DE2816279C2 - Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung von Nitrobenzol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung von NitrobenzolInfo
- Publication number
- DE2816279C2 DE2816279C2 DE2816279A DE2816279A DE2816279C2 DE 2816279 C2 DE2816279 C2 DE 2816279C2 DE 2816279 A DE2816279 A DE 2816279A DE 2816279 A DE2816279 A DE 2816279A DE 2816279 C2 DE2816279 C2 DE 2816279C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- hydrogenation
- hydrogen
- catalyst
- aniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 86
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 45
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 23
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 aromatic nitro compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
- B01J35/59—Membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Anilin, durch katalytische
Hydrierung von Nitrobenzol. Man verwendet Anilin zur Herstellung verschiedener organischer
Stoffe, Anilinfarbstoffe, verschiedener Azofarbstoffe und zur Synthese von Arzneimitteln.
Es sind Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminoverbindungen, wie Anilin, durch Hydrierung von
aromatischen Nitroverbindungen, beispielsweise von Nitrobenzol, mit Wasserstoff in der Flüssigphase unter
Verwendung eines Metalls der Platingruppe, zum Beispiel von Palladium, als fein verteilter Katalysator
oder desselben Metalls als Trägerkatalysator bei einer zwischen 20 und lOO'C liegenden Temperatur und
einem Druck von 93 bis 39,2 bar bekannt (s. z. B. Watt
G. et al, JACS, 76,5989,1954; Graham D, J. Phys. ehem.,
66, 510, 1962; US-PS 28 32 235 und 29 69 393, Klasse 260—573; Sokolski D. W. et al, »Chemie und chemische
Technologie«, Alma-Ata, Lieferung No. 15, S. 108,1974).
Die erwähnten bekannten Verfahren weisen eine Reihe von bedeutenden Nachteilen auf:
1. Das Endprodukt ist von den Katalysatorteilchen zu
reinigen, dabei sind die Verluste an Edelmetallen (an Metallen der Platingruppe) recht groß.
2. Die Hydrierung erfolgt unter erhöhten Drucken.
3. Nebenprodukte fallen in großen Mengen (bis 10%) an.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist der, die genannten Nachteile zu vermeiden.
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, im Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische
Hydrierung von Nitrobenzol mit Wasserstoff solch einen Katalysator und solche Bedingungen zur Durchführung
des Hydrierungsprozesses zu wählen, die es ermöglichen, ohne Reinigung des Endproduktes vom
Katalysator auszukommen und dadurch die Verluste an Metallen der Platingruppe zu vermeiden und die
Hydrierung unter milderen Bedingungen ohne Anfallen von Nebenprodukten durchzuführen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung
von Nitrobenzol mit Wasserstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Hydrierung von Nitrobenzol in
der Gasphase bei Temperaturen von 20 bis 2600C, vorzugsweise zwischen 120 und 2000C unter Atmosphärendruck
in Gegenwart eines Membrankatalysators, der
■> aus einer Ruthenium-Palladium-Legierung bei einem Verhältnis von Palladium zu Ruthenium (in Masseprozent)
von 88 bis 98 :12 bis 2, vorzugsweise 92 bis 97 :8
bis 3, besteht und der für Wasserstoff selektiv durchlässig ist, durchführt, wobei man die Nitrobenzol-
in dämpfe und den Wasserstoff von verschiedenen Seiten
an dem Membrankatalysator zuführt
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt folgende Vorteile:
ι-, 1. Die Reinigung des Endproduktes vom Katalysator
und dadurch der Verlust an Edelmetallen (an Metallen der Platingruppe) fällt fort
2. Die Hydrierung von Nitrobenzol zu Anilin erfolgt unter Atmosphärendruck, was durch die Verwendung
des Membran-Katalysators, der für Wasserstoff selektiv durchlässig ist, erreicht wird; der
Wasserstoff gelangt in die Reaktionszone im hochaktiven atomaren Zustand.
3. Die Hydrierung verläuft ohne Anfallen von 2> Nebenprodukten, weil man bei der Verwendung
des Membrankatalysators die Wasserstoffkonzentration auf der Oberfläche des genannten Katalysators
in einem für die selektive Hydrierung gewünschten Bereich halten kann.
in 4. Der verwendete Katalysator ist gegen Einwirkung
von Wasserstoff und stickstoffhaltige Verbindungen (Nitrobenzol und Anilin) beständig, was durch
die Einführung von Ruthenium in den Katalysator bedingt ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in einem Reaktor, bestehend aus zwei Kammern, die hermetisch
geteilt sind durch einen Membrankatalysator, der eine Legierung von Palladium (88 bis 98 Masse-%) mit
4n Ruthenium (2 bis 12 Masse-%) darstellt und für den
Wasserstoff selektiv durchlässig ist, durchgeführt Die Reaktortemperatur wird in einem Bereich von 20 bis
260° C gehalten. Einer der Reaktorkamtnern, der
Hydrierungskammer, führt man aus Druckmischern im
4> Inertgasstrom Nitrobenzoldämpfe und der anderen
Kammer den Wasserstoff zu. Der Druck innerhalb der Hydrierungskammer des Reaktors ist atmosphärisch.
Auf der Oberfläche des Membrankatalysators in der r'ydrierungskammer reagieren die Nitrobenzoldämpfe
<n mit dem Wasserstoff, der durch den Membrankatalysator
aus der anderen Kammer diffundiert, unter Bildung von Anilin. Der Membrankatalysator kann als 10 bis
200 μπι dicke Folie, 0,1 bis 10 μπι dicker Film oder als
dünnwandiges Rohr mit 10 bis 200 μπι Wanddicke benutzt werden. Im letzten Falle ist die Kammer (I)
durch den Rohrinnenraum und die zweite Kammer (II) durch die Innenwände des Hydrierungsreaktors und die
Außenwände des Rohrs gebildet. Die Nitrobenzoldämpfe
und der Wasserstoff lassen sich der beliebigen
mi Kammer zuführen. Führt man die Nitrobenzoldämpfe
der Kammer (I) zu, so gelangt der Wasserstoff in die Kammer (II) und umgekehrt: Falls der Wasserstoff der
Kammer (I) zugeführt wird, so strömen die Nitrobenzoldämpfe in die Kammer (II) ein.
h-, Die Menge des durch den Membrankatalysator diffundierenden Wasserstoffs soll um das 1,5- bis 2fache
die slöchiometrische Menge übersteigen und richtet sich nach der Reaktortemperatur, dem Wasserstoffdruck
und der Zufuhrgeschwindigkeit des Wasserstoffs in die
Kammer. Die Menge von in die Hydrierungskammer geleiteten Nitrobenzol wird durch die Zufuhrgeschwindigkeit
von Nitrobenzol und die Temperatur in den Druckmischern geregelt
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele zu ihrer konkreten Ausführung
angeführt In Beispielen, wo der Wasserstoffdruck nicht angegeben wird, ist der Atmosphärendruck
gemeint
Man führt die Hydrierung von Nitrobenzol in einem Reaktor durch, der ein Metallgehäuse, hermetisch
geteilt in zwei Hälften (Kammern) durch einen Membrankatalysator darstellt, der für den Wasserstoff
selektiv durchlässig ist und eine Legierung von Palladium (90 Masse-%) mit Ruthenium (10 Masse-%)
darstellt Der Membrankatalysator kann als 100 μπι dicke Folie mit 18 cm2 Fläche verwendet werden. Jede
Kammer hat Stutzen zur Einführung von Ausgangsreagenzien und zur Ausführung von Reaktionsprodukten.
Nach der Erhöhung der Reaktortemperatur auf 1700C
führt man der einen Kammer den Wasserstoff mit 0,5 ml/sec Geschwindigkeit und der anderen Kammer
(der Hydrierungskammer) die Nitrobenzoldämpfe aus Druckmischern im Argonstrom mit 0,47 ml/s Geschwindigkeit
zu, wobei die Temperatur der Druckmischer 500C beträgt Der Druck innerhalb der Hydrierungskammer des Reaktors ist atmosphärisch. Die Nitrobenzoibelastung
je I F-ächencöiheit des Katalysators
beträgt 39 ml/min, m2. Pie Hydrierung dauert 3 h. Der
Wasserstoff diffundiert durch d-ji Membrankatalysator
im atomaren Zustand in die Hydrierungskammer, in welche die Nitrobenzoldämpfe einströmen, und reagiert
mit Nitrobenzol auf der Katalysatoroberfläche unter Bildung von Anilia
Die aus dem Reaktor austretenden Reaktionsprodukte werden auf einem Chromatographen mit einer 1,5 m
langen Säule, gefüllt mit Kieselgur, getränkt mit Polymethylsiloxan (12 Masse-%), analysiert Nach, den
Angaben der chromatographischen Analyse ist die vollständige Umwandlung von Nitrobenzol zu Anilin
und Wasser erreicht Während 3 h bleibt die Katalysatoraktivitäl unverändert
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben während 1 h bei einer Temperatur
von 300C, einer 039 ml/s Zufuhrgeschwindigkeit von
Nitrobenzoldämpfen und 0,5 ml/s Zufuhrgeschwindigkeit
von Wasserstoff. Die Temperatur innerhalb der Druckmischer liegt bei 90" C Nach den Angaben der
chromatographischen Analyse sind im flüssigen Katalysat Anilin und Nitrobenzol in einem Molverhältnis von
10:90 enthalten. Die Reaktionsnebenprodukte fehlen. Die Katalysatoraktivität bleibt während der ganzen Zeit
der Hydrierung unverändert.
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben bei einer Temperatur von 700C,
1,09 ml/s Zufuhrgeschwindigkeit von Nitrobenzoldämplen
und 0,5 ml/s Zufuhrgeschwindigkeit von Wasserstoff.
Die Temperatur innerhalb der Druckmischer liegt Oei 700C Nach den Angaben der chromatographischen
Analyse sind im flüssigen Katalysat Anilin und Nitrobenzol in einem Molverhältnis von 36:64
enthalten. Die Reaktionsnebenprodukte fehlen. Während
3 h bleibt die Katalysatoraktivität unverändert.
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben während 4 h bei einer Temperatur
von 1200C, 0,48 ml/s Zuführgeschwindigkeit von
Nitrobenzoldämpfen und 0,5 ml/s Zuführgeschwindigkeit
von Wasserstoff. Die Temperatur innerhalb der Druckmischer ι liegt bei 500C Nach den Angaben der
chromatographischen Analyse sind im flüssigen Katalysat Anilin und Nitrobenzol in einem Molverhältnis von
68 :32 enthalten. Die Reaktionsnebenprodukte fehlen.
Die Katalysatoraktivität bleibt während der ganzen Zeit der Hydrierung unverändert
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben während 8 h bei einer Temperatür
von 2600C, wobei die Nitrobenzoldämpfe aus den
auf 1000C erhitzten Druckmischern geleitet werden. Die
Zuführgeschwindigkeit von Nitrobenzoldämpfen beträgt 1 ml/s, die von Wasserstoff 0,5 ml/s. Nach den
Angaben der chromatographischen Analyse besteht das Katalysat nur aus Anilin und Wasser, Die Katalysatoraktivität
bleibt während 8 h unverändert
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1, wobei man den Membrankatalysator benutzt,
hergestellt aus einer Legierung von 94 Masse-% Palladium und 6 Masse-% Ruthenium. Die Dicke des
Membrankatalysators (der Folie) beträgt 90 μπι, die Fläche 18 cm2. Die Hydrierungsreaktortemperatur liegt
bei 2000C, das Hydrierungsexperiment dauert 1,5 h. Die
Zufuhrgeschwindigkeit von Nitrobenzoldämpfen aus den Druckmischern, erhitzt auf 122°C, in die Hydrierungskainmer
des Reaktors btxrägt 0,85 ml/s, die von
Wasserstoff in die andere Reaktorkammer 0,5 ml/s. Während der ersten 30 min enthält das Kataiysat Anilin
und Nitrobenzol in einem Molverhältnis von 99,3 :0,7.
Während der nächsten Stunde macht das Molverhältnis von Anilin zu Nitrobenzol im Katalysat 99,1 :0,9 aus.
Die Reaktionsnebenprodukte fehlen.
Die Hydrierung von Nitrobenzol erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei man den Membrankatalysator
benutzt, hergestellt aus einer Legierung von 98 Masse-% Palladium und 2 Masse-% Ruhtenium. Die
Dicke des Membrankatalysators (der Folie) beträgt 100 μπι, die Fläche 1,2 cm'. Die Hydrierungsreaktortemperatur
beträgt 1000C, das Hydrierungsexperiment dauert 3 h. Die Zufuhrgeschwindigkeit von Nitrobenzoldämpfen
aus den Druckmischern, erhitzt auf 70° C, in die Hydrierungskammer des Reaktors macht 0,1 ml/s, aus.
Der Hydrierungskammerdruck ist atmosphärisch. Die Zufuhrgeschwindigkeit von Wasserstoff in die andere
Reaktorkammer beträgt 03 ml/s, der Wasserstoffdruck in dieser Kammer liegt bei 2 bar. Die Analyse des
Katalysates, erhalten während 3 h, hat ergeben, daß das Molverhältnis von entstandenem Anilin und nicht
umgesetztem Nitrobenzol ist 71,4:28,6 gleich. Die Reaktionsnebenprodukte fehlen.
Die Hydrierung von Nilrobenzol erfolgt in einem Reaktor, wobei man den Membrankatalysalor in Form
eines 2,5 m langen Rohrs von I mm Durchmesser und 100 μπι Wanddicke benutzt. Der Membrankatalysator
ist aus einer Legierung von 94 Masse-% Palladium und 6 Masse-% Ruthenium hergestellt Die Hydrierung wird
bei einer Reaktortemperatur von 200C durchgeführt Das Experiment dauert 4 h. Die Geschwindigkeit von
Nitrobenzoldämpfen im Slickstoffstrom aus den Druckmischern,
die die Reaktortemperatur haben, bei der Zufuhr in die Hydrierungskammer, gebildet durch
Innenwände des Reaktors und Außenwände des Rohrs (des Membrankatalysators), beträgt 0,3 ml/s. Der
Hydrierungskammerdruck ist atmosphärisch. Die Zufuhrgeschwindigkeit
von Wasserstoff in die andere Reaktorkammer (ins Rohr) beträgt 0,5 ml/s. Der Wasserstoffdruck in dieser Kammer liegt bei 11,8 bar.
Das Molverhältnis von Anilin zu Nitrobenzol im erhaltenen Katalysat beträgt 48 :52. Die Reaktionsnebenprodukte
fehlen.
Die bis 12 Masse-% Ruthenium enthaltenden Legierungen
von Palladium mit Ruthenium bilden eine Reihe von Mischkristallen. Deshalb werden sich die Eigenschaften
dieser Legierungen in der Regel monoton , ändern. Die katalytischen Eigenschaften der Legierung
von Palladium mit 12 Masse-% Ruthenium weichen unwesentlich von den Eigenschaften der Palladiumlegierung
mit 10 Masse-% Ruthenium ab. Da zur Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von
in Anilin die Fähigkeit des Membrankatalysators, den
Wasserstoff durchzulassen, wichtig ist, kann man bemerken, daß mit der Erhöhung des Rutheniumgehalts
die Durchlässigkeit für Wasserstoff das Maximum passiert, welches auf die 3 bis 8 Masse-% Ruthenium
ι ·, enthaltenden Legierungen fällt, während die Durchlässigkeit
der Legierung mit 12 Masse-% Ruthenium noch ausreichend hoch ist, um das Verfahren zur Herstellung
von Anilin zu verwirklichen.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Anilin durch
katalytische Hydrierung von Nitrobenzol mit Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Hydrierung in der Gasphase bei einer Temperatur zwischen 20 und 2600C unter Atmosphärendruck
in Gegenwart eines Membrankatalysators, der aus einer Legierung von Palladium mit
Ruthenium in einem Verhältnis von 88 bis 98 :12 bis 2 (Masse-%) besteht und der für Wasserstoff selektiv
durchlässig ist, durchführt, wobei man die Nitrobenzoldämpfe
und den Wasserstoff von verschiedenen Seiten an den Membrankatalysator zuführt
2. Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet,
daß man die Hydrierung bei einer Temperatur von 120 bis 200° C durchführt
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Membrankatalysator einsetzt, der eine Legierung von Palladium mit
Ruthenium in einem Verhältnis von 92 bis 97 :8 bis 3 (Masse-%) darstellt
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772521297A SU685661A1 (ru) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | Способ получени анилина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2816279A1 DE2816279A1 (de) | 1979-03-01 |
| DE2816279C2 true DE2816279C2 (de) | 1982-03-11 |
Family
ID=20723702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2816279A Expired DE2816279C2 (de) | 1977-08-12 | 1978-04-14 | Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung von Nitrobenzol |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4179470A (de) |
| DE (1) | DE2816279C2 (de) |
| GB (1) | GB1578913A (de) |
| SU (1) | SU685661A1 (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4323708A (en) * | 1980-04-14 | 1982-04-06 | Mischenko Alexandr P | Method for preparing 2,4-diaminolphenol or 2,4-diamonophenol dihydrochloride |
| US5583240A (en) * | 1993-03-02 | 1996-12-10 | Sri International | Exothermic process with porous means to control reaction rate and exothermic heat |
| DE10163168A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Degussa | Volumenbegasung |
| US8101243B2 (en) * | 2002-04-03 | 2012-01-24 | Colorado School Of Mines | Method of making sulfur-resistant composite metal membranes |
| AU2003221816A1 (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-20 | Colorado School Of Mines | Process for preparing palladium alloy composite membranes for use in hydrogen separation, palladium alloy composite membranes and products incorporating or made from the membranes |
| FR2850665B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2006-06-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation totale mettant en oeuvre un reacteur catalytique a membrane selective a l'hydrogene |
| FR2850664B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2006-06-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un reacteur catalytique a membrane selective a l'hydrogene |
| GB0614909D0 (en) | 2006-07-27 | 2006-09-06 | Johnson Matthey Plc | Catalyst |
| US9044715B2 (en) * | 2007-08-22 | 2015-06-02 | Colorado School Of Mines | Unsupported palladium alloy membranes and methods of making same |
| US8778058B2 (en) | 2010-07-16 | 2014-07-15 | Colorado School Of Mines | Multilayer sulfur-resistant composite metal membranes and methods of making and repairing the same |
| CN103666544B (zh) | 2012-09-21 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重整生成油加氢处理方法 |
| SG11201502233XA (en) | 2012-09-21 | 2015-05-28 | China Petroleum & Chemical | Hydrocarbon oil hydrotreating method |
| US11192091B2 (en) * | 2019-03-22 | 2021-12-07 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Palladium-ruthenium alloys for electrolyzers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3177258A (en) * | 1960-02-24 | 1965-04-06 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts |
| FR1475082A (fr) * | 1965-03-16 | 1967-03-31 | Varta Ag | Procédé pour la fabrication, en fine division, de couches de catalyseur sur les surfaces exemptes de pores de corps métalliques absorbant de l'hydrogène, et corps ainsi revêtus |
| DE2435818C3 (de) * | 1974-07-25 | 1982-02-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung aromatischer Diamine |
| US4026944A (en) * | 1974-08-10 | 1977-05-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for manufacturing diaminonaphthalene |
| US3962337A (en) * | 1974-10-29 | 1976-06-08 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of unsaturated dinitriles for employing palladium and ruthenium catalyst in aqueous tertiary alkanol |
-
1977
- 1977-08-12 SU SU772521297A patent/SU685661A1/ru active
-
1978
- 1978-04-14 GB GB14705/78A patent/GB1578913A/en not_active Expired
- 1978-04-14 DE DE2816279A patent/DE2816279C2/de not_active Expired
- 1978-04-24 US US05/899,418 patent/US4179470A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU685661A1 (ru) | 1979-09-15 |
| GB1578913A (en) | 1980-11-12 |
| US4179470A (en) | 1979-12-18 |
| DE2816279A1 (de) | 1979-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2816279C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung von Nitrobenzol | |
| DE3019582C2 (de) | ||
| DE1200821B (de) | Verfahren zur Hydrierung von carbonylgruppen-freien organischen Verbindungen | |
| WO2000059635A1 (de) | Verfahren zur herstellung von platinmetall-katalysatoren | |
| DE1941633B2 (de) | Verfahren zur Durchführung von exothermen Reaktionen zwischen einem Gas und einer Flüssigkeit | |
| DE2519529B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin | |
| WO2002083550A2 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen wasserstoffperoxidlösungen, sowie deren verwendung | |
| EP0604884B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
| DE1518729C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Acrylsäure und Acrolein | |
| EP0034804B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von höheren gesättigten Ketonen | |
| DE2901912C2 (de) | ||
| EP0263385B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Aldehyden und Ketonen | |
| DE1230784B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
| DE2542925A1 (de) | Verfahren zur herstellung von butendioldiacetat | |
| EP0799817B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Amino-methyl-cyclohexanen und Diamino-methyl-cyclohexanen | |
| DE1145147B (de) | Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoffdioxyd und/oder molekularem Sauerstoff aus stickstoffmonoxydhaltigen Gasgemischen | |
| DE2019072B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anisalkohol | |
| DE2024026C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Kontrolle der durch Reduktion erfolgenden Herstellung von Hydrier/Dehydrier-Metallkatalysatoren beziehungsweise der Aktivierung derselben mit Wasserstoff sowie von in der Gasphase mit Metalle enthaltenden Katalysatoren ablaufenden Hydrier/Dehydrier-Verfahren | |
| DE3609264A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators zum hydrieren von kohlenstoff-kohlenstoff-doppelbindungen, von nitro- und aldehydgruppen in aliphatischen und aromatischen verbindungen | |
| DE3344666A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid | |
| EP0111884B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylenimin | |
| DE69310745T2 (de) | ENTFERNUNG VON CHLOR AUS WASSERSTOFF ENTHALTENDEN GASMISCHUNGEN DURCH UMWANDLUNG IN ANWESENHEIT VON PLATIN- ODER PALLADIUMKATALYSATORen | |
| DE2809995A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dicyclohexanol-propan durch hydrierung von diphenol-propan | |
| DE1201262B (de) | Verfahren zur praktisch voelligen Entfernung von in Wasser geloestem Sauerstoff | |
| EP0606056B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAR | Request for search filed | ||
| OB | Request for examination as to novelty | ||
| OC | Search report available | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: VON FUENER, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. EBBINGHAUS, D., DIPL.-ING. FINCK, K., DIPL.-ING. DR.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: DER 2. PATENTINHABER IST NACHZUTRAGEN: UNIVERSITET DRUZBY NARODOV IMENI PATRISA LUMUMBY, MOSKVA, SU |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |