DE2838847C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2838847C2
DE2838847C2 DE2838847A DE2838847A DE2838847C2 DE 2838847 C2 DE2838847 C2 DE 2838847C2 DE 2838847 A DE2838847 A DE 2838847A DE 2838847 A DE2838847 A DE 2838847A DE 2838847 C2 DE2838847 C2 DE 2838847C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
compounds according
compounds
parts
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2838847A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2838847A1 (de
Inventor
Yuji Toyonaka Jp Funaki
Hirofumi Takarazuka Jp Oshita
Shizuya Minoo Jp Tanaka
Shigeo Ideda Jp Yamamoto
Toshiro Ibaraki Jp Kato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE2838847A1 publication Critical patent/DE2838847A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2838847C2 publication Critical patent/DE2838847C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1- penten-3-ole der allgemeinen Formel I
in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogen­ atome oder Cyan-, Phenoxy- oder Phenylgruppen oder C1-4-Al­ kyl- oder C1-4-Alkoxyreste bedeuten, n den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist und AZ einen Imidazol-1-yl­ rest der Formel
oder einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel
darstellt, und deren Salze.
Es ist bereits bekannt, daß einige α -Azolylpinacolin- und α -Azolylacetophenonderivate gegenüber bestimmten Mikroorganismen antimikrobiell wirksam sind; vgl. BE-PSen 8 30 733, 8 45 433 und 8 47 001, sowie DE-PSen 26 10 022 und 26 54 890. Es wurde nun gefunden, daß die eine Benzylidengruppe und eine Hydroxylgruppe aufwei­ senden Verbindungen (I) stärker antimikrobiell wirksam und breiter anwendbar als ihre Homologen sind und darüber hinaus keine nennenswerte Phytotoxizität gegenüber Pflan­ zen sowie niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren aufwei­ sen.
Es ist bereits eine große Anzahl von synthetischen organi­ schen Verbindungen und antibiotischen Substanzen mit anti­ mikrobieller Wirkung entwickelt worden, die als Fungizide im Gartenbau und in der Landwirtschaft Anwendung finden. In jüngerer Zeit ist es sogar durch Anwendung geeigneter Fungizide möglich geworden, Bodeninfektionen und fast alle Krankheiten zu bekämpfen, mit Ausnahme derer, die durch Bakterien oder Viren verursacht werden.
Seit einigen Jahren stellt jedoch die Resistenz der Pflan­ zenpathogene gegenüber Pestiziden ein ernsthaftes Problem dar. Beim Auftreten von Pestizid-resistenten Pathogenen zeigt sich oft, daß die Anwendung von Pestiziden keine oder nur geringe Bekämpfungswirkung zeigt. Auch die Anzahl von Berichten, nach denen gegenüber zahlreichen Pestiziden resistente Pathogene auftreten, hat sich erhöht.
Das Auftreten derartiger resistenter Pathogene kann durch alternierende oder gemischte Anwendung von Pestiziden ver­ hindert werden, die auf die Pathogene nach unterschiedli­ chen antimikrobiellen Mechanismen einwirken. Es ist daher notwendig, landwirtschaftliche Fungizide zu entwickeln, die sich in ihrem antimikrobiellen Mechanismus von den herkömmlichen Fungiziden unterscheiden und diesen in der Krankheitsbekämpfung überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbin­ dungen (I) und ihre Salze äußerst wirksam bei der Bekämpfung von Krankheiten sind, die durch parasitäre Fungi bei Ernte­ pflanzen hervorgerufen werden, und gleichzeitig starke antimikrobielle Aktivität gegenüber den sogenannten Pestizid- resistenten Pathogenen besitzt. Außerdem wurde gefunden, daß diese Verbindungen hohe Sicherheit gegenüber Säugetieren und Fischen aufweisen und als Agrikultur-Chemikalien ohne Schädigung von Erntepflanzen angewandt werden können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich z. B. zur Bekämpfung der folgenden Pflanzenkrankheiten: Blattfleckenkrankheit des Reises (Piricularia oryzae), Wurzeltöterkrankheit des Reises (Rhizoctonia solani), Apfelblütenfäule (Sclerotinia mali), Apfelmehltau (Podosphaera leucotricha), Apfelschorf (Venturia inaequalis), Weißfleckenkrankheit des Apfels (Mycosphaerella pomi), Blattfleckenkrankheit des Apfels (Alternaria mali), Schwarz­ fleckenkrankheit der Birne (Alternaria kikuchiana), Birnenmehltau (Phyllactinia pyri), Birnenrost (Gymnosporangium haraeanum), Birnenschorf (Venturia nashicola), Citrusmelanose (Diaporthe citri), Citrusschorf (Elsinoe fawcetti), Fruchtfäule der Citrusfrüchte (Penicillium digitatum), Blauschimmel der Orange (Penicillium italicum), Pfirsichfruchtfäule (Sclerotinia cinerea), Reben-Anthracnose (Elsinoe ampelina), Blattflecken­ krankheit der Reben (Glomerella cingulata), Rebengrauschim­ mel (Botrytis cinerea), echter Mehltau der Weinrebe (Uncinula necator), Rebenrost (Phakopsora ampelopsidis), Kronenrost des Hafers (Puccinia coronata), Gerstenmehltau (Erysiphe graminis), Flugbrand der Gerste (Ustilago nuda), Hartbrand der Gerste (Ustilago hordei), Schwarzrost der Gerste (Puccinia graminis), Blattrost des Weizens (Puccinia recondita), Flugbrand des Weizens (Ustilago tritici), Steinbrand des Weizens (Tilletia caries), Gelbbrand des Weizens (Puccinia striiformis), Schwarzrost des Weizens (Puccinia graminis), Weizenmehltau (Erysiphe graminis), Gurkenmehltau (Sphaerotheca fuliginea), Gurkengrauschimmel (Botrytis cinerea), Gurkenfäule (Sclerotinia sclerotiorum), Gurken-Anthracnose (Colletotrichum lagenarium), Tomatenblattschimmel (Cladosporium fulvum), Tomatenmehltau (Erysiphe cichoracearum) Tomatenfäule (Alternaria solani), Auberginen-Grauschimmel (Botrytis cinerea), Auberginen-Mehltau (Erysiphe cichoracearum), Pimentmehltau (Leveillula taurica), Erdbeeren-Grauschimmel (Botrytis cinerea), Erdbeeren-Mehl­ tau (Sphaerotheca humuli), Braunfleckenkrankheit des Tabaks (Alternaria longipes) und Tabakmehltau (Erysiphe cichora­ cearum).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen starke anti­ mikrobielle Wirkung gegenüber Pilzen, die Gurkenmehltau und Rebengrauschimmel hervorrufen und die bereits als Wild­ stämme gegenüber 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)- benzol und Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)- carbamat resistent sind. Weitere Untersuchungen der anti­ mikrobiellen Wirkung der Verbindungen der Erfindung haben gezeigt, daß einige von ihnen antimikrobielle Wirkung gegen­ über Trichopayton rubrum und Candida albicans besitzen, die die Candidiose hervorrufen. Die erfindungsgemäßen Ver­ bindungen können daher möglicherweise als Antimycotika für medizinische Zwecke verwendet werden. Außerdem besitzen einige erfindungsgemäße Verbindungen pflanzenwuchsregulie­ rende und herbizide Aktivität.
Die Verbindungen (I) können nach folgendem Verfahren herge­ stellt werden.
Hierbei haben AZ, X und n die vorstehende Bedeutung.
Verfahren A
Die Benzylidenketone (IV) werden dadurch hergestellt, daß man 1 Mol eines α -Azoylpinakolons (II) mit 1 bis 2 Mol eines Benzaldehyds (III) in Gegenwart eines basischen Katalysa­ tors umsetzt. Als basische Katalysatoren eignen sich z. B. Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, wie Natrium­ hydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalime­ tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumäthylat und Kaliummethylat, Carbonate, wie Natriumcarbonat und Kalium­ carbonat, sowie sekundäre Amine, wie Diäthylamin, Dipro­ pylamin, Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin. Die Reaktion erfolgt z. B. bei 0 bis 120°C in einem Lösungsmittel unter Verwendung von 0,5 bis 10,0 Mol des basischen Katalysators. Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Wasser und deren Gemische. Bei Verwendung von Acetaten, wie Natrium- und Kaliumacetat, oder Carbonaten, wie Natrium- und Kaliumcar­ bonat, als Basen kann die Reaktion bei 15 bis 120°C in einem Reaktionslösungsmittel, wie Eisessig oder Acetanhydrid, unter Verwendung von 0,5 bis 10 Mol der Base durchgeführt werden.
Das eingesetzte α -Azolylpinakolon (II) kann z. B. nach dem Verfahren der BE-PSen 8 30 733 und 8 45 433 hergestellt werden.
Verfahren B
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) werden dadurch her­ gestellt, daß man ein Benzylidenketon (IV) mit einem komplexen Metallhydrid, z. B. Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid, oder einem Aluminiumalkoxid, z. B. Alu­ miniumisopropylat, in einem geeigneten Lösungsmittel redu­ ziert.
Bei Verwendung eines komplexen Metallhydrids eignen sich als Lösungsmittel z. B. Äther, wie Diäthyläther, Tetra­ hydrofuran und Dioxan, und Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol und Isopropanol.
Bei Verwendung von Natriumborhydrid als komplexem Metall­ hydrid erfolgt die Reaktion durch Vermischen von 1 Mol der Verbindung (IV) mit 0,25 bis 1 Mol Natriumborhydrid in einem geeigneten Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 0°C bis Raumtemperatur. Als Lö­ sungsmittel eignen sich z. B. Äther, wie Diäthyläther Tetrahydrofuran und Dioxan, sowie Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Isopropanol.
Bei Verwendung von Lithiumaluminiumhydrid als komplexem Metallhydrid erfolgt die Reaktion durch Zutropfen einer Lö­ sung von Lithiumaluminiumhydrid in einem geeigneten Lösungs­ mittel zu einer Lösung der Verbindung (IV) in demselben Lösungsmittel. In diesem Fall wird das Lithiumaluminium­ hydrid in der 0,25fachen Molmenge, bezogen auf die Verbin­ dung (IV) verwendet. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugs­ weise im Bereich von -10 bis -60°C. Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Äther, wie Diäthyläther und Tetrahydrofuran. Nach beendeter Umsetzung versetzt man die Reaktionslösung mit Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Säure, neutrali­ siert dann gegebenenfalls mit einer Alkalibase und extra­ hiert mit einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lö­ sungsmittel. Die Aufarbeitung erfolgt dann auf übliche Weise.
Bei Verwendung von Aluminiumisopropylat als Reduktionsmittel verwendet man vorzugsweise Alkohole, wie Isopropanol, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, als Lösungsmit­ tel. Die Reaktion erfolgt üblicherweise bei Raumtemperatur bis 100°C unter Verwendung von 1 Mol der Verbindung (IV) und 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat. Die entstehende Alu­ miniumverbindung wird mit verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge versetzt, worauf man mit einem organischen Lö­ sungsmittel extrahiert. Die Aufarbeitung erfolgt auf übli­ che Weise.
Gegenstand der Erfindung sind ferner die Salze der Verbin­ dungen (I) mit physiologisch verträglichen Säuren, wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Halogenwasserstoffsäuren, z. B. Brom-, Chlor- und Jodwasserstoffsäure, Carbonsäuren, z. B. Essig-, Trichloressig-, Malein- und Bernsteinsäure, Sulfonsäuren, z. B. p-Toluol- und Methansulfonsäure, sowie Phosphorsäure. Die Salze können auf übliche Weise herge­ stellt werden.
Bei der praktischen Anwendung können die erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl in reiner Form ohne andere Komponenten als auch als übliche Formulierungen, z. B. Stäubemittel, Spritzpulver, Ölsprays, Emulsionskonzentrate, Tabletten, Granulate, Feingranulate oder Aerosole, verwendet werden, indem man sie mit geeigneten Trägerstoffen vermischt.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95,0 Ge­ wichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 90,0 Gewichtsprozent, Wirkstoff (einschließlich anderer zugemischter Bestandteile). Üblicherweise werden 2 bis 500 g/10 Ar Wirkstoff appliziert und die angewandte Wirkstoffkonzentration beträgt vorzugs­ weise 0,001 bis 1,0%. Da jedoch die Menge und die Konzen­ tration von der Formulierung, der Applikationszeit, -tech­ nik und -stelle, der zu behandelnden Krankheit und Pflanze abhängen, können auch höhere oder geringere Mengen ange­ wandt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch im Gemisch mit anderen Fungiziden eingesetzt werden, ohne daß die Be­ kämpfungswirkung der einzelnen Wirkstoffe beeinträchtigt würde. Als Fungizide eignen sich z. B. N-(3,5-Dichlorphe­ nyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid, S-n-Butyl-S- p-tert.-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocarbonimidat, 0,0-Dimethyl-0-2,6-dichlor-4-methylphenylthionphosphat, Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)-carbamat, N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, cis-N- (1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, Polyoxin, Streptomycin, Zink-äthylen-bis-(dithiocarbamat), Zink-dimethylthiocarbamat. Mangan-äthylen-bis-(dithiocarba­ mat), Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid, Tetrachloriso­ phthalonitril, 8-Hydroxychinolin, Dodecylguanidinacetat, 5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid, N′-Dichlor­ fluormethylthio-N,N-dimethyl-N′-phenylsulfamid, 1-(4-Chlor­ phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon und 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol
Ferner können die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gemisch mit Insektiziden eingesetzt werden, ohne daß die Bekämp­ fungswirkung der einzelnen Wirkstoffe beeinträchtigt würde. Als Insektizide eignen sich z. B. O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m- tolyl)-thionphosphat, O-p-Cyanphenyl-O,O-dimethyl-thion­ phosphat, O-p-Cyanphenyl-O-äthylphenylthionphosphat, O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-thiolthionphosphat, 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid, O,O-Dime­ thyl-S-(1-äthoxycarbonyl-1-phenylmethyl)-thiolthionphosphat, α -Cyan-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)-isovalerat, 3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopro­ pancarboxylat und 3-Phenoxybenzylchrysanthemat.
Es können daher zwei oder mehr Krankheiten und Schädlinge gleichzeitig bekämpft werden. Ferner ist ein synergisti­ scher Effekt durch das Vermischen zu erwarten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 1-p-Chlorphenyl-2-imidazol-1-yl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ol (Verbindung Nr. 2) Verfahren A:
Ein Gemisch aus 1,0 g (0,006 Mol) α -Imidazol-1-yl-pinakolon, 0,84 g (0,006 Mol) p-Chlorbenzaldehyd, 10 ml Acetanhydrid und 0,4 g (0,003 Mol) Kaliumcarbonat wird 3 Stunden bei 50°C gehalten. Hierauf gießt man die Reaktionslösung in 100 ml 50°C warmes Wasser, um das Acetanhydrid zu zersetzen. Die wäßrige Lösung wird dann mit Kaliumcarbonat basisch gemacht und mit 100 ml Äthylacetat extrahiert. Die abgetrennte Äthylacetatschicht wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Durch Einengen unter vermindertem Druck erhält man 1,1 g eines braunen öligen Produkts. Dieses wird durch Säulenchromatographie an 50 g Silicagel mit n-Hexan/Aceton (3 : 1) als Eluiermittel gereinigt, wobei 0,7 g (Ausbeute 40%) α -Chlorbenzyliden-α -imidazol-1-yl- pinakolon, F. 99°C, erhalten werden.
Elementaranalyse für C16H17N2ClO
ber.:C 66,54  H 5,95  N 9,70  Cl 12,27 gef.:C 66,51  H 5,96  N 9,77  Cl 12,66
Verfahren B:
4 g (0,014 Mol) α -p-Chlorbenzyliden-α -imidazol-1-yl- pinakolon werden in 30 ml Methanol gelöst und mit 150 mg 0,004 Mol) Natriumborhydrid versetzt, worauf man 2 Stunden rührt. Nach Zugabe von 10prozentiger wäßriger Essigsäure rührt man eine weitere Stunde, neutralisiert die Reaktions­ lösung dann mit Kaliumcarbonat und extrahiert mit 100 ml Chloroform. Der Chloroformextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der kristalline Rückstand wird aus Kohlenstoff­ tetrachlorid umkristallisiert, wobei 3,8 g (Ausbeute 94%) der gewünschten Verbindung erhalten werden, F. 123 bis 124°C.
Elementaranalyse für C16H19N2ClO
ber.:C 66,09  H 6,59  N 9,63  Cl 12,19 gef.:C 66,13  H 6,50  N 9,57  Cl 12,07
Beispiel 2 1-(2′,4′-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dime­ thyl-1-penten-3-ol (Verbindung Nr. 14) Verfahren A:
Ein Gemisch aus 2,0 g (0,012 Mol) α -(1,2,4-Triazol-1-yl)- pinakolon, 2,1 g (0,012 Mol) 2,4-Dichlorbenzaldehyd, 1,66 g (0,012 Mol) Kaliumcarbonat und 30 ml Acetanhydrid wird 5 Stunden bei 70 bis 80°C gerührt. Hierauf gießt man die Reaktionslösung in 50°C warmes Wasser, macht mit Kaliumcarbonat alkalisch und extrahiert mit 100 ml Äthyl­ acetat. Die abgetrennte Äthylacetatschicht wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Der durch Ab­ dampfen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhal­ tene ölige Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silicagel mit n-Hexan/Aceton (10 : 1) gereinigt und aus Kohlenstofftetrachlorid umkristallisiert. Hierbei werden 1,0 g (Ausbeute 26%) α -2,′,4′Dichlorbenzyliden-α -(1,2,4- triazol-1-yl)-pinakolon erhalten, F. 119 bis 120°C.
Elementaranalyse für C15H15N3Cl2O
ber.:C 55,57  H 4,66  N 12,96  Cl 21,87 gef.:C 55,71  H 4,74  N 12,88  Cl 21,73
Verfahren B:
3,2 g (0,01 Mol) α -2′-4′-Dichlorbenzyliden-α -(1,2,4-triazol- 1-yl)-pinakolon werden in 30 ml Methanol gelöst und mit 150 mg (0,004 Mol) Natriumborhydrid versetzt. Bei der weite­ ren Verarbeitung gemäß Beispiel 1 (Verfahren B) werden 3,0 g (Ausbeute 91%) der gewünschten Verbindung erhalten, F. 146 bis 147°C.
Elementaranalyse für C15H17N3Cl2O
ber.:C 55,23  H 5,25  N 12,88  Cl 21,73 gef.:C 55,20  H 5,22  N 12,90  Cl 21,75
Nach dem beschriebenen Verfahren werden die in Tabelle I genannten 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ole (I) hergestellt.
Tabelle I
Die folgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Herstellung von erfindungsgemäßen fungiziden Mitteln. Die Art und die Mengenverhältnisse der Additive sind lediglich beispiel­ haft und können innerhalb breiter Bereiche variiert werden. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.
Anwendungsbeispiel 1 (Stäubemittel)
2 Teile der Verbindung 5, 88 Teile Tonerde und 10 Teile Talcum werden gründlich pulverisiert. Hierbei erhält man ein Stäubemittel mit einem Wirkstoffgehalt von 2%.
Anwendungsbeispiel 2 (Stäubemittel)
3 Teile der Verbindung 4, 67 Teile Tonerde und 30 Teile Talcum werden gut pulverisiert. Hierbei erhält man ein Stäubemittel mit einem Wirkstoffgehalt von 3%.
Anwendungsbeispiel 3 (Spritzpulver)
30 Teile der Verbindung 2, 30 Teile Diatomeenerde, 35 Teile Weißkohle, 3 Teile eines Netzmittels (Natriumlaurylsulfat) und 2 Teile eines Dispergiermittels (Calciumlignosulfonat) werden gründlich pulverisiert. Hierbei erhält man ein Spritzpulver mit einem Wirkstoffgehalt von 30%.
Anwendungsbeispiel 4 (Spritzpulver)
50 Teile der Verbindung 7, 45 Teile Diatomeenerde, 2,5 Teile eines Netzmittels (Calciumalkylbenzolsulfonat) und 2,5 Teile eines Dispergiermittels (Calciumlignosulfonat) werden gründ­ lich pulverisiert. Hierbei erhält man ein Spritzpulver mit einem Wirkstoffgehalt von 50%.
Anwendungsbeispiel 5 (Emulsionskonzentrat)
10 Teile der Verbindung 8, 80 Teile Xylol und 10 Teile eines Emulgators (Polyoxyäthylenalkylallyläther) werden zu einem Emulsionskonzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 10% vermischt.
Anwendungsbeispiel 6 (Emulsionskonzentrat)
30 Teile der Verbindung 14, 60 Teile Xylol und 10 Teile eines Emulgators (Polyoxyäthylenalkylallyläther) werden zu einem Emulsionskonzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 30% vermischt.
Anwendungsbeispiel 7 (Granulat)
10 Teile der Verbindung 11, 85 Teile Quarzpulver, 4,95 Teile Calciumligninsulfat und 0,05 Teile Natriumalkylbenzolsulfo­ nat werden gründlich pulverisiert, mit Wasser geknetet, granuliert und hierauf getrocknet, so daß ein Granulat mit einem Wirkstoffgehalt von 10% entsteht.
In den folgenden Versuchsbeispielen wird die fungizide Ak­ tivität der erfindungsgemäßen Verbindungen erläutert.
Versuchsbeispiel 1 Protektive Wirkung bei der Schwarzfleckenkrankheit des Chinakohls (Alternaria brassicicola)
Verdünnte wäßrige Lösungen der Testverbindungen in Form von Emulsionskonzentraten werden auf Chinakohl (Var. Nozaki Nr. 2) gesprüht, der in Töpfen von 9 cm Durchmesser gezogen wird und fast bis zum zweiblättrigen Stadium gewachsen ist. Die Behandlungsmenge beträgt 7 ml/Topf. Nach einem Tag wird die Oberfläche der Blätter mit einer Sporensuspension von Alternaria brassicicola besprüht. Die Pflanzen werden 1 Tag in einer dunklen und feuchten Kammer und dann 2 Tage unter Beleuchtung inkubiert. Hierauf bestimmt man den Krankheits­ grad auf folgende Weise. Die infizierte Blattfläche wird er­ mittelt und entsprechend den nachstehenden Kriterien nach einem der Erkrankungsindices 0, 1, 2, 4, oder 8 klassifi­ ziert. Der Krankheitsgrad wird dann nach folgender Gleichung berechnet.
Erkrankungs-
indexInfektionsstadium
0kein infizierter Bereich auf der Blattoberfläche 1infizierte Fläche beträgt weniger als 5% der Blattoberfläche 2infizierte Fläche beträgt weniger als 30% der Blattoberfläche 4infizierte Fläche beträgt weniger als 60% der Blattoberfläche 8infizierte Fläche beträgt nicht weniger als 80% der Blattoberfläche.
Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindun­ gen bessere protektive Wirkung besitzen als bekannte analo­ ge Verbindungen.
Tabelle II
Versuchsbeispiel 2 Protektive Wirkung bei der Blattfleckenkrankheit des Reises (Piricularia oryzae)
Verdünnte wäßrige Lösungen der Testverbindungen in Form von Emulsionskonzentrationen werden auf Reissämlinge (Var. Kinki Nr. 33) gesprüht, die in Töpfen von 6,5 cm Durchmes­ ser gezogen und fast bis zum 3. Blattstadium gewachsen sind. Die Behandlungsmenge beträgt 10 ml/Topf. Nach 1 Tag besprüht man die Oberfläche der Blätter mit einer Sporen­ suspension von Piricularia oryzae. Die Pflanzen werden dann in einer dunklen und feuchten Kammer inkubiert. Bei der Bestimmung des Krankheitsgrades gemäß Versuchsbeispiel 1 werden die in Tabelle III genannten Ergebnisse erzielt. Diese Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbin­ dungen eine höhere protektive Wirkung haben als bekannte analoge Verbindungen.
Tabelle III
Versuchsbeispiel 3 Protektive Wirkung beim Gurkenmehltau (Sphaerotheca fuliginea)
Eine Gurkenpflanze (Var. Sagami-hanjiro) wird in einem Topf von 9 cm Durchmesser gezogen. Bei Öffnung des Keimblattes werden mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration ver­ dünnte Emulsionskonzentrate der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen in einer Menge von 15 ml/Topf auf die Gurkenpflanzen gesprüht. Nach dem Trocknen der Testflüssigkeit besprüht man die Gurken mit einer Suspension von Sphaerotheca­ fuliginea und kultiviert sie 10 Tage bei 27°C im Licht von Leuchtstoffröhren. Anschließend bestimmt man das Infek­ tionsstadium. Der Krankheitsgrad wird folgendermaßen be­ stimmt: Die Blätter werden auf den Prozentsatz der infi­ zierten Fläche untersucht und entsprechend den nachstehen­ den Erkrankungsindices 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 klassifiziert. Der Krankheitsgrad errechnet sich dann nach folgender Glei­ chung.
Erkrankungs-
indexInfektionsstadium
0kein infizierter Bereich auf der Blattoberfläche 1Infizierte Fläche beträgt weniger als 10% der Blattoberfläche 2Infizierte Fläche beträgt weniger als 30% der Blattoberfläche 3Infizierte Fläche beträgt weniger als 60% der Blattoberfläche 4Infizierte Fläche beträgt weniger als 80% 5Infizierte Fläche beträgt nicht weniger als 80% der Blattoberfläche.
Die in Tabelle IV genannten Ergebnisse zeigen, daß die er­ findungsgemäßen Verbindungen höhere protektive Wirkung als die Vergleichsverbindung besitzen.
Tabelle IV
Versuchsbeispiel 4 Protektive Wirkung beim Gerstenmehltau (Erysiphe graminis)
Gerste (Var. Goseshikoku) wird in einem Topf von 9 cm Durch­ messer gezogen. Sobald das erste Blattstadium erreicht ist, sprüht man mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnte Emulsionskonzentrate der erfindungsgemäßen Ver­ bindungen in einer Menge von 15 ml/Topf auf die Gerste. Nachdem die Testflüssigkeit an der Luft getrocknet ist, beimpft man die Gerste mit Erysiphe graminis und kultiviert sie 10 Tage bei einer konstanten Temperatur von 23°C im Licht einer Leuchtstoffröhre. Anschließend bestimmt man das Infektionsstadium. Bei der Berechnung des Krankheits­ grades gemäß Versuchsbeispiel 3 werden die in Tabelle V genannten Ergebnisse erzielt. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere protektive Wir­ kung als die Vergleichsverbindung besitzt.
Tabelle V
Versuchsbeispiel 5 Protektive Wirkung beim Kronenrost des Hafers (Puccinia coronata)
Hafer (Var. Zenshin) wird in einem Topf von 9 cm Durchmes­ ser gezogen. Sobald das erste Blattstadium erreicht ist, beimpft man den Hafer mit Puccinia coronata und bringt ihn 16 Tage in eine feuchte Kammer ein. Hierauf besprüht man den Hafer mit 15 ml/Topf von Emulsionskonzentraten der er­ findungsgemäßen Verbindungen, die mit Wasser auf eine be­ stimmte Konzentration verdünnt worden sind. Der Hafer wird dann 10 Tage bei einer konstanten Temperatur von 23°C im Licht einer Leuchtstoffröhre kultiviert. Anschließend be­ stimmt man das Infektionsstadium. Bei der Bestimmung des Krankheitsgrades gemäß Versuchsbeispiel 3 werden die in Tabelle VI genannten Ergebnisse erzielt. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere protektive Wirkung als die Vergleichsverbindung besitzen.
Tabelle VI
Versuchsbeispiel 6 Systemische Wirkung beim Kronenrost des Hafers (Puccinia coranata)
Hafer (Var. Zenshin) wird in Töpfen von 6,5 cm Durchmesser bis zum ersten Blattstadium gezogen. Die Topferde wird mit 20 ml/Topf einer verdünnten wäßrigen Lösung der Testver­ bindungen in Form von Emulsionskonzentraten behandelt. Die Hafersämlinge, die in die mit den Testverbindungen behandel­ ten Erde eingepflanzt sind, werden 3 Tage in einem Gewächs­ haus gezogen und dann gemäß Vergleichsbeispiel 5 mit Puccinia coronata beimpft. Nach 10tägigem Kultivieren der Pflanzen bei 23°C bestimmt man den Krankheitsgrad gemäß Versuchsbei­ spiel 3.
Aus den in Tabelle VII genannten Ergebnissen ist ersicht­ lich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen höhere syste­ mische Wirkung als bekannte analoge Verbindungen besitzen.
Tabelle VII

Claims (7)

1. 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ole der allge­ meinen Formel I in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogen­ atome, Cyan-, Phenoxy- oder Phenylgruppen oder C1-4-Alkyl- oder C1-4-Alkoxyreste bedeuten, n den Wert 0, 1 oder 2 hat und AZ einen Imidazol-1-ylrest der Formel oder einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel darstellt, und deren Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Halogenatom in der 4-Stellung und AZ einen Imidazol-1-ylrest der Formel bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Halogenatom in der 4-Stellung und AZ einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel bedeuten.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Halogenatom in der 2- und 4-Stellung und AZ einen Imidazol-1-ylrest der Formel bedeuten.
5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Halogenatom in der 2- und 4-Stellung und AZ einen 1,2,4-Triazol-2-ylrest der Formel bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzyliden­ keton der allgemeinen Formel IV in der X, n und AZ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einem Reduktionsmittel umsetzt.
7. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Fungizide.
DE19782838847 1977-09-07 1978-09-06 1-phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1- penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide Granted DE2838847A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52108166A JPS6053018B2 (ja) 1977-09-07 1977-09-07 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2838847A1 DE2838847A1 (de) 1979-03-15
DE2838847C2 true DE2838847C2 (de) 1988-07-21

Family

ID=14477640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782838847 Granted DE2838847A1 (de) 1977-09-07 1978-09-06 1-phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1- penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4203995A (de)
JP (1) JPS6053018B2 (de)
AR (1) AR221705A1 (de)
BE (1) BE870243A (de)
BR (1) BR7805807A (de)
CH (1) CH636860A5 (de)
CS (1) CS203928B2 (de)
DE (1) DE2838847A1 (de)
ES (1) ES473093A1 (de)
FR (1) FR2402649A1 (de)
GB (1) GB2004276B (de)
HU (1) HU180957B (de)
IT (1) IT1106432B (de)
NL (1) NL189196C (de)
PL (1) PL114256B1 (de)
YU (2) YU41121B (de)
ZA (1) ZA785001B (de)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4486218A (en) * 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
DE2905981A1 (de) * 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3061554D1 (en) * 1979-02-16 1983-02-17 Bayer Ag 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
FR2457859A1 (fr) * 1979-04-05 1980-12-26 Sumitomo Chemical Co Isomeres geometriques de 1-triazolylstyrenes 1-substitues, leur preparation et leur utilisation comme fongicides
DE2920437A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-27 Bayer Ag Geometrische isomere von 4,4- dimethyl-1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-olen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2929602A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Triazolyl-alken-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2931778A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2944223A1 (de) * 1979-11-02 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide entriazole, ihre herstellung und verwendung
DE3000140A1 (de) * 1980-01-04 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide azolyl-silyl-glykolether, ihre herstellung und verwendung
DE3000643A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von azolyl-vinyl-ketonen
US4749405A (en) * 1980-01-17 1988-06-07 Bayer Aktiengesellschaft 1-vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4273776A (en) 1980-01-30 1981-06-16 E. R. Squibb & Sons, Inc. Antibacterial and antifungal derivatives of 3-(1H-imidazol-1-yl)-2-propen-1-ones
DE3019046A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019044A1 (de) 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019027A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3172327D1 (en) * 1980-07-03 1985-10-24 Bayer Ag Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators
EP0044993B1 (de) * 1980-07-25 1985-05-29 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
US4379921A (en) * 1980-08-21 1983-04-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Production of triazolylvinyl ketones
DE3044802A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-phenyl-2-triazolyl-1-penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3044801A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
JPS633036Y2 (de) * 1980-12-10 1988-01-25
AU544099B2 (en) * 1980-12-15 1985-05-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolylpentenols
JPS57106669A (en) * 1980-12-22 1982-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and plant growth regulator and herbicide containing said derivative as active component
JPS6113123Y2 (de) * 1980-12-17 1986-04-23
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
AU563477B2 (en) * 1983-05-06 1987-07-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant growth regulator
EP0178325B1 (de) * 1984-04-03 1992-04-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Borhydrid-Verbindungen und ihre Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven alpha,beta-ungesättigten Alkoholen
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
JPS61145185A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規複素環化合物、その製法並びに農園芸用殺菌剤及び植物生長調整剤
JPH0672141B2 (ja) * 1986-09-29 1994-09-14 住友化学工業株式会社 トリアゾ−ル誘導体及びその製法
NZ243977A (en) * 1991-09-13 1995-03-28 Sumitomo Chemical Co Wood preservative containing styryl triazole derivative; wood treatment
DE4217124A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
MD685G2 (ro) * 1996-04-19 1997-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Procedeu de protecţie al plantelor de fitopatogeni
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101543219B (zh) * 2009-03-31 2012-07-18 华南农业大学 烯唑醇和茶皂素复配的杀菌组合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
IE43731B1 (en) * 1975-10-09 1981-05-26 Ici Ltd A-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
GB1504352A (en) 1975-10-09 1978-03-22 Ici Ltd Alpha-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
IE44186B1 (en) 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
US4067989A (en) * 1976-05-07 1978-01-10 Imperial Chemical Industries Limited 1,3-Diazole heterocyclic compounds and their use as pesticides
FR2365956A1 (fr) 1976-07-29 1978-04-28 Ici Ltd Nouvelles compositions anti-fongiques a base d'un derive triazolique et de gibberelline

Also Published As

Publication number Publication date
FR2402649B1 (de) 1981-07-24
JPS5441875A (en) 1979-04-03
FR2402649A1 (fr) 1979-04-06
ES473093A1 (es) 1979-04-16
BR7805807A (pt) 1979-04-24
BE870243A (fr) 1979-01-02
ZA785001B (en) 1979-08-29
IT1106432B (it) 1985-11-11
AR221705A1 (es) 1981-03-13
YU211479A (en) 1983-01-21
NL7809092A (nl) 1979-03-09
CS203928B2 (en) 1981-03-31
IT7850998A0 (it) 1978-09-06
NL189196C (nl) 1993-02-01
JPS6053018B2 (ja) 1985-11-22
PL209188A1 (pl) 1979-06-04
DE2838847A1 (de) 1979-03-15
NL189196B (nl) 1992-09-01
CH636860A5 (de) 1983-06-30
HU180957B (en) 1983-05-30
GB2004276B (en) 1982-01-20
PL114256B1 (en) 1981-01-31
US4203995A (en) 1980-05-20
YU41121B (en) 1986-12-31
GB2004276A (en) 1979-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2838847C2 (de)
DE3010560C2 (de)
DE68926615T2 (de) Benzyliden-azolylmethylcycloalkan und Anwendung als Fungizid
DE3784999T2 (de) Azol-derivate verwendbar zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und regulierung von pflanzenwachstum.
DE3630840C2 (de)
DD208752A5 (de) Pflanzenschutzmittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung von substituierten 1--hydroxyalkyl-azolyl-derivaten
CH646424A5 (de) N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide mit herbizider wirkung.
EP0137868B1 (de) 1-Substituierte Imidazol-5-carbonsäurederivate, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung als Biozide
DE3042303A1 (de) Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2819879A1 (de) Imidazol- und triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende fungizide und das pflanzenwaschstum regulierende zusammensetzungen
DE3877459T2 (de) Pyrimidinderivate.
EP0111234B1 (de) Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung
DE2734365A1 (de) Heterocyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide zusammensetzungen
EP0199206A2 (de) Cyclohexyl- und cyclohexenylimidazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel
DE2737298C2 (de) Verwendung von 4(1H)-Oxo-3-chinolincarbonsäure-Derivaten bei der Bekämpfung pflanzenpathogener Bakterien
DE69600134T2 (de) Indazolderivate und ihre Verwendung als Fungizide, Insektizide und Mitizide
DE2759121A1 (de) Fungizides mittel, verwendung von n-benzoylanthranilsaeureestern zur bekaempfung pflanzenpathogener pilze, n-benzoylanthranilsaeureester und verfahren zu ihrer herstellung
DE3144526C2 (de)
DE2128700C2 (de) Fungitoxische Mittel
DE2753823C2 (de)
DE2143601C3 (de) N-Phenylsuccimidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Mikroorganismen
DE3319990A1 (de) (alpha)-(1-triazolyl)-keto-derivate, deren herstellung und diese enthaltende fungizide
EP0270002B1 (de) Cyclohexenonderivate
DE69026319T2 (de) Substituierte Phenylalkylimidazol-Verbindungen
CH635083A5 (de) 1-alkylcarbonyl-3-(3,5-dihalogenphenyl)-imidazolidin-2,4-dione mit verzweigter alkylgruppe im alkylcarbonylrest.

Legal Events

Date Code Title Description
OI Miscellaneous see part 1
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: VOSSIUS, V., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee