DE2829711A1 - Azoraktivfarbstoffe - Google Patents
AzoraktivfarbstoffeInfo
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Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Zentralbereich My/Kü
Patente, Marken und Lizenzen JtZ 1 rf
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Azoreak= tivfarbstoffe, die in der Säureform der Formel
SO3H
^N=N-A
(D
entsprechen, worin
5 R für C1-C4-AIkYl und Wasserstoff,
5 R für C1-C4-AIkYl und Wasserstoff,
Z für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppet eine
gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe, eine gegebenen=
falls verätherte Thiolgruppe , ein gegebenenfalls sub= stituiertes Kohlenwasserstoffradikal oder Fluor steht, und
α den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.
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Geeignete Beste Z sind beispielsweise Amino, MOnO-C1-C4-alkylamino und Di-C1-C4-Alkylamino, wobei die Alkylgrups
pe gegebenenfalls substituiert sein kann, beispielsweise durch OH, SuIfο oder OSO3H, Phenylamino, gegebenenfalls
substituiert durch C1-C4-Alkyl, Sulfo, C1-C4-AIkOXy, Carboxy,
Halogen, insbesondere Chlor sowie die entsprechenden N-C1-C4-Alkyl-N-phenylaminogruppen; Phenyl-C.-C.-Alkylamino, wobei
der Phenylrest wie oben angegeben substituiert sein kann; und die entsprechenden N-Cj-C^j-Alkyl-N-Phenyl-C.-C^alkylaminoreste, Naphthylamino gegebenenfalls substituiert durch
Sulfo, C1-C4-AIkOXy, gegebenenfalls substituiert durch
Hydroxy, Phenoxy, gegebenenfalls durch C1-C4-A^yI, Sulfo,
Cj-C4-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert durch OH,
Phenylthiö.
die Amino-, Methylamino-, Aethylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-,
Dimethylamine-, Morpholino-, Piperidino-, N-( o-, m-, p-Sulfo=
phenyl-amino-,N-(o-, m-, p-Methylphenyl)-amino-, N-(o-, m-,
p-Methoxyphenyl)-amino, N-(o-, m-, p-Chlorphenyl)-amino,
N-(2,4- oder 2,5-Disulfophenyl)-amino, N-(2-Sulfo-^-methoxy=
phenyl )-amino-, N-(2-Sulf o-'4-methylphenyl)-amino, N-(2-Sulfo-/|-chlorphenyl)-amino, N-(2-Carboxy-^- oder 5-sulfophenyl)-araino, N-(2-Carboxyphenyl)-amino, N-(^i-SuIfomethylphenyl)-amino, Ν—Methylamino-benzyl-, N-Methylaminobenzyl-3-sulfonsäus
re, N-(^- oder 5- oder 6- oder 7- oder 8—sulfonaphthyl-1)-amino-, N-(5- oder 6- oder 7- oder 8-sulfo-naphthyl-2)-aaino,
N-(^i,8-Disulfo-naphthyl-2)-aminogruppe; die Methoxy-, Aeths
oxy-, ß-Hydroxyäthoxy-, Phenoxy-, Methylphenoxy-, Phenylthio-
und die 2-Mercapto-benzthiaz.olgruppe sowie Aminogruppen mit
der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Anthra«
ohinon-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-,
Nitro- oder Azomethinreihe. Der Rest Z kann noch weitere
Reaktivgruppen enthalten.
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Geeignete Reste A sind beispielsweise solche von Kupp= lungskomponenten der Hydroxybenzole Aminobenzol-,
Aminonaphthaline Hydroxynaphthalin-, Amino-hydroxy=
naphthalin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Acetessigsäure=:
arylaaid- und Aminopyriaidin-Reibe. Die Reste A können für Azofarbstoffe übliche Substituenten ent=
halten, beispielsweise Sulfonsüure-, Carbonsäure-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamid-, SuIfon-,
Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-,
Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Azogruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom und dergleichen«
Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der neuen Farbstoffe entsprechen
den folgenden Formeln:
N=N
(SO,H)
η (II)
worin R und Z die angegebene Bedeutung haben und η für 1,
oder 3 steht;
HO NH-Acyl
(III)
R-N
worin R und Z die angegebene Bedeutung haben, u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe
stehenf wobei u 4>r und Aoyl für
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eine Acy!gruppe,beispielsweise eine Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-,
Ary!carbonyl- oder Arylsulfonylgruppe steht. Bevorzugte
Alkylgruppen sind dabei solche mit 1-4 C-Atonen, bevorzugte Arylgruppen gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, beispielsweise
gegebenenfalls durch Cl, Cj-C^-Alkyl, C1-C^-AIkOXy
substituierte Phenylgruppen. Weitere bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
SO,H
=N-D
SO3H
(IV)
worin R, Z, u und ν die oben angegebene Bedeutung haben und D für den Rest eine Diazokomponente der Benzol- oder
Naphthalinreihe steht sowie solche der Formel
SO,H
N=N
(V)
worin R und Z die oben angegebene Bedeutung haben, E für einen durch mindestens eine wasserlöslich machende
Gruppe insbesondere eine Sulfonsäuregruppe substituierten
Alkyl-, Phenyl- oder" Naphthylrest, M für eine Methyl-, Cirbcx/r oder Carbonamidgruppe
und G für eine OH- oder NK2-Gruppe steht.
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-Z-
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I - V
worin Z für den Rest einer ggf. substituierten Aminogruppe steht und Verbindungen der Formel I - Vf worin
Z = Amino, MOnO-C1-C^-Alkylamino, Di-C--C^-Alkylamino,
Phenylamino gegebenenfalls substituiert durch C1-C4-Alkyl, SuIfo, Carboxy, Halogen, C1-C4-AIkOXy
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Hers ■teilung der Verbindungen der Formel I. Im einzelnen seien
folgende Varianten genannt:
10 1) Der Farbstoff der Formel
SO5H
N=N-A (VI)
worin R und A die oben angegebene Bedeutung haben, wird mit
a) mit 2f>i,6-Trifluor-l,3,5-triazin unter Abspaltung
von HF und anschließend .it H-Z unter Abspaltung von HF umgesetzt oder
b) mit Kondensationsprodukten der Formel
F worin
Z die oben angegebene Bedeutung hat, unter Abspaltung von HF umgesetzt.
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Üie Umsetzung von Vll'mit 2,k,6-Trifluor-1,3,5-triazin bzw
seinem Monokondensationsprodukt der Formel
(VII)
erfolgt im allgemeinen in wässriger Lfisung oder Suspension
bei neutralen oder schwach alkalischen pH-Werten, wobei vor: teilhaft der bei der Reaktion freiwerdende Fluorwasserstoff
durch Zugabe von wässrigen Alkälilaugen, -carbonaten oder -hydrogenoarbonaten laufend neutralisiert wird.
2) Das Kondensationsprodukt der Formel
worin Z und R die oben angegebene Bedeutung haben, wird diazotiert und mit einer Kupplungekomponente der Formel
H-A, worin A die oben angegebene Bedeutung hab, zu I umg·=
setzt.
Die Kupplung wird im wässrigen Medium vorgenommen, wobei die
aus der Diazotj.»rung stammende und die bei der Reaktion freu
werdende Säure riurch Zusatz von Basen weggenommen wird.
La a 18 991 909883/0371
(VII)
worin
Z die oben angegebene Bedeutung haben, sind beispiels:
weise:
2,4-Difluor-6-amino-l,3,5-triazin,
2 ,'i-Dif luor-6-phenylamino-l ,3, 5-triazin,
2,Ί-Difluor-6-(4'-sulfophenyl)-amino-lf3f5-triazin,
2,4-Difluor-6-(3'-sulfophenyl)-amino-1,3,5-triazin,
2,4-Dif1uor-6-(2'-sulfophenyl)-anino-l,3(5-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-methyl phenyl)-amino-1,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-methoxyphenyl)-amino-1,3,5-triazinf
2,4-Difluor-6-(2'-chlorphenyl)-amino-l,3,5-triazin,
2,^-Difluor-6-(k'-methylphenyl)-amino-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-(N-methyl-benzyl)-amino-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-(N-methyl-phenyl)-amino-1,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-(4'-sulfo-napthyl-1')-amino-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-(6 f-sulfo-naphthyl-2')-amino-l,3 f 5-triazin,
2,4-Difluor-6-(k»-sulfomethylphenyl)-amino-l,3,5-triazin,
2,k-Oitluor-6-(2 »-carboxy-phenyl)-amino-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-piperidino-lv3,5-triazin,
2,^-Difluor-6-morpholino-l,3,5-triazin,
2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazinf
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2,ii-Difluor-6-methylainino-l,3,5-triazin,
2,k-Όίϊluor-6-ß-hydroxyäthylamino-l,3,5-triazin,
2,^-Difluor-6-dimethylamino-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-methoxy-l,3,5-triazin,
2,4-Difluor-6-phenoxy-l,3,5-triazin,
sowie die Zwischenprodukte mit Farbstoffcharakter wie z.B. Umsetzungsprodukte von Farbstoffen der Mono- oder Polyazo-,
Phthalocyanin-, Forraazan-, Anthrachinone-, Stilben-, Oxazin-,
Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azomethinreihe mit ü,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin.
Methanol, Aethanol, Phenol, Thiophenol, Ammoniak, Aethylamin, Diethylamin, Diethylamin, Aethanolamin, Diäthanolamin,
Morpholin, Piperidin, 2,3- oder 4-Aminotoluol, 2,3- oder"
4-Aminoanisol, 2,3- oder 4-Chloranilin, 2,3- oder 4-Sulfo=
anilin, Anilin, N-Methylanilin, 4-Aminobenzylsulfonsäure,
2,3- oder 4-Aminobenzoesäure, N-Methylbenzylamin, N-MethyI=
benzylamin-3- oder -4-suIfonsäure, Naphthylaminmono-, di-
und trisulfonsauren sowie aminogruppenhaltige Farbstoffe
der Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Anthra=
chinon-, Stilben-, Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azoaethinreihe.
Die für das Verfahren la und b als Ausgangsmaterial dienenden
Farbstoffe der allgemeinen Formel (Vl) können daduron her=
gestellt werden, dass man diazotierte Amine der Foreel
SO3H
(ix)
CH8 NHR
worin R die angegebene Bedeutung hat, in mineralsauren,
essigsaurem, neutrales, bioarbonatalkalisohem, sodaalkali=
schem oder natronalkalisohem Medium mit Azokomponenten A-H
(X) kuppelt.
o aa, 909883/0371
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Geeignete Azokomponenten (X) sind bspw. solche aus aer Reihe
der Aminobenzole, Aminonaphthaline, Hydroxynaphthaline, Aminohydroxy-naphthaline,
Acylamino-hydroxy-naphthaline, Arylaminohydroxy-naphthaline,
Pyrazolone, Aminopyrazole und Acetessigsäureamide. Aus der großen Zahl der hier zu nennenden Azokomponenten
seien folgende auszugsweise genannt:
1-Amino-2-sulfo-5-acetylamino-benzol, 2-Amino-5,6- oder 7-sulfo-naphthalin,
2-Amino-5,7-disulfo-naphthalin, 2-Amino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Amino-6- oder 7-sulfo-naphthalin, i-Amino-3-acetylamino-benzol, i-Amino^-ureido-benzolji-Amino-3-methyl-benzol,
1-Amino-3-niethyl-6-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy-benzol,
1-Hydroxy-5-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-3,β-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-3,7-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-3,8-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-4,7-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-4,8-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-bonzoyl-amino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-benzoylamino-3,5-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-ureido-3,6-disulfonaphthalin,
1-Hydroxy-8-ureido-3»5-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-acetylamino-3,5-dxsulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-acetylamino-3,6-disulf o-naphthalin, 1 -Hydroxy^-amino^-sulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-7-phenylamino-3-sulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-8-amino-3»6-disulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-7-amino-3,6-disulfo-naphthalin,
1-Hydroxy-6-amino-3-sulfo-naphthalin, 1-Hydroxy-6-amino
amino-3,5-disulf o-naphthalin, 4-Sulfo-benzol-^ azo ^-8-amino-1-hydroxy-3»6-disulfo-naphthalin,
3-Sulfo-benzol-O^ azo "t>
-8-amino-1-hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 4-Nitro-2-sulfobenzol-^
azo ^>-8-amino-1 -hydroxy-3,6-disulf o-naphthalin,
1-(2',3'- oder 4f-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Chlor-4'oder 5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Methyl-4·-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2·-Methyl-4f-sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5,
1-ß-Carboxy-äthyl-3-carboxy-pyrazolon-5.
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1-(4',8·-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(5f,7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-nethyl-pyrazolon-5,
1-(2 f-Chlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1-(2'-Chlor-4'-sulfo-phenyl)^-methyl-S-amino-pyrazol,
1-(3» oder 4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1 -Carboxy-methyl^-methyl-pyrazolonr!?, 1 -ß-Carboxyäthyl-3-methyl-pyrazolon-5,
i-ß-Carboxyäthyl^-methyl-S-amino-pyrazol,
1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5.
Enthalten die mit den genannten Azokomponenten erhältlichen Monoazofarbstoffen noch diazotierbare Aminogruppen, so können
diese auch nach einem üblichen Verfahren diazotiert und erneut mit einer geeigneten Kupplungskomponente umgesetzt werden,
wobei man zu Disazofarbstoffen gelangt.
Als Kupplungskomponente für die erneute Umsetzung mit dem diazotierten
Monoazofarbstoff kann beispielsweise eine Verbindung
aus der Reihe der bereits angeführten Azokomponenten (χ) dienen.
Eine weitere Möglichkeit, Disazofarbstoffe der genannten Art
aufzubauen, besteht darin, daß man Monoazofarbstoffe, die noch kupplungsfähige Stellen enthalten, darstellt, und diese dann
mit geeigneten Diazokomponenten in einem zweiten Kupplungsschritt vereinigt, wobei man die erfindungsgemäß zu verwenden=
de Diazokomponente IX für den ersten oder zweiten Kupplungssohritt
einsetzen kann. - Als Azokomponenten, die zum.Aufbau derartiger Monoazofarbstoffe dienen, werden
vor allem solche aus der Reihe der Dihydroxy-benzole, Dihydroxynaphthaline
und Aminohydroxynaphthaline verwendet. Außer den bereits erwähnten Komponenten seien als Beispiele noch
1,3-Dihydroxybenzol und 1,3-Dihydroxynaphthalin-5,7-disulfon-
30 säure genannt.
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AIs Diazokomponente für den Aufbau derartiger Diazofarbstoffe können unter anderem verwendet werden:
1-Amino-4-sulfo-benzol, 1-Amino-3-sulf ο -benzol, 1-Amino«i2-chlor-5-sulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol, 1-Amino-2,5-disulfobenzol, 1-Amino|-4-nitro-benzol, 1-Amino-4-methyl-
sulfonyl-benzol, 2-Amino-4^8-disulfo-naphthalin, 2-Amino-6,8-disulfo-naphthalin.
Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-
Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien,
wie Textilfasern-#Fäden und Geweben aus Wolle, Seide,
synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum
waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäfligerweise in Gegenwart säurebindender
Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den
für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.
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17,3 g m-Sulfanilsäure werden in 0,8 Ltr, Eiswasser neutral
gelöst. Man läßt dann 13,5 g 2,^,6-Trifluor-l,3,5-triazin
zutropfen und hält dabei einen pH-Wert von 2,5-3 durch Zugabe von verd.Natronlauge ein. Naoh Zugabe des Trifluor=
triazine rührt man Hoch einige Minuten naoh und tropft dann eine Lösung von 69g des Farbstoffes der Formel
SO3H
HO NHC(
CH3NH2 SO3H
(hergestellt durch Diazotieren von 2-Amino-l-sulfo-5-aminomethylnaphthalin und Kupplung im neutralen Medium auf
l-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,5-disulfonsäure) in
einem Gemisch aus 500 ml Wasser und 7 ml konz.Natronlauge
ein. Gleichzeitig wird durch Zugabe von verdünnter Natron= lauge der pH auf 8,5-9 gestellt. Durch Einwerfen von Eis
hält ian die Temperatur bei 0-5°C Naoh beendigter Konden=
sation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man er=
hält ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit blaustiohig
roter Farbe löst. Der Farbstoff entsprioht der Formel
SO3H
HO3S
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Färbebeispiele
~4%)~
Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die
im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 1 dargestellten Färb-Stoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung
(60 g Natriumalginat / kg Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefüllt wurde,
trocknet, 1 Minute bei 1030C dämpft, mit heißem Wasser
s>piJl$ und kochend seift, so erhält m»n einen klaren,
blaustiohig roten Druck von guter Naß- und Lichtechtheit„
30 Teile des nach Beispiel'1 dargestellten Farbstoffs
werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme
von 90 % abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad
welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst
enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblioher Weise fertiggestellt. Man erhält ein brillantes,
blaustichiges Rot mit vorzüglichen Naß- und Liohtechthei=
ten·
Färbevorschrift
Färbevorschrift
In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von
20 - 25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1
erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der
Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser
zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten
erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 40 50°,
setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g was-
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serfreies Natriumcarbonat zu und färbt 6O Minuten bei
40 - 50°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen
oder Abpressen und spült- das Material zunächst mit kaltem
Wasser und dann mit heißem Wasser so lange/ bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das
gefärbte Material in 2OO ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - .70? in
einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält ein brillantes,
blaustiehiges Rot von hervorragenden Wasch- und Lichtecht= hexten.
Gleichfalls wertvolle Farbstoffe mit den in der mittleren Spalte aufgeführten Farbtönen werden erhalten, wenn man
sinngemäß naoh den Angaben dieses Beispiels verfährt, jedooh anstelle von m-Sulfanilsäure eine äquivalente Menge einer
der in Spalte 2 genannten Aminkomponenten und für die Kupp= lung anstelle von l-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3,5-disulfonaphthalin eine äquivalente Menge einer der in Spalte 1
20 aufgezählten Azokomponenten einsetzt·
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tr*
(D
Ββ Ρ» Azokonroonente
Aminkomponente Farbton
1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-3.5-disulfo-naphthalin
H Il
p-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure
2-Amino-toluol-4-sulfonsäure
blaustichig Rot
Il Il
SH-SuI fanil säure
i-Hydroxy-e-benzoyl-amino·^
> 6-disulfo-naphthalin
Il
1-Hydroxy-e-acetyl-amino-^.5-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-8-acetyl-amino-3.6-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-4.7-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-3.5-disulfo-naphthalin
1-Hydroxy-4.6-disulfo-naphthalin
η η
η η
It N It
N It
2-Chl or-4-snlf oani 1 in
2-Chlor-5-eulfoani1in
2-Hydroxy-3.6-disulfo-naphthalin 2-Chlor-5-sulfoanilin
2-Hydroxy-6-sulf o-naphthalin Anilin-2,5-disulf onsäure
2-Hydroxy-7-sulf o-naphthalin Anilin-2,5-rdisulf onsäure
Il It
' I
gelbstichig Rot
Il Il Il
Rot
Scharlach Scharlach
QD ro co "«J
Farbton
21 l-Carboxymethyl-3-«ethyl-pyrazolon-5 o-Sulfanilsäure
22 " p-Sulfanilsäure
23 l-(ß-Carboxyäthyl)-3-Bethyl-pyrazo= ra-Sul fanil säure
1 oü-5
24
25 26
27 28
29 30
grünstichig Gelb η
η η
l-(ß-CarboxySthyl)-3-«ethyl-5-a«inopyrazol
l-(4f,8'-Disulfo-napMthyl-(2) )-3-inethyl-5-amino-pyrazol
1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-methyl-5-amino-pyrazol
1- (4', 8 · -Disulf o-naphthyl-{2)) -3-carboxy-pyrazolon-5
1-(5',7'-Disulfo-naphthyl-(2))-3-carboxy-pyrazolon-5
o-Sulfanilsäure
2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure
2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure
2—Amino-naphthalin-5-sulfonsäure
m-Sulfanilsäure
η η
Gelb
ti
Goldgelb
o-Sulfanilsäure
l-Hydroxy-3-sulf0-7-(3'-carboxyphenylamino)-naphthalin
l-Hydroxy-3»6-disulJr o-7-phenylamino-na phtha1in
m-Sulfanilsäure
P-SuIfanilsäure
m-Sulfanilsäure
Braun
η ti
Farbton
J-(2»-Methyl-4'-auiro-phenyl)-3-Bethyl-5-amlno-pyrazol
m-Sulfanilsäure
p-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure
griinstichig Gelb
l-(2>-Chlor-4'-8ulfo-phonyl)-3-methyl- m-Sulfanilsäure
pyrazolon-5
o-Toluidin
ο—SuIfanilsäure
l-Amino-2-methoxy-5-sulfobenzol
-2,5-disulfo-
η η
It
benzol ■-Sulfanilsäure
l-(2'1 5'-Dlehlor-4 »-sulfo-phenyl)-3-■ethyl-pyrazolon-5
l-(2'-Methyl-4»-aulfo-6f-chlor-phenyl)- "
3-«ethyl-pyrazolon-5
l-(2»-Methyl-4»-aulfo-phenyl)-3-carba M
oxy-pyrazolon-5
" o-Toluidin
]-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-pyras
zolon-5
1-Carbozyaethy1-3-HethyI-pyrazolon-5
p-SulfanilsMure η
m—SuIfanilsäure
η Gelb
η
η
griinstichig Gelb
ro Bsp» Azokomponente
Farbton
£ 53
1-(2 *-SuIfopheny1)-3-methyI
-pyrazolbn-5
N N
Il
56 l-(2»f5'-Dieulfo-phenyl)-3-
tö Bethyl-pyrazolon-5
ίο 57 es 58
W 59 l-(«'t8'-Dieulfo-naphthyl-(2j-
^ 3-methyl-pyrazolon-5
ω 60 "
^ 61 "
62 ■ ■ ·
63 l-(5*f 7'-Disulf o-naphthyl-(2))-3
■ethyl-pyrazolon-5
m-Sulfanilsäure
p-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure 2-Amino-toluol-5-9ulfonsäure
m-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure p-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure p-Sulfanilsäure
2-Amino-toluol-5-sulfonsäure m-Sulfanilsäure
o-Sulfanilsäure
grünstichig Gelb
η π η
π π η
π η
π η
65
66 67
68
l-('i',8'-Di8Ulfo-nnphthyl-(2))-3-aethyl-5-aaino~pyrazol
p-Sulfanilsäure
2-Amino-toluol-5-sulfonsäure
2—Amino—naphtha1in—6—sulfons äure
m-Sulfanilsäure
η η
Die aus 25,2 g 2-Amino-l-sulfo-5~aminomethyl-naphthalin
bereitete Diazotierung wird mit einer neutralen Lösung von 32 g l-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfonaphthalin versetzt.
Zur Beschleunigung der Kupplung wird duroh Zugabe von Natriumacetatlösung auf pH 2 abgestumpft. Die saure
Kupplung ist dann naoh mehrstündigem Rühren beendet. Die Farbstofflösung wird mit Natronlauge neutral gestellt.
Man gibt 28 g Natriumhydrogenoarbonat und etwas GaO zu
und setzt dann die aus 9,3 g Anilin erhaltene Diazotie= rung zu. Der Disazofarbstoff wird durch Salzzugabe abge=
schieden· Die Paste wird in 1000 ml Eiswasser eingerührt· und mit einer wäßrigen Lösung von 29,4 g 2,4-Difluor-6-(3f-sulfo-phenylamino)-triazin versetzt, die nach den An=
gaben von Beispiel 1 erhalten wird. Der pH wird durch
gleichzeitige Zugabe von 2n-Natronlauge bei pH 8,5 gehal=
ten· Nach beendigter Acylierung wird der Farbstoff ausge= salzen, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein leicht
wasserlösliches schwarzes Farbstoffpulver· In Form der
freien Säure entspricht der Farbstoff der Zusammensetzung:
SO3H 1
GHn ""N.
4yN
Naoh einem des im Ansohluß an Beispiel 1 genannten Fär=
beverfahrens erhält man damit auf hydroxylgruppenha1tigern
Material je naoh Menge des eingesetzten Farbstoffs grün= stichig blaue bis schwarze Färbungen und Drucke von gu=
ter Naßechtheit.
Le A 18 991
Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels unter
Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Diazokomponen=
ten für die zweite KuppJung, Azokomponenten und Aminkom=
ponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle nach einem der geschilderten Verfahren in
blauen bis schwarzen Tönen färbt.
Le A 18 991
Bsp. Diazokomponente für Azokomponente Aminkomponente
die zweite Kupplung
00 70 m-Sulfanilsäure l-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfo-naphthalin m-Sulfanilsäure
"° 71 p-Sulfanilsäure " w
72 o-Sulfanilsäure - " π
73 l-Amino-2,5-disulfo=
^ benzol " «
£ 7^ w " o-Sulfanilsäure
β* 75 w n p-Sulfanilsäure
^ 76 w l-Hydroxy-8-amino-3,5-disulfo-naphthalin w
Claims (1)
- Pa tentansprüohe1) Farbstoffe der FormelSO3H' Ji=N-ACH2 R-N „ Pworin
R für C1-C4-Alkyl und Wasserstoff,Z für eine gegebenenfalls substituiert· Aminogruppe, eine gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe, eine gegebenen« falls verKtherte Thiolgruppef' ein gegebenenfalls subs stituiertes Kohlenwasserstoffradikal oder Fluor steht, und A den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.2) Farbstoffe der FormelSO3HworinR und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und η für 1, 2 oder 3 steht.Le a 18 991 309883/03713) Farbstoffe der FormelSO3H HO NH-Acylworin R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,u und ν für Wasserstoff oder für eine Sulfonsäuregruppe stehen, wobei u zt ν und Acyl für eine Acylgruppe, vorzugsweise eine Acetyl- oder Benzoy!gruppe, stehen.4) Farbstoffe der FormelworinSO,H3 H9N OHR,Z,u und ν die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben undD für den Rest eine Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe steht.Le A 18 991909883/03715) Farbstoffe der FormelSOnHworinR und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, E für einen duroh mindestens eine wasserlöslich machen= de Gruppe, insbesondere eine SuIfonsäuregruppe, substi= tuierten Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylrest, M für eine Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe und G für eine OH- oder NH2-GrUpPe steht.10 6) Farbstoffe der Ansprüche l) bis 5), worinZ für den Rest einer ggf. substituierten Aminogruppe steht.7) Farbstoffe der Ansprüche l) bis 5), 15 worinZ β Amino, MOnO-C1-C4-Alkylaraino, Di-C1-C4-Alkylamino, Phenylamino, gegebenenfalls substituiert durch C1-C4-Alkyl, SuIfo, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkoxy steht·8) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche l) bis 7)zum Färben und Bedruoken von OH- und NH-gruppenhaltigenFaser-Materialien.Le α,β 991
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