DE2919351A1

DE2919351A1 - Isopropylbenzolderivate und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2919351A1
Application number: DE19792919351
Authority: DE
Inventors: Stephen Newman; Harlow Pinnacles; John Stevens
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1978-05-15
Filing date: 1979-05-14
Publication date: 1979-11-22
Also published as: BE876237A; US4328280A; US4350644A; BE876238A; FR2426038B1; FR2426383A1; IT1116858B; JPS6229474B2; IT7949039A0; FR2426038A1; FR2426383B1; IT1115989B; DE2919352A1; CA1142399A; JPS554368A; IT7949038A0; DE2919351C2; DE2919352C2; JPS6328900B2; JPS559681A

Description

^Γ _ ₅ _ 291935Γ

Die Erfindung betrifft Isopropylbenzolderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

In der DE-PA ist ein Verfahren zur Unterdrückung von

Funkenentladurigen auf Oberflächen beschrieben, die negativ aufgeladen werden können, bei dem man die Oberfläche mit einem Isopropylbenzolderivat behandelt, das in der 2-oder 4-S.tellung in Bezug auf die Isopropylgruppen einen Substituenten mit einer Hammett-Konstanten σ von -0,17 bis +0,82 und in der 3-Stellung in Bezug auf die Isopropy!gruppe einen Substituenten mit einer Hammett-Konstanten σ von 0,0 bis +0,88 aufweist.

Überraschenderweise haben Oberflächen, die mit einem derartigen Isopropylbenzolderivat behandelt wurden, eine geringere Neigung zur Funkenentladung, wenn sie eine negative triboelektrische Ladung tragen. Die Behandlung einer Oberfläche mit dem Isopropylbenzolderivat verhindert weder die Entstehung der negativen Ladung auf der Oberfläche noch die Entladung bzw. Ableitung der negativen Ladung von der Oberfläche. Statt .

dessen werden Funkenentladungen wirksam unterdrückt.

Dieses Verfahren eignet sich insbesondere zur Verringerung von Funkenentladungen bei photographischen Filmen, insbesondere Röntgenfilmen. Ein auf die Filmoberfläche aufgebrachtes Isopropylbenzolderivat verringert die Entladungsspuren, die von der elektrischen Kontaktaufladung herrühren.

Damit ein Isopropylbenzolderivat für Filme verwendbar ist, muß es befähigt sein, auf die Gelatine-Schutzschicht aufgetragen zu werden und die Belichtung des Films . bei der-Funkenentladung, die durch die bei der Handhabung bei niedri-

r _c 29Ί935Γ

— ο-Ι ger Feuchtigkeit erzeugten statischen Aufladung hervorgerufen wird, zu verhindern. Im übrigen darf das Derivat die photographischen Eigenschaften des Films nicht beeinträchtigen. Ferner muß es bei einer relativen Feuchtigkeit von 40 % oder weniger wirksam sein, da oberhalb dieser Werte die GeIatind ausreichend hygroskopisch ist, um eine leitfähige Schicht auf der Filmoberfläche auszubilden und eine statische Aufladung zu verhindern.

Ferner muß das Isopropylbenzolderivat in niedriger Konzen- · tration in der für die Schutzschicht verwendeten Gelatinelösung löslich sein. Das Derivat muß mit der Gelatine und den Härtern verträglich sein und soll grenzflächenaktive Eigenschaften aufweisen, die der Gelatinelösung eine geringe Oberflächenspannung verleihen und es ermöglichen, daß sich das Konzentrat an der Oberfläche des Überzuges konzentriert. Schließlich soll das Isopropylbenzolderivat der Gelatineoberfläche eine negative Aufladungscharakteristik verleihen, da die Funkenentladung nur bei negativ aufgeladenen Oberflä-

20 chen unterdrückt werden kann.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, Isopropylbenzolderivate zu schaffen, die zur Verringerung der Funkenentladungen bei photographischen Filmen verwendet werden können. 25

Gegenstand der Erfindung sind Isopropylbenzolderivate der allgemeinen Formel I

(I)

909047/0763

ORIGiNAL INSPECTED

_ 7 —

1 4

Ι in der die Reste R bis R unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, X~ die Gruppe -COO oder-SO₃ darstellt und R_f ein fluorierter organischer Rest ist.

Der · fluorierte organische Rest R-. ist ein gesättigter aliphatischer Rest mit bis zu 20 und vorzugsweise mindestens 3 Kohlenstoffatomen, dessen Grundkette verzweigt oder unverzweigt oder bei ausreichender Länge cycloaliphatisch sein kann. Ferner kann die Grundkette durch zweiwertige Sauer-: stoff- oder dreiwertige Stickstoffatome, die nur an Kohlenstoff atome gebunden sind, unterbrochen sein, vorausgesetzt, daß der Rest nicht mehr als ein Heteroatom (d.h. Stickstoff- oder Sauerstoff) pro 2 Kohlenstoffatome in der Grundkette enthält. Der Rest ist vorzugsweise vollständig fluoriert, kann jedoch auch Wasserstoff- oder Chloratome als Substituenten enthalten, vorausgesetzt, daß nicht mehr als eines dieser Atome pro Kohlenstoffatom in dem Rest vorhanden ist. Vorzugsweise ist der fluoraliphatische Rest ein Perfluoralkylrest, dessen Grundkette verzweigt oder unverzweigt sein kann.

Die Änderung der grenzflächenaktiven Eigenschaften mit der Größe der Kette R- ist in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Ausgabe, Vol. 9, S. 724 - 726, diskutiert. Im Hinblick auf die ionische Leitfähigkeit und die negative elektrische Aufladung, die durch die Fluorcarbonsäure R_f hervorgerufen wird, können auch Reste mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen verwendet werden.

Beispiele für geeignete Reste R_X sind Perfluoroctylsulfonat- und -carboxylatreste sowie Perfluorpenty1sulfonat- und -carboxylatreste.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind mit Gelatine verträglieh und unterdrücken wirksam die Funkenentladung bei photographischen Filmen. Verbindungen, bei denen mindestens zwei

909847/0769

^Γ _₈_ 291S351 ""

der Reste R , R und R Wasserstoffatome sind, reagieren mit Formaldehyd und können daher nicht bei Filmen eingesetzt werden, die mit Formaldehyd gehärtet wurden. Dagegen unterdrücken sie wirksam die Funkenentladung bei Filmen, die mit anderen Härtern, z.B. Chromalaun, gehärtet wurden. Verbin-

2-3 4 düngen, bei denen mindestens zwei der Reste R , R und R niedere Alkylreste sind, können auch bei mit Formaldehyd gehärteten Filmen eingesetzt werden und sind bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch in Beschichtungslösungen und anderen Oberflächenbeschichtungsmassen einge-. setzt werden, wie dies in der DE-PA... beschrieben ist.

Die Verbindungen der Erfindung können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:
15

8098Λ7/Ο793

CH CHo

B IQ

. -Friedel-

+ R¹COCl Reaktion

Leuckhart , -Wallach - XhC0NR²R3 Reaktion/ HCOOH

MgCl

CH

R¹-CH-NR^/JR°

CH₃ JCH, CH

R^1--CH-N

1. NaOC₂H₅

2. R

--CH-N
R²

R_fX'

8098' HCONH₉ HCOOH j Leuckharx -Reaktion

Eschweiler

Clarke-

Reaktion

Aldehyd
HCOOH

R_fX

R² R³

?/©7@'3

Die Leuckhart-Reaktion und die Eschweiler-Clarke-Reaktion sind in Organic Reactions, Vol. 5, 1960, Wiley, die Leuckhart-Wallach-Reaktion in Name Index of Organic Reactions, Gowan and Wheeler, Longmans, 1960, beschrieben.

Die Acylierung von Isopropylbenzol erfolgt vorzugsweise in Gegenwart von Aluminiumchlorid als Katalysator. Die übrigen Stufen des ReaktionsSchemas werden auf bekannte Weise durchgeführt .

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1
Herstellung von 1-(4-Isopropy!phenyl)-äthylammoniumperfluor-

15 octylsulfonat

In einem Kolben, der mit mit einem Tropftrichter und einer Dean-Stark-Vorrichtung ausgerüstet ist, werden 78 g Formamid bei 205 bis 2O8°C unter Rückfluß erhitzt. Hierbei ist es wichtig, daß das Formamid unter Rückfluß klar bleibt.

Falls sich in dem Kondensat dunkelbraune Tropfen bilden, muß das Material gereinigt werden. Zu dem siedenden Formamid wird ein Gemisch aus 81 g 4-Isopropy!acetophenon und 19 ml Ameisensäure (98 bis 100 %) getropft. Hierbei schäumt die Flüssigkeit kräftig und in der Dean-Stark-Vorrichtung bilden sich zwei Schichten. Die obere Schicht besteht hauptsächlich aus dem Keton und wird in das Reaktionsgemisch zurückgeleitet. Von der unteren Schicht zieht man die ersten 15 ml ab und leitet dann ebenfalls zurück. Mit fortschreitender Zugabe färbt sich die Reaktionslösung goldgelb und die Xnnentemperatur fällt auf 130⁰C. Die Zugabe erfolgt innerhalb 1 Stunde

das Reaktxonsgemisch wird weitere 4 Stunden auf eine Innentemperatur von 185°C erhitzt. Beim Abkühlen bleibt das Seaktionsgemiscli homogen „ Falls sich die kalte Lösung in zwei Phasen auftrennt, ist die Reaktion nicht vollständig. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml 50prosentige Salzsäure gegossen, wobei das Formamid schnell hydrolysiert unci sich eis öl ab-

8Q98'47/ö7§3

scheidet. Bei Zugabe von 50 ml Äthanol erhält man eine klare Lösung, die 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt wird. Nach dem Abkühlen macht man die Lösung mit 40prozentiger Natronlauge basisch, wobei sich ein gelbes öl abscheidet. Das öl wird in der Kälte mit Äther extrahiert, worauf man die Ätherlösung abtrennt und über Magnesiumsulfat trocknet. Beim Eindampfen der Ätherlösung erhält man ein gelbes öl, das bei der Destillation im Wasserstrahlvakuum 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylamin als farbloses öl ergibt, Kp. 106 bis 1O8°C/12 Torr (Literaturwert: 111 bis 113°C/15 Torr); Ausbeute 65 %.

NMR-Daten: 1,17 δ (6H) d (J = 7Hz);

1,20 δ (3H) d (J = 7Hz);

1,29 δ (2H) s;

2,78 δ (1H) m (J = 7Hz) ;

3,89 δ (1H) q (J = 7Hz);

7,10 δ (4H) d.

Das Perfluoroctylsulfonat wird dadurch hergestellt, daß man eine Lösung von 16,1 g 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylamin in 20 ml Äthanol mit einer Lösung von 50 Perfluoroctylsulfonsäure in 150 ml Äthanol vermischt. Die Lösung wird zur Trockene eingedampft, worauf man den Rückstand aus Chloroform umkristallisiert. Hierbei erhält man weiche farblose Platten der Titelverbindung, F. 158°C (Zers.).

Elementaranalyse (%) für C₁QH₁₈F₁₇NO₃S:

Beispiel 2

Herstellung von N-Methyl-1-(4-isopropy!phenyl)-äthylammoniumperfluoroctylsulfonat Eine Suspension von 81 g 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylamin in einer Lösung von 50 g Natriumhydroxid in 250 ml Wasser

909847/0799

	34	C	2	H	2	N
ber.:	34	,40	2	,73	2	,11
gef.:	,3	,5	,2

^Γ -12- 2913351

' wird bei Raumtemperatur kräftig gerührt und innerhalb 1 Stunde tropfenweise mit 64 g Dimethylsulfat versetzt. Hierauf läßt man die Suspension über Nacht in einem Kühlschrank stehen, wobei sich drei Schichten bilden. Die oberste Schicht des organischen Materials wird mit Äther extrahiert, worauf man die Ätherlösung abtrennt und üb'er Mag-r nesiumsulfat trocknet. Durch Abdampfen des Äthers unter vermindertem Druck erhält man ein gelbes öl, das bei der Destillation im Wasserstrahlvakuum 61 g (69 %) N-Methyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylamin als farbloses öl ergibt, Kp. 112 bis 114°C/2O Torr.

Das Perfluoroctylsulfonat wird dadurch hergestellt, daß man eine Lösung von 17,6 g N-Methyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylamin in 2O ml Äthanol mit einer Lösung von 50 g Perfluoroctylsulfonsäure in 150 ml Äthanol vermischt. Die Äthanollösung wird unter vermindertem Druck eingedampft, worauf man den festen Rückstand aus Chloroform umkristallisiert. Hierbei erhält man 60 g weiche farblose Platten der Titelverbindung.

Elementaranalyse (%) für

für C,	>0^H20^F	₁₇N0 C	3^S	2	H	2	N
ber. :	35	,4	2	,98	2	,07
gef. :	33	,05	,43	,09

Beispiel 3

Herstellung von N,N-Dimethyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylammoniumperfluoroctylsulfonat
40 g 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylamin werden vorsichtig unter Kühlung zu 55 g Ameisensäure (98 %) gegeben. Hierauf versetzt man mit 125 ml Formaldehydlösung (32 %) und erhitzt die Lösung auf einem Dampfbad 16 Stunden unter Rückfluß. Zunächst ist eine kräftige Gasentwicklung zu beobachten, die jedoch allmählich aufhört. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 50 ml Salzsäure (35 % G/V) und dampft die Lösung, zu einem Sirup ein, um Formaldehyd und Ameisensäure abzutrennen. An-

9098*7/67*3

schließend macht man den Rückstand mit Natronlauge alkalisch und extrahiert das organische Material mit Äther. Nach dem Trocknen wird der Äther abgedampft, wobei ein braunes Öl zurückbleibt, das bei der Destillation im Wasserstrahlvakuum 30 g (70 %) N-N-Dimethyl-1-(4-isopropy!phenyl)-äthylamin als farbloses öl ergibt, Kp. 124 bis 126°C/2O Torr.

NMR-Daten (5prozentige Lösung in Deuterochloroform)

1,2 δ (6H) d (J = 7 Hz),

10 1,3 δ (3H) d (J = 7Hz),

2,15δ (6H) s,
2,83δ (1H) m (J = ζ Hz) 3,7 δ (1H) m (J = '7 Hz) , 7,1 ö (4H) s.
15

Dieselbe Verbindung erhält man durch Methylieren von N-Methyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylamin unter 6stündigem Erhitzen mit Ameisensäure und Formaldehyd auf einem Dampfbad (Ausbeute 74 %.)
20

Das Perfluoroctylsulfonat wird dadurch hergestellt, daß man eine Lösung von 19,0 g N,N-Dimethyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylamin in 20 ml Äthanol mit einer Lösung von 50 g Perfluoroctylsulfonsäure in 150 ml Äthanol vermischt. Hierauf dampft man die Äthanollösung unter vermindertem Druck ein und kristallisiert den Rückstand aus Chloroform um. Es werden 65 g der Titelverbindung in Form von farblosen Platten erhalten, F. 65°C.
Elementaranalyse (%) für
30

für C,	>1^H22	C	0 S 3	3	H	N	00
ber.:	36	,48	2	,21	2,	21
gef.:	36	,08	,72	2,

909ΘΑ7/Ο7Θ3

Beispiel 4

Herstellung von Ν,Ν,Ν-Trimethyl-I-(4-isopropy!phenyl)-äthylammoniumperfluoroctylsulfonat

Eine gerührte, wassergekühlte Lösung von 19,0 g N,N-Dimethyl-1-(4-isopropylphenyl)-äthylamin in wasserfreiem Äther wird innerhalb 30 Minuten langsam mit 25,2 g Dimethylsulfat in 100 ml wasserfreiem Äther versetzt. Die Reaktion verläuft glatt, wobei sich ein viskoses öl in Form von Tröpfchen in dem Äther bildet. Nach Abschalten des Rührers wird das öl am Kolbenboden gesammelt und der Äther dekantiert. Das beim Stehenlassen kristallisierte öl wird in 50 ml wasserfreiem Äthanol gelöst und zu einer Lösung von Natriumäthylat (2,3 g Natrium) in 100 ml Äthanol gegeben. Die Äthanollösung wird über Nacht bei O⁰C stehengelassen, wobei sich langsam ein Niederschlag von Natriummetosulfat bildet. Nach dem Abfiltrieren des Niederschlags versetzt man das Filtrat mit 50 g Perfluoroctylsulfonsäure in Äthanol. Anschließend dampft man die Lösung zur Trockene ein, läßt über Nacht bei 0⁰C stehen und kristallisiert den Rückstand aus Chloroform um. Hierbei werden 62,3 g (88 %) farblose Platten der Titelverbindung erhalten.
Elementaranalyse (%) für C₃₂H₂₄F

Beispiel 5
Herstellung von 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylammoniumperfluor octylsulfonat

Eine kräftig gerührte Suspension von 50,3 g Perfluoroctylsulfonylfluorid in 100 ml Aceton und 10,1 g Triäthylamin wird langsam mit einer Lösung von 16,3 g 1-(4-Isopropylphenyl)-äthylamin in 50 ml Aceton versetzt. Die Temperatur erhöht

sich auf 35°C und wird durch Kontrolle der Zugabegeschwindig-35

keit bei diesem Wert gehalten. Mit fortschreitender Reaktion klärt sich das Reaktionsgemisch und wird hellbraun. Die Lö-

^L 909847/β7·3

ber.:	37	C ,46	3	H ,43	1	N ,99
gef.:	37	,4	4	,1	2	,3.

. sung wird eine weitere Stunde gerührt und dann zur Trockene eingedampft. Hierauf wäscht man den Rückstand mit Wasser und extrahiert den organischen Rückstand mit 200 ml Äther. Die Ätherschicht wird sorgfältig mit Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsfilmverdampfer zu einem braunen Sirup eingedampft. Anschließend versetzt man mit 100 ml*Chloroform und dampft die Lösung unter Atmosphärendruck auf eine Topftemperatur von 63°C ein. Nach dem Stehenlassen über Nacht bei 0°C kristallisiert das Produkt in Form von gelben Nadeln. Durch Umkristallisieren aus· Toluol und Entfärben mit Aktivkohle erhält man 38 g (59 %) farblose, flockige Kristalle der Titelverbindung. F. 158°C.

NMR-Daten (5prozentige Lösung in DMS0-d_g)

15 1,21 δ (6H) d (J = 7 Hz)

1,51 δ (3H) d (J = 7 Hz)

2,9 δ (1H) m (J = 7 Hz)

4,4 δ (1H) m (J = 7 Hz)

7,34 δ (4H) s
20 8,15 d (3H) br [mit CF₃COOH].

Ursprünglich wurde angenommen, daß die hergestellte Verbindung N-[1-(4-Isopropylphenyl)-äthyl]-perfluoroctylsulfonamid ist. Die Analyse hat jedoch ergeben, daß die Verbindung ein Sulfonsäuresalz ist. Offenbar wird während der Reaktion ein Molekül Wasser aufgenommen. Dieses Wasser kann aus zwei Quellen stammen:

1) Es wurde normales , nicht getrocknetes Aceton verwendet, das üblicherweise einige Prozent Wasser enthält. Diese Menge würde ausreichen, um das Perfluoroctylsulfonylfluorid insbesondere in Gegenwart von Triäthylamin zur Säure zu hydrolysieren.

2) Das Auswaschen des angenommenen Sulfonamide mit Wasser könnte die Verbindung zu dem Sulfonsäuresalz hydroly-

sieren. =

909847/07*3

291935

Die Erklärung 1) gilt für die Bildung des Säuresalzes als am wahrscheinlichsten.

In der folgenden Tabelle I sind die Daten von Verbindungen angegeben, die nach dem Verfahren der Beispiele 1 bis 5 oder auf ähnliche Weise hergestellt wurden. Bei allen Verbindungen ist RpX die Gruppe -C_flF SO-./ mit Ausnahme der mit (*) be-

^{1 ö} 17 ^J Q

zeichneten Verbindung, bei der R₄-X die Gruppe

ist. ~> ι ι

909847/9793

10 15 20

25 30 35

	ϋ	CO	CJ	cn	ca	co	co	T-H	cn	O	CJ
		CS	CJ	O		CJ	CM	CJ	rH	rH	cn
				CM	co			CJ	CJ	CM	CM
			IO	co	co	rH		CJ	CO	CJ	C-
ÖP	O		CJ		cn		CJ	IO	co	CO	IO
gef.,	O	PS	O	CJ	rH		^f"	CJ	co	CJ	co
			co	IO	IN		OO	·*	IO	O
				O	CO	C-	iO	CO	co	rH	cn
			co	CO	O	CO	co	IO	OO -	CO	-
	Qi	rH	co	O	cn		co	co	CO
		rH		CM	cn				co	m
		CM	O		,-t	CM	O	O	O	cn
		CM	rt			CM	CM	CM	CM
■	CO		CM	co	CO
a)	C-	OO	CO		C-	CO	co	OO
.A	CM	cn	CO	co	CJ	Ο	CM	T-I	C-
	O	CJ		co	O	CM	CO	CO	CO
		CM				CM	rH	C-	co
			to	·—			O	Vf
			co	t^		««.
	CO	to	co	co	CO	IO		co	CM
	OO	co .			co	co	co	co	Vf
	IO			I	rH	rH		co
	rH	I	co		t-{	rH		CM
				co	CO	rH		ri
	W	co	ϋ	W	tti	CO
		UJ	co	ϋ	O	W		W
		ϋ		co		U
			O	W	W	co
		W		ϋ		K	W	W
						O
				co			IO

				O			CT		SI
							Ü
	co		So	CT				(N
		eo	O		£σ3		CO	W	«o
	O			U		cS5	t—a
	O			O	O	U

L.

ORIGINAL INSPECTED

₁ Beispiel 6

Die Funkenverhinderung durch die erfindungsgemäßen Verbindungen wird an der Gelatine-Schutzschicht eines photographischen Filmes geprüft.

Die *zur Untersuchung der Aufladungseigenschaften und des·. Auftretens von Funkenentladungen verwendete Vorrichtung besteht aus einer angetriebenen geerdeten Edelstahlwalze, die mit einer feder-belasteten nicht-metallischen Walze in Berührung steht. Eine Probe des Materials wird zwischen den Walzen durchgeführt und in einem Trog aufgefangen. Die Oberflächenaufladung des Materials wird mit einem Elektrometer gemessen- Die Oberfläche der nicht-metallischen Walze kann durch Umwickeln mit einem Materialblatt modifiziert werden, so daß die mit dem zu prüfenden Material in Berührung stehende Oberfläche eine unterschiedliche Austrittsarbeit aufweisen kann. Der Nachweis und die Aufzeichnung von Funkenentladungen erfolgt mit Hilfe eines photographischen Films, der hohe Empfindlichkeit gegenüber blauem Licht besitzt. Jede Filmprobe wird dann in einer Dunkelkammer mit geeigneter Sicherheitsbeleuchtung zwischen den Walzen durchgeführt und anschließend auf herkömmliche Weise entwickelt und fixiert. Auf einigen Proben finden sich starke schwarze Markierungen, die durch die Belichtung des lichtempfindlichen Materials während einer elektrischen Entladung hervorgerufen wurden. Auch die Polarität der statischen Aufladung, die während der Walz'enbehandlung auf dem Film induziert wird, läßt sich durch die Art der Markierung unterscheiden. Ein negatives statisches Potential auf der Oberfläche des photographischen Films ergibt scharfe, dichte Bilder, die genau dem Bild eines Blitzes entsprechen. Ein positives statisches Potential auf der Oberfläche des photographischen Filmes ergibt dagegen diffuse formlose Bilder _n die sich deutlich von den durch eine negativ aufgeladene Oberfläche hervorgerufenen Markierungen unter-

SS scheidenο

^L 809847707·!

- 19 -

Die auf den einzelnen Filmen beobachteten Markierungen werden visuell nach einer Skala von 0 bis +_ 5 ausgewertet. O bedeutet einen Film ohne Markierungen, während sich der Wert 5 auf einen Film bezieht, der so zahlreiche Markierungen aufweist, daß er unbrauchbar ist. Das positive Vorzeichen bezieht sich auf Markierungen, die durch ein positives statisches Potential hervorgerufen werden, während ein negatives Vorzeichen auf ein negatives statisches Potential hinweist.

In der folgenden Tabelle II sind die Ergebnisse von Tests wiedergegeben, die beim Walzen eines Filmes, der die Funken verhindernden Additive in der Schutzschicht enthält, bei einer relativen Feuchtigkeit von 25 % erzielt wurden. Hierbei werden die erfindungsgemäßen Additive mit dem aus der

15 US-PS 3 850 642 bekannten Additiv verglichen.

9 847/0703

CO cn

ω ο

cn

Tabelle II

Additiv

(Vergleich)

^C8^F17^S03

Θ N(CHg)₂-

Menge (ml) einer 4prcrzentigen^wäßrigen:·Lösung des Additivs pro 100 g Schutzschichtgel

10 30 100

1 3

10

30

100

Statische Markierung

-4

-3

-2

+1

-3

—2

-2

Claims

VOSSIUS · VOSSIUS · HILTL · TAUCHInIER · HEUNEMANN

PATENTANWÄLTE

SIEBERTSTRASSE 4 · 8OOO MÖNCHEN 86 ■ PHONE: (O89) 47 4O75 CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN TELEX 5-29 453 VOPAT D

Mai 1979

5 u.Z.: P 168

Cäse: Harlow 81a

MINNESOTA MINING & MANUFACTURING COMPANY St. Paul, Minnesota, V.St.A.■ 10 .

" Isopropylbenzolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung "

Priorität: 15. Mai 1978, Großbritannien,Nr. 19 554/78

Patentansprüche

1A Isopropylbenzolderivate der allgemeinen Formel I

CHo CH„

25 ΛΛ (D

R 30

*3 Λ

In der die Reste R bis S" unabliängig voneinander Wasserstoffatome oder Biedere Alkylresfce mit bis ^u 4 Kohlenstoffatomen bedeuten „ 3S® die Gruppe -COO® oder -SO^ darstellt und S₄. ein fluorierter organischer Rest ist»
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß xF die Gruppe S0_ ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R_f ein fluorierter Alkylrest ist.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

1 2 3

gekennzeichnet, daß R eine Methylgruppe ist und R , R und

4
R Wasserstoffatome sind.

14 2 3

gekennzeichnet, daß R und R Methylgruppen und R und R
5. Verbindungen nach einem der Ansprüche T bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R
Wasserstoffatome sind.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R , ]
ein Wasserstoffatom ist.

13 4 2

gekennzeichnet, daß R , R und R Methylgruppen sind und R
7. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R , R , R und R Methylgruppen sind.
8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

12 3

gekennzeichnet, daß R , R und R Wasserstoffatome sind und

4
R eine Methylgruppe ist.
9. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Methylgruppen sind.

12 3 4

gekennzeichnet, daß R und R Wasser stoff atome und R und R

-Jo= Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 _B dadurch

1 2

kennzeichnet„ daß R eine Methylgruppe, R eine Äthylgrup-

3 A und W and R" Wasserstoffatome sind.

11o ¥erbiiidongeii nach einem der Ansprüche 1 bis 3_ff dadurch gelzennz®lehnet._D daß R eise Propy!gruppe Is'c uaci £r% E und

R" Wassers'boffafcoa© siiicL

12. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß R,.xP eine Perfluoroctylsulfonatgruppe ist.

13. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Methylgruppe, R , R und R Wasserstoffatome und R_fX die Gruppe C₅F₁₁COO sind.

14. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

2 3 4

gekennzeichnet, daß mindestens zwei der Reste R , R und R ·

niedere Alkylreste sind.

15. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgendes Reaktionsschema ί

CH

H„ .

S3 />

Friedel-₁ * Crafts- + R¹COCl +

Reaktion

Leuckhart -Wallach /HC0NR2R3 Reaktion / HCOOH MgCl

HCONH₉ HCOOH Leuckhart: Reaktion

Eschweiler-Clarke- Reaktion

R-CH-NH,

4-

Aldehyd.
HCOOH

R¹-CH-NR²R³

909847/0703

1, NaOC₃H₅

2. R^B⁰

CH₃ CH₃

II

R_fX'

CH

OI ^r4so4
10 Rl-CH-N ^@

909847/0799