DE2910861A1

DE2910861A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2910861A1
Application number: DE19792910861
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl Chem Dr Krueger; Walter Dipl Chem Dr Kurtz; Ortwin Dipl Chem Dr Schaffer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1979-03-20
Filing date: 1979-03-20
Publication date: 1980-10-02
Also published as: EP0017768A1; JPS55127465A; DE3060091D1; EP0017768B1

Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

N+K

"^Xn

in der

K der Rest einer Kupplungskomponente, R Wasserstoff oder ein Substituent, X eine reaktive Gruppe,
m die Zahlen 1 oder 2 und

η die Zahlen 1,2,3 oder 4 bedeuten und wobei der Ring A noch weiter substituiert sein kann.

Die Reste der Kupplungskomponenten entstammen 2. B. der Anilin-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Acetoacetarylid-, Pyrimidin- oder Indolreihe, wobei diese Bezeichnungen nur den Grundkörper der Verbindungsklasse angeben; die Pyrazolreihe umfaßt demnach z. B. auch die Pyrazolonverbin-

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'düngen und die Naphthalinreihe z. B. die Naphthole, Amino-"¹ naphthaline, Aminonaphthole, Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphthalinsulfonsäuren und Aminonaphtholsulfonsäuren.

Einzelne Kupplungskomponenten sind beispielsweise:

Anilin-N-co-methansulfonat, o- und m-Toluidin, o- und m-Anisidin, Anthranilsäure-N-ο-methansulfonat, Kresidin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Aminoacetanilid, 3-Amino-4-methoxyacetanilid, 3-Amino-4-methylacetanilid, 3-Amino-4-chloracetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Methylanilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Äthylanilin, N-Äthyl-mtoluidin, N-ß-Hydroxyäthylanilin, N-ß-Hydroxyäthyl-m-toluidin.

2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3-cyan- und 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin, l-Methyl-3-cyan-6-hydroxypyrid-2-on und l-Methyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, die entsprechenden in 1-Stellung durch Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Isooctyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Methoxy-(-Äthoxy-, -Propoxy- oder -Butoxy-) äthyl oder -propyl, Cyclohexyl., Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl oder Methoxyphenyl substituierten Pyridone, weiterhin die entsprechenden Pyridone, die anstelle der Cyangruppe in 3-Stellung die Carbamoylgruppe tragen sowie die in der DE-OS 2 260 827 beschriebenen Pyridinverbindungen. Als Pyrimidinkupplungskomponenten sind z. B. die in den DE-OS 2 202 820 und 2 308 663 aufgeführten Verbindungen geeignet. Weiterhin sind Barbitur- säure und deren N-Substitutionsprodukte zu nennen. Als N-Substituenten sind dabei insbesondere C₁- bis C^-Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Phenyl anzuführen.

Als Pyrazol-Kupplungskomponenten seien beispielsweise genannt:

U J

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1-Methyl-, 1-Äthyl-, 1-Propyl-, 1-Butyl-, 1-Cyclohexyl-, 1-Benzyl- oder i-Phenyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Chlorphenyl)-5-aminopyrazol, 1-(4'-Nitrophenyl)-5-aminopyrazol, 1 - (4' -Methylphenyl) -5-aminopyrazol, 1 -Phenyl^-methyl-ip-aminopyrazol.

Weiterhin Pyrazolone wie 1-(2'-Äthylphenyl)-3-methyl-5-

pyrazolon, 1-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Aminophenyl)-3-earboxy-5-pyrazolon, 1-(5^f *7'-Disulfonaphthyl-2^f)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Arainophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolonj l-(2',5'-Disulfophenyl) -3-Oa^oXy-S-PyPaZOlOn, l-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon_i l-(2'-Methyl-4'-sulfo-6'-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'-Chlorphenyl)^-methyl-S-pyrazolon, 1-(2^f-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4^r-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl~5-pyrazolon, l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-raethyl-5-pyrazolon, l-(4'>8^f-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-DIe^yI-S-PyTaZOlOn, 1- (2^f ,5' -Dichlor-4' -sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Nitrophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(4'-Nitrophenyl)-3-QaPbOXy-S-PyTaZOlOn, 1-(3'-Nitrophenyl )^-methyl-S-pyrazolon, 1- (4' -Nitropheny]^-3-rnethyl-5-pyrazolon, l-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon, l-(3' -Sulfophenyl )-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Sulfoylamidophenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Sulfonylainidophenyl)-3-HIe^yI-S-PyTaZOlOn oder 1-(4^r-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

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'"Insbesondere sind Pyrazolone geeignet, die in 3-Stellung "" durch Carboxyl substituiert sind und die als Substituenten in 1-Stellung folgende Reste tragen:

2'-Methylphenyl-, 2',6·-Dimethylphenyl-, 2'-Äthylphenyl-, 2'-Fluorphenyl-, 2'-Chlorphenyl-, 2 ·, 5'-Dichlorphenyl-, 2',6·-Dichlorphenyl-, 2·-Chlor-6'-methylphenyl-, 2'-Bromphenyl-, 2·-Trifluormethylphenyl-, 2'-Nitrophenyl-, 2'-Cyanphenyl-, 2'-Methoxyphenyl-, 2'-Methoxy-5'-chlorphenyl-, 2'-Äthoxyphenyl-, 2'-Propoxyphenyl-, 2'-Butoxyphenyl, 2'-Phenoxyphenyl-, 2·-(4"-Chlor)-phenoxyphenyl-, 2^f-Acetylphenyl-, 2'-Benzoylphenyl-, 2'-Methylsulfonylphenyl- oder 2'-Phenylsulfonylphenyl-.

Acetoacetanilide sind vor allem Acetessiganilid, und die im Phenylkera durch Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Acetylamino ein- oder mehrfach substituierten Derivate.

Als Indolkupplungskomponenten sind beispielsweise 2-Methyl- oder 2-Phenylindol und die entsprechenden in 1-Stellung durch Methyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Carboxyäthyl oder ß-Carbamoyläthyl substituierten Derivate zu nennen.

Naphthole sind beispielsweise:

a-Naphthol, ß-Naphthol, 1,5-Dioxynaphthalin, 1,6-Dioxynaphthalin, 1,7-Dioxynaphthalin, 2,7-Dioxynaphthalin, 2,3-Oxynaphthoesäureanilid, ß-Oxynaphthoesäure-2'-anisidid, ß-0xynaphthoesäure-2',5'-dimethoxyanilid.

Naphthylamine sind beispielsweise:

a-Naphthylamin, N-Phenyl-a-naphthylamin, N-Äthyl-anaphthylamin, N-Phenyl-ß-naphthylamin, 1,5-Naphthylen-

L -I

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diamin, 1,8-Naphthylendiamin.
Naphtholsulfonsäuren sind vor allem:

1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-di-sulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-dIsulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,6-Dioxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2,8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Naphthylaminsulfonsäuren sind beispielsweise:

1-Naphthylamin-2-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-3-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-4-sulfonsäure, i-Naphthylamin-5-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-6/7-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-8-sulfonsäure, 1-Phenylaminonaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-5-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3»6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure.

Aminonaphtholsulfonsäuren sind vor allem:

1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulf onsäure 1-Amino-S-hydroxynaphthalin^,4-disulfonsäure 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,β-disulfonsäure 1-Amino-8-hydΓoxynaphthalin-4,6-disulfonsäure 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

u -J

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^l2-Amino-8-hydrox3niaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure 1-(N-Acetylamino)-S-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 1-(N-Benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 1-(N-Acetylamino)-S-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure 1-(N-Benzoylamino)-e-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure 2-(N-Acetylamino)-S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure 2- (N-Methylamino )-5-hydroxynaphthalin-7-sulf onsäure 2- (N-Phenylamino) -S-hydroxynaphthalin^- sulf onsäure 2- (N-Methylamino) -e-hydroxynaphthalin-ö- sulf onsäure 2-(N-Phenylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Von besonderer Bedeutung sind sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltige, gegebenenfalls Azogruppen tragende Kupplungskomponenten, die in ortho- oder p-Stellung zu einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln und die schon eine reaktive Gruppe X enthalten können.

Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten seien genannt:

1 - (3' -Aminophenyl) ^-carboxy-S-pyrazolon, 1 -£3' -(4", 6" Dichlortriazinylamino-2"-)phenyl3-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(2'-Chlorphenyl)-3-Ca^OXy-S-PyTaZOlOn, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)^-carboxy-S-pyrazolon, 1-(2',6'-Dichlorphenyl)-3-CaTbOXy-S-PyTaZOlOn, 1-(2'-Methylphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin 7-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-6/7-sulfonsäure, 1-Naphthyl amin-8-sulfonsäure, 2-"Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-S-hydroxynaphthalin-ö-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, l-Acetylaraino-8-hydroxynaphthalin-3iö-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8—hy-

i_ -

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BASF Aktiengesellschaft -9- O. Z. 0050/033734

^rdroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Acetylamino-8-hy- ^Ί droxynaphthalin-4,6-disulfonsäure oder l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure. Weiterhin 2-[(5'-Hydroxy-7' -sulfo)-naphthylamine-^' -J -4,6-dichlortriazin, 2- r(5^f-Hydroxy-7^t-sulfo-)-naphthylmethylamino-2^l2J-4,6-dichlortriazin, 2- Uq'-Hydroxy-6'-sulfo)-naphthylamine-^' -J 4,6-diohlortriazin, 2- [(8'-Hydroxy-6'-sulfo)-naphthylmethylamino-2' Γ| _4,6-dichlortriazin, 2- Q^8' -Hydroxy-3¹,6' disulfo)-naphthylamino-l'^l -4,6-dichlortriazin, 2-^(8'-Hydroxy-4¹,6'-disulfo)-naphthylamine-1' -J~4,6-dichlortrlazin sowie deren Monokondensationsprodukte mit primären und sekundären aliphatischen und aromatischen Aminen, wie beispielsweise Ammoniak, Methyl- und Äthylamin, ß-Hydroxyäthylamin, Dioxäthylamin, Hydrazin, Anilin, N-Methylanilin, Morpholin, Toluidin, Anisidin, Kresidln, Anilin-o-, m- und p-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, o-, m- und p-Aminobenzoesäure oder N-Methylanthranilsäure.

Weiterhin sind als Kupplungskomponenten besonders zu nennen:

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure sowie deren durch saure Kupplung erhaltenenArylazokupplungsprodukte der Formel

HO NH₅

TI=N-D

HO₃S SO₃H

wobei D beispielsweise ein Rest folgender Formel sein kann:

HO,S

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BASF Aktiengesellschaft

O.Z. 0050/03373^

SO₃H

Cl

COOH CH₃O-C=O

SCL-C

CN

sowie

SO,H

worin A und R die genannte Bedeutung haben,

Weiterhin kann D eine reaktive Gruppe tragen, wobei für D besonders Reste der Formel Z=V. zu nennen sind, in der B ein reaktives B-NH'
Triazinderivat ist.

Substituenten R sind vorzugsweise aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Reste insbesondere gegebenenfalls durch Aryl, Hydroxy, C₁- bis Co-Alkoxy, Aryloxy, Arylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Phosphonyl oder Carboxyl substituiertes gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C₁- bis C₁₂-Alkyl oder gegebenenfalls durch Acylamino, Nitro, Halogen, C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^- Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonylmethyl oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl sowie Cyclohexyl oder Arylvinyl.

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BASF Aktiengesellschaft -11- O. Z. 0050/03373²I

""Unter Arylresten werden erfindungsgemäß insbesondere gege- ^Ί benenfalls durch Hydroxy, C₁- bis C₄-Alkoxy, C₁- bis C₄-Alkyl, Fluor, Chlor, Brom, Carboxyl, Nitro, Hydroxysulfony!methyl, Acylamino oder Hydroxysulfonyl substituierte Phenyl- oder Naphthylreste verstanden.

Einzelne Reste R sind neben den bereits genannten beispiels

weise:

CH₃, CgH₅, n-C-zH,, 1-C₃H₇, ^C₄H₉, 1-C₄H₉, H-C₅H₁₁, n-C₇H₁₅, n-C₈H₁₇, CH₂C₅H₅, C₃H₄C₅H₅, CH₂C₅H₄-CH₃,

CH₂C₅H₄Cl, CH₂C₅H₄SO₃H, CH₂C₅H₄OH, C₂H₄OH, 15

!-C₃H₇OH, 11-C₃H₇OH, CH₂OCH₃, CH₂OC₂H₅, CH₂OC₃H₇, CH₂O-I-C₄H₉, CH₂OC₅H₁₃, CH₂OC₈H₁₇, C₂H₄OCH₃, C₂H₄OC₂H₅, C₂H₄OC₃H₇, C₂H₄O-I-C₃H₇, C₂H₄OC₄H₉, C₂H₄OC₅H₁₁, C₂H₄OC₅H₁₃, C₂H₄OCgH₁₇, C₃H₅OCH₃, C₃H₅OC₂H₅, C₃H₅OC₃H₇, C₄H₈OCH₃, CH(CH₃)OCH₃,

CH(CH₃)OC₂H₅, CH₂OC₂H₄OCH₃, CH₂OC₂H₄OC₂H₅, CH₂OC₂H₄OC₃H₇, CH₂OC₂H₄OC₅H₁₃, C₂H₄OC₂H₄OCH₃ C₂H₄OC₂H₄OC₂H₅, C₂H₄OC₂H₄OC₃H₇, C₂H₄OC₂H₄OC₅H₁₃, C₃H₅OC₂H₄OCH₃, C₄H₈OC₂H₄OCH₃, CH₂OC₂H₄OH,

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BASF Aktiengesellschaft -12- O. Z. 0050/033734-

^CH₂OC₃HgOH, CH₂OC₂H₂^OC₂H₄OH, C₂H₂J_-OC₂H₄OH, C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OH, CH₂OCH₂C₆H₅ CH₂OCH₂CgH₄Cl, CH₂OCH₂C₆H₄OH, C₂H₄OCH₂CgH₄CH₃,

CH₂OC₆H₅, CH₂OC₆H₄Cl, CH₂OC₆H₄SO₃H, CH₂OC₆H₄CH₃, C₂H₄OCgH₅, C₂H₄OC₁₀H₇, C₂H₄OC₅H₄OH, C₂H₄OCgH₄SO₃H, C₂H₄OC₆H₄COOH, C₂H₄OC₁₀HgSO₃H, C₃H₇OCgH₅, CH₂OC₂H₄OCgH₅, C₂H₄OC₂H₄OCgH₅, C₂H₄OC₂H₄OC₁₀H₇, C₂H₄OC₂H₄OCgH₄SO₃H, C₂H₄OC₂H₄OCgH₄COOH,

CH₂OC₂H₄OC₂H₄OCgH₅, C₂H₄OC₂H₄OC₃H₇OCgH₅, CH₂SO₂CH₃, C₂H₄SO₂CH₃, CH₂SO₂CgH₅, C₂H₄SO₂CgH₅, C₃H₄SO₂CgH₄CH₃, CH₂SO₃H, C₂H₄SO₃H, CH(CH₃)SO₃H, CH(CH₃)CH₂SO₃H, C₂H₄OC₂H₄SO₃H, C₃HgSO₃H, C₄H₈SO₃H, CH₂OCH₂SO₃H,

CH₂PO(OC₂H₅)₂, C₂H₄PO(OC₂H₅) , CH₂COOH, C₂H₄COOH, ·

C₃HgCOOH, C₆H₁₂COOH, C₅H₅, C₁₀H₇, ο-, m-, P-C₆H₄NHCOCH₃,

O3004Ö/0121

BASF Aktiengesellschaft -13- O. Z. 0050/033734

""ο-, in-, P-CgH₄NHCOCgH₅, ο-, m-, P-CgH₄NO₂, ο-, m-, P-CgH₄Cl, ο-, m-, P-CgH₄Br, CgH₃Cl₃, ο-, m-, P-CgH₄CH₃, ο-, m-, P-CgH₄C₂H₅/ ο-, m-,

P-CgH₄-OCH₃, ο-, m-, P-CgH₄OC₂H₅, ο-, m-, P-CgH₄OH,

CgH₂^(CH₃)-NO₂-, P-CgH₄O-CgH₅, ο-, m-, P-CgH₄COOH,

ο-, m-, P-CgH₄(CH₂SO₃H), ο-, πι-, P-CgH₄H₄SO₃H,

C-i _nHrSO-zH, C_1nHc(SO-ZH)₀ rvt—nxs η w IU O j iU zi D d.) On=OxI-OgXIc

Der Ring A kann z.B. noch ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, C^- bis C₄-AIlCyI, C₁- bis C₄-AIkOXy^ Nitro, Hydroxysulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl, Sulfinsäureester, Trifluormethyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Carboxyl oder durch einen anellierten Ring substituiert sein.

Einzelne Substituenten sind neben den bereits genannten beispielsweise:

CH₃, ^C2^H5> ⁿ" ^oder i-C₃Hj, n- oder 1-C₄Hq, OCH₃,

OC₂H₅, OC₃H₇, OC₄H₉, SO₂NH₂, SO₂NHCH₃, SO₂NHC₂H₅ , 30

SO₂NHC₄H₉, SO₂NHCgH₅, SO₂NHCgH₄CH₃, SO

O30Ö40/0i2t

BASF Aktiengesellschaft -l4- O. Z. 0050/03373*

SO₂OC₆H^CH₃, SO₂OCgH^Cl, SO₂OC₆H₃(CH₃)₂, SO₂OC₆H₅NHCOCH₃, SO₂OC₆H₄SO₃H, CO₂NH₂, CO₂N(CH₃J₂, C0₂N(C₂H₅)₂, CO₂NHC₆H₅ oder CO₂NHC₆H₄CH₃.

Die reaktiven Gruppen X können in den Resten K und/oder R und/oder A stehen. Gegebenenfalls können sie auch über ein azogruppenhaltiges Brückenglied an K gebunden sein. Reaktive Reste im Sinne der Erfindung sind alle Gruppen, die in Reaktivfarbstoffen zur Herstellung einer kovalenten Bindung mit dem Substrat befähigt sind. Diese Gruppen sind zahlreich in der Literatur beschrieben, sie leiten sich insbesondere von Triazinen, Pyrimidinen, Pyridazinen, Chinoxalinen, Chinazolinen, Phthalazinen, Thiazolen, Benzthiazolen, Vinylsulfonen oder Vorstufen davon, Acrylverbindungen, Halogenpropionylverbindungen, Halogenacetylverbindungen, Fluorcyclobutylverbindungen und Säuren des Phosphors ab.

Auszugsweise seien im folgenden einige Verbindungen genannt, die über eine Imino-, Methylimino-, Iminomethylen- oder Methyliminomethylenbrücke an den Farbstoff gebunden sein -können und die eine mit Fasern reaktionsfähige Gruppe enthalten:

Acryloylchlorid, ß-Chlorpropionylchlorid, ß-Brompropionyl-Chlorid, Chloracetylchlorid, et, ß-Dichlorpropionylchlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder 6-carbonylChlorid, 2,3-Dichlorchinazolin-5- oder 6-sulfonylchlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-β- oder 7-sulfonylchlorid, 2,4,6-Trichlorchinazolin-7- oder 8-sulfonylchlorid, 2,4,7- oder 2,4,8-Trichlorchinazolin-ö-sulfonylchlorid, 2,4-Dichlorchinazo-

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BASF Aktiengesellschaft -15- O. Z. 0050/033734

'"lin-ö-carbonylchlorld, 2_J,4-Dichlorpyrimidin-5~carbonylchlorid, 1-Phenyl-4^T - (carbonylchloridJ-^S-dichlor-ö-pyridazon, 2,4,,6-TrXChIOrPyPImIdIn, 2,4,6-Trichlor-5-methylpyrimidin, 2,4,6-Tribrom-5-cyanpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin oder l,4-Diehlorphthalazin-6-carbonylchlorid. Insbesondere seien genannt:

Cyanfluorid, Cyanurfluorid, Cyanurchlorid, Cyanurbromid, 2,4-Dichlor-o-methyltriazin, 2,4-Dichlor-6-phenyltriazin sowie die primären Kondensationsprodukte von Cyanurchlorid mit Ammoniak, Aminen, organischen Hydroxy- und Mercaptoverbindungen, also z.B. Methanol, Äthanol, Phenol, o</-Naphthol, ß-Naphthol, Chlorphenole, Cresole, sulfonierte Phenole, Thiophenol, Thioglycolsäure, Methylmercaptan, Dime-thyldithiocarbaminsäure, 2-Mercaptobenzthiazol, Thioacetamid, primäre Alkylamine, wie z.B. Methylamin, Sthylamin, n-Propylamin, Dimethylamin und Diäthylamin, ß-Hydroxyäthylamin, Di-(ß-Hydroxyäthyl)amin, Piperidin, Morpholin, ß-Methoxyäthylamin, Aminoessigsäure, Anilin, N-Methylanilin, Toluidin, Anisidin, Anilin-2,5-, 2,4- und 3,5-disulfonsäure, Anilin-o-, m- und p-sulfonsäure, N-Methylanilin-o-, m- und p-Sulfonsäure, o-, m- und p-Aminobenzoesäure, 4- und 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 5-Amino-2-hydroxybenzoesäure, ß-Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, und Mono- und Disulfonsäuren von 1-Amino- und 2-Aminonaphthalin.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man z.B. eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel

BASF Aktiengesellschaft -16- O.Z. 0050/0

Wfflh

ein- oder gegebenenfalls zweimal mit einer Kupplungskomponente der Formel

umsetzen; der oder die Reste X können dabei in der Diazo- und/oder Kupplungskomponente stehen oder können nachträglich eingeführt werden.

Zur Herstellung einer Gruppe von Disazoverbindungen der ■15 Formel I, die den Rest D-N=N- enthält, kann man auch zunächst eine Diazoniumverbindung der Formel

mit einer zweifach kuppelnden Kupplungskomponente der Formel

H K
™

umsetzen und anschließend ein diazotiertes aromatisches Amin der Formel

NH₂-D

3Q nach bekannten Methoden aufkuppeln; dabei kann die reaktive Gruppe X in einer oder beiden Diazokomponenten stehen oder nachträglich eingeführt werden.

Besondere Bedeutung kommt der Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel I zu, in denen mit Diazokomponenten ,joben genannter Formeln in umgekehrter Reihenfolge ge- j

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BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

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kuppelt wurde und von denen die eine oder beide Diazokomponenten einen reaktiven Rest X tragen, der auch nachträglich eingeführt werden kann.

Die Herstellungsmethoden, d. h. auch Variationen der angegebenen Herstellungsweise sind im Prinzip bekannt und bieten gegenüber diesen Methoden keine Besonderheiten. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Die Verbindungen der Formel I ergeben je nach Konstitution gelbe bis blaue Färbungen, die sich im allgemeinen durch gute Echtheiten, wie Licht-, Naß- und Waschechtheiten auszeichnen. Ferner ist die im allgemeinen gute Ausgiebigkeit der Farbstoffe zu erwähnen. Sie sind vorzugsweise für hydroxyl- und aminogruppenhaltige Substrate geeignet.

Als Färbeverfahren kommen je nach reaktivem Rest alle gebräuchlichen Verfahren in Betracht.

Von besonderer Bedeutung ist z. B. eine Gruppe von Verbindungen der Formel Ia

(Ia)

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'"in der

Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxysulfonyl oder

ein Triazinylaminorest,
Z Wasserstoff oder Chlor und

K der Rest einer sulfonsäuregruppenhaltigen Kupplungskomponente der Pyrazolon-, Naphtholsulfonsaure-, Aminonaphthalinsulfonsaure-, Aminonaphtholsulfonsäure- oder durch Arylazo substituierten Aminonaphtholsulfonsäurereihe ist und R, X, m und η die angegebene Bedeutung haben, m ist vorzugsweise 1 und η ist vorzugsweise 1 oder 2.

Bevorzugte Rest R sind beispielsweise:

CH₃, C₂H₅, ^C₃H₇, 1-C₃H₇, n-C^, i-C₄H_g, CH₂CgH₅, CH₃C₆H₄CH₃, CH₂C₆H₄Cl, CH₂C₆H₄SO₃H, C₂H₄OH/ CH₂OCH₃,

CH₂OC₃H₅, CH₂OC₃H₇, CH₂OC₆H₁₃, C₂H₄OCH₃, C₂H₄OC₂H₅, 20

C₂H₄OC₃H₇, C₂H₄OC₄H₉, C₂H₄OC₆H₁₃, C₃H₅OCH₃,

CH(CH₃)OCH₃/ CH₂OC₂H₄OCH₃, CH₂OC₂H₄OC₂H₅, CH₂OC₂H₄OCH₂C₆H₅, C₂H₄OC₂H₄OCH₃, C₂H₄OC₂H₄OC₂H₅,

C₂H₄OC₂H₄OC₃H₇, C₂H₄OC₂H₄OC₆H₁₃, C₂H₄OC₂H₄OCH₂C₆H₅,

C₂H₄OCH₂C₄H₆SO₃H, CH₂OC₆H₅, CH₂OC₆H₄SO₃H, C₂H₄OC₆H₅, 30

C₂H₄OC₆H₄SO₃H, C₂H₄OC₆H₄COOH, CH₂OC₂H₄OC₆H₅,

C₂H₄OC₂H₄OC₆H₅, C₂H₄OC₂H₄OCH₂C₆H₅, C₂H₄SO₂C₆H 35

₅,

BASF Aktiengesellschaft -19- 0.2. 0050/033734

CH₂SO₂CH₃, CH₂SO₃H, C₂H₄SO₃H, CH(CH₃)SO₃H, CH(CH₃)CH₂SO₃H, CH₂COOH, CgH₅, 5 ο-, m-, P-CgH₄Cl, ο-, m-, P-CgH₄CH₃, ο-, m-, P-CgH₄NO₂, ο-, m-, P-CgH₄(CH₂SO₃H),

ο-, m-, P-CgH₄SO₃H oder 2,4-CgH₃(SO₃H)₂. 10

Bevorzugte Reste X sind ζ. Β.: Cl 'Ii T

wobei T ζ. B. Cl, OCH,, OC₀Hk, OC,H₇(i),

15 N^N ^ ⁵ ■ * '

OC₆H₅, CH₃, C₆H₅, NH₂, NHC₆H₅, NHC₆H^SO₃H, NHC₁₀H₆SO₃H,

N ^^C6^H4^S03^H ^C₆H₄COOH

C₂H₄OH

ist.

Weiterhin sind "bevorzugt:

s CH2 y z s 9K

,N ° ,Ν^^,Ν^^ oder

Cl CH

^C1 V^c1 ^y ty^C1

3° τ rn ^F Cl

^- SO₂-CH₂-CH₂-OSO^H.

m-, p- ^

BASF Aktiengesellschaft -20- 0. Z. 0050/033734

■"Allgemein bevorzugt sind Disazofarbstoffe der Formel I. Beispiel 1

Der aus 16,7 Teilen diazotiertem 2-|3'-(2"-Sulfophenyl)-l',2' ,4^l-oxdiazolyl-5'J-4-nitroanilin und 14,2 Teilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-5 durch Kupplung im schwach sauren pH-Bereich erhaltene Azofarbstoff wird mit 6,4 Teilen Schwefelnatrium bei 30 bis 50⁰C eine Stunde reduziert. Dann wird eine Stunde bei 30 bis 50⁰C mit 6,3 Teilen Wasserstoffperoxid in 20 Teilen Wasser und 10 Teilen Eis behandelt. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung auf O⁰C wird mit einer feinen Suspension von 9*25 Teilen Cyanurchlorid in βθ Teilen Wasser und 30 Teilen Eis versetzt und der pH-Wert mit 7,2 Teilen einer 20 $igen Natriumhydroxidlösung bei 4 bis 5 gehalten. Sobald sich keine freie Aminogruppe mehr nachweisen läßt, werden 6,4 Teile N-Methylanilin zugegeben. Die Temperatur wird nun auf 4o°C gesteigert und mit 14 Teilen einer 20 ^igen Natriumhydroxidlö'sung der pH im schwach sauren bis neutralen Bereich gehalten. Der fertige Farbstoff wird mit 150 bis 200 Teilen Kaliumchlorid abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Er färbt Cellulosegewebe in brillanten Gelborangetönen.

Wenn anstelle der Diazokomponente im Beispiel 1 diazotiertes 2- R' - (2"-SuIf oäthyl) -1' ,2' ,4' -oxdiazolyl-5'J -4-nitroanilin verwendet wird, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 2

Der durch Kupplung von 17,5 Teilen diazotiertem 2-Γ3^τ-(β-Hydroxysulfonyläthyl)-l',2^t,4'-oxdiazolyl-5j-4-sulfoanilin und 9,5 Teilen l-(4'-Aminophenyl)-3-methylpyrazolon-5 erhaltene Azofarbstoff wird mit 9*5 Teilen Cyanurchlorid

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft -21- O. Z. 0050/033734

2910881

"2. Stunden bei 10⁰C umgesetzt, wobei der pH-Wert mit 3,5 Teilen Natriumhydroxid zwischen 5 und 7 gehalten wird. Nach Zufügen von 15 Teilen 25 ^iger Ammoniaklösung wird 3 Stunden bei 50⁰C gerührt. Der aus neutralem Medium mit Natriumchlorid abgeschiedene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.

Beispiel 3

Das Kupplungsprodukt von 10.9 Teilen 2-Amlno-5-nitrobenzolsulfonsäure und 15,3 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 600 Teilen Wasser wird mit Eis auf 0 bis 5°C gekühlt. 11,8 Teile diazotiertes 2-(3*-Phenyll^f,2^f,4'-oxdiazolyl-5')anilin werden zugesetzt und bei 0 bis 5°C zum Disazofarbstoff aufgekuppelt. Dabei wird der Kupplungs-pH-Wert mit 26,5 Teilen Soda bei 7 bis 8 gehalten. Man reduziert mit 6 Tel len Schwefelnatrium bei 40 bis So c, versetzt anschließend mit 10 Teilen Wasserstoffsuperoxid (50 %) und rührt 1 Stunde nach. Der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 7 gestellt, mit Eis auf 5 bis 1O⁰C gekühlt und 9,6 Teile Cyanurchlorid eingetragen. Der AcylierungspH-Wert wird mit 4,5 Teilen Natriumhydrogencarbonat bei 6 bis 7 gehalten. Gegen Ende der Reaktion fällt der Farbstoff im Reaktionsgemisch aus; es wird ohne Salzzusatz abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in dunkelgrünen Tönen färbt.

Beispiel 4

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der reduzierte Disazofarbstoff anstelle von Cyanurchlorid mit 10,8 Teilen Phenyldichlortriazin bei 50 - 60 ⁰C und pH = 6 - 7 umgesetzt wird.

030040/9121

BASF Aktiengesellschaft -22- O. Z. 0050/0^3734

2310881

""Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man den Dichlor-"¹ triazinfarbstoff aus Beispiel 3 mit Ammoniak bei 40 bis 6o°C umsetzt.

Die in Beispiel 3 und 4 beschriebenen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

wobei X = H, R = Phenyl und T = Cl, Phenyl bzw. NH₂ ist. Weitere Farbstoffe, die nach einem der in Beispiel 3 oder 4 beschriebenen Wege erhalten werden können, und die oben genannter Formel entsprechen, sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

2310861

Tabelle

Bsp.	X
5	H
6	H
7	H
8	H
9	H
10	H
11	H
12	H
13	H
14	H

Farbton

^C6^H5

C₆H₄-SO₃H (ο-)

C₆H₄-Cl (ρ-)

CH,

CH₃-

CHo-COOH

CH,

NH.

NH,

grün

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

2310861

Bsp.

Farbton

15 16 17 18

19 20 21 22

24 25

Cl

SO,H

SCH

SO,H

SCUH

CH₂-COOH

C₆H₄-SO₃H (ο-)

C₆H₄-SO₃H (0-)

C₆H₄-SO₃H (o-)

^C6^H5

CH₂-O-C₆H₅

NH,

NH -£

NH-C₂H₅

NH,

grün

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o. ζ. 0050/033734 2910861

Bsp·	15	30	X	R	T	Farbton
26 5	31 20	SOjH	CHg-O-C₆H₅	NH₂	grün
27	32	H	C₆H₄-CHgSOjH (0-)	Cl	grün
10 28	H	C₆H₄-CH₂SOjH (0-)	NH₂	grün
29	SOjH	CHg-O-CHj	Cl	grün

SOjH	CHg-O-CHj	NH₂	grün
SOjH	C₆H₄-CHj (0-)	Cl	grün
SOjH	C₆H₄-CHj (0-)	NH₂	grün

25

35

030040/012V

BASF Aktiengesellschaft -2β- Ο. Z. 0050/033734

¹ BeJSpIeI 33 ^Ί

Das sekundäre Kondensationsprodukt aus 54 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, 56,5 Teilen Cyanurchlorid und 59 Teilen 3-Sulfo-4-methoxyanilin wird 2 h salzsauer diazotiert, mit 20 Teilen Natriumformiat und 12 Teilen Natriumbikarbonat auf pH 3 gestellt, mit einer Suspension von 92 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 600 Teilen Wasser versetzt und bei pH 3 mit 15 Teilen Formiat ausgekuppelt. Man versetzt mit 95 Teilen diazotierter 2-(3'-Phenyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5y -anilin-4-sulfonsäure und kuppelt mit 25,2 Teilen Natrium bikarbonat bei pH a 6,5 aus. Der Farbstoff liegt im Reaktionsgemisch zum Teil ausgefallen vor; es wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle in blaugrünen Tönen.

Beispiel 34

Das salzsauer diazotierte primäre Kondensationsprodukt aus 54 Teilen l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und 56,5 Teilen Cyanurchlorid wird mit 20 Teilen Natriumformiat auf pH = 3 gestellt, mit einer Suspension von 92 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in βθθ Teilen Wasser versetzt und bei pH 3 mit 15 Teilen Formiat ausgekuppelt. 95 Teile diazotierte 2-(3^f-Phenyl-1',2',4'-oxdiazolyl-5')-anilin-4-sulfonsäure werden eingetragen und mit 25*2 Teilen Natriumbikarbonat bei pH = 6,5 gekuppelt. Man versetzt das Reaktionsgemisch mit 12,5 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat-2-hydrat und 11 Teilen Natriumdihydrogenphosphat-2-hydrat und salzt aus. Der Farbstoff färbt Baumwolle in blaugrünen Tönen.

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft -27- O. Z. 0050/033734

^rBeispiel

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man den in Beispiel 34 beschriebenen Dichlortriazin-Farbstoff mit 76 Teilen konz. Ammoniak bei 40 bis 6o°C umsetzt.

Die in Beispiel 33 bis 35 beschriebenen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

in der X = SO₃H, R ■ Phenyl und T = Cl, NH₂ bzw. 3-Sulfo-4-methoxanilin ist.

Weitere Farbstoffe, die nach einem der dort beschriebenen Wege erhalten werden können, und die der oben genannten Formel entsprechen, sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

Tabelle 2

-28-

O. Z. 0050/033734

2310061

Bsp.	X	R	T	Farbton
36	SO₃H	^C6^H5	NH-@	blaugrün
37	SO₃H	CH₂-O-CgH₅	Cl	blaugrün
38	SO₃H	CH₂-O-CgH₅	NHg	blaugrün
39	H	CgH₄-SO₃H (θ-)	Cl	blaugrün
40	H	C₆H₄-SO₃H (0-)	CH₃	blaugrün
41	SO₃H	CH₃	NHg	blaugrün
42	SO₃H	CH₃	Cl	blaugrün
43	SO₃H	CgH₄-Cl (0-)	Cl	blaugrün
44	SO₃H	CgH₄-Cl (0-)	NHg	blaugrün
45	H	CH₂-COOH	Cl	blaugrün
46 U	H	CHg-COOH	NH-<g>	blaugrün j

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o. ζ. 0050/033734 2910861

Bsp.	X	R	T	Farbton
5 47	SO3H	CH₂-O-CH₃	NH₂	blaugrün
48 10 49	SO3H SO3H	CH₂-O-CH₃ C₆H₄-CH₃ (0-)	Cl NH₂	blaugrün blaugrün
50 15	SO3H	C₆H₄-CH₃ (0-)	Cl	blaugrün
51	H	C₆H₄-CH₂SO₃H (0-)	NH-^>	blaugrün
20 52	H	C₆H₄-CH₂SO₃H (0-)	Cl	blaugrün

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

""Beispiel 53

-30-

O.Z. 0050/033734

2810881

15,9 Teile salzsauer diazotierte 2-(3'-Phenyl-1¹,2',4'-oxdiazolyl-5')ani1in-4-sulfonsäure werden mit 6,8 Teilen Natriumformiat und 3*8 Teilen Natriumbikarbonat auf pH = 3 gestellt und eine mit 6,8 Teilen Natriumformiat gepuffert Suspension von 15,6 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfosäure in 200 Teilen Wasser eingetragen. Man kuppelt bei pH = 3 aus und versetzt mit einer salzsauer diazotierten Suspension von 18,5 Teilen des primären Kondensationsproduktes aus 10,5 Teilen Cyanurchlorid und 10,4 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure. Der Kupplungs-pH-Wert wird mit 90 Teilen 2 η Natriumcarbonatlösung auf 7 bis 8 gestellt und ausgekuppelt. Der Parbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in grünstichig blauen Tönen färbt.

Beispiel 54

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man,.wenn man anstelle des primären Kondensationsproduktes aus Cyanurchlorid und l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure aus Beispiel 53 das sekundäre Kondensationsprodukt aus 10,5 Teilen Cyanurchlorid, 10,4 Teilen l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und 9,4 Teilen Metanilsäure verwendet.

Die in Beispiel 53 und 54 beschriebenen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

HO,S
H₂N OH ³ V_ Cl

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

0.2. 0050/033734

2910881

'"in der X = SOJEi, R = Phenyl und T = Cl bzw. NH-C₆H₄-SO₃H (m-) ist.

Weitere Farbstoffe, die der oben genannten Formel entspre-5 chen und die auf einem der oben angegebenen Wege erhalten werden können, sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle

Bsp.

Farbton

55

56

57

58

59

60

S0,H

^C6^H5

NH -Q-SO₂NH₂

NH-<\/)-S0₃H

SO₃H

grünstichig blau

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

0050/033734

Bsp.	X	R	T	SO₃H	NH₂	Farbton
62	SO₃H	^C6^H5	CH₃	NH-C₂H₅	grünstichig blau
63	Il	Il		Il
64	H	CH₂CH₂-SO₃H	Cl	It
65	η	η	NH₂	Il
66	SO₃H	CH₂-O -@	Cl	It
67	Il	Il		Il
			CH₃
68	Il	Il	NH₂	π
69	Il	Il	NH-Q	It

70	Il	CH₃	Il
71	Il	Il	Il

030040/0121

BASF AktiengeseUschaft

O. Z. 0050/0337?^

2910881

Bsp.

Farbton

73 74

75

76 77

78

80

81 82

SO,H

CH,

CH₂-SO₃H

CH₂-OCH₃

NH -Kv />-SO₃H SO₃H

NH -V V COOH

Q30040/0121

grünstichig blau

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

2310801

Bsp.

Farbton

83 84

86 87 88 89 90 91 92 93

SO,H

CH₂CH₂-SO₃H

SO,H

NH,

grünstichig blau

NH -&- COOH

NH,

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

Bsp.	X	R	CH₃	T	CvI	Cl	Farbton
94 5	H			Cl	grünstichig Blau
95	SO₃H	CH₂-COOH	NH₂	Il
10 96	Il	Il	Cl	11'
97	η	Il
15 98	η	Il

30 35

Beispiel 99

Eine Suspension von 31,2 Teilen l-Amino-8-hydroxynapthalin-3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser wird mit 31,8 Teilen salzsauer diazotierter 2-(3¹-Phenyl-1¹,2',4^f-oxdiazolyl-5')-anilln-4-sulfonsäure, die mit 14 Teilen Natriumformiat und 7,6 Teilen Natriumbikarbonat auf pH = 3 gestellt wurde, versetzt und ausgekuppelt. 21,8 Teile salzsauer diazotierte 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure werden eingetragen und bei pH = 5 bis 6 mit 129 Teilen Natriumbikarbonat aufgekuppelt. Der Disazofarbstoff wird mit 12 Teilen Schwefelnatrium bei 40 bis 6o°c reduziert, anschließend mit 20 Teilen Wasserstoffsuperoxid (50 %) versetzt und 1 Stunde nachgerührt. Die neutralisierte Lösung wird mit Eis auf 5 bis 10⁰C gekühlt und.19,1 Teile Cyanurchlorid eingetragen. Der Acylierungs-pH-Wert wird mit 13,6 Teilen Natriumhydrogencarbonat bei 6 bis 7 gehalten. Anschließend wird mit

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft -36- O. Z. 0050/03373^

2910881

^rAmraoniak bei 50 bis 6o°C umgesetzt und neutralisiert. Der ^Ί abgesaugte und getrocknete Farbstoff färbt Baumwolle in grünen Tönen.

Beispiel 100

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man den reduzierten Disazofarbstoff aus Beispiel 99 anstelle von Cyanurchlorid mit 32,8 Teilen des primären Kondensationsprodukt/aus 18,9 Teilen Cyanurchlorid und 17,6 Teilen Me- tanilsäure bei 40 - 60 ⁰C umsetzt.

Die in Beispiel 99 und 100 beschriebenen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel 15

20 30

in der X - SO₃H, R » Phenyl und T ■ NH₂ bzw. C₆H^-SO₃H (m-) ist.

Weitere Farbstoffe, die nach oben beschriebenem Weg ten werden können und die der oben genannten allgemeinen Formel entsprechen, sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.

35

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

Tabelle 4

Bsp.	• X	R	η	T	Farbton
101	SO₃H	^C6^H5	CH₃	Cl	grün
102	it	Il	Il	NH-K^	Il
103	η	It SO₃H	CH₃	Il
104	H		NH₂	Il
105	Il	π	Cl	Il
106	η	^-SO₃H	NH₂	Il
		SO₃H
107	SO₃H		NH₂	Il
108	Il	CH₃ -■■■'■	Il •
109	Il	Cl	Il
110	Il	NH₂	Il

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o. ζ. 0050/033734 2910861

Bsp.	X	R	T	Farbton
111	SO₃H	^CH2~°~©	Cl	grün
112	Il	Il	NH₂	It

10 Beispiel 113

Zu einer Suspension von 15,3 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser werden 18,1 Teile salzsauer diazotiertes 2-[3*-(2"-Sulfophenyl)-l',2', 4'-OXdIaZoIyI-S*]-4-nitroanilin gegeben und ausgekuppelt. Der rote Monoazofarbstoff wird mit 10,9 Teilen salzsauer diazotierten2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure versetzt und mit 10,2 Teilen Natriumbikarbonat bei pH = 4 bis 5 ausgekuppelt. Man reduziert mit 12,4 Teilen Schwefelnatrium bei 40 bis βθ C, versetzt anschließend mit 10 Teilen Wasserstöff⁴-superoxid und rührt 1 Stunde nach. Die neutralisierte Lösung wird mit Eis auf 5 bis 1O⁰C gekühlt und 19,6 Teile Cyanurchlorid werden eingetragen. Der pH-Wert der Acylierung wird mit 9,4 Teilen Natriumbikarbonat bei 6 gehalten. Anschließend setzt man mit 24 Teilen konz. Ammoniak bei 4o bis 50⁰C um, neutralisiert, salzt aus und trocknet. Der .. Farbstoff färbt Baumwolle in dunkkelgrünen Tönen.

Beispiel 114

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle der 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure aus Beispiel 113 18,3 Teile diazotiertes 2-[3¹-(2"-Sulfophenyl)-l',2',4'-oxdia- ■ zolyl-5'J -4-nitroanilin verwendet.

0300 4 0/0121

BASF Aktiengesellschaft

O. Z. 0050/033734

Die in Beispiel 113 und 114 genannten Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

Cl

H₂N OH

HO₃S

wobei R ■ CgH₄-SO₃H (0-), Y = SO₃H bzw. CO •und T a NH₂ ist.

Weitere Farbstoffe, die nach oben beschriebenem Weg erhalten werden können und die oben genannter Formel entsprechen, sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.

20 Tabelle 5

Bsp.	1 T	SO₃H	Y	R	Farbton
115	Cl	SO₃H		grün
116	CH₃	π	Il	Il
117		Il	Il	Il
118		It	Il	ti

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o.z. 0050/033734 2310861

Bsp.

5

15 122

25 125

126

127

128

CH₂CH₂-SO₃H

0300*0/0121

BASF Aktiengesellschaft

0050/033734

2910881

Bsp*

Farbton

129

130

131

132

133

134

135

136

137

138 139

NH,

CH,

Cl

NH-O

SO,H

NH,

• Cl

NH

NH₂

Cl

SO₃H

0_N

CH,

CH₂CH₂SO₃H

0—N

CH, CH,

CH,

CH₂-0-</

SO₃H

grün

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft -42- O. Z. 0050/033734

Beispiel 140

10,9 Teile salzsauer diazotiertes 2-Sulfo-4-nitroanilin werden zu einer Suspension von 15,3 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser gegeben und aufgekuppelt. Der Monoazofarbstoff wird mit 18,1 Teilen salzsauer diazotierten! 2-£3^f-(2"-Sulfophenyl)-1^f,2'^'-oxdiazolyl-S'J-^-ni'fcroanilin versetzt und mit 10,8 Teilen Natriumhydrogencarbonat bei pH = 4 - 5 ausgekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird bei 40 - 60 ⁰C mit 12,4 Teilen Schwefelnatrium reduziert, anschließend mit 10 Teilen Wasserstoffsuperoxyd versetzt und 1 Stunde nachgerührt. Die neutrale Lösung wird mit Eis auf 5 - 10 C gekühlt, mit 19,6 Teilen Cyanurchlorid versetzt und der Acylierungs-pH-Wert mit 9,4 Teilen Natriumhydrogencarbonat bei 6 gehalten. Das Reaktionsgemisch wird mit 4,2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat-2-hydrat und 3,8 Teilen Natriumdihydrogencarbonat-2-hydrat versetzt, mit Kochsalz abgeschieden und der Farbstoff durch Zerstäubungstrocknung des Preßkuchens isoliert. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in grünen Tönen färbt.

Beispiel 141
25

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der in Beispiel 140 beschriebene Farbstoff mit 10,9 Teilen N-Methylanilin bei 40 - 50 ⁰C und pH = 5 - 6 umgesetzt wird.

Die in Beispiel 140 und 141 beschriebenen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o. ζ. 0050/033734 2910861

.¹L. R

Cl

HO NH,

SO₃H

HO₃S

SO₃H

wobei R * CgH₄-SO₃H (ο-) und T = Cl bzw. N-C₆H₅ ist.

CH,

Weitere Farbstoffe, die auf oben beschriebenem Weg erhalten werden können und die oben genannter Formel entsprechen, sind in Tabelle β zusammengefaßt.

	Tabelle 6	R	SO₃H	η	T	Cl	Farbton
	Bsp*		NHg	NHg	grün
20	142	CH₃	NH-^	CH₃	κ
	143	η	SO₃H	NHg
		η	Cl	k Il
25	144	CHgCHg-SO₃H		η
	145	η	η
30	146		Il
	147	It
35	148

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft

o. ζ. 0050/033734 291086t

Bsp.	R	T	Farbton
149	CH₂-O -@	NH₂	grün
150	η	Cl	Il

Beispiel 15I

In eine neutrale Lösung von 16 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure in 250 Teilen Wasser werden 3,5 Teilen Natriumformiat eingetragen. Mit Eis wird auf 0 bis 5°C abgekühlt und eine Suspension von 9,5 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Eis-Wassermischung zugegeben. Nach 1 1/2 Stunden ist die Acylierung beendet. 15*9 Teile salzsauer diazotiertes 2-ß¹-(2"-Sulfophenyl)-l' ,2',4'-oxdiazolyl-SM-anilin werden zugesetzt und bei pH = 4 bis 5 mit 12,2 Teilen Natriumbikarbonat gekuppelt. Man versetzt mit 2,2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat-2-hydrat und 2 Teilen Natriumdihydrogenphosphat-2-hydrat, salzt aus und trocknet das Preßgut mittels Zerstäubungstrocknung. Man erhält ein dunkelrotes Pulver, das Baumwolle in brillanten gelbstichig roten Tönen färbt.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man den Dichlortriazinfarbstoff mit 5,4 Teilen N-Methy!anilin bei 4o°c und pH = 5 umsetzt.

Claims

BASF Aktiengesellschaft Tatentansprüche O. Z. 0050/033734·

1. Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel I

N = N--K

in der

K der Rest einer Kupplungskomponente, R Wasserstoff oder ein Substituent, X eine reaktive Gruppe,
ra die Zahlen 1 oder 2 und

η die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeuten und wobei der Ring A noch weiter substituiert sein kann.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel. Ia

la,

in der

Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxysulfonyl

oder ein Triazinylaminorest, Z Wasserstoff oder Chlor und

123/79 19.03.1979 Bg/Fe

030040/0121

BASF Aktiengesellschaft -2- O. Z. 0050/03373*^

*~ K der Rest einer sulfonsauregruppenhaltigen Kupplungskomponente der Pyrazolon-, Naphtholsulfonsäuren Arainonaphthalinsulfonsäure-, Aminonaphtholsulfonsäure- oder durch Arylazo substituierten Aminonaphthol-5 sulfonsäurereihe ist und R, X, m und η die angegebene Bedeutung haben.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben

hydroxyl- und aminogruppenhaltiger Substrate, insbeson-10 dere von Cellulosefasern.

030040/0121

ORIGINAL INSPECTED