 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.
5. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 4, der Formel

— Cu-

SO₃H

= N

SO₃H

CH

-N = N

HO₃S

N-C C-NH₉

I I ■ Il ■ Α

CH., N
6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

A-N = N-

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R-, und R₂ unabhängig voneinander je ein

909883/0649

Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R~ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel

worin R, C, , -Alkyl, C-, _/ -Alkoxy, C, _, -Alkoxyalkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R, ein Wasserstoffatom oder einer der unter R, gemannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin R« und Ro zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel

- N - C^ ^NC - N - R,

I ! 11 I 3

R₁ N N Ro ^

an A und/oder an den Naphthalinrest, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel

909883/0649

ORIGINAL INSPECTED

(6) , worin die Arainogruppe (n) der Formel

- NH

R-,

y.

NH

1-2

(7)

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

F-CC-F

- - t Il

NN

F
und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel

HN - R-

R₂

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.

(8)

(9)
7. Verfahren gema'ss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

A- N = N

Cu- 0

N = N

(SO,H)

_Z

MH

^Rl /1-2

(10) , :

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und R^ die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.

909883/0649

292400Q
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl oder 0-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R₃ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, 0-Hydroxyäthyl, 8-SuIfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 6 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist, als Ausgangsstoffe verwendet.
9. Verfahren gemäss Anspruch 7, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

Cu 0.

C-N-Ro

Il I ->

N R₀

worin R, Wasserstoff oder Methyl, R£ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R₃ Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Aethyl· Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor ,· Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 6 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel

909883/0649

ORIGINAL INSPECTED

_Ν = _Ν

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung der Formel (9), worin R„ und R~ die oben angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Folge miteinander kondensiert .
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel

SO₃H

N = N

SO₃K

dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

N = N

(12) : .

mit 2,4j6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.
11. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Reaktivfarbstoffe,
12. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.

909883/0849
13. Die gemäss den Ansprüchen 6 bis 10 erhältlichen Reaktivfarbstoffe.
14. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.
15. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss den Ansprüchen bis 5 bzw. der gemäss den Ansprüchen 6 bis 10 erhaltenen Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
16. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1.
17. Verfahren gemäss Anspruch 16, zum Färben von Cellulosefasern.
18. Färbe- und Druckpräparate, die Reaktivfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 5 enthalten.
19. Das gemäss Anspruch 16 oder 17 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.

909883/0649