DE2915980A1 - PROCESS FOR STABILIZING SODIUM PERCARBONATE - Google Patents
PROCESS FOR STABILIZING SODIUM PERCARBONATEInfo
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VEEFAHEEaJ ZUM STABILISIEHEKr VOW NATEIUMEEROAHBOKATVEEFAHEEaJ TO THE STABILIZIEHEKr VOW NATEIUMEEROAHBOKAT
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Stabilisieren von Hatriumpercarbonat und zur Herstellung von BTatriumpercarbonat mit ausgezeichneten Lagerei genschaften. The present invention relates to a method for stabilizing sodium percarbonate and for production of B sodium percarbonate with excellent storage properties.
Natriumpercarbonat ist als Bleich- öder Oxidationsmittel bekannt, und Katriumpercarbonat gehört zu den typischenAs a bleaching agent, sodium percarbonate is an oxidizing agent known, and sodium percarbonate is one of the typical
-20« OsÜLf Drafter%«ik AG. Hamburg. Kto.-Nr. 3813 897 BLZ 200800OO -20 «OsÜLf Drafter%« ik AG. Hamburg. Account no. 3813 897 BLZ 200800OO
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Bleichmitteln vom Sauerstofftyp wie auch Natriumperborat. Natriumpercarbonat wird gewöhnlich durch Reaktion von Natriumcarbonat mit Wasserstoffperoxid hergestellt und entspricht der Formel:Oxygen-type bleaches as well as sodium perborate. Sodium percarbonate is usually made by reacting sodium carbonate with hydrogen peroxide and is equivalent to Formula:
Bei Zimmertemperatur ist die Bleichkraft von Natriumpercarbonat etwas geringer als die von Bleichmitteln des Chlortyps j aber es hat den Vorteil, daß bei seiner Anwendung auf synthetische, tierische, aus Harzen hergestellte Fasern oder solche, die mit fluoreszierenden Weißfärbungsmitteln behandelt sind, kein Vergilben erfolgt, und daß es die Gewebe nicht schädigt. Ausserdem kann, bei erhöhter Temperatur oder bei kombinierter Verwendung eines Zersetzungsbeschleunigers eine genügende Bleichwirkung erzielt werden. Infolgedessen wird Natriumpercarbonat als Haushalts- oder technisches Bleichmittel stark benutzt.At room temperature, the bleaching power of sodium percarbonate is slightly less than that of bleaches of the chlorine type j but it has the advantage that when it is applied to synthetic, animal, resin-made fibers or those treated with fluorescent whitening agents, no yellowing occurs and that it does not damage the tissues. In addition, at elevated temperature or when a decomposition accelerator is used in combination, a sufficient Bleaching effect can be achieved. As a result, sodium percarbonate becomes strong as a household or technical bleach used.
Der Grund, warum Natriumpercarbonat als Mittel zur gewöhnlichen Reinigung oder als Bleichmittel im Haushalt die Aufmerksamkeit auf sich zieht, besteht darin, daß seine Zersetzungsprodukte keine Umweltverschmutzung verursachen; somit läßt sich ein solches Reinigungs- oder Bleichmittel ohne Verursachung irgendwelcher Schwierigkeiten benutzen, unabhängig von seiner Anwendung.The reason why sodium percarbonate attracts attention as a means for ordinary cleaning or as a household bleach attracts is that its decomposition products do not cause environmental pollution; thus can use such detergent or bleach without causing any trouble regardless of its Use.
Indessen hat Natriumpercarbonat den unangenehmen Nachteil,daß seine Lagerbeständigkeit bedeutend geringer ist als die vonHowever, sodium percarbonate has the unpleasant disadvantage that its shelf life is significantly less than that of
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Natriumperborat, und der wirksame Sauerstoff während der Lagerung rasch abnimmt. Da weiterhin eine hohe Affinität zu Wasser besteht, wird die Oberfläche des Natriumperearbonats leicht feucht, selbst wenn in der Atmosphäre nur ein geringer Feuchtigkeitsgehalt vorhanden ist, und dadurch wird eine rasche Zersetzung verursacht. Wenn ausserdem Ionen von Eisen, Kupfer, Mangan, Kobalt oder dergleichen anwesend sind, wird die Zersetzung beschleunigt, und die Beständigkeit drastisch vermindert. Somit sind die Beständigkeitseigenschaften von Natriumpercarbonat bedeutend geringer als die von Natriumperborat. Wenn freilich Natriumpercarbonat für sich in einem verschlossenen Gefäß gelagert wird, ist seine Lagerbeständigkeit von derjenigen von Natriumperborat nicht verschieden. Wenn jedoch Natriumpercarbonat mit einem Reinigungsmittel vermischt ist, oder wenn man es in offenem Zustande stehen laßt, ist seine Neigung, Feuchtigkeit zu absorbieren, sehr groß, und die Lagerbeständigkeit ausserordentlich gering, obwohl die Löslichkeit von Natriumpercarbonat recht hoch ist.Sodium perborate, and the effective oxygen during storage decreases rapidly. Since there is still a high affinity for water, the surface of the sodium percarbonate becomes light humid, even if there is little moisture in the atmosphere is present, thereby causing rapid decomposition. If, in addition, ions of iron, copper, If manganese, cobalt or the like are present, the decomposition is accelerated and the durability is drastically reduced. Thus the resistance properties of sodium percarbonate are significantly lower than those of sodium perborate. if Admittedly, sodium percarbonate is stored by itself in a closed vessel, its shelf life is different from that not different from sodium perborate. However, if sodium percarbonate is mixed with a detergent, or if if you leave it open, its inclination is To absorb moisture, very large, and the shelf life extremely low, although the solubility of Sodium percarbonate is quite high.
Es ist infolgedessen erwünscht, ein Natriumpercarbonat zu entwickeln, bei dem die Zersetzung nicht beschleunigt wird, selbst wenn man es in offenem Zustande stehen läßt und bei dem im Zusammenhang mit der Lagerbeständigkeit praktisch keine Probleme auftreten, selbst wenn es einem Eeinigungsmittel oder einer Bleichmittelmasse zugesetzt wird.It is therefore desirable to develop a sodium percarbonate, which does not accelerate the decomposition itself if you leave it in the open state and with the im There are practically no problems associated with storage stability, even if there is a detergent or a Bleach mass is added.
Die folgenden Verfahren zur Stabilisierung von Natriumperear-The following procedures to stabilize sodium perish-
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bonat sind bereits vorgeschlagen worden.bonat have already been proposed.
(1) Ein Verfahren, bei dem der Gehalt an Verunreinigungen im Ausgangsmaterial zur Herstellung von Natriumpercarbonat vermindert ist.(1) A process in which the content of impurities in the raw material for the production of sodium percarbonate is decreased.
(2) Ein Verfahren, bei dem Natriumpercarbonat unter Zusatz von Wasserstoffperoxid als Stabilisator hergestellt wird.(2) A method in which sodium percarbonate is added is made of hydrogen peroxide as a stabilizer.
(3) Ein Verfahren, bei dem Natriumpercarbonat unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels hergestellt wird.(3) A method using sodium percarbonate an organic solvent is produced.
(4) Ein Verfahren, bei dem Natriumpercarbonat mit einer organischen oder anorganischen Substanz überzogen wird.(4) A method in which sodium percarbonate is mixed with a organic or inorganic substance is coated.
Diese bekannten Stabilisierungsverfahren sollen nun näher beschrieben werden.These known stabilization methods will now be described in more detail.
Beim Stabilisierungsverfahren (1) wird zur Herstellung von Natriumpercarbonat als Ausgangsmaterial ein Natriumcarbonat verwendet, das mit einem Erdalkalisalz behandelt ist, um den Eisenbestandteil niederzuschlagen und abzutrennen oder das mit JLthylendiamintetraacetat behandelt ist, um Schwermetallionen als Chelat zu binden. Beim Stabilisierungsverfahren (2) wird das Wasserstoffperoxid im Natriumpercarbonat durch, ein Phosphat, ein Silicat oder dergleichen stabilisiert; dieses Verfahren ist in den US-Patentschriften 2 541 733, 2 986 448, 3 801 706, und dem britischen Patent 568 754 beschrieben.The stabilization process (1) is used to produce Sodium percarbonate is used as the starting material, a sodium carbonate which is treated with an alkaline earth metal salt Precipitate and separate iron constituent or that is treated with ethylene diamine tetraacetate to remove heavy metal ions to bind as a chelate. In the stabilization process (2), the hydrogen peroxide in sodium percarbonate is replaced by a phosphate, stabilized a silicate or the like; this process is described in U.S. Patents 2,541,733, 2,986,448, 3,801,706 and British Patent 568,754.
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Beim Stabilisierverfahren (3) wird die Anwesenheit von Verunreinigungen, die die Beständigkeit von Natriumperearbonat vermindern, durch. Verwendung eines organischen Lösungsmittels verhütet. Ausserdem wird eine Zersetzung durch vollkommene Trocknung verhindert. Dieses Verfahren ist in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 32518/72 und Nr. 16798/73. beschrieben. Die Stabilisierungsverfahren (1) bis (3) sind nicht in der Lage, die geringe Lagerbeständigkeit von Natriumpercarbonat wesentlich zu verbessern. Es können wohl Ursachen einer Beschleunigung der Zersetzung von Natriumpercarbonat durch diese Verfahren ausgeschaltet werden, aber eine Zersetzung durch Feuchtigkeitsabsorption des Natriumpercarbonats an sich bei hohen Temperatur- und Peuchtigkeitsbedingungen läßt sich durch diese Stabilisierverfahren nicht verhüten, und daher kann nicht gesagt werden, daß die Lagerbeständigkeit von Natriumpercarbonat durch diese Verfahren wesentlich verbessert wird. Infolgedessen hat sich die Aufmerksamkeit der Technik auf das Verfahren (4-) gerichtet, bei dem die Teilchen des Natriumpercarbonats von der Aussenatmosphäre isoliert werden, um eine Feuchtigkeitsabsorption zu verhüten und gleichzeitig zu verhindern, daß das Material mit Verunreinigung en in Berührung kommt. Nach einem Vor schlag des Verfahrens (4) wird Natriumpercarbonat mit Paraffin oder Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 3-000 bis 8.000 überzogen. Wenn jedoch Paraffin verwendet wird, ist die Löslichkeit in Wasser drastisch vermindert; auf diese Weise läßt sich kein Produkt mit praktischer Brauchbarkeit erzielen. Mit Polyäthylenglycol überzogenes Natriumpercarbonat ist aller-In the stabilization process (3), the presence of impurities, which reduce the resistance of sodium percarbonate. Use of an organic solvent prevent. In addition, complete drying prevents decomposition. This procedure is in Japanese Patent applications No. 32518/72 and No. 16798/73. described. The stabilization methods (1) to (3) are unable to significantly reduce the short shelf life of sodium percarbonate to improve. These processes may well cause the decomposition of sodium percarbonate to be accelerated can be switched off, but a decomposition by moisture absorption of the sodium percarbonate per se at high Temperature and humidity conditions cannot be prevented by this stabilization method, and therefore cannot be said It will be shown that the storage stability of sodium percarbonate is significantly improved by these processes. Consequently the attention of technology has turned to the procedure (4-) directed, in which the particles of sodium percarbonate are isolated from the outside atmosphere in order to absorb moisture to prevent and at the same time to prevent the material from coming into contact with impurities. After a suggestion of method (4) is sodium percarbonate with paraffin or polyethylene glycol with a molecular weight of 3,000 to 8,000 plated. However, when paraffin is used, the solubility in water is drastically reduced; in this way no product of practical use can be obtained. Sodium percarbonate coated with polyethylene glycol is very
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dings in Wasser löslich, aber da Folyäthylenglycol als solches bereits eine beträchtliche Fähigkeit zur Absorption von Feuchtigkeit besitzt, läßt sich eine hohe Stabilisierwirkung nicht erzielen, wenn das überzogene Produkt längere Zeit gelagert wird. Überdies ist dieses Stabilisierverfahren (4) insofern nachteilig,als der zum Bleichen erforderliche Gehalt an wirksamem Sauerstoff durch die Gegenwart des Überziehungsmittels verhältnismäßig vermindert wird.soluble in water, but there is folyethylene glycol as such already has a considerable ability to absorb moisture, a high stabilizing effect cannot be achieved when the coated product is stored for a long time. Moreover, this stabilizing method is (4) in this respect disadvantageous than the content of effective oxygen required for bleaching due to the presence of the coating agent is reduced proportionally.
Die .Anmelderin hat Untersuchungen im Hinblick auf die Entwicklung eines Verfahrens durchgeführt, das zum Stabilisieren von Natriumpercarbonat während längerer Zeit in der Lage ist. Als Ergebnis wurde überraschenderweise gefunden, daß bei einer Behandlung der Oberfläche des Natriumpercarbonate mit mindestens einem wasserlöslichen Erdalkalisalz das Natriumpercarbonat in wirksamer Weise stabilisiert wird, und seine Feuchtigkeitsabsorption während langer Zeit auf einem sehr geringen Bereich gehalten werden kann, ohne daß die Wasserlöslichkeit des Mittels geschädigt wird oder eine relative Verminderung des Gehaltes an wirksamem Sauerstoff eintritt. Auf Grund dieser Feststellungen wurde nun die vorliegende Erfindung vervollständigt. The applicant has investigations with regard to the development carried out a process capable of stabilizing sodium percarbonate for an extended period of time. as The result was surprisingly found that when the surface of the sodium percarbonate is treated with at least a water-soluble alkaline earth salt, the sodium percarbonate is effectively stabilized, and its moisture absorption can be kept at a very low range for a long time without affecting the water solubility of the agent is damaged or a relative reduction in the content of effective oxygen occurs. Based on these Findings have now been completed on the present invention.
Gemäß vorliegender Erfindung werden die Oberflächen feiner oder grober Teilchen von Hatriumpercarbonat mit einem Erdalkalisalz in Berührung oder zm? !Reaktion gebracht, um eine sehr dünne Oberflächenschicht des Erdalkalisalzes zu bilden, das keineAccording to the present invention, the surfaces of fine or coarse particles of sodium percarbonate are coated with an alkaline earth salt in touch or zm? ! Reaction brought to a very thin Surface layer of the alkaline earth salt to form that no
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"Feuchtigkeitsabsorption aufweist, wodurch das Natriumpercarbonat in wirksamer Weise stabilisiert wird."Has moisture absorption, thereby reducing the sodium percarbonate is effectively stabilized.
Bei der Synthese von Natriumpercarbonat wird ein wasserlösliches Erdalkalisalz als Stabilisator benutzt, aber da in diesem. Fall Erdalkalicarbonat als Nebenprodukt gebildet wird, verwendet man ein derartiges wasserlösliches Erdalkalisalz lediglich in sehr geringer Menge. Da weiterhin ein solches Nebenprodukt bei der Gewinnung des Natriumpercarbonats zugegen ist, wird seine Beständigkeit unter hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen drastisch vermindert.In the synthesis of sodium percarbonate it becomes a water-soluble one Alkaline earth salt used as a stabilizer, but there in this one. Case alkaline earth carbonate formed as a by-product is used such a water-soluble alkaline earth salt is only used in a very small amount. Since such a by-product continues is present during the extraction of the sodium percarbonate, its resistance to high temperature and humidity conditions becomes drastically decreased.
Das Erdalkalisalz, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, soll eine höhere Wasserlöslichkeit als die des entsprechenden Erdalkalicarbonats besitzen; dabei wird mindestens eine Verbindung aus Magnesium-, Calcium-, Strontium- und Bariumsalzen verwendet. Als typische Mittel können Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Strontiumchlorid und Bariumchlorid verwendet werden. Die Menge an derartigem wasserlöslichen Erdalkalisalz, das mit dem Natriumpercarbonat reagieren soll, wird nach der Oberflächengröße der feinen oder groben !Teilchen von Natriumpercarbonat berechnet. Vorzuziehen ist jedoch, daß das wasserlösliche Erdalkalisalz in Mengen von 0,07 bis 0,3 Molen, insbesondere 0,1 bis 0,2 Molen, auf 1 Mol Natriumpercarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 100 bis 1.000 η zur Reaktion gebracht wird. Wenn die Menge des Erdalkalisalzes geringer ist als 0,07 Mol je Mol Natrium-The alkaline earth salt used in the present invention is said to have a higher water solubility than that of the corresponding alkaline earth carbonate; at least one compound of magnesium, calcium, strontium and barium salts is used. As typical agents, magnesium sulfate, magnesium chloride, calcium chloride, strontium chloride and barium chloride can be used. The amount of such a water-soluble alkaline earth salt which is to react with the sodium percarbonate is calculated according to the surface area of the fine or coarse particles of sodium percarbonate. However, it is preferable that the water-soluble alkaline earth metal salt is reacted in amounts of 0.07 to 0.3 mol, in particular 0.1 to 0.2 mol, per 1 mol of sodium percarbonate with an average particle size of 100 to 1,000 μm . If the amount of the alkaline earth salt is less than 0.07 mole per mole of sodium
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percarbonate, ist die Lagerbeständigkeit gering, und seine Neigung zur Feuchtigkeitsabsorption ist von derjenigen des unbehandelten Natriumpercarbonats nicht wesentlich verschieden. Wenn die Menge an Erdalkalisalz großer ist als 0,3 Mol je Mol Natriumpercarbonat, ist die Wasserlöslichkeit des stabilisierten, oberflächenbehandelten Natriumpercarbonats vermindert, und hinsichtlich der Bleichgeschwindigkeit treten oft praktische Probleme auf. Daher ist es vorzuziehen, das wasserlösliche Erdalkalisalz in Mengen von 0,07 bis 0,3 Molen je Mol Natriumpercarbonat anzuwenden.percarbonate, the shelf life is low, and its tendency for moisture absorption is not significantly different from that of the untreated sodium percarbonate. When the amount of the alkaline earth salt is larger than 0.3 mol per mol Sodium percarbonate, the water solubility of the stabilized, surface-treated sodium percarbonate is reduced, and practical problems often arise as to the speed of bleaching. Hence, it is preferable to use the water soluble one Alkaline earth salt in amounts of 0.07 to 0.3 moles per mole of sodium percarbonate apply.
Das Behandlungsverfahren, um das ITatriumpercarbonat mit dem Erdalkalisalz zur Reaktion zu bringen, ist gemäß vorliegender Erfindung nicht besonders entscheidend, sofern nur ein dünner PiIm des Erdalkalis al ζ es auf der Oberfläche des Natriumpercarbonats gebildet wird. Als bevorzugte Behandlungsverfahren läßt sich eine Methode erwähnen, bei der eine wässerige Lösung des Erdalkalisalzes auf das Natriump er carbon at aufgesprüht wird, ferner eine Methode, bei der Natriumpercarbonat mit einer wässerigen Lösung des Erdalkalisalzes vermischt und die Mischung gerührt wird, und schließlich eine Methode, bei der ein Erdalkalisalz zu einer Suspension des Natriumpercarbonats zugesetzt und die Mischung ebenfalls gerührt wird. Nach einer solchen Behandlung wird das oberflächlich behandelte Natriumpercarbonat durch Filtration oder Zentrifugieren abgetrennt, und nachdem je nach Bedarf eine Wasserwäsche durchgeführt wird, trocknet man das Produkt nach üblichen Verfahren, wobei manThe treatment method for reacting the I sodium percarbonate with the alkaline earth salt is according to the present invention Invention not particularly crucial, provided only a thin layer of alkaline earth metal on the surface of the sodium percarbonate is formed. As a preferable treatment method, there can be mentioned a method in which an aqueous solution of the alkaline earth salt is sprayed onto the sodium percarbonate, also a method in which sodium percarbonate with a aqueous solution of the alkaline earth salt mixed and the mixture is stirred, and finally a method in which an alkaline earth metal salt is added to a suspension of the sodium percarbonate and the mixture is also stirred. After a such treatment, the surface treated sodium percarbonate is separated by filtration or centrifugation, and if a water wash is carried out as required, the product is dried by conventional methods, whereby one
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ein beständiges Natriumpercarbonat erhält.a stable sodium percarbonate is obtained.
Das gemäß vorliegender Erfindung gewonnene stabilisierte, oberflächlich behandelte Natriumpercarbonat kann weiterhin üblichen Behandlungsmethoden unterworfen werden, um seine Bleichwirkung zu verbessern, beispielsweise einer Hitzebehandlung, wie sie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 70286/75 beschrieben ist.The stabilized surface obtained according to the present invention treated sodium percarbonate can still be subjected to conventional treatment methods in order to achieve its bleaching effect such as a heat treatment as described in Japanese Patent Laid-Open No. 70286/75 is.
Nach dem oben-erwähnten Verfahren gemäß vorliegender Erfindung läßt sich ein Satriumpercarbonat gewinnen, das eine gute Lagerbeständigkeit auch unter hohen Temperatur- und Feuehtigkeitsbedingungen aufweist.According to the above-mentioned method of the present invention a sodium percarbonate can be obtained which has a good shelf life even under high temperature and fire conditions having.
Die vorliegende Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben, die jedoch in keiner Weise den Schutzbereich der Erfindung beschränken.The present invention will now be described in detail by reference to the following examples, which, however, in no way limit the scope of the invention.
Ob erflächenb ehandlung:Whether surface treatment:
Zu 500 car einer 1%igen wässerigen Losung von Calciumchlorid (deren Temperatur auf 250O gehalten wird), werden 50 g getrocknetes, granuliertes Satriumpercarbonat zugesetzt; die Mischung wird eine Minute lang vorsichtig gerührt, und unmittelbar zur Gewinnung des Natriumpercarbonate filtriert. Das gewonnene Produkt wird 4- Stunden bei einer Temperatur von 50°G unter einem Druck von 3 mm % getrocknet. Durch diese Oberflächenbehandlung wird Calcium in einer Menge von 2,1 Gew.-%,50 g of dried, granulated sodium percarbonate are added to 500 carols of a 1% strength aqueous solution of calcium chloride (the temperature of which is kept at 25 0 O); the mixture is gently stirred for one minute and immediately filtered to recover the sodium percarbonate. The product obtained is dried for 4 hours at a temperature of 50 ° G under a pressure of 3 mm%. This surface treatment removes calcium in an amount of 2.1% by weight,
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berechnet auf das Natriumpercarbonat, verbraucht.calculated on the sodium percarbonate consumed.
Ergebnis:Result:
Das so oberflächlich behandelte Produkt gemäß vorliegender Erfindung sowie unbehandeltes Watriumpercarbonat (als Vergleichsprobe) wurden für sich oder in Form einer Mischung mit einem !Reinigungsmittel hinsichtlich ihrer Lagerbestandigkeit geprüft, wobei das Gewichtsverhältnis des Reinigungsmittels zum Natriumpercarbonat 8 : 2 betrug. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Aus den in Tabelle 1 angegebenen Daten läßt sich leicht entnehmen, daß das Produkt gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Lagerbestandigkeit selbst unter schwierigen Bedingungen aufweist.The product so superficially treated according to the present Invention and untreated sodium percarbonate (as a comparative sample) on their own or in the form of a mixture with a cleaning agent with regard to their shelf life checked, the weight ratio of the detergent to sodium percarbonate was 8: 2. The results obtained are shown in Table 1. From the table 1 It is easy to see from the data given that the product according to the invention has an excellent shelf life exhibits even under difficult conditions.
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Lagert) edingung en Testergebnisse Produkt gern« d.ErfindungStored) conditions test results product like «the invention
Unb ehandelte s Vergleichsbeispiel Untreated s Comparative example
PG* alleinPG * alone
CD CO OOCD CO OO
Mischung von Gew.-Teilen Eeinigungsmittel und Gew.-Teilen POMixture of parts by weight detergent and parts by weight of PO
- ebenso -- as well -
Eestverhältnis des wirksamen Sauerstoffes Effective oxygen ratio
Gewichts zunähme (%)Weight increase (%)
5tägiges Stehenlassen bei einer Temperatur von 40 u.einer relativen Feuchtigkeit von 80 % Leave to stand for 5 days at a temperature of 40 and a relative humidity of 80 %
5tägiges Stehen- Bestwert an wirksa-5-day standing - best value of effective
lassen bei einer mem Sauerstoff inlet oxygen in at a meme
Temperatur von 40 G (%)Temperature of 40 G (%)
u.einer relativenand a relative
feuchtigkeithumidity
von 80 %of 80%
Gewichtszunahme in (%)Weight gain in (%)
30tägiges Stehen- Bestverhältnis an lassen in ver- wirksamem Sauerschlossenem Zustand stoff in (%) bei einer Temperatur von 40 G unter relativer Feuchtigkeit von 80 % 9430-day standing- best ratio of leaving in the effective oxygen-closed state substance in (%) at a temperature of 40 G under a relative humidity of 80 % 94
6767
4 494 49
46 5346 53
15 7415 74
28 6228 62
Bemerkung: Remark :
PG : NatriumpercarbonatPG: sodium percarbonate
Wirksamer Sauerstoffgehalt: gemessen an dem trockenenEffective oxygen content: measured on the dry
Produktproduct
Bestgehalt an wirksamem Sauerstoff in (%), berechnet nach folgender Formel:Best content of effective oxygen in (%), calculated according to the following formula:
(Wirksamer Sauerstoffgehalt nach d.Stehenlassen)(Effective oxygen content after standing)
(Wirksamer Sauerstoffgehalt im ursprüngl.Zustand) (Gewichtszunahme) + 100(Effective oxygen content in the original state) (Weight gain) + 100
Diethe
Gewichtszunahme (%) wurde nach folgender formel berechnet: Weight increase (%) was calculated using the following formula:
(Gewicht der Probe nach d.Stehenlassen)(Weight of the sample after standing)
χ 100χ 100
(Gewicht der Probe im ursprüngl.Zustand) - 1(Weight of the sample in its original state) - 1
BEISPTRT. ? Oberflächenbehandlung: JOINED. ? Surface treatment:
car einer 1%igen wässerigen Lösung von Magnesiumchlorid wurde gleichförmig auf 50 g getrocknetes, granuliertes Natriumpercarbonat aufgesprüht. Das so behandelte Natriumpercarbonat wurde 4- Stunden bei einer Temperatur von 50°C unter einem Druck von 3 mm Hg getrocknet. Für diese Oberflächenbehandlung wurde Magnesium in einer Menge von 0,3 Gew.-%, berechnet auf das Natriumperc arbonat, gebraucht.car of a 1% aqueous solution of magnesium chloride became uniform on 50 g of dried, granulated sodium percarbonate sprayed on. The thus treated sodium percarbonate was stored for 4 hours at a temperature of 50 ° C under a pressure dried by 3 mm Hg. For this surface treatment, magnesium was used in an amount of 0.3% by weight, calculated on the basis of the Sodium percarbonate, used.
Ergebnisse:Results:
Das gemäß der Erfindung in dieser Weise oberflächlich behan-The superficially treated according to the invention in this way
9098*5/07649098 * 5/0764
-■)*- 291598G- ■) * - 291598G
• Λ5· • Λ5 ·
delte Produkt ließ man bei einer Temperatur von 40°0 unter einer relativen Feuchtigkeit von 80 % 5 Tage lang stehen. Dann wurde die Stabilisierungswirkung in gleicher Weise wie in Beispiel Λ geprüft. Dabei wurden die aus Tabelle 2 ersichtlichen Ergebnisse erhalten.The finished product was allowed to stand at a temperature of 40 ° C. under a relative humidity of 80% for 5 days. Then the stabilizing effect was tested in the same way as in Example Λ. The results shown in Table 2 were obtained.
Zum Vergleich wurde eine Mischung aus 80 Gew.-% Hatriumpercarbonat, 19 Gew.-% Polyäthylenglycol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6.000, und 1 Gev.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, (nämlich Softanol 30, hergestellt von der Nippon Shokubai Eagaku E. K.) bei 70°0 30 Minuten lang mit Hilfe eines sogenannten Nauter-Misehers vermengt, um das Polyäthylenglycol mit dem Natriumpercarbonat zu verschmelzen. Das so behandelte Natriumpercarbonat wurde mit Hilfe eines Jffließbett-Trockners gekühlt, wobei das Vergleichsprodukt (l) erhalten wurde. Ausserdem wurden 11,2 g Phenacetin, 0,6 g Acetanilid und 3»2 g Magnesiumchlorid in 150 car Methanol dispergiertj diese Dispersion wurde gleichformig auf 3 kg Natriumpercarbonat aufgesprüht. Die anschließende Trocknung wurde mit warmer luft von 500O durchgeführt, um das Methanol zu entfernen. Dabei wurde das Vergleichsprodukt (II) erhalten. Diese Vergleichsprodukte wurden im Hinblick auf die Stabilisierungswirkung in der gleichen Weise,wie oben beschrieben, geprüft. Dabei wurden die aus Tabelle 2 ersichtlichen Resultate erhalten.For comparison, a mixture of 80% by weight sodium percarbonate, 19% by weight polyethylene glycol with an average molecular weight of 6,000, and 1 % by weight of a nonionic surfactant (namely Softanol 30, manufactured by Nippon Shokubai Eagaku EK) was used. mixed at 70 ° 0 for 30 minutes with the help of a so-called Nauter miser in order to fuse the polyethylene glycol with the sodium percarbonate. The sodium percarbonate thus treated was cooled by means of a fluidized bed dryer, whereby the comparative product (I) was obtained. In addition, 11.2 g of phenacetin, 0.6 g of acetanilide and 3.2 g of magnesium chloride were dispersed in 150 carbons of methanol. This dispersion was sprayed uniformly onto 3 kg of sodium percarbonate. The subsequent drying was carried out with warm air at 50 0 O in order to remove the methanol. The comparative product (II) was obtained. These comparative products were tested for the stabilizing effect in the same manner as described above. The results shown in Table 2 were obtained.
909845/0764909845/0764
Erfindung (I) (II)Product according to the comparison product
Invention (I) (II)
Sauerstoff (#)
GewiciLtszunabme {%) Best content of effective
Oxygen (#)
Weight increase {%)
2 43 4491 55 62
2 43 44
CD OO OCD OO O
Claims (2)
dadurch gekennzeichnet, daß eines oder mehrerer folgender Erdalkalisalze verwendet werden; Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Strontiumchlorid und Bariumchlorid.5 method according to claim 4,
characterized in that one or more of the following alkaline earth salts are used; Magnesium sulfate, magnesium chloride, calcium chloride, strontium chloride and barium chloride.
dadurch gekennzeichnet, daß
die Behandlung derart durchgeführt wird, daß eine dünne Schicht von Erdalkalicarbonat auf der Oberfläche des Matriumperearbonats gebildet wird. 6 "Procedure according to claim 1,
characterized in that
the treatment is carried out so that a thin layer of alkaline earth carbonate is formed on the surface of the matrium percarbonate.
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