DE2838847C2 - - Google Patents
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
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Description
Die Erfindung betrifft 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-
penten-3-ole der allgemeinen Formel I
in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogen
atome oder Cyan-, Phenoxy- oder Phenylgruppen oder C1-4-Al
kyl- oder C1-4-Alkoxyreste bedeuten, n den Wert 0 hat oder
eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist und AZ einen Imidazol-1-yl
rest der Formel
oder einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel
darstellt, und deren Salze.
Es ist bereits bekannt, daß einige α -Azolylpinacolin-
und α -Azolylacetophenonderivate gegenüber bestimmten
Mikroorganismen antimikrobiell wirksam sind;
vgl. BE-PSen 8 30 733, 8 45 433 und 8 47 001, sowie
DE-PSen 26 10 022 und 26 54 890. Es wurde nun gefunden, daß
die eine Benzylidengruppe und eine Hydroxylgruppe aufwei
senden Verbindungen (I) stärker antimikrobiell wirksam
und breiter anwendbar als ihre Homologen sind und darüber
hinaus keine nennenswerte Phytotoxizität gegenüber Pflan
zen sowie niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren aufwei
sen.
Es ist bereits eine große Anzahl von synthetischen organi
schen Verbindungen und antibiotischen Substanzen mit anti
mikrobieller Wirkung entwickelt worden, die als Fungizide
im Gartenbau und in der Landwirtschaft Anwendung finden.
In jüngerer Zeit ist es sogar durch Anwendung geeigneter
Fungizide möglich geworden, Bodeninfektionen und fast alle
Krankheiten zu bekämpfen, mit Ausnahme derer, die durch
Bakterien oder Viren verursacht werden.
Seit einigen Jahren stellt jedoch die Resistenz der Pflan
zenpathogene gegenüber Pestiziden ein ernsthaftes Problem
dar. Beim Auftreten von Pestizid-resistenten Pathogenen
zeigt sich oft, daß die Anwendung von Pestiziden keine oder
nur geringe Bekämpfungswirkung zeigt. Auch die Anzahl von
Berichten, nach denen gegenüber zahlreichen Pestiziden
resistente Pathogene auftreten, hat sich erhöht.
Das Auftreten derartiger resistenter Pathogene kann durch
alternierende oder gemischte Anwendung von Pestiziden ver
hindert werden, die auf die Pathogene nach unterschiedli
chen antimikrobiellen Mechanismen einwirken. Es ist daher
notwendig, landwirtschaftliche Fungizide zu entwickeln,
die sich in ihrem antimikrobiellen Mechanismus von den
herkömmlichen Fungiziden unterscheiden und diesen in der
Krankheitsbekämpfung überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbin
dungen (I) und ihre Salze äußerst wirksam bei der Bekämpfung
von Krankheiten sind, die durch parasitäre Fungi bei Ernte
pflanzen hervorgerufen werden, und gleichzeitig starke
antimikrobielle Aktivität gegenüber den sogenannten Pestizid-
resistenten Pathogenen besitzt. Außerdem wurde gefunden,
daß diese Verbindungen hohe Sicherheit gegenüber Säugetieren
und Fischen aufweisen und als Agrikultur-Chemikalien ohne
Schädigung von Erntepflanzen angewandt werden können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich z. B. zur
Bekämpfung der folgenden Pflanzenkrankheiten:
Blattfleckenkrankheit des Reises (Piricularia oryzae),
Wurzeltöterkrankheit des Reises (Rhizoctonia solani),
Apfelblütenfäule (Sclerotinia mali), Apfelmehltau
(Podosphaera leucotricha), Apfelschorf (Venturia inaequalis),
Weißfleckenkrankheit des Apfels (Mycosphaerella pomi),
Blattfleckenkrankheit des Apfels (Alternaria mali), Schwarz
fleckenkrankheit der Birne (Alternaria kikuchiana),
Birnenmehltau (Phyllactinia pyri), Birnenrost
(Gymnosporangium haraeanum), Birnenschorf (Venturia
nashicola), Citrusmelanose (Diaporthe citri), Citrusschorf
(Elsinoe fawcetti), Fruchtfäule der Citrusfrüchte
(Penicillium digitatum), Blauschimmel der Orange
(Penicillium italicum), Pfirsichfruchtfäule (Sclerotinia
cinerea), Reben-Anthracnose (Elsinoe ampelina), Blattflecken
krankheit der Reben (Glomerella cingulata), Rebengrauschim
mel (Botrytis cinerea), echter Mehltau der Weinrebe
(Uncinula necator), Rebenrost (Phakopsora ampelopsidis),
Kronenrost des Hafers (Puccinia coronata), Gerstenmehltau
(Erysiphe graminis), Flugbrand der Gerste (Ustilago nuda),
Hartbrand der Gerste (Ustilago hordei), Schwarzrost der
Gerste (Puccinia graminis), Blattrost des Weizens
(Puccinia recondita), Flugbrand des Weizens (Ustilago
tritici), Steinbrand des Weizens (Tilletia caries),
Gelbbrand des Weizens (Puccinia striiformis), Schwarzrost
des Weizens (Puccinia graminis), Weizenmehltau
(Erysiphe graminis), Gurkenmehltau (Sphaerotheca fuliginea),
Gurkengrauschimmel (Botrytis cinerea), Gurkenfäule
(Sclerotinia sclerotiorum), Gurken-Anthracnose
(Colletotrichum lagenarium), Tomatenblattschimmel
(Cladosporium fulvum), Tomatenmehltau (Erysiphe cichoracearum)
Tomatenfäule (Alternaria solani), Auberginen-Grauschimmel
(Botrytis cinerea), Auberginen-Mehltau (Erysiphe
cichoracearum), Pimentmehltau (Leveillula taurica),
Erdbeeren-Grauschimmel (Botrytis cinerea), Erdbeeren-Mehl
tau (Sphaerotheca humuli), Braunfleckenkrankheit des Tabaks
(Alternaria longipes) und Tabakmehltau (Erysiphe cichora
cearum).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen starke anti
mikrobielle Wirkung gegenüber Pilzen, die Gurkenmehltau
und Rebengrauschimmel hervorrufen und die bereits als Wild
stämme gegenüber 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-
benzol und Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)-
carbamat resistent sind. Weitere Untersuchungen der anti
mikrobiellen Wirkung der Verbindungen der Erfindung haben
gezeigt, daß einige von ihnen antimikrobielle Wirkung gegen
über Trichopayton rubrum und Candida albicans besitzen,
die die Candidiose hervorrufen. Die erfindungsgemäßen Ver
bindungen können daher möglicherweise als Antimycotika für
medizinische Zwecke verwendet werden. Außerdem besitzen
einige erfindungsgemäße Verbindungen pflanzenwuchsregulie
rende und herbizide Aktivität.
Die Verbindungen (I) können nach folgendem Verfahren herge
stellt werden.
Hierbei haben AZ, X und n die vorstehende Bedeutung.
Die Benzylidenketone (IV) werden dadurch hergestellt, daß
man 1 Mol eines α -Azoylpinakolons (II) mit 1 bis 2 Mol eines
Benzaldehyds (III) in Gegenwart eines basischen Katalysa
tors umsetzt. Als basische Katalysatoren eignen sich z. B.
Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, wie Natrium
hydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalime
tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumäthylat und
Kaliummethylat, Carbonate, wie Natriumcarbonat und Kalium
carbonat, sowie sekundäre Amine, wie Diäthylamin, Dipro
pylamin, Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin. Die Reaktion
erfolgt z. B. bei 0 bis 120°C in einem Lösungsmittel unter
Verwendung von 0,5 bis 10,0 Mol des basischen Katalysators.
Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol,
Äthanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, Äther, wie
Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Wasser und deren
Gemische. Bei Verwendung von Acetaten, wie Natrium- und
Kaliumacetat, oder Carbonaten, wie Natrium- und Kaliumcar
bonat, als Basen kann die Reaktion bei 15 bis 120°C in
einem Reaktionslösungsmittel, wie Eisessig oder Acetanhydrid,
unter Verwendung von 0,5 bis 10 Mol der Base durchgeführt
werden.
Das eingesetzte α -Azolylpinakolon (II) kann z. B. nach dem
Verfahren der BE-PSen 8 30 733 und 8 45 433 hergestellt
werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) werden dadurch her
gestellt, daß man ein Benzylidenketon (IV) mit einem
komplexen Metallhydrid, z. B. Lithiumaluminiumhydrid oder
Natriumborhydrid, oder einem Aluminiumalkoxid, z. B. Alu
miniumisopropylat, in einem geeigneten Lösungsmittel redu
ziert.
Bei Verwendung eines komplexen Metallhydrids eignen sich
als Lösungsmittel z. B. Äther, wie Diäthyläther, Tetra
hydrofuran und Dioxan, und Alkohole, wie Methanol, Äthanol,
n-Propanol und Isopropanol.
Bei Verwendung von Natriumborhydrid als komplexem Metall
hydrid erfolgt die Reaktion durch Vermischen von 1 Mol der
Verbindung (IV) mit 0,25 bis 1 Mol Natriumborhydrid in einem
geeigneten Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur liegt
vorzugsweise im Bereich von 0°C bis Raumtemperatur. Als Lö
sungsmittel eignen sich z. B. Äther, wie Diäthyläther
Tetrahydrofuran und Dioxan, sowie Alkohole, wie Methanol,
Äthanol, Propanol und Isopropanol.
Bei Verwendung von Lithiumaluminiumhydrid als komplexem
Metallhydrid erfolgt die Reaktion durch Zutropfen einer Lö
sung von Lithiumaluminiumhydrid in einem geeigneten Lösungs
mittel zu einer Lösung der Verbindung (IV) in demselben
Lösungsmittel. In diesem Fall wird das Lithiumaluminium
hydrid in der 0,25fachen Molmenge, bezogen auf die Verbin
dung (IV) verwendet. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugs
weise im Bereich von -10 bis -60°C. Als Lösungsmittel eignen
sich z. B. Äther, wie Diäthyläther und Tetrahydrofuran.
Nach beendeter Umsetzung versetzt man die Reaktionslösung
mit Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Säure, neutrali
siert dann gegebenenfalls mit einer Alkalibase und extra
hiert mit einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lö
sungsmittel. Die Aufarbeitung erfolgt dann auf übliche Weise.
Bei Verwendung von Aluminiumisopropylat als Reduktionsmittel
verwendet man vorzugsweise Alkohole, wie Isopropanol, oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, als Lösungsmit
tel. Die Reaktion erfolgt üblicherweise bei Raumtemperatur
bis 100°C unter Verwendung von 1 Mol der Verbindung (IV)
und 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat. Die entstehende Alu
miniumverbindung wird mit verdünnter Schwefelsäure oder
Natronlauge versetzt, worauf man mit einem organischen Lö
sungsmittel extrahiert. Die Aufarbeitung erfolgt auf übli
che Weise.
Gegenstand der Erfindung sind ferner die Salze der Verbin
dungen (I) mit physiologisch verträglichen Säuren, wie
Schwefelsäure, Salpetersäure, Halogenwasserstoffsäuren,
z. B. Brom-, Chlor- und Jodwasserstoffsäure, Carbonsäuren,
z. B. Essig-, Trichloressig-, Malein- und Bernsteinsäure,
Sulfonsäuren, z. B. p-Toluol- und Methansulfonsäure, sowie
Phosphorsäure. Die Salze können auf übliche Weise herge
stellt werden.
Bei der praktischen Anwendung können die erfindungsgemäßen
Verbindungen sowohl in reiner Form ohne andere Komponenten
als auch als übliche Formulierungen, z. B. Stäubemittel,
Spritzpulver, Ölsprays, Emulsionskonzentrate, Tabletten,
Granulate, Feingranulate oder Aerosole, verwendet werden,
indem man sie mit geeigneten Trägerstoffen vermischt.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95,0 Ge
wichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 90,0 Gewichtsprozent,
Wirkstoff (einschließlich anderer zugemischter Bestandteile).
Üblicherweise werden 2 bis 500 g/10 Ar Wirkstoff appliziert
und die angewandte Wirkstoffkonzentration beträgt vorzugs
weise 0,001 bis 1,0%. Da jedoch die Menge und die Konzen
tration von der Formulierung, der Applikationszeit, -tech
nik und -stelle, der zu behandelnden Krankheit und Pflanze
abhängen, können auch höhere oder geringere Mengen ange
wandt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch im Gemisch
mit anderen Fungiziden eingesetzt werden, ohne daß die Be
kämpfungswirkung der einzelnen Wirkstoffe beeinträchtigt
würde. Als Fungizide eignen sich z. B. N-(3,5-Dichlorphe
nyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid, S-n-Butyl-S-
p-tert.-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocarbonimidat,
0,0-Dimethyl-0-2,6-dichlor-4-methylphenylthionphosphat,
Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)-carbamat,
N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, cis-N-
(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid,
Polyoxin, Streptomycin, Zink-äthylen-bis-(dithiocarbamat),
Zink-dimethylthiocarbamat. Mangan-äthylen-bis-(dithiocarba
mat), Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid, Tetrachloriso
phthalonitril, 8-Hydroxychinolin, Dodecylguanidinacetat,
5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid, N′-Dichlor
fluormethylthio-N,N-dimethyl-N′-phenylsulfamid, 1-(4-Chlor
phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon und
1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol
Ferner können die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gemisch
mit Insektiziden eingesetzt werden, ohne daß die Bekämp
fungswirkung der einzelnen Wirkstoffe beeinträchtigt würde.
Als Insektizide eignen sich z. B. O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m-
tolyl)-thionphosphat, O-p-Cyanphenyl-O,O-dimethyl-thion
phosphat, O-p-Cyanphenyl-O-äthylphenylthionphosphat,
O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-thiolthionphosphat,
2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid, O,O-Dime
thyl-S-(1-äthoxycarbonyl-1-phenylmethyl)-thiolthionphosphat,
α -Cyan-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)-isovalerat,
3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopro
pancarboxylat und 3-Phenoxybenzylchrysanthemat.
Es können daher zwei oder mehr Krankheiten und Schädlinge
gleichzeitig bekämpft werden. Ferner ist ein synergisti
scher Effekt durch das Vermischen zu erwarten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Ein Gemisch aus 1,0 g (0,006 Mol) α -Imidazol-1-yl-pinakolon,
0,84 g (0,006 Mol) p-Chlorbenzaldehyd, 10 ml Acetanhydrid
und 0,4 g (0,003 Mol) Kaliumcarbonat wird 3 Stunden bei 50°C
gehalten. Hierauf gießt man die Reaktionslösung in 100 ml
50°C warmes Wasser, um das Acetanhydrid zu zersetzen. Die
wäßrige Lösung wird dann mit Kaliumcarbonat basisch gemacht
und mit 100 ml Äthylacetat extrahiert. Die abgetrennte
Äthylacetatschicht wird mit Wasser gewaschen und über
Natriumsulfat getrocknet. Durch Einengen unter vermindertem
Druck erhält man 1,1 g eines braunen öligen Produkts. Dieses
wird durch Säulenchromatographie an 50 g Silicagel mit
n-Hexan/Aceton (3 : 1) als Eluiermittel gereinigt, wobei
0,7 g (Ausbeute 40%) α -Chlorbenzyliden-α -imidazol-1-yl-
pinakolon, F. 99°C, erhalten werden.
Elementaranalyse für C16H17N2ClO
ber.:C 66,54 H 5,95 N 9,70 Cl 12,27 gef.:C 66,51 H 5,96 N 9,77 Cl 12,66
ber.:C 66,54 H 5,95 N 9,70 Cl 12,27 gef.:C 66,51 H 5,96 N 9,77 Cl 12,66
4 g (0,014 Mol) α -p-Chlorbenzyliden-α -imidazol-1-yl-
pinakolon werden in 30 ml Methanol gelöst und mit 150 mg
0,004 Mol) Natriumborhydrid versetzt, worauf man 2 Stunden
rührt. Nach Zugabe von 10prozentiger wäßriger Essigsäure
rührt man eine weitere Stunde, neutralisiert die Reaktions
lösung dann mit Kaliumcarbonat und extrahiert mit 100 ml
Chloroform. Der Chloroformextrakt wird mit Wasser gewaschen,
über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck
eingeengt. Der kristalline Rückstand wird aus Kohlenstoff
tetrachlorid umkristallisiert, wobei 3,8 g (Ausbeute 94%)
der gewünschten Verbindung erhalten werden, F. 123 bis 124°C.
Elementaranalyse für C16H19N2ClO
ber.:C 66,09 H 6,59 N 9,63 Cl 12,19 gef.:C 66,13 H 6,50 N 9,57 Cl 12,07
ber.:C 66,09 H 6,59 N 9,63 Cl 12,19 gef.:C 66,13 H 6,50 N 9,57 Cl 12,07
Ein Gemisch aus 2,0 g (0,012 Mol) α -(1,2,4-Triazol-1-yl)-
pinakolon, 2,1 g (0,012 Mol) 2,4-Dichlorbenzaldehyd,
1,66 g (0,012 Mol) Kaliumcarbonat und 30 ml Acetanhydrid
wird 5 Stunden bei 70 bis 80°C gerührt. Hierauf gießt man
die Reaktionslösung in 50°C warmes Wasser, macht mit
Kaliumcarbonat alkalisch und extrahiert mit 100 ml Äthyl
acetat. Die abgetrennte Äthylacetatschicht wird mit Wasser
gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Der durch Ab
dampfen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhal
tene ölige Rückstand wird durch Säulenchromatographie an
Silicagel mit n-Hexan/Aceton (10 : 1) gereinigt und aus
Kohlenstofftetrachlorid umkristallisiert. Hierbei werden
1,0 g (Ausbeute 26%) α -2,′,4′Dichlorbenzyliden-α -(1,2,4-
triazol-1-yl)-pinakolon erhalten, F. 119 bis 120°C.
Elementaranalyse für C15H15N3Cl2O
ber.:C 55,57 H 4,66 N 12,96 Cl 21,87 gef.:C 55,71 H 4,74 N 12,88 Cl 21,73
ber.:C 55,57 H 4,66 N 12,96 Cl 21,87 gef.:C 55,71 H 4,74 N 12,88 Cl 21,73
3,2 g (0,01 Mol) α -2′-4′-Dichlorbenzyliden-α -(1,2,4-triazol-
1-yl)-pinakolon werden in 30 ml Methanol gelöst und mit
150 mg (0,004 Mol) Natriumborhydrid versetzt. Bei der weite
ren Verarbeitung gemäß Beispiel 1 (Verfahren B) werden 3,0 g
(Ausbeute 91%) der gewünschten Verbindung erhalten, F. 146
bis 147°C.
Elementaranalyse für C15H17N3Cl2O
ber.:C 55,23 H 5,25 N 12,88 Cl 21,73 gef.:C 55,20 H 5,22 N 12,90 Cl 21,75
ber.:C 55,23 H 5,25 N 12,88 Cl 21,73 gef.:C 55,20 H 5,22 N 12,90 Cl 21,75
Nach dem beschriebenen Verfahren werden die in Tabelle I
genannten 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ole (I)
hergestellt.
Die folgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Herstellung
von erfindungsgemäßen fungiziden Mitteln. Die Art und die
Mengenverhältnisse der Additive sind lediglich beispiel
haft und können innerhalb breiter Bereiche variiert werden.
Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.
2 Teile der Verbindung 5, 88 Teile Tonerde und 10 Teile
Talcum werden gründlich pulverisiert. Hierbei erhält man
ein Stäubemittel mit einem Wirkstoffgehalt von 2%.
3 Teile der Verbindung 4, 67 Teile Tonerde und 30 Teile Talcum
werden gut pulverisiert. Hierbei erhält man ein Stäubemittel
mit einem Wirkstoffgehalt von 3%.
30 Teile der Verbindung 2, 30 Teile Diatomeenerde, 35 Teile
Weißkohle, 3 Teile eines Netzmittels (Natriumlaurylsulfat)
und 2 Teile eines Dispergiermittels (Calciumlignosulfonat)
werden gründlich pulverisiert. Hierbei erhält man ein
Spritzpulver mit einem Wirkstoffgehalt von 30%.
50 Teile der Verbindung 7, 45 Teile Diatomeenerde, 2,5 Teile
eines Netzmittels (Calciumalkylbenzolsulfonat) und 2,5 Teile
eines Dispergiermittels (Calciumlignosulfonat) werden gründ
lich pulverisiert. Hierbei erhält man ein Spritzpulver mit
einem Wirkstoffgehalt von 50%.
10 Teile der Verbindung 8, 80 Teile Xylol und 10 Teile
eines Emulgators (Polyoxyäthylenalkylallyläther) werden zu
einem Emulsionskonzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 10%
vermischt.
30 Teile der Verbindung 14, 60 Teile Xylol und 10 Teile
eines Emulgators (Polyoxyäthylenalkylallyläther) werden zu
einem Emulsionskonzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 30%
vermischt.
10 Teile der Verbindung 11, 85 Teile Quarzpulver, 4,95 Teile
Calciumligninsulfat und 0,05 Teile Natriumalkylbenzolsulfo
nat werden gründlich pulverisiert, mit Wasser geknetet,
granuliert und hierauf getrocknet, so daß ein Granulat mit
einem Wirkstoffgehalt von 10% entsteht.
In den folgenden Versuchsbeispielen wird die fungizide Ak
tivität der erfindungsgemäßen Verbindungen erläutert.
Verdünnte wäßrige Lösungen der Testverbindungen in Form von
Emulsionskonzentraten werden auf Chinakohl (Var. Nozaki Nr. 2)
gesprüht, der in Töpfen von 9 cm Durchmesser gezogen wird
und fast bis zum zweiblättrigen Stadium gewachsen ist. Die
Behandlungsmenge beträgt 7 ml/Topf. Nach einem Tag wird die
Oberfläche der Blätter mit einer Sporensuspension von
Alternaria brassicicola besprüht. Die Pflanzen werden 1 Tag
in einer dunklen und feuchten Kammer und dann 2 Tage unter
Beleuchtung inkubiert. Hierauf bestimmt man den Krankheits
grad auf folgende Weise. Die infizierte Blattfläche wird er
mittelt und entsprechend den nachstehenden Kriterien nach
einem der Erkrankungsindices 0, 1, 2, 4, oder 8 klassifi
ziert. Der Krankheitsgrad wird dann nach folgender Gleichung
berechnet.
Erkrankungs-
indexInfektionsstadium
indexInfektionsstadium
0kein infizierter Bereich auf der Blattoberfläche
1infizierte Fläche beträgt weniger als 5% der Blattoberfläche
2infizierte Fläche beträgt weniger als 30% der Blattoberfläche
4infizierte Fläche beträgt weniger als 60% der Blattoberfläche
8infizierte Fläche beträgt nicht weniger als 80% der Blattoberfläche.
Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindun
gen bessere protektive Wirkung besitzen als bekannte analo
ge Verbindungen.
Verdünnte wäßrige Lösungen der Testverbindungen in Form
von Emulsionskonzentrationen werden auf Reissämlinge (Var.
Kinki Nr. 33) gesprüht, die in Töpfen von 6,5 cm Durchmes
ser gezogen und fast bis zum 3. Blattstadium gewachsen
sind. Die Behandlungsmenge beträgt 10 ml/Topf. Nach 1 Tag
besprüht man die Oberfläche der Blätter mit einer Sporen
suspension von Piricularia oryzae. Die Pflanzen werden
dann in einer dunklen und feuchten Kammer inkubiert. Bei
der Bestimmung des Krankheitsgrades gemäß Versuchsbeispiel 1
werden die in Tabelle III genannten Ergebnisse erzielt.
Diese Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbin
dungen eine höhere protektive Wirkung haben als bekannte
analoge Verbindungen.
Eine Gurkenpflanze (Var. Sagami-hanjiro) wird in einem Topf
von 9 cm Durchmesser gezogen. Bei Öffnung des Keimblattes
werden mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration ver
dünnte Emulsionskonzentrate der erfindungsgemäßen Verbin
dungen in einer Menge von 15 ml/Topf auf die Gurkenpflanzen
gesprüht. Nach dem Trocknen der Testflüssigkeit besprüht
man die Gurken mit einer Suspension von Sphaerotheca
fuliginea und kultiviert sie 10 Tage bei 27°C im Licht
von Leuchtstoffröhren. Anschließend bestimmt man das Infek
tionsstadium. Der Krankheitsgrad wird folgendermaßen be
stimmt: Die Blätter werden auf den Prozentsatz der infi
zierten Fläche untersucht und entsprechend den nachstehen
den Erkrankungsindices 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 klassifiziert.
Der Krankheitsgrad errechnet sich dann nach folgender Glei
chung.
Erkrankungs-
indexInfektionsstadium
indexInfektionsstadium
0kein infizierter Bereich auf der Blattoberfläche
1Infizierte Fläche beträgt weniger als 10% der Blattoberfläche
2Infizierte Fläche beträgt weniger als 30% der Blattoberfläche
3Infizierte Fläche beträgt weniger als 60% der Blattoberfläche
4Infizierte Fläche beträgt weniger als 80%
5Infizierte Fläche beträgt nicht weniger als 80% der Blattoberfläche.
Die in Tabelle IV genannten Ergebnisse zeigen, daß die er
findungsgemäßen Verbindungen höhere protektive Wirkung als
die Vergleichsverbindung besitzen.
Gerste (Var. Goseshikoku) wird in einem Topf von 9 cm Durch
messer gezogen. Sobald das erste Blattstadium erreicht ist,
sprüht man mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration
verdünnte Emulsionskonzentrate der erfindungsgemäßen Ver
bindungen in einer Menge von 15 ml/Topf auf die Gerste.
Nachdem die Testflüssigkeit an der Luft getrocknet ist,
beimpft man die Gerste mit Erysiphe graminis und kultiviert
sie 10 Tage bei einer konstanten Temperatur von 23°C im
Licht einer Leuchtstoffröhre. Anschließend bestimmt man
das Infektionsstadium. Bei der Berechnung des Krankheits
grades gemäß Versuchsbeispiel 3 werden die in Tabelle V
genannten Ergebnisse erzielt. Die Ergebnisse zeigen, daß
die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere protektive Wir
kung als die Vergleichsverbindung besitzt.
Hafer (Var. Zenshin) wird in einem Topf von 9 cm Durchmes
ser gezogen. Sobald das erste Blattstadium erreicht ist,
beimpft man den Hafer mit Puccinia coronata und bringt ihn
16 Tage in eine feuchte Kammer ein. Hierauf besprüht man
den Hafer mit 15 ml/Topf von Emulsionskonzentraten der er
findungsgemäßen Verbindungen, die mit Wasser auf eine be
stimmte Konzentration verdünnt worden sind. Der Hafer wird
dann 10 Tage bei einer konstanten Temperatur von 23°C im
Licht einer Leuchtstoffröhre kultiviert. Anschließend be
stimmt man das Infektionsstadium. Bei der Bestimmung des
Krankheitsgrades gemäß Versuchsbeispiel 3 werden die in
Tabelle VI genannten Ergebnisse erzielt. Die Ergebnisse
zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere
protektive Wirkung als die Vergleichsverbindung besitzen.
Hafer (Var. Zenshin) wird in Töpfen von 6,5 cm Durchmesser
bis zum ersten Blattstadium gezogen. Die Topferde wird mit
20 ml/Topf einer verdünnten wäßrigen Lösung der Testver
bindungen in Form von Emulsionskonzentraten behandelt. Die
Hafersämlinge, die in die mit den Testverbindungen behandel
ten Erde eingepflanzt sind, werden 3 Tage in einem Gewächs
haus gezogen und dann gemäß Vergleichsbeispiel 5 mit Puccinia
coronata beimpft. Nach 10tägigem Kultivieren der Pflanzen
bei 23°C bestimmt man den Krankheitsgrad gemäß Versuchsbei
spiel 3.
Aus den in Tabelle VII genannten Ergebnissen ist ersicht
lich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere syste
mische Wirkung als bekannte analoge Verbindungen besitzen.
Claims (7)
1. 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ole der allge
meinen Formel I
in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogen
atome, Cyan-, Phenoxy- oder Phenylgruppen oder C1-4-Alkyl-
oder C1-4-Alkoxyreste bedeuten, n den Wert 0, 1 oder 2 hat
und AZ einen Imidazol-1-ylrest der Formel
oder einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel
darstellt, und deren Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X ein Halogenatom in der 4-Stellung und AZ einen
Imidazol-1-ylrest der Formel
bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X ein Halogenatom in der 4-Stellung und AZ einen
1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel
bedeuten.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X ein Halogenatom in der 2- und 4-Stellung und AZ einen
Imidazol-1-ylrest der Formel
bedeuten.
5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X ein Halogenatom in der 2- und 4-Stellung und AZ einen
1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel
bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzyliden
keton der allgemeinen Formel IV
in der X, n und AZ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
haben, mit einem Reduktionsmittel umsetzt.
7. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als
Fungizide.
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