DE2903452A1 - Polymerholz und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Polymerholz und verfahren zu seiner herstellung

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DE2903452A1
DE2903452A1 DE19792903452 DE2903452A DE2903452A1 DE 2903452 A1 DE2903452 A1 DE 2903452A1 DE 19792903452 DE19792903452 DE 19792903452 DE 2903452 A DE2903452 A DE 2903452A DE 2903452 A1 DE2903452 A1 DE 2903452A1
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Bernward Dipl Chem Dr Deubzer
Hermann Wilhelm
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Wacker Chemie AG
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Description

-Y-
VACKEE-OHEMIE . München, den 8.8.197S
GMBH LC-PAT/Dr.Ru/m
Wa 7723 b
Polymerholz und Verfahren zu seiner Herstellung
Es ist bekannt, Holz-Kunststoff-Kombinationen, die im deutschen Sprachraum als "Polymerholz" bezeichnet werden, durch Tränken von Holz mit Monomer, wie Methacrylsäureester, oder Präpolymer, wie Methacrylat-Präpolymer, und anschließende Polymerisation der vorstehend genannten polymerisierbaren Stoffe im Holz herzustellen. Hierzu wird ζ·Β· auf Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology"» 2. Aufl., Band 22, u.a. New York, 1970, Seite 381, oder "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie", 4. Aufl., Band 12, Weinheim, 1976, Seite 724, verwiesen. Gegenüber bisher bekanntem Polymerholz hat das erfindungsgemäße und das erfindungsgemäß hergestellte Polymerholz z.B. den Vorteil, daß es beständiger gegenüber Wasser und Ultraviolettlicht ist.
Gegenstand der Erfindung ist Polymerholz, das durch Polymerisieren von Monomer und/oder Präpolymer mit aliphatischer Mehrfachbindung mittels freier Radikale im Holz erzeugtes Polymerisat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich
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-r- 3
vernetztes Organopolysiloxan enthält.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zum Herstellen von Polymerholz durch Tränken von Holz mit aliphatische Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer und Polymerisieren von diesem oder diesen Monomeren und/oder Präpolymeren mittels freier Radikale, dadurch gekennzeichnet, daß Holz mit einer Mischung aus zu polymerisierendom Monomer und/oder Präpolymer und vernetzbarem Organopolysiloxan und gegebenenfalls weiteren Stoffen getränkt und dann im Holz Monomer und/oder Präpolymer polymerisiert und Organopolysiloxan vernetzt wird.
Als Monomere mit aliphatischer Mehrf achbindung bzw«, als Präpolymere mit aliphatischer Mehrfachbindung können auch im Rahmen der Erfindung alle Monomeren mit mindestens einer aliphatischen Mehrfachbindung und alle Präpolymeren mit mindestens einer aliphatischen Mehrfachbindung verwendet werden, die auch bisher in damit getränktem Holz mittels freier Radikale polymerisiert werden konnten, soweit diese Monomeren oder Präpolymeren bzw· Gemische aus Monomeren und/oder Präpolymeren und das jeweils eingesetzte Organopolysiloxan miteinander mischbar sind, also ineinander löslich oder zur Bildung von beständigen Emulsionen ineinander, vorzugsweise jedoch löslich, sind.
Beispiele für geeignete Monomere sind Vinylester organischer Säuren, wie Vinylacetat} aromatische Vinylverbindungen, die durch Chlor substituiert sein können, wie Styrol, Vinylnaphthalin, alpha-Methylstyrol, Vinyltoluole, p-Divinylbenzol, o-Ohlorstyrol und 0,0-Dichlorstyrol; Vinylhalogenide, wie Vinylfluorid und Vinylchlorid; Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid; Vinylidencyanid; Derivate von Acrylsäure, wie Acrylnitril, Ester von Acrylsäure mit einwertigen Alkoholen, z.B. Äthylacrylat, n-Butylacrylat und Allylacrylat, und Ester von Acrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, z.B. Glycerintriacrylat und Pentaerythrittetraacrylat; Derivate
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von Methacrylsäure, wie Methacrylnitril, Ester von Methacrylsäure mit einwertigen Alkoholen, z.B. Methylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und Allylmethacrylat, und Ester von Methacrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, z.B. Glycerintrimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Pentaerythrittetramethacrylat; sowie andere Allylverbindungen als die bereits genannten Allylverbindungen, z.B. Triallylcyanurat, Diallylphthalat und Diallylfumarat.
Beispiele für geeignete Präpolymere sind anpolymerisiertes Methylmethacrylat und ungesättigte Polyester.
Die Monomeren und/oder Präpolymeren können einzeln verwendet werden. So kann z.B. n-Butylacrylat als einziges Monomer mit aliphatischer Mehrfachbindung im Gemisch mit vernetzbarem Organopolysiloxan eingesetzt werden. Es können aber auch Gemische aus zwei, drei oder mehr der oben genannten Monomeren und/oder Gemische aus mindestens zwei verschiedenen Präpolymeren im Gemisch mit vernetzbarem Organopolysiloxan eingesetzt werden. Beispiele für Gemische aus Monomeren mit aliphatischer Mehrfachbindung sind Gemische aus 10 Gewichtsteilen Styrol und 15 Gewichtsteilen Diallylphthalat oder aus 22 Gewichtsteilen n-Butylmethäcrylat und 3 Gewichtsteilen Irimethylolpropantrimethacrylat; sowie Gemische aus Styrol und n-Butylacrylat. Ebenfalls geeignet sind Gemische aus Äthylen und Vinylacetat. Präpolymere werden ohnehin vorzugsweise im Gemisch mit mindestens einem der oben genannten Monomeren und natürlich auch vernetzbarem Organopolysiloxan - eingesetzt. Beispielhaft für Präpolymer-Monomer-Gemische sind solche aus Methylmethacrylat und anpolymerisiertem Methylmethacrylat sowie Gemische aus Styrol und ungesättigtem Polyester.
In dem erfindungsgemäßen Polymerholz vorliegendes vernetztes Organopolysiloxan ist vorzugsweise durch Vernetzen von vernetzbarem Organopolysiloxan, das ebenso wie bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbares vernetzbares Organopoly-
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siloxan aus mindestens einer Siloxaneinheit der Gruppe, die aus Monoorganosiloxaneinheiten und Diorganosiloxaneinheiten besteht, und gegebenenfalls Triorganosiloxaneinheiten, SiO2, /p-Einheiten und/oder Siloxaneinheiten mit einem Si-gebundenen Wasserstoff atom aufgebaut ist, erzeugt werden«,
Monoorganosiloxaneinheiten können durch die Formel ESiO,/oj Diorganosiloxaneinheiten können durch die Formel E2SiO und Triorganosiloxaneinheiten können durch die Formel E^SiO,, /o wiedergegeben werden. In allen diesen Formeln bedeutet E gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste. Vorzugsweise enthalten diese organischen Beste 1 bis 12 Kohlenstoff atome«. Siloxaneinheit en mit einem. Si-gebundenen Wasserstoffatom können durch die allgemeine Formel B HSiO, , worin E die vorstehend dafür ange-
gebene Bedeutung hat und a 0, 1 oder 2 ist, wiedergegeben werden.
Beispiele für organische Eeste im erf.indungs gemäß eingesetzten, vernetzbaren bzw. vernetzten Organopolysiloxan und damit auch für Kohlenwasserstoffreste E sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl- und sec.-Butylrest sowie Octyl- und Dodecylreste; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl- und Cycloheptylrest; Alkenylreete, wie der Vinyl- und Allylrest; Arylreste, wie der Phenylrestj Alkarylreste, wie iolylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest. Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste B sind halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie der 1,1,1-Trifluorpropylrest und alpha,alpha,alpha-Trifluortolylreste sowie Chlorphenyl- und Dichlorphenylreste. Insbesondere wegen der leichteren Zugänglichkeit sind jedoch vorzugsweise mindestens 50 % der Anzahl der Eeste E Methylreste.
In dem erfindungsgemäßen Polymerholz vorliegendes vernetztes Organopolysiloxan ist vorzugsweise durch Vernetzen von ver-
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netzbarem Organopolysiloxan, das ebenso wie bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbares vernetz'bares Organopolysiloxan durchschnittlich 0,5 bis 2 SiC-gebundene organische Reste je Si-Atom enthält, hergestellt.
Mittels freier Radikale können Organopolysiloxane "bekanntlich auch dann vernetzt werden, wenn diese Organopolysiloxane keine funktionellen Gruppen oder keine anderen funktionellen Gruppen als Si-gebundene Alkenylgruppen enthalten. Das Polymerisieren von Monomer und/oder Präpolymer mit aliphatischer Mehrfachbindung bei der Herstellung von Polymerholz bisher und bei der Erfindung erfolgt ohnehin mittels freier Radikale. Somit kann zur Herstellung von erfindungsgemäßem Polymerholz auch Organopolysiloxan ohne funktioneile Gruppen oder mit keinen anderen funktionellen Gruppen als Si-gebundenen Alkenylgruppen eingesetzt werden. Um eine besonders gute Verbindung von Organopolysiloxan mit dem Holz zu erzielen, ist es jedoch bevorzugt, als Organopolysiloxan solches einzusetzen, das durch Kondensation vernetzbar ist. Organopolysiloxan, das durch Kondensation vernetzbar ist, also wenn es 1,9 Ms 2 SiC-gebundene organische Reste je Si-Atom enthält, an jedem Ende des Moleküls z.B. eine Si-gebundene Hydroxylgruppe und/oder eine SiOC-gebundene Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie die oben genannten Alkylgruppen, soweit sie höchstens 8 Kohlenstoffatome aufweisen, besitzt und wenn es weniger als 1,9 SiC-gebundene organische Reste je Si-Atom enthält, mindestens 0,01 Gewichtsprozent kondensierbare Gruppen, z.B. der vorstehend definierten Art, besitzt, sind allgemein bekannt.
Von den Organopolysiloxanen mit 0,5 "bis 1,89 SiC-gebundenen organischen Resten je Si-Atom, insbesondere von den Organopolysiloxanen mit mindestens 40 Molprozent Monoorganosiloxaneinheiten, sind solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500 g/Mol bis 4 000 g/Mol bevorzugt. Von den Organopolysiloxanen mit 1,90 "bis 2 SiC-gebundenen organischen Resten je Si-Atom sind solche mit einem durchschnittlichen Molekular-
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gewicht von 20 000 g/Mol bis 500 000 g/Mol bevorzugt. Wenn nicht allzu hohe Anforderungen an die Geschwindigkeit der Vernetzung der Crganopolysiloxane und die Festigkeit der Produkte gestellt werden, kann das Molekulargewicht der eingesetzten Organopolysiloxane auch niedriger sein. Solange unter den beim Durchtränken des Holzes jeweils angewandten Druck- und Temperaturbedingungen das Gemisch aus Organopolysiloxan und zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer noch, eine ausreichend niedrige Viskosität aufweist, um auch ohne Mitverwendung eines Lösungsmittels - und es ist bevorzugt, kein Lösungsmittel in größeren Mengen mitzuverwenden - eine befriedigende Durchtränkung des Holzes zu erzielen, kann das Molekulargewicht der eingesetzten Organopolysiloxane auch höher sein. Es können Gemische aus verschiedenen Organopolysiloxanen, z.B. solchen unterschiedlichen Polymerisations« grades und/oder unterschiedlichen Substitutionsgrades, eingesetzt werden.
Vorzugsweise wird vernetzbares Organopolysiloxan in Mengen von 30 bis 75 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge von jeweils eingesetztem vernetzbarem Organopolysiloxan und zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer, verwendet.
Als Holz kann auch im Eahmen der Erfindung jedes Holz verwendet werden, aus dem bisher Polymerholz hergestellt werden konnte. Beispiele für solche Hölzer sind Sotbuche, Weißbuche, Pappel, Ahorn, Birke, Erle, Pichte, Kiefer, Lärche und Eiche. Das Holz kann in Eorm von Schnittholz oder in Form von Holzwerkstoffen, insbesondere Spanplatten oder Holzfaserplatten, vorliegen.
Das Tränken des Holzes mit einer Mischung aus aliphatisch« Mehrf achbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer und vernetzbarem Organopolysiloxan und gegebenenfalls weiteren Stoffen kann durch Tauchen auf die gleiche Weise erfolgen, in
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der bisher Holz mit aliphatisch^ Kehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer für die Herstellung von Polymerholz oder Holz mit Holzschutzmittel getränkt wurde. Es kann dabei der Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 1 bar, oder Überdruck und/oder Unterdruck angewandt werden.
Die Bildung von freien Radikalen .zwecks Polymerisieren von aliphatisch^ Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer kann durch energiereiche Strahlen, wie alpha-, beta- oder gamma-Strahlen oder Ultraviolettstrahlen oder auch durch einfaches Erhitzen (rein thermische Initiierung von Radikalbildung) erfolgen. Vorzugsweise werden die freien Radikale im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens jedoch durch chemische Mittel zur Erzeugung von freien Radikalen erzeugt und somit ist zumindest ein solches chemisches Mittel zur Erzeugung von freien Radikalen vorzugsweise als zumindest ein weiterer Stoff in der Mischung aus zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer mit aliphatischer Mehrfachbindung und vernetzbarem Organopolysiloxan enthalten.
Unter den chemischen Mitteln zur Erzeugung von freien Radikalen sind organische peroxydische Verbindungen bevorzugt. Es können jedoch auch andere chemische Mittel zur Erzeugung von freien Radikalen verwendet werden.' Beispiele für solche anderen chemischen Radikalbildner sind Azoverbindungen, bei.denen die beiden Stickstoffatome der Azogruppe an tertiäre Kohlenstoffatome gebunden und die restlichen Valenzen der tertiären Kohlenstoff atome durch Nitril-, Carboxyl-, Cycloalkylen- oder Alkylgruppen abgesättigt sind, wie Azoisobuttersäurenitril, enolisierbare alpha-Phenylcarbonylverbindungen und Sulfinsäuren.
Beispiele für die bevorzugten chemischen Mittel zur Erzeugung von freien Radikalen sind Diacylperoxyde, wie Benzoylperoxyd und Lauroylperoxyd; Ketoperoxyde, wie Acetonperoxyd und Oyclohexanonperoxydj Kohlenwasserstoffhydroperoxyde, wie tert.-
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Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd und Decahydronaphthalinhydroperoxyd; Dikohlenwasserstoffperoxyde, wie Di~tert.-butylperoxyd und Dicumylperoxyd; Perketale, wie 1T1-Di-tert.-butylperoxy-3,3»5-trimethylcyclohexan; Perester, wie tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylpercarbonats tert,-Butylperpivalat, tert.-Butylperoktoat, tert.-Butyicyclohexylpercarbonat, tert.-Butylpermaleinat und tert.-Butylperisononanoat; schließlich Acetylcyclohexänsulfonylperoxyd.
Es können Gemische aus verschiedenen, freie Badikale erzeugenden Mitteln eingesetzt werden.
Die Menge an chemischem Mittel zur Erzeugung von freien Radikalen beträgt vorzugsweise 0,0005 "bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,003 bis 2 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge von jeweils eingesetztem vernetzbarem Organopolysiloxan und zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer.
Die bei dem Polymerisieren von aliphatische Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer angewandten !Temperaturen und Drücke können die gleichen sein wie bei den bisher bekennten Verfahren, bei denen aliphatische Mehrfachbindung enthaltendes Monomer und/oder Präpolymer polymerisiert wird. Bevorzugt sind Temperaturen von 20 bis 200 0C, insbesondere pO his 175 0C, und Drücke von 0,1 bis.20 bar·
Die Vernetzung von vernetzbarem Organopolysiloxan kann vor, während und/oder nach dem Polymerisieren von aliphatische Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer erfolgen. Soll sie vor diesem Polymerisieren erfolgen oder wenn die für dieses Polymerisieren angewandten Maßnahmen nicht auch eine Vernetzung von vernetzbarem Organopolysiloxan bewirken, so muß die Mischung aus zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer mit aliphatische Mehrfachbindung und vernetzbarem Organopolysiloxan als vernetzbares Organopolysiloxan durch Kondensation vernetzbares Organopolysiloxan und gegebenenfalls
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Vernetzungsmittel mit mindestens drei kondensat! ons fähigen Gruppen und/oder kondensationsfäiiigen Atomen je Molekül und auch gegebenenfalls Kondensationskatalysator als weitere Stoffe oder als vernetzbares Organopolysiloxan solches mit SiC-gebundenen Alkenylgruppen, insbesondere Vinylgruppen, sowie als weitere Stoffe mindestens eine Organosiliciumverbindung mit mindestens 2 Si-gebundenen Wasserstoff at omen je Molekül und erforderlichenfalls mindestens einen die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Si-gebundene Alkenylgruppen fördernden Katalysator enthalten.
Beispielhaft für Vernetzungsmittel mit mindestens drei kondensationsfähigen Gruppen und/oder kondensationsfähigen Atomen je Molekül sind Alkylsilikate, wie Tetraäthoxysilan, Alkylpolysilikate, wie "Ithylsilikat 40", d.h. ein Ithylpolysilikat mit einem SiO2-Gehalt von etwa 40 Gewichtsprozent, und Iso~ propylsilikate; Trialkoxysilane ,. wie Methyltriäthoxysilan und Methylbutoxydiäthoxysilan; Alkyltriacyloxysilane, wie Methyltriacetoxysilan, sowie Tei!hydrolysate von Methyltriäthoxysilan mit einem SiO2-Gehalt von 60 Gew.,-% und Methylwasserstoff polysiloxane. Es können Gemische aus verschiedenen Vernetzungsmitteln verwendet werden. Vernetzungsmittel werden vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 150 Gewichtsprozent, insbesondere 1 bis 100 Gewichtsprozent, jeweils "bezogen auf das Gewicht an vernetzbarem Organopolysiloxan, eingesetzt.
Bevorzugt als Kondensationskatalysatoren sind organische Verbindungen, wie Acylate, Alkoholate und Chelate, insbesondere Acetylacetonate, der Elemente der 2., 3· und/oder 4. Hauptgruppe des Periodensystems nach Mendeleeff und der Übergangsmetalle der 1. bis 8. Hebengruppe des Periodensystems nach Mendeleeff sowie von Lanthaniden, insbesondere Acylate, Alkoholate und Chelate von B, Pb, Al, Zn, Co, Si oder Sn. Einzelne Beispiele für solche bevorzugten Kondensationskatalysatoren sind Blei-2-äthylhexoat, Bleinaphthenat, Zinknaphthenat, Zink-2-äthylhexoat, Zinn-2-äthylhexoat, Dibutylzinndiacetat,
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Bibutylzinndilaurat, Kobalt-2-äthylh.exoat, Kobaltnaphthenat, Aluminiumnaphthenat, Aluminiumtriacetylacetonat, Aluminium-isopropylat und polymeres Butyltitanat; ferner Eerrinaphthenat, Calciumnaphthenat, Cernaphthenat und Cer-2-ätliylhexoat. Weitere Beispiele für Kondensationskatalysatoren sind quaternäre Ammoniumverbindungen, wie letramethylammoniumacetat und Tetramethylammoniumhydr oxyd.
Es können Gemische aus verschiedenen Kondensationskatalysatoren eingesetzt werden.
Einige der oben genannten Kondensationskatalysatoren, wie Verbindungen von Bor, Zinn und Titan, wirken vorteilhaft erweise gleichzeitig als Holzschutzmittel.
Vorzugsweise werden Kondensationskatalysator en in Mengen von 0,001 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von aliphatische Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/ oder Präpolymer und vernetzbarem Organopolysiloxan, eingesetzt.
Methylwasserstoffpolysiloxane sind auch beispielhaft für Organosiliciumverbindungen mit mindestens 2 Si-gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül. Für die Vernetzung von Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Alkenylgruppen werden solche Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundenem Wasserstoff vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, daß 0,1 bis 15 Si-gebundene Wasserstoff atome je Si-gebundener aliphati scher Mehrfachbindung vorliegen.
Beispielhaft für die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Si-gebundene Alkenylgruppen fördernde Katalysatoren sind Verbindungen oder Komplexe von Platin, wie Platin-Olefin-Komplexe. Solche Katalysatoren werden vorzugsweise in Mengen von
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0,5 bis 500 Gewichts-ppm, berechnet als Pt und bezogen auf das Gesamtgewicht von aliphatisch^ Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer und vernetzbarem Organopolysiloxan, eingesetzt.
Zusätzlich zu zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer und vernetzbarem Organopolysiloxan sowie gegebenenfalls Vernetzungsmitteln und Vernetzungskatalysatoren kann die Mischung für die Herstellung des erfindungsgemäßen bzw* des erfindungsgemäß hergestellten Polymerholzes gegebenenfalls weitere Stoffe, wie Insecticide, Fungicide, Bakterieide, Sensibilisatoren, Beschleuniger, Inhibitoren, Regler und Flammschutzmittel, enthalten.
Vorzugsweise wird die Vernetzung von vernetzbarem Organopolysiloxan bei 20 bis 175 °C durchgeführte
Das erfindungsgemäße und das erfindungsgeinäß hergestellte Polymerholz kann zumindest überall dort verwendet werden, wo auch bisher Polymerholz verwendet werden konntes z.B. als Baustoff für Gebäude, im Maschinenbau, bei Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen und zur Herstellung von Musikinstrumenten.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Prozentsätzen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Brettchen mit den Abmessungen 140 mi χ 95 μ x 15 ^ aus abgelagerter Pichte, Weißbuche und Linde werden gleichzeitig in eine Mischung aus 25 % Methylmethacrylat und 75 % eines Methylpolysiloxans aus 95 Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten und 5 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten mit 1 % Si-gebundenen Hydroxylgruppen und 3 % Si-gebundenen Äthoxygruppen mit einem Erweichungspunkt von 55 °C und einem durchschnitt-
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lichen Molekulargewicht von 3 000 g/Mol, die mit 0,75 %j "bezogen auf ihr Gewicht, Dibutylζinndilaurat, 0,5 %, bezogen auf ihr Gewicht, tert.-Butylperbenzoat und 0,i %, bezogen auf ihr Gewicht, einer Lösung von 1 % Kobalt in Form von Kobalt-2-äthylhexoat in Methylmethacrylat versetzt war, getaucht. Durch 10-maliges Verringern des Drucks im Tauchgefäß auf etwa 16 mbar und Wiederansteigenlassen des Drucks auf etwa 1 bar wurde ein gründliches Tränken der Brettchen bewirkt. Nach dem Herausnehmen der getränkten Brettchen aus dem Tauchgefäß werden sie 24- Stunden bei Raumtemperatur gelagert und dann 2 Stunden auf 70 0C, dann 2 Stunden auf 90 0C und schließlich 2 Stunden auf 110 0C erwärmt.
Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort beschriebenen Mischung aus Organopolysiloxan und Methylmethacrylat eine Mischung aus 50 % des in Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxans und 50 % n-Butylacrylat verwendet wird. Die Zusätze zu dieser Mischung sind die gleichen und erfolgen in den gleichen Mengen wie in Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 3
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort beschriebenen Mischung aus Organopolysiloxan und Methylmethacrylat eine Mischung aus 30 % des in Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxans und 70 % Styrol verwendet wird«, Die Zusätze zu dieser Mischung sind die gleichen und erfolgen, in den gleichen Mengen wie in Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 4-
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
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mit der Abänderung, daß anstelle der dort beschriebenen Mischung aus Organopolysiloxan und Methylmethacrylat eine Mischung aus 60 % des in Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxans, 25 % Methylmethacrylat und 15 % eines Teilhydrolysates von Methyltriäthoxysilan mit 40 Molprozent Si-gebundenen Äthoxygruppen und einer Viskosität von 20 mm s bei 25 0O verwendet wird. Die Zusätze zu dieser Mischung sind die gleichen und erfolgen in den gleichen Mengen wie. in Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort beschriebenen Mischung aus Organopolysiloxan und Methylmethacrylat eine Mischung aus 37,5 % des in Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxans, 25 % Methylmethacrylat und 37,5 % des Teilhydrolysates von Methyltriäthoxysilan mit 40 Molprozent Si-gebundenen Äthoxygrup-
2 1 ο pen und einer Viskosität von 20 mm s bei 25 C verwendet wird. Die Zusätze zu dieser Mischung sind die gleichen und erfolgen in den gleichen Mengen wie in Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 6
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort beschriebenen Mischung aus Organopolysiloxan und Methylmethacrylat eine Mischung aus 49,5 % eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 20 000 mm2s"1 bei 25 0C, 1 % Ithylpolysilikat mit einem SiO2~Gehalt von etwa 40 Gewichtsprozent und 49,5 % Methylmethacrylat verwendet wird. Die Zusätze zu dieser Mischung sind die gleichen und erfolgen in den gleichen Mengen wie in Beispiel 1 angegeben.
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Claims (4)

  1. Pat ent ansprüche
    /iJ Polymerholz, das durch Polymerisieren von ilonomer und/oder ^-y Präpolymer mit aliphatischer Mehrfachbindung mittels freier !Radikale im Holz erzeugtes Polymerisat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich vernetztes Organopolysiloxan enthält.
  2. 2. Verfahren zum Herstellen von Polymerholz durch Tränken von Holz mit aliphatische Mehrfachbindung enthaltendem Monomer und/oder Präpolymer und Polymerisieren von. diesem bzw. diesen Monomeren und/oder Präpolymeren mittels freier Radikale im Holz, dadurch gekennzeichnet daß Holz mit einer Mischung aus zu polymer-isierendem Monomer und/oder Präpolymer 'und vernetzbarem Organopolysiloxan und gegebenenfalls weiteren Stoffen getränkt und dann im Holz Monomer und/oder Präpolymer polymerisiert und Organopolysiloxan vernetzt wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch. gekennzeichnet , daß als vernetzbares Organopolysiloxan durch Kondensation vernetzbares Organopolysiloxan verwendet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet , daß vernetzbares Organopolysiloxan in Mengen von 30 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge von jeweils eingesetztem vernetzbarem Organopolysiloxan und zu polymerisierendem Monomer und/oder Präpolymer, verwendet wird.
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