DE2847438A1 - Fluessiges, kaeltestabiles waschmittelkonzentrat - Google Patents

Description

D 5806
"Flüssiges, kältestabiles Waschmibtelkonzentrat"

Bekanntlich bereitet es erhebliche Schwierigkeiten, klare wäßrige Waschmittelkonzentrate herzustellen, die sich bei niedrigen Temperaturen, insbesondere unterhalb des Gefrierpunktes bis -10 °C nicht entmischen bzw. verfestigen. Dies gilt insbesondere für seifenhaltige Konzentrate mit einem Wirkstoffgehalt von 50 und mehr Gew.-%. Zusätzliche Schwierigkeiten können auftreten, wenn derartige Mittel optische Aufheller enthalten. Durch niedrige Temperaturen bzw. Gefrieren der Lösungen verursachte Phasentrennungen bzw. Ausfällungen lassen sich vielfach auch nach dem Wiedererwärmen nicht mehr rückgängig machen. Durch stärkeres Verdünnen der Lösungen bzw. Anwendung größerer Mengen organischer Lösungsmittel kann man zwar derartigen Schwierigkeiten begegnen, jedoch erfordern verdünnte Lösungen ein höheres Verpackungs- und Transportvolumen, während große Mengen organischer Lösungsmittel wegen der damit verbundenen höheren Kosten sowie der leichteren Brennbarkeit Probleme aufwerfen.

Gegenstand der DE-OS 26 09 752, durch welche diese Probleme im wesentlichen gelöst werden, ist ein klarflüssiges, kältebeständiges Waschmittelkonzentrat mit einem Feststoffgehalt bis 55 Gew.~%, enthaltend 8 bis 18 Gew.-% einer

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Patentanmeldung D 5806 - Jf- HENKEL KGaA

— «5~ - ZR-FE/Patente

Kaliumfettsäureseife, die sich von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und überwiegend aus Ölsäure besteht, 10 bis 25 Gew.-% an ethoxylierten Alkoholen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglycolethergruppen sowie 4 bis 10 Gew.-% Natriumalkylbenzolsulfonaten mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, ferner optische Aufheller und übliche Lösungsvermittler bzw. mit Wasser mischbare Lösungsmittel.

Mittel dieser Art sind in erster Linie zum Einsatz in Großwaschereibetrieben mit automatisch betriebenen Wasch-, Trocken- und Bügelmaschinen bestimmt, bei denen die einzelnen Arbeitstakte ineinander übergreifen. Die Zusammensetzung eines hierfür geeigneten Waschmittels muß so abgestimmt sein, daß keine die Funktion der Maschinen beeinträchtigende bzw. den Arbeitstakt unterbrechende Störungen eintreten. An bestimmten neuzeitlichen Waschautomaten hat sich nun gezeigt, daß bei Einsatz üblicher Waschmittel und in gewissem - allerdings geringerem - Maße auch bei Einsatz der Mittel gemäß DE-OS 26 09 752 die in Nuten laufenden Beschickungs- bzw. Entladungsklappen nicht mehr die notwendige Leichtgängigkeit aufweisen und daher nicht mehr taktgerecht öffnen und schließen. Weiterhin kann es zu Problemen beim Schleudern und Heißmangeln kommen. Beispielsweise läßt sich in selbstzentrifugierenden Waschmaschinen kompaktierte Wäsche nur mit zusätzlichem Kraftaufwand von der Trommelwandung ablösen bzw. auf der Mangelstraße kann es zu Problemen beim Transport und Glätten der Wäsche kommen.

Es bestand nun die Aufgabe, diese zum Teil konstruktiv bedingten Probleme durch eine Änderung der Waschmittelrezeptur zu lösen, ohne auf die übrigen vorteilhaften Eigenschaften der Mittel, nämlich Klarlöslichkeit, Homogenität

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Patentanmeldung D 58OG - >-■- Γ HENKELKGaA

"~ *** ~ ZR-FE/Patente

und Lagerbeständigkeit im Temperaturbereich zwischen ~10 und +40 C und daraus resultierende einwandfreie Pump-, Gieß- und Dosierfähigkeiten zu verzichten* Diese Aufgabenstellung wird durch die vorliegende Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist ein klarflüssiges, wäßriges Waschmittelkonzentrat mit hoher Kältebeständigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

A) 22,5 bis 35 Gew.-% einer Kaliumfettsäureseife, die sich von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und zu 60 bis 100 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und/oder ölsäure besteht,

B) 5 bis 9 Gew.-% eines ethoxylierten primären linearen bzw. in 2-Stellung methylverzweigten Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglycolethergruppen,

C) 4 bis 10 Gew.-% eines Natriümalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylketten,

D) 0,05 bis 1 Gew.-% mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der substituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na- oder K-Salzes,

E) 0,1 bis 5 Gew.-% Kaliumhydroxid,

F) 0 bis 6 Gew,-% Triethanolamin,

G) 8 bis 20 Gew.-% eines Alkohols mit 1 bzw. 3 Kohlenstoffatomen ,

wobei die Konzentration der unter A) bis E) genannten Stoffe insgesamt 50 Gew.-% nicht übersteigt,

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Patentanmeldung _{D 5}g₀₆ _ j^^ jL _fc HENKEL KGaA

2R-FE/Patente

Die unter A) aufgeführten Kaliumseifen leiten sich von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs ab, die zu 60 bis 100 Gew,-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-% aus Laurinsäure, Myristinsäure oder ölsäure bestehen. Gemische aus Laurinsäure und Myristinsäure sollen mindestens zur Hälfte, vorzugsweise mindestens zu zwei Dritteln aus Laurinsäure bestehen. Außer den genannten Säuren können auch mehrfach ungesättic,t:e Fettsäuren, z.B. Linolsäure, in Anteilen von 0 bis 25, vorzugsweise von 0,1 bis 15 Gew.-% in den Fettsäuren enthalten sein. Der Anteil der gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen beträgt 0 bis höchstens 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.~%, wobei zweckmäßigerweise der Anteil der Stearinsäure 5 Gew.-% und insbesondere 3 Gew.-% nicht überschreiten soll. Geeignete Fettsäuregemische weisen beispielsweise die folgende Zusammensetzung auf (in Gew.-%):

I) 50 - 95 %, vorzugsweise 60 - 90 % Laurinsäure,

5 - 50 %, vorzugsweise 10 - 40 % Myristinsäure, 0 ~ 10 %, vorzugsweise 1 — 10 % Palmitinsäure, 0 - 5 %, vorzugsweise 0,1 - 3 % Stearinsäure.

II) 60 - 100 %, vorzugsweise 65 - 95 % ölsäure,

0 - 25 %, vorzugsweise 0,1 - 15 % Linolsäure,

0 - 40 %, vorzugsweise 1 - 20 % Laurinsäure,

0 - 20 %, vorzugsweise 1 - 10 % Myristinsäure,

0 - 10 %, vorzugsweise 0,5 - 6 % Palmitinsäure,

0 - 5 %, vorzugsweise 0,1 - 3 % Stearinsäure.

III) 10 - 60 %, vorzugsweise 25 - 50 % ölsäure,

40 - 70 %, vorzugsweise 25 - 50 % Laurinsäure,

0 - 20 %, vorzugsweise 5 - 25 % Myristinsäure,

0~ 10 %, vorzugsweise 0,5 - 5 % Palmitinsäure,

O- 5 %, vorzugsweise 0,1 - -3 % Stearinsäure,

0 - 10 %, vorzugsweise 0,1 - 10 % Linolsäure.

Besonders bevorzugt sind Mittel.auf der Grundlage der Zusammensetzung II. /5

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Patentanmeldung D 5806

HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

Die unter B) aufgeführten ethoxylierten Alkohole leiten sich von nativen oder synthetischen Alkoholen, insbesondere Oxoalkoholen mit 8 bis 14, vorzugsweise 9 bis 12 Kohlenstoffatomen ab. Die Oxoalkohole können sowohl linear als auch in 2-Stellung methylverzweigt sein. Auch Gemische von nativen und durch Oxoreaktion erhaltenen Alkoholen sind geeignet. Die Zahl der Ethylenglycolethergruppen beträgt im Durchschnitt 5 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8. Der Anteil der ethoxylierten Alkohole in den flüssigen Konzentraten soll 5 bis 9, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-% betragen.

Die Komponente C) besteht aus linearem Natriumalkylbenzolsulfonat, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, in Anteilen von 4 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 Gew,-%,

Die unter D) aufgeführten optischen Aufheller leiten sich ab von Verbindungen der Formeln

SO₅Me

SO₃Me

(ι)

MeSO.

VCH = CH-/~V/

-CH=CH-

R/

SO₃Me

(II)

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Patentanmeldung _5Q „ _ q HENKELKGaA

worin die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

Me - = Na, K

R₁, R₂ = -NHCH₅, -NCH₅(CH₂CH₂OH), -N(CH₂CH₂OH)₂

,CH₀-CH₂^ r, ^

-N

, R₄ = H, -CH₅, -Cl, -OCH₅, -COOCH₅, -CN, -SO

-CONR₅Rg mit R₅ und Rg = H oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Bevorzugt werden optische Aufheller der Formel I verwendet, in der R₁ und R„ Morpholine-, Diethanolamine- oder Anilinoreste darstellen. Die optischen Aufheller liegen in Anteilen von 0,05 bis 1, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 Gew.-% vor.

Die Komponente D) dient dazu, die Lösung bzw. die Waschlauge alkalisch zu stellen. Vorzugsweise ist die Menge des Kaliumhydroxids so bemessen, daß sie die zur Bildung der Kaliumfettsäureseifen benötigten stochiometrIschen Menge um 10 bis 50 Mol-Prozent, insbesondere um 20 bis 35 Mol-Prozent übersteigt.

Das Triethanolamin (Komponente P) verbessert die Kältebeständigkeit der Konzentrate, und ist in Mengen bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% anwesend.

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Patentanmeldung _ r_Rrtf: τ^- J* HENKELKGaA

"-^^--^C/" ZR-FE/Patente

Die Komponente G) besteht aus aliphatischen C₁-C₃-AIkO-holen, d.h. Methanol, Ethanol, Propanol und insbesondere Isopropanol sowie aus den Gemischen der genannten Alkohole. Bevorzugt beträgt der Gehalt der Mittel an diesen Alkoholen 12 bis 18 Gew.-%. Mittel mit Anteilen von weniger als 12 % der genannten Alkohole können auch hydrotrop wirkende Etheralkohole, die sich von Cj-C^-Monoalkoholen bzw. Ethylenglycol oder Propyenglycol bzw. Diglycolen ableiten, oder hydrotrop wirkende Alkylbenzolsulfonate mit kurzen Alkylketten enthalten. Geeignet sind z.B. die Monomethyl-, Monoethyl-, Monopropyl-, Monoisopropyl- oder Monobutylether des Ethylenglycols sowie aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate das Toluolsulfonat, Ethylbenzolsulfonat, Cumolsulfonat und Xylolsulfonat in Form der Kalium- bzw. vorzugsweise Natriumsalze. Der Anteil dieser lösungsverbessernden Stoffe kann bis zu 5 % betragen.

Der Wassergehalt des· Waschraittelkonzentrates soll 30 Gew.-% nicht unterschreiten. In Richtung einer stärkeren Verdünnung sind keine Grenzen gesetzt, jedoch empfiehlt es sich, im Sinne einer Einsparung an Verpackungs- und Transportvolumen einea Wassergehalt von 55 % nicht zu überschreiten. Im allgemeinen reicht ein Wassergehalt von 30 bis 50 Gew.-% zur Erzielung optimaler Ergebnisse aus, d.h.

solche Konzentrate bleiben auch bei mehrwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von -10 C klarflüssig und neigen unter derartigen extremen Bedingungen nicht zum Erstarren, Gelieren oder Entmischen.

An weiteren Zusatzstoffen können noch Bioeide, Duftstoffe, Farbstoffe, Stabilisierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Neutralsalze und optische Aufheller anderer Konstitution anwesend sein, jedoch soll der Anteil an derartigen Zusatzstoffen insgesamt 10 Gew.-% nicht überschreiten und vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 2 Gew.-% betragen, damit ein negativer Einfluß auf die Kältestabilität vermieden wird.

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Patentanmeldung _D 5306 -s&~- AA HENKELKGaA

"" ^" " ZR-FE/Patente

Die erfindungsgemäßen Waschmittel werden in einer Menge von 3 bis 10 g pro kg Trockenwäsche angewendet, vorzugsweise unter Verwendung von enthärtetem Wasser. Sie eignen sich als Vor- oder Hauptwaschraittel für Textilien aller Art, z.B. solchen aus Cellulose-, Synthese- und halbsynthetischen Fasern. Bevorzugtes Einsatzgebiet sind vollautomatisch betriebene Wasch-, Trocken- und Bügelvorrichtungen, wie sie in gewerblich betriebenen Großwäschereien üblich sind.

In einer weiteren Anwendungsform können die Mittel als waschkraftverstärkende Zusätze zu Waschlaugen üblicher Zusammensetzung, d.h. solchen, die neben Tensiden z.B. noch Waschalkalien, Phosphate, Sequestrierungsmittel, Bleichmittel und vergrauungsverhütende Stoffe enthalten, hinzugesetzt werden. Ein für die Verwendung in automatischen Großwaschanlagen besonders geeignetes flüssiges Waschalkalikonzentrat, mit dem das erfindungsgemäße Mittel bei der Anwendung kombiniert werden kann, weist die folgende Zusammensetzung auf:

0,5 - 5 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 0 - 25 Gew.-% Kaiiumtripolyphosphat,

wobei die Gesamtmenge an Tripolyphosphaten vorzugsweise 5 bis 20 Gew.~% beträgt, ο - 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Natriumsilikat der Zusammensetzung Na₂O : SiO^ = 1:1-1: 3,5,

0,5 - 5 Gew.-% Natriumethylendiaminotetraacetat, 0 - 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 22 Gew.-% Kaliumhydroxid,

Rest Wasser.

Es handelt sich ebenfalls um eine klare, kältsstabile und leicht dosierbare Lösung. Auf 1 Gewichtsteil des erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittelkonzentrats werden 1 bis 4 Gewichtsteile des vorstehenden Waschalkalikonzentrates angewendet. Diese Mischungen bewähren sich insbesondere beim Waschen stark verschmutzter Berufswäsche. /9

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Patentanmeldung D 5806

HENKEL KGaA 2R-FE/Patente

Beispiele

Die in den Rezepturen verwendeten Kaliumseifen wiesen die noch folgende Fettsaurezusaramensetzung (in Gew.-%) auf:

	Seife A-.	Seife A2	Seife A3
Laurinsäure	67,0	0,5	42,0
Myristinsäure	26,0	1,5	14,5
Palmitinsäure	3,6	5,7	2,8
Stearinsäure	1,2	2,1	0,5
ölsäure	2,2	82,0	40,0
9,12-Lino!säure	-	8,2	0,2

Tabelle 1

Als ethoxylierter Alkohol (Komponente B) wurde ein Oxoalkohol der Kettenlänge C₉-C₁₁ mit 7 Ethylenglycolethergruppen verwendet. Die Komponente C bestand aus linearem Na-Dodecylbenzolsulfonat, Als optischer Aufheller (Komponente D) wurde das Natriumsalz der Verbindung gemäß Formel I verwendet, worin R₁ und R₂ Morpholinoreste bedeuteten. Die Komponente G bestand aus Isopropanol. Unter dem Bestandteil "Salze" werden geringe Mengen an Na₃SO₄ und NaCl verstanden, die als Begleitstoffe des Alkylbenzolsulfonats und des optischen Aufhellers vorlagen. Die Zusammensetzung ist der Tabelle 2 zu entnehmen.

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030021/OOU

Patentanmeldung q 5806

- v>r-

AZ-

HENKEL KGaA ZR-FE/Patente

	1	2	Beispiel	4	5	6
	29,5	—	3	_	—	_
Seife A1	-	28,4	—	28,4	28,4	-
Seife A2	-	-	28,4	-	-	26,5
Seife A3	8,0	7,o	-	7,0	7,0	6,5
B	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,5
C	0,5	0,5	7,0	0,5	0,5	0,5
D	1,5	1,0	0,5	1,0	3,5	1,2
E	4,0	-	1,0	3,5	-	4,0
F	1G,0	18,0	5,0	12,0	12,0	12,0
G	0,5	0,5	15,0	0,5	0,5	0,5
Salze	33,2	37,6	0,5	40,1	41,1	39,3
Wasser		35,6

Tabelle 2

Zwecks Herstellung der Mittel wurden zunächst die Seife einschließlich der überschüssigen Kalilauge in Form einer 65 %igen wäßrigen Paste mit dem Ethoxylat und dem Alkylbenzolsulfonat, das als 50 %ige wäßrige Lösung vorlag, miteinander vermischt, darauf der in Isopropanol gelöste optische Aufheller eingerührt und abschließend Triethanolamin und Wasser bis zur angegebenen Menge zugefügt.

Die Konzentrate lagen als gelblich gefärbte, klare, bei Raumtemperatur dünnflüssige Lösungen vor, die bei dreiwöchiger Lagerung im Klimaschrank bei -10 C und + 50 C klar und homogen blieben. Ein mehrfacher Temper aturwech.sel zwischen +50° und -10 ⁰C veränderte das Aussehen und Verhalten der Proben ebenfalls nicht. Die Konzentrate waren in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar.

030021/0044

Claims (11)

Patentanmeldung ρ 5806 -J^- HENKELKGaA ZR-FE/Patente "Flüssiges, kältestabiles Waschmittelkonzentrat" Patentansprüche

1. Klarflüssiges, wäßriges Waschmittelkonzentrat mit hoher Kältebeständigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

A) 22,5 bis 35 Gew.-% einer Kaliumfettsäureseife, die sich von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und zu 60 bis 100 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und/oder ölsäure besteht,

B) 5 bis 9 Gew.,-% eines ethoxylierten primären linearen bzw. in 2-Stellung methy!verzweigten Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis Ethylenglycolethergruppen,

C) 4 bis 10 Gew.-% eines Natriumalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstof!atomen aufweisenden Alkylketten,

D) 0,05 bis 1 Gew.~% mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der substituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na- oder K~Salzes,

E) 0,1 bis 5 Gew.-% Kaiiurahydroxid,

F) 0 bis 6 Gew.-% Triethanolamin,

G) 8 bis 20 Gew.-% eines Alkohols mit 1 bzw, 3 Kohlenstoffatomen,

wobei die Konzentration der unter A) bis E) genannten Stoffe insgesamt 50 Gew,~% nicht übersteigt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Kaliumseife enthaltene Fettsäure zu G5 bis 9 Gew.-% aus Ölsäure besteht und nicht mehr als 3 Gev/,-% Stearinsäure enthält.

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030021/0 044 ORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung ^ 5806

HENKELKGaA ZR-FE/Patente

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Kaliumseife enthaltende Fettsäure zu 75 bis 95 Gew.-% aus einem Gemisch von Laurinsäure und Myristinsäure bestehen, wovon mindestens die Hälfte, vorzugsweise mindestens zu zwei Drittel als Laurinsäure vorliegen.

4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ethoxylierten Alkohole 9 bis 12 Kohlenstoffatome und 6 bis 8 Ethylenglykolethergruppen enthalten.

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat als Na-Dodecylbenzolsulfonat in Anteilen von 6 bis 8 Gew.-% vorliegt.

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die optischen Aufheller aus Verbindungen nachstehender Formeln bestehen:

(I)

5 ^ VCH = CH-//

MeSO

SO₅Me

(II)

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Patentanmeldung D 5806 - 3 - HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

worin die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

Me s= .Na, K '

R₁, R₂'= -NHCH₅, -NCH₃(CH₂CH₂OH), -

rlrt""v/Jrirt

R₅, R₄ = H, -CH₅, -Cl, -OCH₅, -COOCH₅, -CN, -

-CONR₅R₆ mit R₅ und Rg = H oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

7-. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R₁ und R~ Morpholino-, Diethanolamino- oder Anilinoreste darstellen.

8. Mittel nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des unter F) aufgeführten Triethanolamin 2 bis 5 Gew.-% beträgt.

9. Mittel nach Anspruch 1_f dadurch gekennzeichnet, daß die unter G) aufgeführten Alkohole in Anteilen von 12 bis 18 Gew.-% anwesend sind.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol aus Isopropanol besteht.

11. Verwendung der Mittel nach Anspruch 1 bis 10 als Waschmittel in automatisch betriebenen Waschvorrichtungen unter Einsatz von enthärtetem Wasser.

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