DE2829711A1

DE2829711A1 - Azoraktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2829711A1
Application number: DE19782829711
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-07-06
Filing date: 1978-07-06
Publication date: 1980-01-17
Also published as: ES482189A1; IT7924106A0; FR2430443A1; GB2024840A; CH656502GA3; IN153052B; EG13879A; FR2430443B1; GB2024840B; JPS5512183A; DE2829711C2; BR7904255A; ZA793359B; US5116957A; BE877531A

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbereich My/Kü

Patente, Marken und Lizenzen JtZ 1 _rf

Azoreaktivfarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Azoreak= tivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel

SO₃H

^N=N-A

(D

entsprechen, worin
5 R für C₁-C₄-AIkYl und Wasserstoff,

Z für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe_t eine gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe, eine gegebenen= falls verätherte Thiolgruppe , ein gegebenenfalls sub= stituiertes Kohlenwasserstoffradikal oder Fluor steht, und α den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.

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Geeignete Beste Z sind beispielsweise Amino, MOnO-C₁-C₄-alkylamino und Di-C₁-C₄-Alkylamino, wobei die Alkylgrups pe gegebenenfalls substituiert sein kann, beispielsweise durch OH, SuIfο oder OSO₃H, Phenylamino, gegebenenfalls

substituiert durch C₁-C₄-Alkyl, Sulfo, C₁-C₄-AIkOXy, Carboxy, Halogen, insbesondere Chlor sowie die entsprechenden N-C₁-C₄-Alkyl-N-phenylaminogruppen; Phenyl-C.-C.-Alkylamino, wobei der Phenylrest wie oben angegeben substituiert sein kann; und die entsprechenden N-Cj-C^j-Alkyl-N-Phenyl-C.-C^alkylaminoreste, Naphthylamino gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, C₁-C₄-AIkOXy, gegebenenfalls substituiert durch Hydroxy, Phenoxy, gegebenenfalls durch C₁-C₄-A^yI, Sulfo, Cj-C₄-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert durch OH, Phenylthiö.

Beispiele für Substituenten Z am Triazinring sind folgende:

die Amino-, Methylamino-, Aethylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, Dimethylamine-, Morpholino-, Piperidino-, N-( o-, m-, p-Sulfo= phenyl-amino-,N-(o-, m-, p-Methylphenyl)-amino-, N-(o-, m-, p-Methoxyphenyl)-amino, N-(o-, m-, p-Chlorphenyl)-amino, N-(2,4- oder 2,5-Disulfophenyl)-amino, N-(2-Sulfo-^-methoxy= phenyl )-amino-, N-(2-Sulf o-'4-methylphenyl)-amino, N-(2-Sulfo-/|-chlorphenyl)-amino, N-(2-Carboxy-^- oder 5-sulfophenyl)-araino, N-(2-Carboxyphenyl)-amino, N-(^i-SuIfomethylphenyl)-amino, Ν—Methylamino-benzyl-, N-Methylaminobenzyl-3-sulfonsäus re, N-(^- oder 5- oder 6- oder 7- oder 8—sulfonaphthyl-1)-amino-, N-(5- oder 6- oder 7- oder 8-sulfo-naphthyl-2)-aaino, N-(^i,8-Disulfo-naphthyl-2)-aminogruppe; die Methoxy-, Aeths oxy-, ß-Hydroxyäthoxy-, Phenoxy-, Methylphenoxy-, Phenylthio- und die 2-Mercapto-benzthiaz.olgruppe sowie Aminogruppen mit

Parbstoffoharakter, wie z.B. Andno-gruppenhaltige Farbstoffreste

der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Anthra« ohinon-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azomethinreihe. Der Rest Z kann noch weitere Reaktivgruppen enthalten.

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Geeignete Reste A sind beispielsweise solche von Kupp= lungskomponenten der Hydroxybenzole Aminobenzol-, Aminonaphthaline Hydroxynaphthalin-, Amino-hydroxy= naphthalin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Acetessigsäure=: arylaaid- und Aminopyriaidin-Reibe. Die Reste A können für Azofarbstoffe übliche Substituenten ent= halten, beispielsweise Sulfonsüure-, Carbonsäure-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamid-, SuIfon-, Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Azogruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom und dergleichen«

Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen Farbstoffe entsprechen den folgenden Formeln:

N=N

(SO,H)

η (II)

worin R und Z die angegebene Bedeutung haben und η für 1, oder 3 steht;

HO NH-Acyl

(III)

R-N

worin R und Z die angegebene Bedeutung haben, u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe stehenf wobei u 4>r und Aoyl für

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eine Acy!gruppe,beispielsweise eine Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Ary!carbonyl- oder Arylsulfonylgruppe steht. Bevorzugte Alkylgruppen sind dabei solche mit 1-4 C-Atonen, bevorzugte Arylgruppen gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, beispielsweise gegebenenfalls durch Cl, Cj-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy substituierte Phenylgruppen. Weitere bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

SO,H

=N-D

SO₃H

(IV)

worin R, Z, u und ν die oben angegebene Bedeutung haben und D für den Rest eine Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht sowie solche der Formel

SO,H

N=N

(V)

worin R und Z die oben angegebene Bedeutung haben, E für einen durch mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe insbesondere eine Sulfonsäuregruppe substituierten

Alkyl-, Phenyl- oder" Naphthylrest, M für eine Methyl-, Cirbcx/r oder Carbonamidgruppe und G für eine OH- oder NK₂-Gruppe steht.

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-Z-

Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I - V worin Z für den Rest einer ggf. substituierten Aminogruppe steht und Verbindungen der Formel I - V_f worin Z = Amino, MOnO-C₁-C^-Alkylamino, Di-C--C^-Alkylamino, Phenylamino gegebenenfalls substituiert durch C₁-C₄-Alkyl, SuIfo, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-AIkOXy

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Hers ■teilung der Verbindungen der Formel I. Im einzelnen seien folgende Varianten genannt:

10 1) Der Farbstoff der Formel

SO₅H

N=N-A (VI)

worin R und A die oben angegebene Bedeutung haben, wird mit

a) mit 2_f>i,6-Trifluor-l,3,5-triazin unter Abspaltung von HF und anschließend .it H-Z unter Abspaltung von HF umgesetzt oder b) mit Kondensationsprodukten der Formel

F worin

Z die oben angegebene Bedeutung hat, unter Abspaltung von HF umgesetzt.

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Üie Umsetzung von Vll'mit 2,k,6-Trifluor-1,3,5-triazin bzw seinem Monokondensationsprodukt der Formel

(VII)

erfolgt im allgemeinen in wässriger Lfisung oder Suspension bei neutralen oder schwach alkalischen pH-Werten, wobei vor: teilhaft der bei der Reaktion freiwerdende Fluorwasserstoff durch Zugabe von wässrigen Alkälilaugen, -carbonaten oder -hydrogenoarbonaten laufend neutralisiert wird.

2) Das Kondensationsprodukt der Formel

worin Z und R die oben angegebene Bedeutung haben, wird diazotiert und mit einer Kupplungekomponente der Formel H-A, worin A die oben angegebene Bedeutung hab, zu I umg·= setzt.

Die Kupplung wird im wässrigen Medium vorgenommen, wobei die aus der Diazotj.»rung stammende und die bei der Reaktion freu werdende Säure riurch Zusatz von Basen weggenommen wird.

Das günstigste Verfahren ist Variante (Ib).

La a 18 991 909883/0371

Beispiele für Verbindungen der Formel

(VII)

worin

Z die oben angegebene Bedeutung haben, sind beispiels: weise:

2,4-Difluor-6-amino-l,3,5-triazin, 2 ,'i-Dif luor-6-phenylamino-l ,3, 5-triazin, 2,Ί-Difluor-6-(4'-sulfophenyl)-amino-l_f3_f5-triazin, 2,4-Difluor-6-(3'-sulfophenyl)-amino-1,3,5-triazin,

2,4-Dif1uor-6-(2'-sulfophenyl)-anino-l,3₍5-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl phenyl)-amino-1,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methoxyphenyl)-amino-1,3,5-triazin_f 2,4-Difluor-6-(2'-chlorphenyl)-amino-l,3,5-triazin, 2,^-Difluor-6-(k'-methylphenyl)-amino-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-(N-methyl-benzyl)-amino-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-(N-methyl-phenyl)-amino-1,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-(4'-sulfo-napthyl-1')-amino-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-(6 ^f-sulfo-naphthyl-2')-amino-l,3 _f 5-triazin, 2,4-Difluor-6-(k»-sulfomethylphenyl)-amino-l,3,5-triazin, 2,k-Oitluor-6-(2 »-carboxy-phenyl)-amino-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-piperidino-lv3,5-triazin, 2,^-Difluor-6-morpholino-l,3,5-triazin,

2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin_f

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2,ii-Difluor-6-methylainino-l,3,5-triazin, 2,k-Όίϊluor-6-ß-hydroxyäthylamino-l,3,5-triazin, 2,^-Difluor-6-dimethylamino-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxy-l,3,5-triazin, 2,4-Difluor-6-phenoxy-l,3,5-triazin,

sowie die Zwischenprodukte mit Farbstoffcharakter wie z.B. Umsetzungsprodukte von Farbstoffen der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Forraazan-, Anthrachinone-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azomethinreihe mit ü,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin.

Geeignete Verbindungen der Formel H-Z sind beispielsweise:

Methanol, Aethanol, Phenol, Thiophenol, Ammoniak, Aethylamin, Diethylamin, Diethylamin, Aethanolamin, Diäthanolamin, Morpholin, Piperidin, 2,3- oder 4-Aminotoluol, 2,3- oder" 4-Aminoanisol, 2,3- oder 4-Chloranilin, 2,3- oder 4-Sulfo= anilin, Anilin, N-Methylanilin, 4-Aminobenzylsulfonsäure, 2,3- oder 4-Aminobenzoesäure, N-Methylbenzylamin, N-MethyI= benzylamin-3- oder -4-suIfonsäure, Naphthylaminmono-, di- und trisulfonsauren sowie aminogruppenhaltige Farbstoffe der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Anthra= chinon-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azoaethinreihe.

Die für das Verfahren la und b als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (Vl) können daduron her= gestellt werden, dass man diazotierte Amine der Foreel

SO₃H

(ix)

CH₈ NHR

worin R die angegebene Bedeutung hat, in mineralsauren, essigsaurem, neutrales, bioarbonatalkalisohem, sodaalkali= schem oder natronalkalisohem Medium mit Azokomponenten A-H (X) kuppelt.

_{o aa}, 909883/0371

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Geeignete Azokomponenten (X) sind bspw. solche aus aer Reihe der Aminobenzole, Aminonaphthaline, Hydroxynaphthaline, Aminohydroxy-naphthaline, Acylamino-hydroxy-naphthaline, Arylaminohydroxy-naphthaline, Pyrazolone, Aminopyrazole und Acetessigsäureamide. Aus der großen Zahl der hier zu nennenden Azokomponenten seien folgende auszugsweise genannt:

1-Amino-2-sulfo-5-acetylamino-benzol, 2-Amino-5,6- oder 7-sulfo-naphthalin, 2-Amino-5,7-disulfo-naphthalin, 2-Amino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Amino-6- oder 7-sulfo-naphthalin, i-Amino-3-acetylamino-benzol, i-Amino^-ureido-benzolji-Amino-3-methyl-benzol, 1-Amino-3-niethyl-6-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy-benzol, 1-Hydroxy-5-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,β-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,8-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,8-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-bonzoyl-amino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-benzoylamino-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-ureido-3,6-disulfonaphthalin, 1-Hydroxy-8-ureido-3»5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,5-dxsulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6-disulf o-naphthalin, 1 -Hydroxy^-amino^-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-7-phenylamino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3»6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-7-amino-3,6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino amino-3,5-disulf o-naphthalin, 4-Sulfo-benzol-^ azo ^-8-amino-1-hydroxy-3»6-disulfo-naphthalin, 3-Sulfo-benzol-O^ azo "t> -8-amino-1-hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 4-Nitro-2-sulfobenzol-^ azo ^>-8-amino-1 -hydroxy-3,6-disulf o-naphthalin, 1-(2',3'- oder 4^f-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2·-Chlor-4'oder 5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2·-Methyl-4·-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2·-Methyl-4^f-sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5, 1-ß-Carboxy-äthyl-3-carboxy-pyrazolon-5.

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1-(4',8·-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(5^f,7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-nethyl-pyrazolon-5, 1-(2 ^f-Chlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1-(2'-Chlor-4'-sulfo-phenyl)^-methyl-S-amino-pyrazol, 1-(3» oder 4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1 -Carboxy-methyl^-methyl-pyrazolonr!?, 1 -ß-Carboxyäthyl-3-methyl-pyrazolon-5, i-ß-Carboxyäthyl^-methyl-S-amino-pyrazol,

1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5.

Enthalten die mit den genannten Azokomponenten erhältlichen Monoazofarbstoffen noch diazotierbare Aminogruppen, so können diese auch nach einem üblichen Verfahren diazotiert und erneut mit einer geeigneten Kupplungskomponente umgesetzt werden, wobei man zu Disazofarbstoffen gelangt.

Als Kupplungskomponente für die erneute Umsetzung mit dem diazotierten Monoazofarbstoff kann beispielsweise eine Verbindung aus der Reihe der bereits angeführten Azokomponenten (χ) dienen.

Eine weitere Möglichkeit, Disazofarbstoffe der genannten Art aufzubauen, besteht darin, daß man Monoazofarbstoffe, die noch kupplungsfähige Stellen enthalten, darstellt, und diese dann mit geeigneten Diazokomponenten in einem zweiten Kupplungsschritt vereinigt, wobei man die erfindungsgemäß zu verwenden= de Diazokomponente IX für den ersten oder zweiten Kupplungssohritt einsetzen kann. - Als Azokomponenten, die zum.Aufbau derartiger Monoazofarbstoffe dienen, werden vor allem solche aus der Reihe der Dihydroxy-benzole, Dihydroxynaphthaline und Aminohydroxynaphthaline verwendet. Außer den bereits erwähnten Komponenten seien als Beispiele noch 1,3-Dihydroxybenzol und 1,3-Dihydroxynaphthalin-5,7-disulfon-

30 säure genannt.

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AIs Diazokomponente für den Aufbau derartiger Diazofarbstoffe können unter anderem verwendet werden: 1-Amino-4-sulfo-benzol, 1-Amino-3-sulf ο -benzol, 1-Amino«i2-chlor-5-sulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol, 1-Amino-2,5-disulfobenzol, 1-Amino|-4-nitro-benzol, 1-Amino-4-methyl- sulfonyl-benzol, 2-Amino-4^8-disulfo-naphthalin, 2-Amino-6,8-disulfo-naphthalin.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na- Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-_#Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäfligerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

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Beispiel 1

17,3 g m-Sulfanilsäure werden in 0,8 Ltr, Eiswasser neutral gelöst. Man läßt dann 13,5 g 2,^,6-Trifluor-l,3,5-triazin zutropfen und hält dabei einen pH-Wert von 2,5-3 durch Zugabe von verd.Natronlauge ein. Naoh Zugabe des Trifluor= triazine rührt man Hoch einige Minuten naoh und tropft dann eine Lösung von 69g des Farbstoffes der Formel

SO₃H

HO NHC(

CH₃NH₂ SO₃H

(hergestellt durch Diazotieren von 2-Amino-l-sulfo-5-aminomethylnaphthalin und Kupplung im neutralen Medium auf l-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,5-disulfonsäure) in einem Gemisch aus 500 ml Wasser und 7 ml konz.Natronlauge ein. Gleichzeitig wird durch Zugabe von verdünnter Natron= lauge der pH auf 8,5-9 gestellt. Durch Einwerfen von Eis hält ian die Temperatur bei 0-5°C Naoh beendigter Konden= sation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man er= hält ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit blaustiohig roter Farbe löst. Der Farbstoff entsprioht der Formel

SO₃H

HO₃S

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Färbebeispiele ~4%)~

Druckvorschrift

Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 1 dargestellten Färb-Stoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat / kg Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefüllt wurde, trocknet, 1 Minute bei 103⁰C dämpft, mit heißem Wasser s>piJl$ und kochend seift, so erhält m»n einen klaren, blaustiohig roten Druck von guter Naß- und Lichtechtheit„

KlotzVorschrift

30 Teile des nach Beispiel'1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 % abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblioher Weise fertiggestellt. Man erhält ein brillantes, blaustichiges Rot mit vorzüglichen Naß- und Liohtechthei= ten·
Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20 - 25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 40 50°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g was-

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serfreies Natriumcarbonat zu und färbt 6O Minuten bei 40 - 50°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült- das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange/ bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 2OO ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - .70? in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält ein brillantes, blaustiehiges Rot von hervorragenden Wasch- und Lichtecht= hexten.

Gleichfalls wertvolle Farbstoffe mit den in der mittleren Spalte aufgeführten Farbtönen werden erhalten, wenn man sinngemäß naoh den Angaben dieses Beispiels verfährt, jedooh anstelle von m-Sulfanilsäure eine äquivalente Menge einer der in Spalte 2 genannten Aminkomponenten und für die Kupp= lung anstelle von l-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3,5-disulfonaphthalin eine äquivalente Menge einer der in Spalte 1

20 aufgezählten Azokomponenten einsetzt· Le A 18 991

tr* (D

^Ββ Ρ» Azokonroonente

Aminkomponente Farbton

1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3.5-disulfo-naphthalin

H Il

p-Sulfanilsäure o-Sulfanilsäure 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure 2-Amino-toluol-4-sulfonsäure blaustichig Rot

Il Il

SH-SuI fanil säure

i-Hydroxy-e-benzoyl-amino·^ > 6-disulfo-naphthalin

Il

1-Hydroxy-e-acetyl-amino-^.5-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-8-acetyl-amino-3.6-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-4.7-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-3.5-disulfo-naphthalin 1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin

η η

It N It

N It

2-Chl or-4-snlf oani 1 in 2-Chlor-5-eulfoani1in

2-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin 2-Chlor-5-sulfoanilin 2-Hydroxy-6-sulf o-naphthalin Anilin-2,5-disulf onsäure 2-Hydroxy-7-sulf o-naphthalin Anilin-2,5-rdisulf onsäure Il It

' I

gelbstichig Rot

Il Il Il

Rot

Scharlach Scharlach

QD ro co "«J

Bsp. Azokomponente Aminkomponente

Farbton

21 l-Carboxymethyl-3-«ethyl-pyrazolon-5 o-Sulfanilsäure

22 " p-Sulfanilsäure

23 l-(ß-Carboxyäthyl)-3-Bethyl-pyrazo= ra-Sul fanil säure 1 oü-5

24

25 26

27 28

29 30

grünstichig Gelb η

η η

l-(ß-CarboxySthyl)-3-«ethyl-5-a«inopyrazol

l-(4^f,8'-Disulfo-napMthyl-(2) )-3-inethyl-5-amino-pyrazol

1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-5-amino-pyrazol

1- (4', 8 · -Disulf o-naphthyl-{2)) -3-carboxy-pyrazolon-5

1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-carboxy-pyrazolon-5 o-Sulfanilsäure
2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure

2—Amino-naphthalin-5-sulfonsäure m-Sulfanilsäure

η η

Gelb

ti

Goldgelb

o-Sulfanilsäure

l-Hydroxy-3-sulf0-7-(3'-carboxyphenylamino)-naphthalin

l-Hydroxy-3»6-disulJr o-7-phenylamino-na phtha1in

m-Sulfanilsäure

P-SuIfanilsäure m-Sulfanilsäure Braun

η ti

Bsp. Azokomponente Arainkomponente

Farbton

J-(2»-Methyl-4'-auiro-phenyl)-3-Bethyl-5-amlno-pyrazol

m-Sulfanilsäure p-Sulfanilsäure o-Sulfanilsäure griinstichig Gelb

l-(2^>-Chlor-4'-8ulfo-phonyl)-3-methyl- m-Sulfanilsäure pyrazolon-5

o-Toluidin

ο—SuIfanilsäure

l-Amino-2-methoxy-5-sulfobenzol

-2,5-disulfo-

η η

It

benzol ■-Sulfanilsäure

l-(2'₁ 5'-Dlehlor-4 »-sulfo-phenyl)-3-■ethyl-pyrazolon-5

l-(2'-Methyl-4»-aulfo-6^f-chlor-phenyl)- " 3-«ethyl-pyrazolon-5

l-(2»-Methyl-4»-aulfo-phenyl)-3-carba ^M oxy-pyrazolon-5

" o-Toluidin

]-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyras zolon-5

1-Carbozyaethy1-3-HethyI-pyrazolon-5

p-SulfanilsMure η

m—SuIfanilsäure η Gelb

η η

griinstichig Gelb

ro Bsp» Azokomponente

Aminkomponente

Farbton

£ 53

1-(2 *-SuIfopheny1)-3-methyI -pyrazolbn-5

N N

Il

56 l-(2»_f5'-Dieulfo-phenyl)-3-

tö Bethyl-pyrazolon-5

ίο 57 es 58

W 59 l-(«'_t8'-Dieulfo-naphthyl-(2j-

^ 3-methyl-pyrazolon-5

ω 60 "

^ 61 "

62 ■ ■ ·

63 l-(5*_f 7'-Disulf o-naphthyl-(2))-3 ■ethyl-pyrazolon-5 m-Sulfanilsäure

p-Sulfanilsäure o-Sulfanilsäure 2-Amino-toluol-5-9ulfonsäure

m-Sulfanilsäure

o-Sulfanilsäure p-Sulfanilsäure o-Sulfanilsäure

o-Sulfanilsäure p-Sulfanilsäure

2-Amino-toluol-5-sulfonsäure m-Sulfanilsäure

o-Sulfanilsäure

grünstichig Gelb

η π η

π π η

π η

65

66 67

68

l-('i',8'-Di8Ulfo-nnphthyl-(2))-3-aethyl-5-aaino~pyrazol p-Sulfanilsäure 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure

2—Amino—naphtha1in—6—sulfons äure m-Sulfanilsäure

η η

Beispiel 69

Die aus 25,2 g 2-Amino-l-sulfo-5~aminomethyl-naphthalin bereitete Diazotierung wird mit einer neutralen Lösung von 32 g l-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfonaphthalin versetzt. Zur Beschleunigung der Kupplung wird duroh Zugabe von Natriumacetatlösung auf pH 2 abgestumpft. Die saure Kupplung ist dann naoh mehrstündigem Rühren beendet. Die Farbstofflösung wird mit Natronlauge neutral gestellt. Man gibt 28 g Natriumhydrogenoarbonat und etwas GaO zu und setzt dann die aus 9,3 g Anilin erhaltene Diazotie= rung zu. Der Disazofarbstoff wird durch Salzzugabe abge= schieden· Die Paste wird in 1000 ml Eiswasser eingerührt· und mit einer wäßrigen Lösung von 29,4 g 2,4-Difluor-6-(3^f-sulfo-phenylamino)-triazin versetzt, die nach den An= gaben von Beispiel 1 erhalten wird. Der pH wird durch gleichzeitige Zugabe von 2n-Natronlauge bei pH 8,5 gehal= ten· Nach beendigter Acylierung wird der Farbstoff ausge= salzen, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein leicht wasserlösliches schwarzes Farbstoffpulver· In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der Zusammensetzung:

SO₃H 1

GHn ""N.

4yN

Naoh einem des im Ansohluß an Beispiel 1 genannten Fär= beverfahrens erhält man damit auf hydroxylgruppenha1tigern Material je naoh Menge des eingesetzten Farbstoffs grün= stichig blaue bis schwarze Färbungen und Drucke von gu= ter Naßechtheit.

Le A 18 991

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels unter Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Diazokomponen= ten für die zweite KuppJung, Azokomponenten und Aminkom= ponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle nach einem der geschilderten Verfahren in blauen bis schwarzen Tönen färbt.

Le A 18 991

Bsp. Diazokomponente für Azokomponente Aminkomponente die zweite Kupplung

⁰⁰ 70 m-Sulfanilsäure l-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfo-naphthalin m-Sulfanilsäure

"° 71 p-Sulfanilsäure " w

72 o-Sulfanilsäure - " π

73 l-Amino-2,5-disulfo=

^ benzol " «

£ 7^ ^w " o-Sulfanilsäure

β* 75 ^{w n} p-Sulfanilsäure

^ 76 ^w l-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfo-naphthalin ^w

Claims

Pa tentansprüohe

1) Farbstoffe der Formel

SO₃H

' Ji=N-A

CH₂ R-N „ P

worin
R für C₁-C₄-Alkyl und Wasserstoff,

Z für eine gegebenenfalls substituiert· Aminogruppe, eine gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe, eine gegebenen« falls verKtherte Thiolgruppe_f' ein gegebenenfalls subs stituiertes Kohlenwasserstoffradikal oder Fluor steht, und A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.

2) Farbstoffe der Formel

SO₃H

worin

R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und η für 1, 2 oder 3 steht.

Le a 18 991 309883/0371

3) Farbstoffe der Formel

SO₃H HO NH-Acyl

worin R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe stehen, wobei u zt ν und Acyl für eine Acylgruppe, vorzugsweise eine Acetyl- oder Benzoy!gruppe, stehen.

4) Farbstoffe der Formel

worin

SO,H

3 H₉N OH

R,Z,u und ν die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

D für den Rest eine Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe steht.

Le A 18 991

909883/0371

5) Farbstoffe der Formel

SO_nH

worin

R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, E für einen duroh mindestens eine wasserlöslich machen= de Gruppe, insbesondere eine SuIfonsäuregruppe, substi= tuierten Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest, M für eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe und G für eine OH- oder NH₂-GrUpPe steht.

10 6) Farbstoffe der Ansprüche l) bis 5), worin

Z für den Rest einer ggf. substituierten Aminogruppe steht.

7) Farbstoffe der Ansprüche l) bis 5), 15 worin

Z β Amino, MOnO-C₁-C₄-Alkylaraino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Phenylamino, gegebenenfalls substituiert durch C₁-C₄-Alkyl, SuIfo, Carboxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy steht·

8) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche l) bis 7)

zum Färben und Bedruoken von OH- und NH-gruppenhaltigen

Faser-Materialien.

Le α,β 991