DE2922481A1 - Elektroparasitizide mittel enthaltend substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, (ihio)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ektoparasitizide - Google Patents
Elektroparasitizide mittel enthaltend substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, (ihio)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ektoparasitizideInfo
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Description
Zentralbereich Er-by
Ektoparasitizide Mittel enthaltend substituierte Phenoxybenzyloxycarbony!derivate, (Thio)phosphorsäureester , Verfahren zu ihrer Herstellung und
ihre Verwendung als Ektoparasitizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue ektoparasitizide, insbesondere gegen Zecken wirksame synergistische Wirkstoff
kombinationen aus substituierten Phenoxybenzyloxycarbonylderivaten
und (Thio)phosphorsäureester^
5 Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte
Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, wie z.B. 4'-Fluor-3'-phenoxy-
qf -cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat,
insektizide und akarizide Eigenschaften haben und zur Zeckenbekämpfung
geeignet sind (vergleiche DE-OS 2 730 515).
Weiter ist bekannt, daß bestimmte O-Alkyl-O-chinolylalkyl-
oder -aryl-phosphonothioate, wie z.B. O-Ethyl-0-(8-chinolyl)-phenyl-phosphonothioat
(quintiofos, Oxinothiophos) zur Bekämpfung von Ektoparasiten verwendet
werden können (vergleiche US-PS 3 284 455),
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Im Laufe der Jahre sind allerdings Zecken gegen die als Eekämpfungsmittel eingesetzten Präparate auf der
Basis organischer Phosphorverbindungen zunehmend resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in zunehmendem
Maße infrage gestellt wird.
Es sind auch synergistische Mischungen aus Pyrethroiden,
wie z.3. 3'-Phenoxy-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-l-carboxylat
(Permethrin) und pestiziden organischen Phosphorverbindungen, wie z.B. O-Ethyl
C-Ca-chinolylJ-phenyl-phosphoiiothioat (Cuintiofos, Qxino
thiophos) als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt geworden
(vergleiche LS-CS1 2 757 768 und 2 757 769).
Die Wirkung dieser Wirkstoffkombinationen ist jedoch,
insbesondere bei niedrigen Wirkstoffkonzentrationen und Aufwandmengen, nicht immer zufriedenstellend.
Es wurde nun gefunden, daß neue ektoparasitizide Mittel enthaltend eine Wirkstoffkombination aus substituierten
Phsnoxybenzyloxycarbonylderivaten der Formel I
N. Y R2
\) //TxS-CH-O-CO / CH=C ( ,
\pr
20 in welcher
1 2
R, R und R gleich oder verschieden sind und für
R, R und R gleich oder verschieden sind und für
Wasserstoff oder Halogen stehen, R^ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht,
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Λ.
Y für Wasserstoff oder Cyano steht, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht, und
m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,
und (Thio)phosphorsäureestern eine besonders hohe
ektoparasitizide Wirkung, insbesondere gegen Zecken
aufweisen.
ektoparasitizide Wirkung, insbesondere gegen Zecken
aufweisen.
überraschenderweise ist die ektoparasitizide Wirkung
der erfindur.gsge.T.äi3en vrirkstoffkcnbinaticnen wesentlich
höher als die Wirkung der Einzelkomponenten bzw.
die Sursde der Wirkungen der Einzelkonponenten. Sie ist
fsrner wesentlich höher als die V/irkung der bereits
bekannten Wirkstoffkonbination aus Permethrin und
Cxinothicphos.
Cxinothicphos.
Die für die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
zu verwendenden Komponenten aus der Reihe der Fhenoxybsnzyloxycarbonylderivate
sind durch Formel (I) defidefiniert. Vorzugsweise stehen darin
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R und R für Wasserstoff oder Fluor, mit der Ma3gabe,
daß R und/oder R höchstens für 2 Fluorato^e stehen,
2
R für Wasserstoff, Chlor oder Brom,
R für Wasserstoff, Chlor oder Brom,
R^ für Phenyl oder durch Fluor, Chlor, Eron,
C1-C4-AIk'/!,-Me thoxy, Methylendioxy, -Trifluornethoxy,
Trifluormethylthio substituiertes Phenyl,
Y ' für Wasserstoff oder Cyano, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5» und
a für eine ganze Zahl von 1 bis 4.
Als Beispiele für die Phenoxybenzyloxycarboriyldsrivate
der Formel (I) seien genannt: .
3'-Phenoxy-benzyl-, 3'-(4-Fluor-phenoxy)-benzyl-,
4'-Fluor-3'-phenoxy-benzyl-, 4'-Fluor-3'-(4-fluorphenoxy)-benzyl-,
jJ'-Pnenoxy- C^-cyano-benzyl-, 3!-(4-Fluor-phencxy)-ol-cyano-cenzyl-,
4'-Fluor-3'-phenoxy-ζ^-cyano-benzyl-,
4'-Fluor-3'-(4-fluor-phenoxy- c<.-cyano
benzyl-2,2-di2:ethyl-3-(2-chlor-2-phenyl-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat,
-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-
cyclopropan-l-carboxylat und
-2,2-cinethyl-3-(2-chlor-2-(4-fluor-phenyl)-vinyl)-
cyclopropan-1-carboxylat.
Als Wirkstoffkomponente aus der Reihe der Phenoxybenzyloxycarbonylderivate
(i) wird 4'-Fluor-3'-phenoxy-&-cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlorphenyl
J-vinylJ-cyclopropan-l-carboxylat besonders bevorzugt.
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Als (Thio)phosphorsäureester kommen praktisch alle ektoparasitizid, insbesondere tickizid wirksame (Thio)
phosphorsäureester in Frage. Beispielhaft seien genannt :
0,O-Biäthyl-O-O-chlor—'-τ- methyl-7-cuiaarinyl)-phosphor-othioat
(Counaphos),
O.C-Diä1;h7l-0-(2.5-<iichlor-4—bromphenyl)-phosphorothioat
(Brccophos-Sthyl),
0.O-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin-4—yl)-pho sphorothioa-fc
(Diazinon),
2.5-p-2ioxandithio-S.S-bis, 0.O-diäthylphosphorodithioat
(Dioxathion),
O.C-Diäthyl-0-(3-5.6-trichlor-2-pyridyl)-pho3phorothioat
(Chlorpyriios),
0.0.O1.O1-Tetraäthyl, S.S'-methylendiphosphorodithioat
(Ethion)t
5-(Bii:3thoxyphosphiiiyloxy)-ii-diinethyl-cis-crotonanid
(Dicrotophos),
S-(I. 2-Dic s-r b äthoxyathyl) -O. O-dimethylphosphor odithi oat
(Melathion),
cis-1-M3thyl-2-(-1-phenylätho3cycarbonyl).-vinylphosphat
(Crotoxyphos),
0-Äthyl-0-(chinol-8-yl)-phenylphosphorothioat (Oxinothicphcs),
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(S-^«y
dithioat) (Benoxaphos),
S- [{(4-Chlorphenyl)-thioj -methyl}-O.C-diäthylphosphorodithioat
(Carbcphencthion),
S-{(i.3-Dihydro-1.5-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-nethyl}-0.0-di
methylphosphorodithioat (Phosmet),
2-Ghlor-1-(2.4--dichlorphenyl)-vinyldiäthylphosphat
(Chlorfenvinphos),
Besonders geeignet sind Oxinothiophos (= Quintiofos) und Coumaphos.
Die Einzelkomponenten der synergistischen Wirkstoffkombinationen (Phenoxybenzyloxycarbonylderivate der
Formel (I) sowie die vorgenannten (Thio)phosphorsäureester) sind bekannt. (Vergleiche zum Beispiel DE-OS
2 730 515 und US-PS 3 284 455).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkoabinationen zeigen
bei geringer T»*arr:blütsrtoxizität eine starke und schnell
einsetzende (insektizide und) akarizide wirkung, insbesondere gegen Akariden, die als tierische Ektoparasiten
domestizierte Tiere wie Rinder, Schafe und Kaninchen befallen. Sie eignen sich daher sehr gut zur
3skänpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Klasse
der Akariden.
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Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffgruppen in den Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen
schwanken. Im allgemeinen entfallen auf 1 Mol Wirkstoff der Formel (I) 0,5 bis 10000 Mol (Thio)phosphorsäureester,
vorzugsweise 1,0 bis 1000 Mol, (Thio)phosphorsäureester
.
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße synergistische
Kombinationen aus folgenden Wirkstoffpaaren:
Als Verbindung der allgemeinen Formel (I): 4'-Fluor-3'-phenoxy- ού -cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlorphenyl)-vinyl)cyclopropan-1-carboxylat
und als Thiophosphorsäureester 0,0-Diethyl-O-(3-chlor-4-methyl-7-cumarinyl)-phosphorothioat
(Coumaphos) vorzugsweise im Verhältnis 1:360 sowie die synergistische
Kombination aus vorgenannten Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivat und O-Ethyl-0-(8-chinolyl)-phenylphosphonothioat
(Quintiofos, Oxinothiophos), ebenfalls vorzugsweise im Verhältnis 1:2000.
Die erfindungsgemäßen synergistischen Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden,
wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver,
Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische
Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
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Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit
Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln,
also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen,
gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel
können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten
oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder
Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur
und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan,
Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Träger-
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stoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit? Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate? als feste
Trägerstoffe für Granulates gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith,
Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem
Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und
Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie
Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-ether, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen
und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische
Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen,, 25 Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen,, 25 Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
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- ys -
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % der
synergistischen Wirkstoffkombination.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/ oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen .
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen
variieren. Die Konzentration der Wirkstoffkombination der Anwendungsformen kann von 0,0000001
bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen
angepaßten üblichen Weise.
Die Herstellung von Formulierungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geschieht in an sich bekannter
Art und Weise durch Zusammenmischen der Einzelkomponenten in den individuell erforderlichen Mengenverhältnissen,
wobei der Reihenfolge der Zugabe von Wirkstoffen und Zuschlagstoffen sowie Formulierhilfsmittel im allgemeinen
keine große Bedeutung zukommt.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale
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Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise
des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie
durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
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-vt-
Beispiel 1: Zeckentest
Vollgesogene weibliche Adulte von Boophilus micorplus (Biarra-Stamm) werden in Gruppen von je 20 Zecken geteilt
und in Verdünnungsreihen der zu testenden Einzelwirkstoffe für jeweils 1 Minute getaucht. Die Verdünnungsreihen dieser Einzelwirkstoffe stellt man her, indem man
Emulsionskonzentrate dieser Einzelwirkstoffe mit Leitungswasser auf die entsprechende gewünschte Anwendungskonzentration
verdünnt. Nach dem Tauchen in diese Wirkstoffzubereitungen werden die Zecken in Petrischalen überführt,
deren Boden mit einer entsprechend großen Filterpapierscheibe belegt ist.
Nach 21 Tagen wird die Wirksamkeit der WirkstoffZubereitungen
bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Eiablage gegenüber unbehandelten Kontrollzecken. Die
Wirkung drückt man in Prozent aus, wobei 100 % bedeutet, daß keine Eier mehr abgelegt wurden und 0 % besagt,
daß die Zeckeneier in normaler Menge abgelegt wurden.
Nunmehr werden mit Hilfe der Probitanalyse die ED50-Werte
der beiden Einzelwirkstoffe ermittelt.
Danach werden die relativen Wirkungen der beiden Einzelwirkstoffe ermittelt, indem man die Summe der beiden
ED1-„-Werte = 100 setzt und die relative Wirkung der
Einzelkomponenten in Prozent ausrechnet.
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Die zu erwartende Wirkung aus dem Gemisch der beiden Einzelwirkstoffe gemäß ihrer relativen Wirkung in
Prozent wird als Y nach folgender Formel errechnete
υ = L_
relative Wirkung von A in % + relative Wirkung von B in %
ED50 von A χ 100 ED50 von B x 10°
Danach wird ein Gemisch aus beiden Einzelkomponenten im Verhältnis der relativen Wirkung beider Komponenten
hergestellt. Dann wird mittels Probitanalyse der ED50-Wert
dieses Gemisches bestimmt.
Nunmehr wird F nach folgender.Formel errechnet;
~n „ erwartete Wirkung ( = Wirkung /on A + Wirkung von B
ermittelte Wirkung (= Wirkung von A + B)
Ist die ermittelte Dosis geringer als die erwartete, wird F also größer als 1, beweist das die synergistische
Wirkung des Gemisches, da vom Gemisch zur Erzielung der gleichen Wirkung weniger Wirkstoff benötigt wird, als
bei getrennter Applikation der Einzelkomponenten.
Q von 0,O-Diethyl-0-(3-chlor-4-methyl-7-cumarinyl)-phosphorothioat
(Coumaphos) = 505,9 ppm (als Substanz A)
von 3'-Phenoxy-4'-fluor- Oo -cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlor-phenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarboxylat
= 1,4 ppm (als Substanz B)*
ppm = Parts £er million.
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Y = relative Wirkung von Substanz A
lie! + °^ in%
505,9 χ 100 1,4 χ 100 ςης q
^^ χ loo = 99,7 %
505,9 + 1,4
γ, 1
0,0019707 + 0,0021428 relative Wirkung von Substanz B
in %
γ 1 — χ 100 =0,3 %
0,0041135 505,9 η- 1,4
Y = 243,3 ppm = erwartete Wirkung.
Ermittelte Wirkung des Gemisches aus 99,7 % Substanz A +
0,3 % Substanz B
ED50 = 210 ppm
ED50 = 210 ppm
F _ erwartete Wirkung _ 243,3 .- -^
ermittelte Wirkung 210,0
Vom Gemisch werden also statt der ermittelten 243 ppm nur 210 ppm benötigt, somit wird die gleiche Wirkung mit
nur 1,15-fach geringeren Wirkstofßnenge erzielt.
EDg_-Wert von O-Ethyl-0-(Chinol-8-yl)-phenylphosphorothioat
(Oxinothiophos) = 5810,84 ppm (als Substanz A)
Q von 3'-Phenoxy-4·-fluor-a-cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlor-phenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarboxylat
= 2,966 ppm {als Substanz B)„
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Y - relative Wirkung von
99^85 + 0^05
substanz A in %
5807,84 χ 100 2,96 x 100
χ 100 = 99,95
5807,84 + 2,96 1
0,0001719 + 0,0001689 relative Wirkung von Substanz B
0,0003408 böO/,04 + 2,96
X 10° = °'05
Ermittelte Wirkung des Gemisches aus 99,95 % Substanz A +
0,05 % Substanz B.
ED50 = 206,0
ED50 = 206,0
F - erwart-ete Wirkung _ 2934,3 _ 14 04
ermittelte Wirkung 206
Vom Gemisch werden also statt der erwarteten 2934,3 ppm nur 206,0 ppm benötigt, somit wird die gleiche Wirkung
mit einer 14,24-fach geringeren Wirkstoffkonzentration erzielt.
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re- -
Beispiel 2: In-vivo-Zeckentest an Boophilus microplus
zur Entwicklung synergistischer Wirkung
Die Wirkstoffkombination wird unmittelbar vor Prüfungsbeginn durch Vermischen der beiden als Emulsionskonzen-
träte formulierten Bestandteile hergestellt. Das so erhaltene Gemisch wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte
Anwendungskonzentration verdünnt. Mit der so erhaltenen Wirkstoffzubereitung werden Rinder besprüht,
die mit Zeckenlarven der Art Boophilus microplus resustenter Biarra-Stamm, mehrfach (Infektion 12 χ im
Abstand von je 2 Tagen) infiziert worden sind. Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird bestimmt durch Ermittlung
der Zahl der auf den behandelten Rindern zur Entwicklung kommenden adulten weiblichen Zecken. Diese Zahl wird verglichen
mit der Zahl von adulten weiblichen Zecken, die auf unbehandelten Rindern zur Entwicklung kommen.
Eine Verbindung ist umso wirksamer, je weniger weibliche Zecken nach der Behandlung zur Entwicklung kommen.
Als Maß für die Stärke des Befalls vor der Behandlung wird die Zahl der adulten weiblichen Zecken benutzt, die
bei behandelten und unbehandelten Tieren in den letzten drei Tagen vor dem Behandlungszeitpunkt zur Entwicklung
kommen.
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I?
Boophilus microplus (Biarra-Staitun res.) / Alle Entwicklungsstadien (Rind)
vo
Ul
Wirkstoffkonzentration in ppm a.i.
Zahl der Zecken mit fertilen Gelegen
Subst. ϊ | !L Subst. B1 | Tage vor Behänd. |
+1-3 | 4-6 | Tage | nach Behandlung | 13-15 | 16-18 | 19-21 | +1-21 | wxJTK.ung in % |
I I | -2 +0 | 5 | 19 | 7-9 | 10-12 | 3 | O | O | 57 | ||
6 | 1432 | 819 | 580 | 11 | 19 | 103 | 14 | 28 | 2729 | 95 | |
- | 3 | 1074 | 550 | 574 | 849 | 336 | 106 | 49 | 31 | 1969 | 35,9 |
200 | - | 1263 | O | O | 322 | 337 | O | O | O | O | 21,6 |
200 | + 20 | 1664 | 0 | 0 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 |
100 | + 10 | 971 | 3 | 4 | ' 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 9 | 100 |
50 | + 5 | 951 | 968 | 338 | 2 | 0 | 99 | 73 | 106 | 2210 | 99,67 |
Kontr. | 1766 | 967 | 560 | 396 | 230 | 184 | 135 | 39 | 2668 | 0 | |
1583 | 849 | 892 | 528 | 255 | 52 | 17 | 0 | 3242 | 0 | ||
1230 | 933 | 499 | 0 | ||||||||
Substanz A. = Oxinothiophos
Substanz B1 = 3' -Phenoxy-4' -f luor- -cyanbenzyl-2/2-dinethyl-3-(2'I-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarbox/lat
K) CD NJ
K) ■P"-OO
-w-
OJ
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VO CTiI
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CN
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ιη ι ο
ο σ ιη
σι | 100 | 100 | σι σι |
4681 | ο | ο | ο |
cn (Ti |
ο | ο | σι σι |
ο | 5796 | 3812 | 6296 |
ο | ο | ο | σι | 177 | σι 00 |
286 | |
ο | ο | ο | ο | ιη Γ» |
393 | 409 | 346 |
ο | O | O | ο | 273 | τ— ιη Tf |
450 | 422 |
O | O | O | ο | 703 | 399 | 294 | 307 |
γ— | O | O | ο | 1486 | 720 | 941 | 981 |
O | O | O | ο | ο | 1407 | 550 | 1494 |
O | O | O | ο | ο CM |
σι | σι | ο |
O | 1052 | CM CN |
τ— | CN | |||
245 | 1556 | 1008 | 1150 | 1613 | |||
>033 | ιη τ— |
ο | 1062 | ||||
CN | + | + | ιη | ||||
+ | 300 | 200 | + | ||||
400 | 100 | ||||||
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- v*r -
Substanz A~ = Coumaphos ' :
Substanz B, = 3 '-Phenoxy-4 '-f luor- <a^-cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlorphenyl-2-chlorvinyl)
cyclopropancarboxylat
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ORIGINAL INSPECTED
Claims (8)
1. Ektoparasitizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus
(1) Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivaten der Formel
R2
(I)
',J? ^CH-O-CC)/ CH=C (
h3cAch3
in welcher
ι 2
R, R und R gleich oder verschieden sind und für
R, R und R gleich oder verschieden sind und für
Wasserstoff oder Halogen stehen,
R für Phenyl oder substituiertes Phenyl
steht,
Y für Wasserstoff oder Cyano steht,
η für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,
und
m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,
und (Thio)phosphorSäureestern.
Le A 19 673
0300Β0/Ό240
ι*
2. Ektoparasitizide Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich beim Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivate
um ein solches der Formel (I) gemäß Anspruch 1 handelt in welcher
R und R für Wasserstoff oder Fluor stehen, mit der
Maßgabe, daß R und/oder R höchstens für 2 Fluoratome stehen,
2 R für Wasserstoff, Chlor oder Brom,
R für Phenyl oder durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Methoxy, Methylendioxy, Tri-
fluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes
Phenyl,
Y für Wasserstoff oder Cyano, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5, und
m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,
und daß es sich beim (Thio)phosphorsäureester um einen Wirkstoff der Reihe Coumaphos und Oxinothiophos
handelt.
3. Ektoparasitizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus
Le A 19 673
030050/Ό 240
3'-Phenoxy-4'-fluor- 1P--cyanbenzyl-2,2~dimethyl-3-(2"-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-eyelopropancarboxylat
und Oxinothiophos.
4. Ektoparasitizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus
3'-Phenoxy-4'-fluor-c^-cyanbenzyl-2 ,2-dimethyl~3-(2"-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-eyelopropancarboxylat
und Coumaphos.
5. Ektoparasitizide Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß in der Wirkstoffkombination
das Molgewichtsverhältnis von (1) Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivaten
der Formel (I) und (2) (Thio)phosphorsäureestern zwischen 1:1000 bis 1:20000 liegt.
6. Verfahren zur Herstellung von ektoparasitiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenoxybenzyloxycarbonylderivate
gemäß Anspruch 1, (Thio)phosphorsäureester
gemäß Anspruch 1 und inerte, nichttoxische, pharmazeutisch geeignete Trägerstoffe miteinander vermischt.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Ektoparasiten, dadurch
gekennzeichnet/ daß man Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 Tieren appliziert, die von Ektoparasiten
befallen sind.
Le A 19 673
0 300 50/02AO
25 -
■ψ
8. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Ektoparasiten.
Le A 19 673
030050/Ό240
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