DE2924000A1 - Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE2924000A1 DE2924000A1 DE19792924000 DE2924000A DE2924000A1 DE 2924000 A1 DE2924000 A1 DE 2924000A1 DE 19792924000 DE19792924000 DE 19792924000 DE 2924000 A DE2924000 A DE 2924000A DE 2924000 A1 DE2924000 A1 DE 2924000A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- hydrogen
- radical
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/095—Metal complex azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DR. BERG DIPL-ING, STAPF
DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SAHDMAIR
PATENTANWÄLTE 7Q7 LCiOf)
Postfach 86 02 45-8000 München 86
-3-
13. Juni 1979
Anwaltsakte: 30 211
CIBA-GEIGY AG
Basel:/ Schweiz
Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
• (089)988272 : Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850
988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM
988274 TELEX: SO^^Ö^/DRAQ Βί*κ Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270)
983310 0524560 BERG d « « ^ >- V W f V U «t 9 postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)
'40-
CIBA-GEIGY AG Basel (Schweiz)
1-11758/-
Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel
0 Cu—0
C - N-R.
a-n = N-^bVn = ν
R,
1-2
worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten
enthalten kann, R, und R^ unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom,
ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter
Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel
903883/0649
worin R, C, /-Alkyl, C, /-Alkoxy, C, ,-Alkoxyalkoxy, Acetylamino,
Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl,
Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R5 ein
Wasserstoffatom oder einer der unter R, genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden
sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin Rp und R, zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen
heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel
-N-
ι |
C |
ι
F |
C
Il |
-N- | R3 |
Rl | N | N | R2 | ||
an A und/oder an den Naphthalinkern,welcher eines der beiden
komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.
Die Reste A und B können die bei Azofarbstoffen üblichen
Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z.B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie Methyl, Aethy1, Propyl, Isopropyl und Butyl,
Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyoxy,-Acy!aminogruppen
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino
und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH0, Methylamino und
Aethylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen,
wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe.
Der Rest A enthält als weitere Substituenten insbesondere
eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe (n). Der Rest B enthält einen weiteren Substituenten insbesondere in para-Stellung zum
komplexbildenden Sauerstoffatom. Falls R-, und R~ Alkylreste
sind, können diese substituiert sein, z.B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für R, und R0
seien genannt: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl,
sek.-Butyl, tert.-Butyl, B-Hydroxyäthyl, 0-Chloräthyl,
5 8 83/06
-42-
B-Cyanäthyl, 0-Cyanmethyl, Ύ-Cyanpropyl, e-Carboxyäthyl, Sulfomethyl
und ß-Sulfoäthyl. Für R3 kommen z.B. in Betracht:
Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für R, und R2 genannt sind, Alkoxyalkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 4 Kohlenstof&tomen
im Alkylrest, wie Methoxyäthyl, Methoxypropyl,
Aethoxyäthyl, Aethoxypropyl und Methoxybutyl, Cyclohexyl,
Benzyl, 4-Sulfobenzyl, 4-Methylbenzyl, und insbesondere
Phenyl, das durch C-j^-Alky!, C,/-Alkoxy, Acetylamino,
Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl,
Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kanns wobei die bei
der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο substituiert sein kann; ferner
können R« und Ro zu einem sechsgliedrigen N-heterocyclischen
Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als Beispiele
für den Aminorest -NR2R-, ί·η Formel (1) seien genannt: -NH2,
Methylamino, Aethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino,
ß-Methoxyäthylamino, γ-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino,
Ν,Ν-Diäthylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Aethyl-N-phenylamino,
B-Chloräthylamino, B-Hydroxyäthylamino, Ύ-Hydroxypropylamino,
Benzylamino, Cyclohexylamine, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie
Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 3- und 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, SuIfomethylanilino,
N-SuIfomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphenylamino,
2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-(1)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl- (1)-amino,
3,6,8-Trisulfo-naphthyl-(l)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(1)-amino.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können einen Rest oder zwei Reste der Formel (2) aufweisen. Falls ein Reaktivfarbstoff
der Formel (1) nur einen Rest der Formel (2) aufweist, ist dieser entweder an A oder an den Naphthalinkern,
909883/0649
ORIGINAL INSPECTED
2324000
welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt,
gebunden,· falls er aber zwei Reste der Formel (2) aufweist, ist
der eine an A und der andere an den oben genannten -Naphthalinkern
gebunden. " _ . " Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel
A-N =
worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A,
R,, R2 und Rn die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen
haben, insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel-(3), worin
A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy
und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch SuIfο substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl
oder B-Hydroxyäthyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder AethyI, R3
Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl,
0-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Methoxy,
Aethoxy,· Acetylamino, Ureide, Carboxy, Chlor, Brom, SuIfomethyl,
Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert
sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο
substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl,
Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.
Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel
909883/0648
worin R, Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl
oder Aethylj R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl,
Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung
der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X
Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.
Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (4)
definierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel
N-C' C-NH0
CH, N N 3 *c/
(5) . F
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist
dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel
A-N
worin die Aminogruppe(n) der Formel
- NH
(SO3H)1-3
1-2
(7)
an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind),
1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel
F-C
I Il
N N
-F
(8)
909883/0649
INSPECTED
und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel
HN - R-R2
in beliebiger Folge miteinander kondensiert.
Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet,
dass man Farbstoffe der Formel
(10) ,
worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A
und R, die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
als Ausgangsstoffe verwendet.
Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Farbstoffe
der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder
ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, R-, Wasserstoff, Methyl oder ß-Hydroxyä"thyl und X Wasserstoff,
Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R« Wasserstoff, Methyl oder
Aethyl und R3 Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl.
ß-Hydroxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl,
Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, und Carbamoyl substituiert
sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder_Naphthyl, das
durch Sulfo substituiert sein kann, ist.
Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel
909883/0649
ORIGINAL iNSPECTED
2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung
der Formel (9) in beliebiger Folge miteinander kondensiert, wobei R-, j R^, R- und X in den Formeln (11) und (9)
die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge,
gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich.
Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die
Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten
der Formeln (6), (8) und (9) frei gewählt werden kann.
Die beiden wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man
1. einen Farbstoff der Formel (6) mit 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin
der Formel (8) kondensiert und das erhaltene mono- oder diprimäre Kondensationsprodukt mit 1 oder 2
Mol einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert;
2. 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung
der Formel (9) kondensiert und 1 oder 2 Mol des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit einem Farbstoff
der Formel (6) kondensiert.
Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, dass man den
Farbstoff der Formel
903883/0649
3 (12)
mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene
primä're Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe der
Formel (6) werden erhalten, indem man ein diazotiertes Aminobenzol oder Aminonaphthalin, das wie oben angegeben
weitersubstituiert sein kann, auf ein ortho-Alkoxy- oder -Hydroxy-aminobenzolj das ebenfalls wie oben angegeben weitersubstituiert
sein kann, wie o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2-Acetylaminophenol, kuppelt, die erhaltene
Monoazoverbindung, gegebenenfalls nach Verseifen der zu diazotierenden Aminogruppe, diazotiert und mit einer
Naphtholsulfonsäure bzw. Aminonaphtholsulfonsäure kuppelt und den entstandenen Disazofarbstoff durch Umsetzung mit kupferabgebenden
Mitteln kupfert, insbesondere entalkylierend kupfert.
Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der
Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die
Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.
Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, z.B. Kupfersulfat,
Kupferchlorid oder Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in
Form von Kupfer-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetramminsulfate
aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in Form von Verbindungen, welche das Kupfer komplex
gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der
909883/0649
Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren,
wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.
Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt in wässerigem oder organisch-wässerigem Medium, z.B. bei
Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung
eine Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 1200C im offenen Gefäss, z.B.
unter Rückflusskühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art
des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z.B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische
Kupferung mit Kupfertetramminsulfat.
Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid, usw. zugesetzt
werden.
Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) können beispielsweise genannt werden:
a) Aminobenzole und Aminonaphthaline (Rest A) : Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine3 o-,
m- und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, α- und 8-Naphthylarain,
2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl,
Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenyläther,
2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomonomethyl-
oder -äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylamide,
Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure,
2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure,
Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfobenzoesäure,
2-Methylanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure ,
2-Methoxyanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure,
2,3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 2,5-Dimethy!anilin-4,6-disulfonsäure,
5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure,
908883/0649
S-Acetylaminoanilin-ö-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure,
4-ChIoTaDiIiTi-Z-SuIfOnSaUrB, 3,4-Dichloranilin-6-sulfonsäure,
4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin~6-sulfonsäure,
2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäurej
5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,4"Dimethylanilin-5-sulfonsäure,
2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methylanilin-4-sulfonsäure,4-Nitroanilin-2-sulf
onsäure , 4-Aethoxyanilin-2-sulfonsäure,
4-Aethylanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin,
4-Aethoxyanilin-3-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin, o-, m- und
p-Nitroanilin, m- und p-Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-sulfonsäure,
4-Methoxyanilin-3-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder ~8-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-l-, -5- oder -6-sulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l, 5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure,
l-Aminonaphthaiin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l
,5 , 7- , -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure,
2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,
l-Amino-3-acetylaminobenzol (verseift), l-Amino-S-acetylaminobenzol-S- oder -6-sulfonsäure
(verseift), l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (verseift),
l-Amino-3- (N-acetyl-N-methylamino)-benzol (\'erseift)
3- oder 4-Nrtroanilin (reduziert), 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin
(reduziert), 2-Methoxy-3-nitro-5-methylanilin (reduziert) und 2-Methoxy-3-nitro-5-chloranilin.
b) o-Alkoxy- oder o-Hydroxyaminobenzole (Rest B):
l-Amino-2-methoxy-5-methy!benzol, l-Amino-2,5-dimethoxybenzol,
l-Amino-2-methoxybenzol, l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol,
l-tAmino-2-methoxy-5-äthylbenzol, l-Amino-2 ,5-diäthoxybenzol,
l-Amino-2-äthoxybenzol und 2-Acetylarninophenol (verseift) .
c) Naphtholsulfonsäuren bzw. Aminonaphtholsulf onsä'uren :
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-su].fonsii\ire, 2-Amino-6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsciurc,
2-Aminü-5-hydroxynaρhthalin- 7-
903883/0649
sulfonsäure , 2-Amino-5-hyciroxynaphthalin-l, 7-disulfonsäure ,
2-Aminobenzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2- (4'-Aminophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-3',7-disulfonsäure,
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Aminobenzoylamino-S-hydroxynaphthalin-S,6-disulfonsäure,
2-Amino-S-hydroxynaphthalin^, 8-disulf onsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-
oder -4,6-disulfonsäure, 2-N-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäurej
2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-N-(2'-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
3-Amino-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure
und l-Hydroxynaphthalin-4-, -5- oder -8-sulfonsäure.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen
beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.
Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können,
seien genannt das 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanurfluorid) sowie beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen
der Formel (9):
Ammoniak, Methylamin, Diinethylamin, Aethylamin, Diethylamin,
Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin,
sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Methoxyäthylamin,
Aethoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin,
Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure,
0-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin,
Anilin, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin,
N-Aethylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, m- und p-Nitro-
908883/0649
anilin, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin,
2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 3-Amino-4-methylanilin,
4-Amino-3-methylanilin, 2-Amino-4-methylanilin,
m- und p-Anisidin, m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-methylanilin,
2-Aethoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamid, 4-AminophenylsuIfamid, 3-Trifluormethylanilin, 3- und
4-Aminophenylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin,
2-Amino-l-hydroxynaphthalin, l-Amino-4-hydroxynaphthalin,
l-Amino-8-hydroxynaphthalin, l-Amino-2-hydroxynaphthalin,
l-Amino-7-hydroxynaphthalin, Methanilsäure, SuIfanilsäure,
Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure,
m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminopheny1-methansulfonsäure,
Anilin-N-methansulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure,
2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure,
l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure,
l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -S-, -1- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-,
-6-, >-7- und -8-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-,
-2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-·, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-,
-3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4 ,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und
-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-,
-3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, Morpholin, Piperidin und Piperazin.
Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der
Formel (8) mit den Farbstoffen der Formel (6) und den Aminoverbindungen
der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und
909883/0649
bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch
mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff
laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder-bicarbonate neutralisiert.
Die Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv,
da sie im s-Triazinrest bzw. in den beiden s-Triazinresten je ein abspaltbares Fluoratom enthalten.
Unter faserreaktiver. Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den
Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren
vermögen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet
werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die
filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines
Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet
werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen.
Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgeniisches
kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen
Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben
Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslich-
909883/0649
INSPECTED COPY
keit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften
und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die
nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum
Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen,
insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte
Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem
Foulardfärbeverfahren3 wonach die Ware mit wässerigen und
gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung
oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen
Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls
unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
903883/0649 ORIGINAL INSPECTED Οθργ """*
2924Q00
10 Teile des Farbstoffes der Formel
SO3H
werden in 70 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und die Lösung durch Zugabe von 40 Teilen Eis auf 0° gekühlt. Unter gutem
Rühren werden 2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin zugetropft, wobei
man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung einen pH-Wert von 6,5 aufrecht erhält.
Anschliessend gibt man 3 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10°. Der
entstandene Reaktivfarbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid
abgeschieden, abfiltriert, die Farbstoffpaste mit einer wässrigen Dinatriumphosphatlösung vermischt und getrocknet
Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte in intensiven marineblauen Tönen.
Verwendet man anstelle von Ammoniak die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Amine, so erhält man marineblaue Farbstoffe
mit ähnlichen Eigenschaften.
Beispiel | Amine | N-Methylamin |
2 | N-Methylanilin | |
3 | 3,5-Dimethylanilin | |
4 | 4-Methoxyanilin | |
5 | 3-Aminobenzolsulfonsäure | |
6 | 4-Aminobenzoesäure | |
7 | 4-Methylanilin | |
8 |
90 9 883/0649
ORIGINAL INSPECTED
2324000
Beispiel | Amine |
9 | 3-Methylanilin |
10 | 4-Aminobenzolsulfönsäure |
11 | 2-Amino-4-methylmethoxybenzol |
12 | 3-Trifluormethylanilin |
13 | 4-Aminobenzylsulfonsäure |
14 | Butylamin .-"."■ |
15 | 2-Aminoäthansulfonsäure |
16 | 2-Aminoäthanol |
17 | Anilin |
18 | 3-Aminoacetanilid |
19 | 4-Aminophenylharnstoff |
20 | 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure |
21 | 2-Aminonaphthalin-4j8-disulfon- |
säure |
25j3 Teile Anilin-2,4-disulfonsäure werden in üblicher
Weise diazotiert und in schwach saurer Lösung mit 13,7 Teilen
3-Amino-4-methoxytoluol gekuppelt. Der entstandene Aminoazofarbstoff
wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder in Wasser gelöst. Man diazotiert durch
Zugabe von Salzsäure und Natriumnitrit und kuppelt bei einem pH-Wert von 8 bis 8,5 mit 29,5 Teilen N-Acetyl-N-methyl-2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure.
Zu der entstandenen tief-violetten Lösung gibt man nun 100 VoI.-Teile konzentrierte
wässrige Ammoniaklösung und 140 Vol.-Teile IN Kupfersulfatlösung und rührt 12 Stunden unter Rückfluss bei 95°. Aus der
tiefblauen Lösung wird der Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abgesaugt. Zur Verseifung der
90b883/064 9
Acetylgruppe wird der Farbstoff 2 Stunden in IN Natronlauge
auf 85° erwärmt, dann nach dem Erkalten auf 25° mit Salzsäure auf pH 3 angesäuert und abgesaugt.
35,5 Teile des Kupferkomplexfarbstoffes werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0° gekühlt. Man fügt
150 Teile Eis zu und tropft in die Lösung bei einem pH-Wert von 6 bis 7 7,1 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin. Nach
beendeter Kondensation wird eine Lösung von 5,4 Teilen 4-Aminotoluol in Aceton zugefügt und bei 5 bis 10° und pH 7,5
kondensiert. Durch Eindampfen des Reaktionsgemisches zur Trockne wird der Farbstoff als blauschwarzes Pulver isoliert.
Er färbt Baumwolle in echten marineblauen Tönen.
In analoger Weise werden aus den Komponenten A = Anfangskomponente
B = Mitteikomponente N = Endkomponente
durch zweimalige Kupplung und entmethylierende Kupferung Kupferkomplexe von Aminodisazofarbstoffen erhalten, die durch
Kondensation mit Cyanurfluorid und einem zweiten Triazinsubstituenten
T weitere echte Farbstoffe ergeben.
909883/0649
co
cö
OO 00
co
CD
CT>
CO
Hr. | A "Anfangskomponente | B = Mittelkomponente | N = Endkomponente | ΐ = Triazinsübstituent | Farbton auf Baumwolle |
23 | Anilin-2,t-disulfon- säure |
3 -AmiriO-it-methoxytoluol | 2 ,N-Methylarnino-5-hydroxy- naphthai in-7-sulfonsäure |
Ammoniak | marineblau |
Il | Il | 2 ,N-(2'-Hydroxyäthylamlno)- S-hydroxynaphthalin-?- sulfonsäure |
Anilin | Il | |
25 | Anilln-2,5-dlsulfon- s Sure |
Il | 2-Amino-5-hydroxynaphtha- Hn-1,7-disulfensäure |
jS-Aminotoluol | Il |
26 | Il | 2-Amino-1,U-dimethoxy- benzol |
π | 't-AminobenzoesHure | Il |
27 | Il | 2-AminoaniSol | 2-Amino-5~hydroxynaphtha- lin-7-sulfonsä'ure |
n-Butylamln | Il |
28 | Il | 3-Amino-'t-methoxy- toluol |
2-Amino-8-hydroxynaphtha lin -6 -sulf ons äure |
2-Aminoäthanol | Il : |
29 | Il | M | 2-Methylamino-8-hydi'Oxy- naphtha1in-6-sulfonsäure |
2-Amino-1,4-dlmethyl- | Il |
30 | Anilln-3-sulfonsäure | Il | 2-N-Methylamino-5-hydroxy- naphthälin-7-suliohsä'ure |
AnIlin-3-sulfonsäure | Il |
31 | Anilin-Ί-tiulf ons äure | Il | It | Anllin-3 ,5-disulfon- s äure |
Il , |
32 | Anllin-3 ,5-dlsUlfon- s Sure |
Il | II, | U-Aininoanisol | Il |
K)
O O
CD CO CO OO CO
.C-CD
Nr. | A | B | N | T | Farbton |
33 | 2-Amlno-5-sulfobenzoe- | 3-Amlno-H-methoxytoluol | 2-N-Methylamino-5-hydroxy- | !t-Chloranilin | marineblau |
säure | naphthalin-7-sulfonsäure | ||||
2-Ajnino-'l--sulfobenzoe- | Il | Il | ^■-Amlnoaoetanilid | Il | |
säure | |||||
35 | S-Amlno-U-methylbenzol- | Il | 2-Amino-8-hydroxynaphtha- | 3-Amlnophenylharn- | Il |
1,3-dlsulfonsäure | lln-3 ,6-disulfonsäure | stoff | |||
36 | 2-Amlnonaphthalln-l ,5- | Il | S-Amino-B-hydroxynaphtha- | 3-Aminobenzamld | blauschwarz |
disulfonsSure | 1in-6-sulfonsäure | ||||
37 | 1-Aminonaphthalin- | Il | 2-Amino-fj-hydroxynaphtha- | 4-Aminophenyl- | It |
2,5,7-trisulfonsäure | lin-7-sulfonsäure | sulfamid | |||
38 | 2-Amlnotoluol-4- | S-Amino-t-methojcy- | 2-Ainino-5-hydroxynaphtha- | 3-Me thoxypropy1- | marineblau |
suH'onsaure | chlorbenzol | lin-1,7-disulfonsäure | amln | ||
39 | 2-Amlno-5-methylbenzol- | 3-Amino-H-methoxytoluol | 2-Amino-5-hydroxynaphtha- | Aethylamin | dunkelblau |
suli'onsSure | lin-H,8-disulfonsa"ure | ||||
S-Amlno-'t-methoxybenzol- | 3-Amino-4-methoxyäthyl- | 3-Amino-2-hydroxynaphtha- | N-Methylanilin | blau | |
1,3-dlsulfonsäure | benzol | lin-7-sulfons äure | |||
in | ^-Amino-3-chlorbenzol- | 2-Acetylaminophenol | 8-Amino-1-hydroxynaphtha- | U-Bromanilin | blau |
sulfonsäure | (verseift) | lin-3 ,6-disulfonsäure | |||
42 | 4-Αΐη1ηο-3 -methylbenzol- | 3-Amino-Ί-methoxytoluol | 8-Amino-l-hydroxynaphtha- | Diäthylamin | blau |
sulfonsfiure | lin-3 ,5-disulfonsäure |
CD CD CD
co
ο co co co co
5 S
ξ; co
r- co
co
Nr. | A | Il | - | Il | B | N | T | Farbton |
43 | 2-Aminobenzolsulfon- | 3-Ainino-4-methoxytoluol | 2-N-Me thylamino-5 uhydroxy- | 4-Aminopher.ylniethan- | marineblau | |||
s au re | 2-Aminobenzol-l,4- | naphtha 1 in-7 -sul f ons iiure | sulfonsäure | |||||
44 | 4-Aminobenzolsuli*on- | disulfonsäure | Il | Il | l-Aniino-3 ,4-dimethyl- | Il | ||
s Sure | It | benzol | ||||||
45 | Il | 'ι | 1-Amino-4-methoxy- | Il | ||||
äthojcybenzol | ||||||||
46 | Il | Il | 4-Amlnoäthoxybenzol | Il | ||||
47 ; | 2-Aminoanlsol | Il | 4-Methylanilin | 11 | ||||
48 | 2-Amino-l ,4-dimethoxy- | Il | Ammoniak | Il | ||||
benzol | ||||||||
49 | 2-Amlno-l,4-diäthoxy- | 3-Aminotoluol | Il | |||||
benzol |
KJ Cp
O CD O
14 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel
— Cu-
N = N
(als Trinatriumsalz)
werden in 100 Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Eiszugabe auf 0° gekühlt. Man fügt 1,4 Teile Dinatriumhydrogenphosphat
zu und tropft nun unter gutem Rühren 2,75 Teile
2,4j6~Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die
durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man
2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und lässt auf 20° erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerde Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird. Durch Einengen der erhaltenen Farbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoff pulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern in echten Blautönen.
2,4j6~Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die
durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man
2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und lässt auf 20° erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerde Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird. Durch Einengen der erhaltenen Farbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoff pulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern in echten Blautönen.
10 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel
-N =
werden in 100 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt eine
Lösung von 3,3 Teilen 2-(4'-Methylphenylamino)-4,6-difluor-1,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt das Gemisch
Lösung von 3,3 Teilen 2-(4'-Methylphenylamino)-4,6-difluor-1,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt das Gemisch
909883/0649
^ 3A-
8 Stunden bei 15°,wobei durch Zutropfen von IN Natriumhydroxyd
der pH-Wert bei 6,5 bis-7 gehalten wird^ Nach der
angegebenen Reaktionszeit ist chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar. Der Farbstoff wird durch
Einstreuen von Kochsalz in die Lösung abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem gemäss Beispiel 8
erhaltenen Produkt identisch.
Zu einer Lösung von 34,6 Teilen des Dinatriumsalzes des Farbstoffes der Formel
«—Ν = N
in 600 Teilen Wasser tropft man bei 0° unter gutem Rühren 14 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin, wobei man durch Zugabe
von Natriumbicarbonatlösung den pH-Wert bei 6 hält. Nach vollständiger
Umsetzung gibt man 19 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure
zu und rührt 3 Stunden bei pH 7,5 und einer Temperatur von 25°. Der erhaltene Farbstoff der Formel
Cu-
färbt Baumwolle in echten dunkelblauen Tönen
909883/0649
ORIGINAL INSPECTED
-32- 292400Q
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem
Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um
75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen
Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab,
dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen
kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und tracknet.
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes
werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines
Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte
Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült
und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels,
spült und trocknet.
809883/0649
Claims (19)
- worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R, und R^ unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest-mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R- ein Wasserstoffatom, "ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der FormelH :worin R, C,_/-Alkyl, C,_,-Alkoxy, C, ,-Alkoxyalkoxy, Äcetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, SuIfomethyl, Trifluormethy1, SuIfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R5 ein Wasserstaffatom oder einer der unter R/ genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worinRo und Rö zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel909883/0649
-N- C ι ρ _ N 1 -R3 > I ι F Il ι Rl N N - yr- -Z- 2^24000(2)an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist. - 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel0 Cu— 0A-N = N—(/ VN = Nworin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A,R-, , R2 und Ro die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
- 3. Reaktivfarbstoffe genäss Anspruch 2, worin A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch SuIfο substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl oder B-Hydroxyäthyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R-, Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, B-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, SuIfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 1 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch SuIfο substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.909883/0649ORIGINAL INSPECTED
- 4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der FormelCu O.■N = NN-C C I I Il R1 NNN - RoRoworin R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 : Wasserstoff, Methyl o/ier Aethyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch SuIfο, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor,1 Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 1 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist.
- 5. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 4, der Formel— Cu-SO3H= NSO3HCH-N = NHO3SN-C C-NH9I I ■ Il ■ ΑCH., N
- 6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der FormelA-N = N-worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R-, und R2 unabhängig voneinander je ein909883/0649Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R~ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formelworin R, C, , -Alkyl, C-, _/ -Alkoxy, C, _, -Alkoxyalkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, SuIfο, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R, ein Wasserstoffatom oder einer der unter R, gemannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R, vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin R« und Ro zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel- N - C^ NC - N - R,I ! 11 I 3R1 N N Ro ^an A und/oder an den Naphthalinrest, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel909883/0649ORIGINAL INSPECTED(6) , worin die Arainogruppe (n) der Formel- NHR-,y.NH1-2(7)an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der FormelF-CC-F- - t IlNNF
und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der FormelHN - R-R2in beliebiger Folge miteinander kondensiert.(8)(9) - 7. Verfahren gema'ss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der FormelA- N = NCu- 0N = N(SO,H)_ZMHRl /1-2(10) , :worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und R^ die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.909883/0649292400Q
- 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch SuIfο, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, R, Wasserstoff, Methyl oder 0-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R3 Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Butyl, Methoxypropyl, 0-Hydroxyäthyl, 8-SuIfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 6 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist, als Ausgangsstoffe verwendet.
- 9. Verfahren gemäss Anspruch 7, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der FormelCu 0.C-N-RoIl I ->N R0worin R, Wasserstoff oder Methyl, R£ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Aethyl· Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor ,· Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die in Anspruch 6 genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder Chlor ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel909883/0649ORIGINAL INSPECTEDΝ = Ν2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung der Formel (9), worin R„ und R~ die oben angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Folge miteinander kondensiert .
- 10. Verfahren gemäss Anspruch 9, zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der FormelSO3HN = NSO3Kdadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der FormelN = N(12) : .mit 2,4j6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.
- 11. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Reaktivfarbstoffe,
- 12. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.909883/0849
- 13. Die gemäss den Ansprüchen 6 bis 10 erhältlichen Reaktivfarbstoffe.
- 14. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.
- 15. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss den Ansprüchen bis 5 bzw. der gemäss den Ansprüchen 6 bis 10 erhaltenen Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
- 16. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1.
- 17. Verfahren gemäss Anspruch 16, zum Färben von Cellulosefasern.
- 18. Färbe- und Druckpräparate, die Reaktivfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 5 enthalten.
- 19. Das gemäss Anspruch 16 oder 17 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.909883/0649
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH658078A CH635860A5 (de) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2924000A1 true DE2924000A1 (de) | 1980-01-17 |
DE2924000C2 DE2924000C2 (de) | 1983-12-29 |
Family
ID=4311838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792924000 Expired DE2924000C2 (de) | 1978-06-16 | 1979-06-13 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55796A (de) |
BE (1) | BE877007A (de) |
BR (1) | BR7903811A (de) |
CA (1) | CA1117937A (de) |
CH (1) | CH635860A5 (de) |
CS (1) | CS205148B2 (de) |
DE (1) | DE2924000C2 (de) |
ES (1) | ES481610A1 (de) |
FR (1) | FR2428664A1 (de) |
GB (1) | GB2024236B (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3145728A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-05-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kupferhaltige bisazoreaktivfarbstoffe, verfahren zur ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxyl- und/oder stickstoffhaltigen materiallien |
DE3370641D1 (en) * | 1982-06-09 | 1987-05-07 | Ciba Geigy Ag | Process for dyeing or printing fibrous textile materials with reactive dyes |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1029437A (fr) * | 1950-12-13 | 1953-06-02 | Perfectionnements aux fourches élastiques pour cycles | |
FR1244560A (fr) * | 1958-10-31 | 1960-10-28 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de colorants azoïques complexes métalliques solubles dansl'eau |
FR1256740A (fr) * | 1960-04-29 | 1961-03-24 | Geigy Ag J R | Nouveaux colorants réactifs renfermant en particulier des restes de polycarbimides cycliques, et leur préparation |
FR1390548A (fr) * | 1964-03-09 | 1965-02-26 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants disazoïques, leur procédé de préparation et leur emploi |
FR1510343A (fr) * | 1966-02-07 | 1968-01-19 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants disazoïques, leur préparation et leur emploi |
DE1644208A1 (de) * | 1967-04-19 | 1970-09-24 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
DE1644203A1 (de) * | 1967-03-25 | 1970-10-29 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoff |
FR2084040A5 (de) * | 1970-03-02 | 1971-12-17 | Ici Ltd | |
DE1644204A1 (de) * | 1966-09-10 | 1972-03-16 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
FR2149490A1 (de) * | 1971-08-16 | 1973-03-30 | Sandoz Sa | |
DE1444667B2 (de) * | 1963-09-12 | 1973-05-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen |
DE1419829B2 (de) * | 1961-08-26 | 1973-08-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallhaltige azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
FR2330738A1 (fr) * | 1975-11-05 | 1977-06-03 | Bayer Ag | Colorants azoiques reactifs, leur obtention et leur application |
FR2357614A1 (fr) * | 1976-07-08 | 1978-02-03 | Ciba Geigy Ag | Colorants azoiques reactifs sur les fibres, leur preparation et leur utilisation |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH465087A (de) * | 1963-03-14 | 1968-11-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe |
FR1541026A (fr) * | 1966-08-18 | 1968-10-04 | Ciba Geigy | Colorants disazoïques nouveaux, leur procédé de préparation et leur emploi |
-
1978
- 1978-06-16 CH CH658078A patent/CH635860A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-13 DE DE19792924000 patent/DE2924000C2/de not_active Expired
- 1979-06-13 CS CS409179A patent/CS205148B2/cs unknown
- 1979-06-15 ES ES481610A patent/ES481610A1/es not_active Expired
- 1979-06-15 BR BR7903811A patent/BR7903811A/pt unknown
- 1979-06-15 CA CA000329858A patent/CA1117937A/en not_active Expired
- 1979-06-15 FR FR7915478A patent/FR2428664A1/fr active Granted
- 1979-06-15 BE BE0/195761A patent/BE877007A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-15 GB GB7920991A patent/GB2024236B/en not_active Expired
- 1979-06-16 JP JP7519679A patent/JPS55796A/ja active Granted
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1029437A (fr) * | 1950-12-13 | 1953-06-02 | Perfectionnements aux fourches élastiques pour cycles | |
FR1244560A (fr) * | 1958-10-31 | 1960-10-28 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de colorants azoïques complexes métalliques solubles dansl'eau |
FR1256740A (fr) * | 1960-04-29 | 1961-03-24 | Geigy Ag J R | Nouveaux colorants réactifs renfermant en particulier des restes de polycarbimides cycliques, et leur préparation |
DE1419829B2 (de) * | 1961-08-26 | 1973-08-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallhaltige azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
DE1444667B2 (de) * | 1963-09-12 | 1973-05-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen |
FR1390548A (fr) * | 1964-03-09 | 1965-02-26 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants disazoïques, leur procédé de préparation et leur emploi |
FR1510343A (fr) * | 1966-02-07 | 1968-01-19 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants disazoïques, leur préparation et leur emploi |
DE1644204A1 (de) * | 1966-09-10 | 1972-03-16 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
DE1644203A1 (de) * | 1967-03-25 | 1970-10-29 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoff |
DE1644208A1 (de) * | 1967-04-19 | 1970-09-24 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
FR2084040A5 (de) * | 1970-03-02 | 1971-12-17 | Ici Ltd | |
FR2149490A1 (de) * | 1971-08-16 | 1973-03-30 | Sandoz Sa | |
FR2330738A1 (fr) * | 1975-11-05 | 1977-06-03 | Bayer Ag | Colorants azoiques reactifs, leur obtention et leur application |
FR2357614A1 (fr) * | 1976-07-08 | 1978-02-03 | Ciba Geigy Ag | Colorants azoiques reactifs sur les fibres, leur preparation et leur utilisation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE877007A (fr) | 1979-12-17 |
DE2924000C2 (de) | 1983-12-29 |
CA1117937A (en) | 1982-02-09 |
FR2428664B1 (de) | 1984-06-22 |
BR7903811A (pt) | 1980-02-05 |
CS205148B2 (en) | 1981-04-30 |
JPS6250509B2 (de) | 1987-10-26 |
GB2024236B (en) | 1983-02-23 |
GB2024236A (en) | 1980-01-09 |
JPS55796A (en) | 1980-01-07 |
CH635860A5 (de) | 1983-04-29 |
ES481610A1 (es) | 1980-07-01 |
FR2428664A1 (fr) | 1980-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1644208C3 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
DE2556640C2 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE1644204B2 (de) | Reaktivfarbstoffe und deren verwendung | |
DE2614550B2 (de) | Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten | |
EP0036838B1 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
CH638555A5 (de) | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. | |
DE2601043A1 (de) | Tetrareaktive disazofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2331518A1 (de) | Neue farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
EP0395951B1 (de) | Polyfunktionelle faserreaktive Farbstoffe | |
EP0073178A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2924000C2 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0641838B1 (de) | Reaktivfarbstoffe auf Basis einer substituierten Barbitursäure | |
DE2847173A1 (de) | Farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2839209C2 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0083052B1 (de) | Bisazoreaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltigem Fasermaterial | |
EP0418664B1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
CH635858A5 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, sowie deren herstellung. | |
DE1419795C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarbstoffen | |
EP0105027B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
CH639991A5 (en) | Reactive dyes and preparation thereof | |
DE2924889A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
EP0069376A2 (de) | Kupferkomplex-Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
DE1544499C3 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
DE1544505C3 (de) | Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung | |
DE2655449A1 (de) | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. DR.JUR. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |