DE2826556A1 - Epoxyharz-pulverbeschichtungsmasse - Google Patents

Epoxyharz-pulverbeschichtungsmasse

Info

Publication number
DE2826556A1
DE2826556A1 DE19782826556 DE2826556A DE2826556A1 DE 2826556 A1 DE2826556 A1 DE 2826556A1 DE 19782826556 DE19782826556 DE 19782826556 DE 2826556 A DE2826556 A DE 2826556A DE 2826556 A1 DE2826556 A1 DE 2826556A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
epoxy
component
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19782826556
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Dimitri Yallourakis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/877,997 external-priority patent/US4122060A/en
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE2826556A1 publication Critical patent/DE2826556A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/38—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER P. MORP L? DIPL-PHYa M. GRITSCHNEDER
Patentanwälte
Mün-äien,
16. Juni 1978
Postanschrift / Postal Address Postfach 860109,800O München
Fienzenauerstraße
Telefon 98 32 22
Telegramme r Chemindus München
Telex: CO) 523903
FF-7417-A
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY Wilmington, Delaware, V.St.A.
Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmasse
$03881/0959
FF-7417-A
Die Erfindung betrifft hitzehärtbare Pulverbeschichtungsmassen, insbesondere Massen, welche Epoxyharze enthalten.
Vernetzbare Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmassen und verschiedene, die Vernetzung herbeiführende Mittel sind bekannt. Epoxypolymere enthaltende Massen und herkömmliche Vernetzungsmittel, wie Anhydride oder Amine, sind in zahlreichen Veröffentlichungen beschrieben.
Aus der US-PS 3 882 064 sind hitzehärtbare Pulverbeschichtungsmassen auf Basis eines mit Dicyandiamid vernetzten Epoxyharzes vom Epichlorhydrin/Bisphenol-A-Typ bekannt. Ähnliche Pulverbeschichtungsmassen sind in den US-PSen 3 028 251 und 3 400 098 beschrieben. Mit Dicyandiamid gehärtete Massen können wasserempfindlich sein und eignen sich daher nicht gut für Rohrüberzüge bzw. -beschichtungen. Aus den erwähnten Patentschriften geht nicht hervor, dass die betreffenden Massen einem Haftungsverlust unter kathodischem Schutz widerstehen.
PulverbescMchtungsmittel, welche rasch härten und widerstandsfähig gegenüber dem Haftungsverlust sind, wenn sie einem kathodischen Schutz unterworfen werden, sind in der Rohrindustrie besonders gefragt. Die herkömmlichen Bescfaichtungsmassen, die bei 2000C innerhalb von weniger als 2 Min. härtbar sind, verlieren unter kathodischen Schutzbedingungen gewöhnlich ihr Haftvermögen. Rohre werden nach ihrer Verlegung in der Erde häufig einem kathodischen Schutz unterworfen, indem sie mit dem negativen Pol einer Gleichstromquelle verbunden werden. Es ist wichtig, dass der Überzug unter diesen Bedingungen seine Haftfähig-
- 1 803681/0958
FF-7417-A $
keit nicht einbüsst.
In der US-PS 3 819 564 sind hitzehärtbare Pulverbeschichtimgsmassen auf Basis von durch aromatische Anhydride und Hydroxypyridine härtbaren Epichlorhydrin/Bisphenol-A-Epoxyharzen beschrieben. Diese Massen sollen innerhalb von 45 Sekunden bei 200 bis 2300C härten und besitzen eine ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Haftungsverlust während des kathodischen Schutzes. Die erhaltenen Überzüge sind jedoch weniger flexibel als solche, für deren Härtung mehr als 2 Min. erforderlich sind.
Der Einsatz von Mischungen von Epichlorhydrin/Bisphenol-A-Epoxyharzen und Novolak-Epoxyharzen in Pulverbeschichtungsmassen ist z.B. aus der US-PS 3 484 398, bei der ein SiO2-Füllstoff und ein Anhydrid-Härtungsmittel verwendet werden, beschrieben. Diese entweder für Press- oder für Beschichtungszwecke formulierten Massen sind ausschliesslich für tJberzugszwecke vorgesehenen Massen hinsichtlich bestimmter, für Beschichtungsmassen erwünschter Eigenschaften (insbesondere der Härtungszeit und Flexibilität) unterlegen.
Die Verwendung anderer Härtungsmittel als der üblicherweise eingesetzten Anhydride und Amine gehört ebenfalls zum Stand der Technik. Ein speziell für die Verwendung in härtbaren Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmassen vorgesehenes Härtungsmittel, welches vermutlich einen hydroxylhaltigen aromatischaliphatischen Äther darstellt, ist in der technischen Broschüre "Dow Experimental Hardener XD-8062" (2. März 1975) von Dow Chemical Company beschrieben. Einige der offenbarten Anwendungen für dieses Härtungsmittel betreffen ähnliche Massen auf Basis von Epoxyharzen wie im Falle der vorliegenden Erfindung. Diese Massen besitzen eine brauchbare Flexibilität und Haftfähigkeit, erfordern jedoch eine relativ lange Härtungszeit.
803881/0958
FF-7417-A
Es besteht daher immer noch Bedarf an einer Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmasse, welche rasch (vorzugsweise innerhalb von weniger als 2 Min.) bei technisch vertretbaren Temperaturen härtet und ein gutes Haftvermögen, das unter kathodischem Schutz weitgehend erhalten bleibt, und eine gute Flexibilität aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist eine hitzehärtbare Pulverbeschichtungsmasse, die im wesentlichen aus feinverteilten Teilchen, von welchen mindestens 90 Gew.-% eine maximale Abmessung von nicht mehr als 150 μΐη aufweisen, besteht. Die Teilchen sind eine Mischung aus folgenden Komponenten:
A) 9 bis 25 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes der allgemeinen Formel
CH2-CH CH2
— 0—CH-c—CH—CI
0—CH2--CH-CH2
603881/0958
FF-7417-A
JIO
in der η genügend gross ist, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von H-L, gemessen bei 40%igem Polymerfeststoffgehalt in Diäthylenglykol-n-butyläther bei 250C, und einem Epoxidäquivalentgewicht von 575 bis 700 zu ergeben, .
B) 0,9 bis 3 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes mit derselben allgemeinen Formel wie jener von (A), jedoch mit einem genügend grossen Wert für n, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von K-P, gemessen wie unter (A), und einem Epoxidäquivalentgewxcht von 660 bis 810 zu ergeben,
C) 20 bis 38 Gew.-Teilen eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes, welches ein Epoxyharz der Formel von (A) modifiziert mit einem Epoxynovolakharz der nachstehenden allgemeinen Formel darstellt:
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2
wobei η des Epoxyharzes und m des Spoxynovolakharzes genügend grosse Werte aufweisen, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von W-Z, gemessen wie unter (A), und einem Epoxidäquivalentgewicht von 750 bis 860 zu ergeben,
D) 0 bis 25 Gew.-Teilen eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes der Formel von (C), jedoch mit genügend hohen Werten für η und m, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mi^ einer
809881/0958
FF-7417-A
Gardner-Holdt-Viskosität von 0-S, gemessen wie unter (A), und ein Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 575 zu ergeben, wobei die Gewichtsteile der Komponenten (C) und (D) insgesamt mindestens ^k ausmachen,
E) 10 bis 20 Gew.-Teilen Füllstoffteilchen mit einer maximalen Dimension von 10 μπι und
F) 18 bis 25 Gew.-Teilen eines harzartigen Härtungsmittels , im wesentlichen bestehend aus
1) 68 bis 81 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel
HO-Ar
0-CH2-CH-CH2-O-Ar OH
OH
in der Ar
ist und
χ eine genügend hohe positive Zahl ist, um eine Verbindung mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 1250 bis 16OO (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie, bezogen auf eine aus Polystyrol-Standarc.proben mit engem Molekulargewicht erhaltene lineare Eichkurve) zu ergeben,
2) 17 bis 30 Gew.-Teilen Bisphenol A und
3) 0,6 bis 2 Gew.-Teilen eines Alkylimidazols, dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.
803881/0958
FF-7417-A
/ΙΛ
282Θ556
Die erf indungsgemässe Epoxyharz-Pulverbeschichttmgsmasse weist überraschenderweise nicht die Nachteile der herkömmlichen Massen hinsichtlich der Härtungsgeschwindigkeit, Flexibilität und Bewahrung der Haftfähigkeit auf. Die neue Masse vereinigt ferner die günstigen Eigenschaften der herkömmlichen Beschichtungsmassen in einem unerwarteten Ausmass.
Die erf indungsgemässe Beschichtungsmasse hat eine solche PuI-verkorngrösse, dass mindestens 90 Gew.-% der Teilchen eine maximale Abmessung von nicht mehr als 150 um aufweisen und vorzugsweise keines der Teilchen eine maximale Abmessung von >200 μιη besitzt. Die maximale Dimension beträgt vorzugsweise 10 bis 120 μπι, insbesondere 40 bis 100 um.
Etwa 9 bis 25 Gew.-Teile der erfindungsgemässen Pulverbeschichtungsmasse betehen aus einem Epoxyharz vom Epichlorhydrin-Bisphenol-A-Typ mit der allgemeinen Formel:
CH2-CH-
-CH.
CH3 QH
(/ \Vc-</\>-0-CH5-CH-CH Ι
CH-
0-CH-CH-CH2
in der η genügend gross ist, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von H-L, gemessen bei 40%igem Polymerfeststoff gehalt in Diäthylenglykol-n-butyläther bei 25 0C, und ei-
809881/0958
/IS
FF-7417-A
nem Epoxidäquivalentgewicht von 575 bis 700 zu ergeben. Das Epoxidäquivalentgewicht ist die Menge (in g) des Epoxyharzes, welche ein Grammäquivalent (Äquivalent) Epoxid enthält.
Die erfindungsgemässe Pulverbeschichtungsmasse enthält vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-Teile (insbesondere etwa 11 bis 12 Gew.-Teile) des vorgenannten Epoxyharzes.
Die erfindungsgemässe Masse enthält ferner etwa 0,9 bis 3 Gew.-Teile eines weiteren Epoxyharzes. Dieses Epoxyharz hat die gleiche allgemeine Formel wie das vorgenannte Harz, weist jedoch eine Gardner-Holdt-Viskosität (gemessen wie beim vorgenannten Harz) von K-P und ein Epoxidäquivalentgewicht von 660 bis 810 auf. Das Gewichtsverhältnis dieses Epoxyharzes zum ersten Epoxyharz beträgt vorzugsweise etwa 0,08:1 bis 0,2:1.
Ausserdem enthält die erfindungsgemässe Masse etwa 20 bis 38 Gew.-Teile eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes. Dieses Harz ist ein Epichlorhydrin-Bisphenol-A-Harz der obigen allgemeinen Formel, welches modifiziert ist mit einem Epoxynovolak-Harz der allgemeinen Formel:
0-CH2-CH-CH2
/0S
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2
in der η des Epoxyharzes und m des Epoxynovolak-Harzes genügend hohe Werte aufweisen, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von W-Z, gemessen bei
309881/0958
FF-7417-A -..
40 % Polymerfeststoffgehalt in Diäthylenglykol-n-butyläther bei 250C, und einem Epoxidäquivalentgewicht von 750 bis 860 zu ergeben. Der Anteil dieses Harzes beträgt vorzugsweise 22 bis 30 Gew.-Teile.
Die Epoxy/Epoxynovolak-Harze werden durch Modifizieren eines Epichlorhydrin/Bisphenol-A-Harzes mit einem Epoxynovolak-Harz hergestellt. Die Modifizierung besteht vermutlich in einer direkten Vernetzung der beiden Harze oder einer indirekten Vernetzung durch Umsetzung der beiden Harze mit Bisphenol-A.
Durch Verändern des Mengenverhältnisses des Epichlorhydrin/Bisphenol-A-Epoxyharzes zum Epoxynovolak-Harz kann man die Viskosität und das Epoxidäquivalentgewicht variieren und Epoxy/Epoxynovolak-Harze unterschiedlicher Reaktivität erzeugen.
Die erfindungsgemässe Masse kann gegebenenfalls bis zu 25 Gew.-Teile eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes enthalten, welches dieselbe Formel wie das vorgenannte Harz, jedoch eine Gärdner-Holdt-Viskosität von 0-S.(gemessen wie zuvor) und ein Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 575 aufweist. Der Anteil dieses Harzes beträgt vorzugsweise 20 bis 25 Gew.-Teile (insbesondere 22 bis 23 Gew.-Teile); die Gewichtsteile beider Epoxy/Epoxynovolak-Harze sollen jedoch insgesamt mindestens 34 betragen.
Zur Erhöhung der Abriebsbeständigkeit des Überzugs und zur Unterdrückung von Schrumpfkräften, welche während der Härtung auftreten können, enthält die erfindungsgemässe Masse 10 bis 20 Gew.-Teile an Füllstoffteilchen mit einer maximalen Abmessung von 10 μπι. Beispiele für geeignete, herkömmliche teilchenförmige Füllstoffe sind Siliciumdioxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilikat und Glimmer.
- 8 809881/0958
FF-7417-A
/IS
Bevorzugt als Füllstoffe werden Siliciumdioxid, Bariumsulfat oder Gemische davon. Ein geeigneter SiOp-Füllstoff ist z.B. das Handelsprodukt Min-U-Sil (§) 5 von Pennsylvania Glass Sand Company.
Wenn die Beschichtungsmasse zum Überziehen von mit Rippen versehenen Verstärkungsstäben bzw. Bewehrungseisen oder anderen scharfkantigen Gegenständen verwendet wird, erzielt man eine gleichmässigere Kantenbedeckung, wenn man der Masse bis zu 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Masse) an pyrogenem SiO2 (fumed silica) zusetzt. Dieses Material ist ein sehr feines, amorphes Siliciumdioxid, das aus SiOp-Kügelchen mit einem mittleren Durchmesser von 7 Ms 14 Millimikron gebildet wird und eine hohe spezifische Oberfläche (200 bis 400 m /g) aufweist. Ein solches Material wird von Cabot Corporation unter der Bezeichnung Cab-O-Sil® in den Handel gebracht.
Die erfindungsgemässe Masse enthält 18 bis 25 Gew.-Teile eines Härtungsmittels. Dieses Mittel weist Harznatur auf und enthält
1) 68 bis 81 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel
HO-Ar
0-CH2-CH-CH2-O-Ar OH
OH
- 9 809881/0958
FF-7417-A
x eine genügend hohe positive Zahl ist, um eine Verbindung mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 1250 bis 16OO (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie (GPC), bezogen auf eine aus Polystyrol-Standardproben mit engem Molekulargewicht erhaltene lineare Eichkurve) zu ergeben,
2) 17 bis 30 Gew.-Teile Bisphenol A und
3) 0,6 bis 2 Gew.-Teile eines Alkylimidazols, dessen Alkyl rest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.
Der Alkylrest des Alkylimidazols ist vorzugsweise eine Methylgruppe.
Wenn ein Überzug mit höherer Flexibilität erzielt werden soll, erhöht man vorzugsweise das Durchschnittsmolekulargewicht der Komponente 1) des Härtungsmittels innerhalb des angeführten Bereichs, wenn die Gewichtsanteile dieser Komponente im Härtungsmittel erhöht werden.
Die erfindungsgemässe Masse kann unpigmentiert oder pigmentiert sein; sie ist gewöhnlich pigmentiert und weist ein Pigment/Bindemittel-Verhältnis von 3:100 bis 30:100 auf. Man kann beliebige herkömmliche anorganische, organische oder Füllstoff pigmente verwenden. Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Pigmente sind Metalloxide, wie Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid oder Chromoxid, Metallpulver, Metallhydroxide, Sulfide, Sulfate und andere Füllstoffpigmente .
Die Pulverbeschichtungsmasse kann ferner Fliessregler in Mengen bis zu 1 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Masse) enthalten. Typische Fliessregler sind Polyalkylacrylate, deren Alkylrest 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist. Ein für diesen Zweck geeignetes Handelsprodukt ist ModaFlow® Von Monsanto Corporation.
-10-809881/0958
Man kann die erfindungsgemässe Pulverbeschichtungsmasse dadurch herstellen, dass man ihre Bestandteile vermischt und das Gemisch durch eine herkömmliche Strangpresse (Extruder) führt. Das Extrudat kann dann mit Hilfe herkömmlicher Mahlvorrichtungen zu einem Pulver zerkleinert werden. Nach dem Mahlen wird das Pulver zur Abtrennung grosser Teilchen gesiebt. Man verwendet vorzugsweise ein Sieb, welches Teilchen mit einer maximalen Dimension von mehr als 150 μπι aussondert; jedoch sollen 40 bis 55 Gew.-% des Pulvers eine maximale Dimension von nicht mehr als 44 μπι besitzen.
Das auf diese Weise erzeugte Pulver besitzt eine aufgrund der verwendeten Bestandteile nicht vorhersehbare rasche Härtbarkeit und gute Gebrauchsdauer bzw. Lagerbeständigkeit. Eine besonders bevorzugte Masse (vgl. das nachstehende Beispiel 1) härtet bei 2320C innerhalb von 90 Sekunden. Nach 4-wÖchiger Lagerung bei 400C weist das Pulver dieselbe Härtungsgeschwindigkeit auf.
Gemäss dem Stand der Technik erhielt man bei Verwendung von Epoxyharzen und Härtungsmitteln, die im wesentlichen den erfindungsgemäss verwendeten entsprachen, Pulverbeschichtungsmassen, welche zur Bildung glatter, flexibler Überzüge bei technisch vertretbaren Temperaturen Härtungszeiten von mehr als 2 Min. erforderten. Erfindungsgemäss werden die verschiedenen Bestandteile jedoch so kombiniert, dass synergistische Wirkungen in einem Pulver auftreten, welches nicht nur innerhalb von weniger als 2 Min. härtet, sondern auch haftfähige, flexible, glatte und gleichmässige Überzüge ergibt.
Zum Vergleich wird für eine Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmasse in der technischen Broschüre "Dow Experimental Hardener XD-8062" (2. März 1975), Seite 8, Tabelle III, von Dow Chemical Company angegeben, dass für die Härtung bei 2320C 3 bis 5 Min. erforderlich sind. Die in der erwähnten Broschüre beschriebene Masse enthält zwei Epoxy/Epoxynovolak-
Harze und ein Härtungsmittel, welche Komponenten im wesentlichen den einen Teil der erfindungsgemässen Masse ausmachenden Komponenten entsprechen. Der aus der bekannten Masse erhaltene Überzug ist zwar haftfähig und schlagfest, erfordert jedoch eine längere Härtungszeit und ist weniger flexibel.
Für einen weiteren Vergleich eignet sich die in der vorgenannten technischen Broschüre (a.a.O. Seite 6, Tabelle II, Spalte 2) angeführte Epoxyharz-Pulverbeschichtungsmasse, die zwei Epoxyharze enthält, welche - mit anderen Harzen auch in der erfindungsgemässen Masse enthalten sind. Die erwähnte bekannte Masse wird mit Hilfe eines Härtungsmittels, das im wesentlichen dem in der erfindungsgemässen Masse enthaltenen Härtungsmittel entspricht, gehärtet. Die bekannte Masse ergibt brauchbare Filmeigenschaften, erfordert jedoch 15 Min. für eine Härtung bei 2000C.
In der erfindungsgemässen Masse werden die genannten Epoxy- und Epoxy/Epoxynovolak-Harze derart mit einem Härtungsmittel kombiniert, dass eine neue Pulverbeschichtungsmasse mit unerwarteten Eigenschaften erhalten wird. Die Filmeigenschaften sind gleich gut wie oder besser als jene, welche mit den in der vorgenannten technischen Broschüre beschriebenen Massen erzielt werden, und können bei technisch annehmbaren Temperaturen unter Härtungszeiten von weniger als 2 Min. erzielt werden.
Aus der erfindungsgemässen Masse erhaltene Überzüge widerstehen ferner hervorragend dem Haftungsverlust unter kathodischem Schutz. Bei einer Testmethode für diese Beständigkeit wird ein Metallblech in der nachstehend beschriebenen Weise mit der jeweiligen Pulverbeschichtungsmasse überzogen. Dann wird ein Loch mit einem Durchmesser von 3 mm durch den Überzug hindurch und zum Teil in das Blech hinein gebohrt. Hierauf wird ein Stück eines Kunststoff rohres mit einem Durchmesser von 1 0 cm so auf den Überzug aufgeklebt, dass ein fluiddichter Behälter
- 12 809881/0958
gebildet wird, wobei sich das Loch in der Mitte der flachen Basis des Behälters befindet. Man füllt den Behälter mit 5%iger wässriger Natriumchloridlösung, führt einen Platindraht in die Lösung ein und legt eine Gleichspannung von 6 V ununterbrochen zwischen Draht und Metallblech, welches in diesem Stromkreis als Kathode fungiert, an. Nach 30 Tagen löst man den Anschluss an die Spannungsquelle, giesst die Lösung ab und kratzt jeglichen Überzug mit gelöster Bindung mit einem scharfen Messer ab. Der Durchmesser des verbleibenden, überzugsfreien Kreises wird gemessen. Herkömmliche, im gewerblichen bzw. technischen Massstab verwendete Rohrüberzüge hinterlassen bei diesem Test einen überzugsfreien Kreis mit einem Durchmesser von 20 bis 40 mm. Eine bevorzugte erfindungsgemässe Masse hinterlässt bei diesem Test dagegen einen überzugsfreien Kreis mit einem Durchmesser von nur 11 bis 22 mm.
Die erfindungsgemässe Pulverbeschichtungsmasse kann nach elektrostatischen Spritzmethoden oder mit Hilfe einer Wirbelschicht, welche elektrostatisch sein kann, auf ein Metallsubstrat appliziert werden. Die bevorzugte Methode ist das elektrostatische Spritzen, wobei eine Spannung von 20 bis 100 kV an die Spritzpistole angelegt wird. Die Masse kann in einem Durchgang oder in mehreren Durchgängen so aufgebracht werden, dass sich nach der Härtung unterschiedliche Dicken von 0,2 bis 0,5 mm (abhängig vom vorgesehenen Endgebrauchszweck des beschichteten Gegenstandes) ergeben. Bestimmte, in die Erde zu verlegende Rohre erfordern beispielsweise eine Überzugsdicke von etwa 0,4 mm.
Der zu beschichtende Gegenstand kann vor der Pulverapplikation gegebenenfalls auf eine beliebige Temperatur bis etwa 2700C erhitzt werden. Die Vorerhitzung des Gegenstandes ermöglicht eine bessere Pulverabscheidung und die Bildung eines gleichmässigeren Überzugs.
- 13 309881/0958
FF-7417-A Λ
Nach der Pulveraufbringung erhitzt man den beschichteten Gegenstand 1 bis 2 Min. auf 200 bis 2800C, um die Pulverteilchen zu einem im wesentlichen zusammenhängenden, gleichmassigen Überzug zu verschmelzen und zu härten. Der bevorzugte Temperaturbereich beträgt 230 bis 2530C, wenn der Alkylimidazolgehalt des Härtungsmittels 1 bis 1,4 Gew.-% ausmacht. Härtungstemperaturen oberhalb 2530C ergeben zuweilen einen spröden bzw. brüchigen Überzug. Bei einem höheren Alkylimidazolgehalt des Härtungsmittels als 1,6 Gew.-% führen Härtungstemperaturen oberhalb 2100C zuweilen zu einem schlecht aussehenden Überzug.
Man kann die erfindungsgemässe Masse direkt auf Metalloberflächen aufbringen; für bestimmte Endgebrauchszwecke kann man jedoch eine Grundierung (Primer) verwenden. Die zu beschichtende Oberfläche wird vorzugsweise zuerst gereinigt, beispielsweise durch Abschleifen oder Sandstrahlen (grit blasting).
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen werden die Komponenten nach folgendem Nummernsystem bezeichnet:
1) Epoxyharz der Formel:
-,-CH-CH,
in der η genügend gross ist, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von H-L, gemessen bei 40 % Polymerfeststoffen in Diäthylenglykol-n-butyläther bei 250C, und einem Epoxidäquivalentgewicht von 575 bis 700 zu ergeben;
- 14 809831/0958
FF-7417-A
2) Epoxyharz der obigen Formel, jedoch mit einem solchen Wert für n, dass sich eine Gardner-Holdt-Viskosität
(gemessen wie zuvor) von K-P und ein Epoxidäquivalentgewicht von 660 Ms 810 ergeben;
3) Epoxy/Epoxynovolak-Harz, welches ein Epoxyharz mit
der Formel von (1) modifiziert mit einem Epoxynovolak-Harz der nachstehenden allgemeinen Formel ist:
0-CH0-CH-CH0
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2 ■
wobei η des Epoxyharzes und m des Epoxynovolak-Harzes ' genügend grosse Werte aufweisen, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von W-Z, gemessen wie bei (1), und ein Epoxidäquivalentgewicht von 750 bis 860 zu ergeben;
4) Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit der Formel von (3), jedoch mit genügend hohen Werten für η und m, um eine Gardner-Holdt-Viskosität von 0-S, gemessen wie bei (1), und
ein Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 575 zu ergeben;
5) SiO2-Teilchen mit einer maximalen Abmessung von 10 μπι;
6) Härtungsmittel in Form einer Kombination von
a) 70 Gew.-Teilen eines Harzes der allgemeinen Formel ι
HO-Ar
0-CH--CH-CH O-O-I
OH
OH
- 15 309881/0958
FF-7417-A
worin Ar
ist und
χ etwa 3,8 ist, entsprechend einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 1312, gemessen durch GPC, auf Basis einer aus Polystyrol-Standardproben mit enger Molekulargewichtsverteilung erhaltenen Eichkurve;
30 Gew.-Teilen Bisphenol A; und
c) 1,3 Gew.-Teil 2-Methylimidazol;
7) Titandioxidpigment;
8) rotes Eisenoxidpigment (Fe2O,); und
9) ModaFlow®.
Beispiel
Man vermischt die nachstehenden Komponenten:
Komponente Gewichtsteile
1 11,3
2 1,0
3 22,8
4 22,8
5 16,6
6 22,4
7 0,4
8 2,8
9 0,05
Das Gemisch wird in einen Schmelzextruder gegeben und bei bis 94°C extrudiert. Man zerkleinert das Extrudat zu Spänen und mahlt diese in einer Feinzerkleinerungsmühle zu einem feinen Pulver. Dann siebt man das Pulver durch ein Sieb, wel-
FF-7417-A
ches Teilchen mit einer maximalen Abmessung von mehr als 150 μΐη aussondert.
Das erhaltene Pulver kann 4 Wochen bei 400C ohne spürbare Verminderung seiner Fähigkeit zur raschen Härtung oder zur Bildung eines glatten Films gelagert werden..,
Das Pulver wird auf ein 3 mm dickes, sandgestrahltes Stahlblech aufgebracht, das vor der Pulverapplikation auf 2530C erhitzt wird. Das Pulver wird mit Hilfe von elektrostatischen Ransburg-Pulverspritzpistolen aufgebracht. In den Spritzpistolen werden die Pulverteilchen mit Hilfe einer Spannung von 6 V aufgeladen; zur Austreibung der Teilchen, welche jeder Spritzpistole aus einem Wirbelschicht-Vorratsbehälter mit Hilfe eines Luftstroms zugeführt werden, wird ein Luftdruck von 4,14 bar (60 ρsi) angewendet. Das Blech wird anschliessend 90 Sek. auf 2320C erhitzt. Es bildet sich ein glatter, gleichmässiger, von aufgeplatzten Stellen und Auskolkungen bzw. Kraterbildungen freier Film mit einer Dicke.von etwa 0,3 mm.
Das überzogene Stahlblech weist eine mit einem Gardner-Schlagprüfgerät No. 16-1120 gemessene Schlagfestigkeit (Vorderseite) von 18,1 J (160 in.lbs.) auf. Wenn man das Blech um 180° um einen kegelförmigen Dorn biegt, dessen Durchmesser sich über eine Länge von 20,32 cm (8 in.) von 3,175 mm (1/8 in.) bis 3,81 cm (1,5 in.) ändert, treten im Überzug keine sichtbaren Risse auf. Nach den in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführten wiederholten Prüfungen des Haftungsverlusts unter kathodischem Schutz weisen die kreisförmigen Überzugsbereiche, an denen der Überzug abblättert, Durchmesser von 11 bis 22 mm auf. Dies bedeutet einen geringen Haftungsverlust.
- 17 809881/0958
Bei spiel
Man vermischt folgende Komponenten: Gewichtsteile
Komponente 23,0
1 2,0
2 34,7
3 16,6
5 20,6
6 0,4 ·
7 2,3
8 0,1
9
Aus dem Gemisch stellt man ein Pulver gemäss Beispiel 1 her. Dieses Pulver kann ebenfalls 4 Wochen bei 4O0C ohne spürbaren Verlust der Fähigkeit zur raschen Härtung oder zur Bildung eines glatten Films gelagert werden·.
Das Pulver wird gemäss Beispiel 1 auf ein Blech aufgebracht. Anschliessend wird das Blech zur Härtung des Pulvers 2 Min. auf 232°C erhitzt. Wenn dieses spezielle Pulver bei höherer Temperatur gehärtet wird, kann sich ein spröder bzw. brüchiger Film ergeben.
Das überzogene Stahlblech weist eine mit einem Gardner-Schlagprüfgerät No. 16-1120 gemessene Schlagfestigkeit (Vorderseite) von 18,1 J (160 in.lbs.) auf. Wenn man das Blech um 180° um einen kegelförmigen Dorn biegt, dessen Durchmesser sich über eine Länge von 20,32 cm (8 in.) von 3,175 mm (1/8 in.) bis 3,81 cm (1,5. in.) ändert, erscheinen im Überzug keine sichtbaren Risse.
B e i s ρ i e 1
Gemäss Beispiel 1 wird ein wie in diesem Beispiel zusammen-
8O98817O1?58
gesetztes Pulver hergestellt und zur Beschichtung eines Stahlrohres mit einer Länge von 45,72 cm (1,5 ft.) und einem Innendurchmesser von 3»81 cm (1,5 in.) verwendet. Die Kanten des Rohres werden gleichmässig überzogen, und der Überzug an den Rohr wänden ist im wesentlichen homogen, glatt und gleichmässig sowie frei von aufgeplatzten Stellen (Sprüngen) und Auskolkungen.
Ende der Beschreibung
- 19 809881/0958

Claims (8)

DR.-ING. "WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DIPL.-PHYS. M. GRrrSCHNEDER Patentanwälte München, 'JS. Juni 1978 Postanschrift / Postal Addre»» Postfach 8Θ0109, 8000 München 88 PienzenauerstraQe 28 τθ1βίοη983228 2826556Telegramm·: Chemlndua München Telex: CO] 523Θ92 FF-7417-A PATENTANSPRÜCHE
1. Pulverbeschichtungsmasse, im wesentlichen bestehend aus feinzerteilten Teilchen, von denen mindestens 90 Gew.-% eine maximale Dimension von nicht mehr als 150 pm aufweisen, wobei die Teilchen ein Gemisch aus folgenden Komponenten sind:
A) 9 bis 25 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes der allgemeinen Formel
OH t -CHo-CH-CH2 *
- 1 - ■
809881/0958
ORIGINAL INSPECTED
FF-7417-A
in der η genügend gross ist, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von H-Li gemessen bei 40%igem Polymerfeststoffgehalt in Diäthylenglykol-n-butyläther bei 25 °C, und einem Epoxidäquivalentgewicht von 575 bis 700 zu ergeben,
B) 0,9 bis 3 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes mit derselben allgemeinen Formel wie jener von (A), jedoch mit einem genügend grossen Wert für n, um ein Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von K-P, gemessen wie unter (A), und einem Epoxidäquivalentgewicht von 660 bis 810 zu ergeben,
C) 20 bis 38 Gew.-Teilen eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes, welches ein Epoxyharz der Formel von (A) modifiziert mit einem Epoxynovolakharz der nachstehenden allgemeinen Formel darstellt:
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2
0-CH2-CH-CH2
wobei η des Epoxyharzes und m des Epoxynovolakharzes genügend grosse Werte aufweisen, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von W-Z, gemessen wie unter (A), und einem Epoxidäquivalentgewicht von 750 bis 860 zu ergeben,
D) 0 bis 25 Gew.-Teilen eines Epoxy/Epoxynovolak-Harzes der Formel von (C), jedoch mit genügend hohen Werten für η und m, um ein Epoxy/Epoxynovolak-Harz mit einer
808881/0958
FF-7417-A
Gardner-Holdt-Viskosität von 0-S, gemessen wie unter (A), und einem Epoxidäquivalentgewicht von 500 bis 575 zu ergeben, wobei die Gewichtsteile der Komponenten (C) und (D) insgesamt mindestens 34 ausmachen,
E) 10 bis 20 Gew.-Teilen Füllstoffteilchen mit einer maximalen Dimension von 10 μΐπ und
F) 18 bis 25 Gew.-Teilen eines harzartigen Härtungsmittels, im wesentlichen bestehend aus
1) 68 bis 81 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel
HO-Ar
0-CH2-CH-CH2-O-Ar OH
OH
in der Ar
ist und
χ eine genügend hohe positive Zahl ist, um eine Verbindung mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 1250 bis 1600 (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie, bezogen auf eine aus Polystyrol-Standardproben mit engem Molekulargewicht erhaltene . lineare Eichkurve) zu ergeben,
2) 17 bis 30 Gew.-Teilen Bisphenol A und
3) 0,6 bis 2 Gew.-Teilen eines Alkylimidazols, dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.
2. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein Pigment bei einem Pigment/
809881/0958
FF-7417-A .
Bindemittel-Verhältnis von 3:100 bis 30:100 enthält.
3. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich bis zu
I Gew.-%, bezogen auf die Masse, eines Polyalkylacrylats als Fliessregler enthält.
4. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich bis zu 3 Gew.-96, bezogen auf die Masse, pyrogenes Siliciumdioxid (fumed silica) enthält.
5. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffteilchen aus Siliciumdioxid und/oder Bariumsulfat bestehen.
6. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 15 Gew.-Teile der Komponente A), 22 bis 30 Gew.-Teile der Komponente C),
20 bis 25 Gew.-Teile der Komponente D) und
21 bis 25 Gew.-Teile der Komponente F) enthält.
7. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie
II bis 12 Gew.-Teile der Komponente A), 1 Gew.-Teil der Komponente B),
22 bis 23 Gew.-Teile der Komponente C), 22 bis 23 Gew.-Teile der Komponente D), 16 bis 17 Gew.-Teile der Komponente E) und 22 bis 23 Gew.-Teile der Komponente F) enthält.
8. Pulverbeschichtungsmasse nach Anspruch 7, dadurch ge-
803881/0958
FF-7417-A
kennzeichnet, dass die Komponente 1) des Härtungsmittels in einer Menge von 70 Gew.-Teilen vorhanden ist und ein Molekulargewicht von 1312 aufweist, die Komponente 2) des Härtungsmittels in einer Menge von 30 Gew.-Teilen vorhanden ist und die Komponente 3) des Härtungsmittels 2-Methylimidazol ist.
008881/0958
DE19782826556 1977-06-16 1978-06-16 Epoxyharz-pulverbeschichtungsmasse Withdrawn DE2826556A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80705877A 1977-06-16 1977-06-16
US05/877,997 US4122060A (en) 1977-06-16 1978-02-15 Epoxy resin powder coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2826556A1 true DE2826556A1 (de) 1979-01-04

Family

ID=27122964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782826556 Withdrawn DE2826556A1 (de) 1977-06-16 1978-06-16 Epoxyharz-pulverbeschichtungsmasse

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS547437A (de)
CA (1) CA1103387A (de)
DE (1) DE2826556A1 (de)
ES (1) ES470830A1 (de)
FR (1) FR2394590A1 (de)
GB (1) GB1583539A (de)
NL (1) NL7806481A (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4777084A (en) * 1987-10-08 1988-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Phenolic-modified epoxy adhesive including the reaction product of bisphenol A and the monoglycidyl ether of bisphenol A
US4868059A (en) * 1987-11-16 1989-09-19 The Dow Chemical Company Curable composition containing a difunctional epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin, a difunctional phenol and a polyfunctional phenol
JPH02227470A (ja) * 1989-02-28 1990-09-10 Somar Corp エポキシ樹脂紛体塗料組成物
DE4322437C1 (de) * 1993-07-06 1995-03-30 Basf Lacke & Farben Pulverlack, Verfahren zur Außenbeschichtung von Metallrohren sowie Verwendung des Pulverlacks zur einschichtigen Außenbeschichtung von Metallrohren
DE69824115T3 (de) * 1997-11-04 2010-07-01 Rohm And Haas Chemicals Llc Bei niedriger Temperatur härtbare Einkomponenten-Pulverbeschichtungszusammensetzung
JP6342696B2 (ja) * 2014-04-23 2018-06-13 ソマール株式会社 粉体塗料、および粉体塗料を用いる塗膜の製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2050777A5 (de) * 1969-06-24 1971-04-02 Alsthom
US3882064A (en) * 1973-12-27 1975-05-06 Du Pont Epoxy resin powder coating composition
US4009223A (en) * 1974-05-08 1977-02-22 Westinghouse Electric Corporation Thin film electrostatic epoxy coating powder

Also Published As

Publication number Publication date
GB1583539A (en) 1981-01-28
CA1103387A (en) 1981-06-16
ES470830A1 (es) 1979-09-16
JPS547437A (en) 1979-01-20
NL7806481A (nl) 1978-12-19
FR2394590A1 (fr) 1979-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3914671C2 (de) Abriebfeste Überzugszusammensetzung und deren Verwendung
DE2636394C2 (de)
DE19540977A1 (de) Wäßrige Pulverlack-Dispersionen
US4122060A (en) Epoxy resin powder coating composition
EP0285740B1 (de) Magnetisch haftende Dämpfungsfolie
DE4314359A1 (de) Korrosionsfeste wäßrige Grundiermittel für Klebverbindungen
EP1341859A1 (de) Wässriger beschichtungsstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE69206133T2 (de) Beschichtungszusammensetzung die metallbeschichtete Mikrokugeln enthält und die einen verbesserten Korrosionsschutz von metallischen Substraten Aufweist.
DE3750153T2 (de) Beschichtungszusammensetzungen.
DE4042191C1 (de)
DE3120286C2 (de) Wasser-Aufschlämmungs-Überzugs-Zusammensetzung auf Basis eines wärmehärtbaren Pulverharzes
DE2213051A1 (de) Wasseremulgierbare Epoxyharze und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP3762450A1 (de) Behandlung von pulverlackabfall zur nutzung in recyclingverfahren
DE69118150T2 (de) Zum elektrostatischen Beschichten verwendbare Epoxydpulverbeschichtungsmasse
DE2826556A1 (de) Epoxyharz-pulverbeschichtungsmasse
EP0808345B1 (de) Wässrige markierungsmasse und verfahren zu deren herstellung
DE2147653A1 (de) Lackpulver fuer matteffekt-lackierung
DE102017217070B3 (de) Lackzusammensetzung für einen Sprühlack, deren Verwendung und Werkstück
DE2848720C2 (de)
EP0857195A1 (de) Verlaufmittel für pulverlacke
DE10219591A1 (de) Beschichtete Federn für Fahrzeuge und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0093985A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines korrosionsschützenden Überzuges
EP1170341B1 (de) Einkomponentige, pulverformige Epoxidharzbeschichtung
EP1290097B1 (de) Selbstvernetzender pulverlack auf der basis von epoxidharzen und seine verwendung
DE2549406A1 (de) Pulverfoermige ueberzugsmasse und deren herstellung und verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee