DE2807218A1 - METHOD FOR PRODUCING 2,4-DIOXOHEXAHYDRO-1.3.5-TRIAZINE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING 2,4-DIOXOHEXAHYDRO-1.3.5-TRIAZINEInfo
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Description
LP 7701
Titel der ErfindungLP 7701
Title of the invention
Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxohexahydro- 1.3.5-triaxin Process for the preparation of 2,4-dioxohexahydro-1.3.5-triaxine
2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin ist eine Verbindung, die s.B. zur Herstellung von Verbindungen mit bakteriziden und fugiziden Eigenschaften oder von Polvaeren mit hoher thermischer Stabilitaet Verwendung finden kann. Ferner ist 2.4-Dioxehexahydro-1.3.5-triazin als langsam wirkendes Stickstoff düngemittel geeignet.2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazine is a compound that s.B. for the production of compounds with bactericidal and fugicidal properties or of polvaeren with high thermal Stability can be used. There is also 2.4-dioxehexahydro-1.3.5-triazine suitable as a slow-acting nitrogen fertilizer.
Die Herstellung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin ist in der Literatur mehrfach beschrieben. Die bekannten Herstellungsmethoden weisen jedoch wesentliche Bachteile auf, die insbesondere Ausbeute und Reinheit betreffen.The production of 2.4-dioxohexahydro-1.3.5-triazine is in described several times in the literature. The known production methods, however, have essential creek parts that particularly concern yield and purity.
Si ist bekannt, 2.4-Dioxohexahydr©-1.3.5-triazin durch Behandeln von Hethylenbisharnstoff mit der 41/2fachen Gewichtemenge konzentrierter Salzsaeure herzustellen (DR-PS Si is known, 2.4-Dioxohexahydr © -1.3.5-triazine by treatment of ethylene bisurea with 41/2 times the weight of concentrated hydrochloric acid (DR-PS
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479349). nachteilig bei diesem Verfahren ist neben der Verwendung grosser Saeuremengen, die abzudampfen sind, die Tatsache, dass das 2.4-Dioxohexyhydro-1.3.5-triazin in oeliger Form erhalten wird und erst nach Behandeln mit Wasser in den festen Zustand uebergeht. Angaben ueber Ausbeute und Reinheit sind in der Patentschrift nicht enthalten.479349). A disadvantage of this process is, in addition to the use of large amounts of acid that are to be evaporated, the The fact that the 2.4-dioxohexyhydro-1.3.5-triazine in oily form is obtained and only changes into the solid state after treatment with water. Information about the yield and purity are not included in the patent.
Ferner ist bekannt, durch Erhitzen von trockenen Hethylenbisharastoff auf 15Θ bis 23O0C 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin herzustellen·It is also known to produce 2.4-dioxohexahydro-1.3.5-triazine by heating dry Hethylenbisharastoff to 15Θ to 23O 0 C
In der DR-PS 694823 wird die Herstellung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin durch Erhitzen von Methylenbisharne t off auf 100 bis 23S0C im Vakuum ohne Angaben ueber Reinheit und Ausbeute beschrieben. Gemaess US-PS 3470175 wird 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin aus Methylenbieharnstoff oder Methylolbiuret durch 4 bis stuendiges Erhitzen auf 1950C, Extraktion des Reaktionsgemisches mit siedendem Wasser und Eindampfen des erhaltenen Filtrates gewonnen . Die Patentschrift enthaelt ebenfalls keine Angaben bezueglich Ausbeute und Reinheit.DR-PS 694823 describes the production of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine by heating methylenebisharne t off to 100 to 23S 0 C in vacuo without any information on purity and yield. According to US-PS 3470175 is 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine from Methylenbieharnstoff or Methylolbiuret by 4 hours of heating up to 195 0 C, extracting the reaction mixture with boiling water and evaporation of the filtrate recovered obtained. The patent specification also contains no information on yield and purity.
OSTROGOVICH u. Mitarbeiter (Rev. Chim. (Bukarest) 20 6o6 (1967) erhielten durch Erhitzen von reinem Methylenbiaharnstoff auf 203 bis 2200C und !^kristallisation des dabei erhaltenen Produktes 2.4-Dioxohexahydro-1,3.5-triazin in %iger Ausbeute.OSTROGOVICH and coworkers (Rev. Chim. (Bucharest) 20 6o6 (1967) obtained 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine in% yield by heating pure methylenebiaurea to 203 to 220 0 C and! ^ Crystallization of the product obtained thereby .
Weiterhin ist es bekannt, die NH--Abspaltung aus Methylenblsharnatoff in einem inerten organischen fluessigen Verdünnungsmittel, dessen Siedepunkt zwischen 150 und 3000C, insbesondere zwischen 185 und 265°CV liegt, durch mehretuend ige β Erhitzen auf 150 bis 3000C zu bewirken (ÜS-PS 3035055)· Das dabei erhaltene Rohprodukt wird nach Abtrennung des Verduennungsmittels mit einem niedrig siedenden Furthermore, it is known that NH - elimination from Methylenblsharnatoff in an inert organic liquid diluent whose boiling point is between 150 and 300 0 C, in particular 185-265 ° C V through mehretuend strength β heating at 150 to 300 0 C. cause (ÜS-PS 3035055) · The crude product obtained is after separation of the diluent with a low boiling
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organischen Loesungsmittel behandelt und danach zur Entfernung unloeelicher Nebenprodukte aus Wasser umkristalliaiert· Bach diesem Verfahren wird 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triasin in 67 bis 76 %iger Ausbeute erhalten, nachteilig bei diesem Verfahren ist die aufwendige Vachbehandlung des rohen 2.4-Diox«hexahydr©-1.3.5-triazins zur Entdernung des Yerduennungsmittels und der unloeslichen lebenprodukte sowie die bei einer technischen Anwendung netwendig werdende Rueckfuehrung der rerwendeten organischen Loesungsmittel·organic solvent and then treated for removal Insoluble by-products recrystallized from water Bach this procedure is 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triasin obtained in 67 to 76% yield, The disadvantage of this process is the costly post-treatment of the crude 2,4-Diox «hexahydr © -1.3.5-triazine Removal of the detergent and the insoluble life products as well as those necessary for a technical application increasing return of the used organic Solvent·
Sin genereller lachteil aller bekannten Verfahren, die Methylbisharnstoff als Ausgangeprodukt rerwenden, ist die Tatsache, dass bei der thermischen Behandlung in erheblichem Umfang unleesliehe Polymethylenharnstoffe gebildet werden.A general disadvantage of all known processes that use methyl bisurea as a starting product is the fact that that during the thermal treatment a considerable amount of non-essential polymethylene ureas are formed.
Sas nach den bekannten Verfahren aus reinem Methylenbisharnstoff gewonnene 1.4-Bioxohexahydro-1.3.5-triazin enthaelt als weiteres wesentliches Mebenprodukt Cyanmrsaeure, die offenbar aus Spaltpredukten des Methylenbisharnstoffs entsteht. Eine Trennung τοη 2,4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin und Cyanursaeure durch Umkristallisieren aus Wasser ist infolge der nahezu gleichen Loeslichkeiten beider Verbindungen nicht ohne weiteres moeglich.It contains 1,4-bioxohexahydro-1,3.5-triazine obtained from pure methylene bisurea by known processes as another essential by-product, cyanide, the apparently arises from cleavage products of methylene bisurea. A separation τοη 2,4-dioxohexahydro-1.3.5-triazine and Cyanuric acid by recrystallizing from water is a consequence the almost equal solubility of both connections is not possible without further ado.
Bei den bekannten vom Methylenbishamstoff ausgehenden Verfahren wurde als Reinigungsmethode fuer das rohe 2.4-Dioxohexahydre-1.3.5-triaxin nur eine einmalige !^kristallisation aus Wasser angewendet. 9a diese Verfahrensweise zur weitgehenden Abtrennung der Cyanursaeure nicht geeignet ist, wird nach den bekannten Verfahren verunreinigtes 2.4-Dioxohexahydro-1·3·5-triazin erhalten und dadurch eine su hohe Ausbeute Torgetaeuscht·In the known processes starting from methylenebishamea was used as a cleaning method for the crude 2.4-dioxohexahydre-1.3.5-triaxine only a single! ^ crystallization from water applied. 9a this procedure for extensive If separation of the cyanuric acid is not suitable, contaminated 2,4-dioxohexahydro-1 · 3 · 5-triazine is obtained by the known processes obtained and thereby a super high yield Torgetaeuscht ·
Schliesslich ist es bekannt, 2.4-Dioxohtxehydro-i.3.5-triasin durch katalytische Hydrierung von 5-Azauracil (2.4-Bioxotetrahydre-1.3.5-triasin) herzustellen (A.PISKALA, J. GUTFinally, it is known to use 2.4-Dioxohtxehydro-i.3.5-triasin by catalytic hydrogenation of 5-azauracil (2.4-Bioxotetrahydre-1.3.5-triasin) to produce (A.PISKALA, J. GUT
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Coll. Czech. Ghee. Conus. 26 2519-29 Ü96O). 5-Azaurazil ist z.B. durch Kondensation τοη Biuret ait Ameisensaeureaethylester oder durch Cyclisierung von N,N'-Dicarbamoylforaamidin zugaenglich.Coll. Czech. Ghee. Conus. 26 2519-29 Ü96O). 5-azaurazil is e.g. by condensation τοη biuret ait formic acid ethyl ester or by cyclization of N, N'-dicarbamoylforaamidine accessible.
nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass das als Auegangsprodukt dienende 5-Azaurazil nur schwierig mit relativ schlechter Ausbeute herstellbar und im technischen llasestab nicht verfuegbar ist.The disadvantage of this process is that it is an initial product Serving 5-azaurazil can only be produced with difficulty with relatively poor yield and on the industrial scale not available.
Ziel der Erfindung iet es, 2.4-Di©x©h©xahydr©»1e3»5-triasin aus grosstechnisch verfügbaren Srumdehismikaliaia auf einfache Weise mit hohen Ausbeuten herzustellen«The aim of the invention is to produce 2.4-Di © x © h © xahydr © "1 e 3" 5-triasin from commercially available Srumdehismikaliaia in a simple manner with high yields "
Es bestand somit die Aufgabe, geeignete Ausgangsprodukte und Reaktionsparam^ter zu finden und die Bildung von Hebenprodukten zu unterdrueoken.The task was therefore to find suitable starting products and Finding reaction parameters and the formation of lifting products to unterdrueoken.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemaess dadurch geloeet, dass man Formaldehyd enthaltende Verbindungen, wie Methylenbisharnstoff oder Dimethylolharnstoff oder feste Harnstoff-Fonaaldehyd-Kondensationsprodukte oder Mischungen aus Harnstoff und Faraformaldehyd oder Hexamethylentetramin oder die beim Eindampfen von Harnstoff-Formaldehyd-Loesungen verbleibenden Rueckstaende, in Gegenwart von s©viol Harnstoff, dass im Reaktiensgemisoh Molverhaeltniss® τ©η Foraaltshyd zu Harnstoff von 1j2,1 eis 1*4,5 v©rlieg®a9 fest Tampermturen von 100 bis 300 C diskontinuierlich oder k@atinmi©rlieh reagieren laesst. Ueberraschenderweise wird b©ia Irkitssn r©m Hethylenbisharnstoff in Segenwart von Haraetoff Si® ale lebenreaktion ablaufende Bildung von unloesliokea ?©lymothylenhamstoffen zugunsten der Bildung von 2.4-JDi®x@hexahyä,r©-This object is achieved according to the invention by adding formaldehyde-containing compounds, such as methylenebisurea or dimethylolurea or solid urea-formaldehyde condensation products or mixtures of urea and faraformaldehyde or hexamethylenetetramine, or the residues remaining during the evaporation of urea-formaldehyde solutions, in the presence of s © Violent urea, that in the reaction mixture, molar ratio τ © η formaldehyde to urea of 1j2.1 ice 1 * 4.5 v © rlieg®a 9 solid tampermeters from 100 to 300 C can react discontinuously or at a constant rate. Surprisingly, b © ia Irkitssn r © m Hethylenbishurstoff in the presence of Haraetoff Si® ale life reaction occurring formation of unloesliokea? © lymothylenurea in favor of the formation of 2.4-JDi®x @ hexahyä, r © -
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1,3.5-triazim rerhindert bzw. weitestgehenunterdrueckt.1,3,5-triazim is inhibited or suppressed to the greatest possible extent.
Darueber hinaus wurde gefunden, dass beim Erhitzen ren Mischungen au· Harnstoff und Paraformaldehyd oder Hexamethylentetra-■in, bei dot prinzipiell eine Vielzahl von Reaktionen moeglieh sind, durch die .Anwesenheit von ueberschueseigem Harnstoff der Reaktiensablauf bevorzugt in Richtung der Entstehung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin gelenkt wird.In addition, it was found that when heated, mixtures au · urea and paraformaldehyde or hexamethylenetetra- ■ yne, a multitude of reactions are possible at dot due to the presence of excess urea the reaction flow preferentially in the direction of the formation of 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazine is directed.
ferner wurde ueberraschenderweise festgestellt, dass auch Polymethylenharnstoffe und andere Harnetoff-Foraaldeyhd-Kondensatiensprodukte als Ausgangsprodukte fuer die Herstellung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3«5-triazin nach dem erfindungsgemaessen Verfahren geeignet sind. Beim Erhitzen dieser Produkte in Gegenwart von Harnstoff tritt ein Abbau der hoeher Molekularen Verbindungen zu niedermolekularen ein, die unter den Reaktionsbedingungen zu 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazim weiterreagieren. Daraus geht eindeutig hervor, dass der nach de* erfindungsgemaesaen Verfahren im Reaktionsgemisch vorhandene Harnstoff nicht einfach als Verduennungs- und flussmittel wirkt, sondern wider Erwarten den Ablauf der chemischen Reaktionen entscheidend beeinflusst.Furthermore, it was surprisingly found that also polymethylene ureas and other urea-Foraaldeyhd condensate products as starting products for the production of 2.4-dioxohexahydro-1.3 «5-triazine according to the invention Process are suitable. When these products are heated in the presence of urea, degradation of the higher occurs Molecular compounds to low molecular weight one, which under the reaction conditions to 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazim react further. This clearly shows that the process according to the invention is present in the reaction mixture Urea does not simply act as a diluent and flux, but contrary to expectations the process of chemical Crucially influences reactions.
Bei der Herstellung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin nach dem erfindungsgemaessen Verfahren wird als Nebenprodukt ebenfalls Cyaantrsaeure gebildet. Da bekanntlieh beim Erhitzen von Harnstoff auf ueber 20O0C erhebliche Mengen Cyanursaeure entstehen, musste angenommen werden, dass es infolge der Anwesenheit von ueberschuessigem Harnstoff bei dem erfindungsgemaessen Verfahren zu einer gegenueber den bekannten Verfahren vermehrten Bildung von Cyanursaeure kommt. Dies ist jedoch ueberrasohenderweise nicht im erwarteten Umfang der Fall. Bei dem erfindungsgemaessen Verfahren koennen die Reaktionszeiten in Abhaengigkeit von der gewaehlten Reaktionstemperatur bis 40 Stunden betragen.In the production of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine by the process according to the invention, cyano acid is likewise formed as a by-product. Since, as is known, considerable amounts of cyanuric acid are formed when urea is heated to over 20O 0 C, it had to be assumed that the presence of excess urea in the process according to the invention leads to an increased formation of cyanuric acid compared to the known processes. Surprisingly, however, this is not the case to the extent expected. In the process according to the invention, the reaction times can be up to 40 hours, depending on the reaction temperature chosen.
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Der Harnstoffueberschuse wird zweckmaessigerweise so gewaehlt, dasβ der Gehalt an Zersetzungsprodukten des Harn» stoff« la Reaktionsprodukt in vertretbaren Grenzen bleibt. Bei Verwendung von z.B. Methylenbisharnstoff als Ausgangsprodukt sollte soviel Harnstoff zugegeben «erden, dass ein Molverhaeltnis von Formaldehyd zu Harnstoff von 1:2,18 bis 3,0 vorliegt.The urea excess is expediently chosen so that that the content of decomposition products in the urine » substance «la reaction product remains within reasonable limits. When using e.g. methylene bisurea as a starting product so much urea should be added that a molar ratio of formaldehyde to urea of 1: 2.18 to 3.0 is present.
Bei Einsatz von Faraformaldehyd oder Hexamethylentetramin oder handelsueblichen Harnstoff-Formaldehydkondensationsprodukten empfiehlt es sich, die Harnstoffmenge so zu bemessen, dass Molverhaeltnisse von Formaldehyd zu Harnstoff von 1:2,1 bis 4*0 resultieren.When using faraformaldehyde or hexamethylenetetramine or commercially available urea-formaldehyde condensation products it is advisable to measure the amount of urea so that molar ratios of formaldehyde to urea from 1: 2.1 to 4 * 0 result.
Das Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgefuehrt werden·The process can be batch or continuous be performed·
Das erfindungsgemaesse Verfahren weist gegenueber den bekannten mehrere Vorteile auf.The inventive method has compared to the known several advantages.
So wird bei der thermischen Behandlung von Methylenbisharnstoff in Anwesenheit von Harnstoff die Reaktion bevorzugt in Richtung der Bildung von 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin gelenkt und die Entstehung von unloeslichen Hebenprodukten, insbesondere Polymethylenhamstoffen, unterdrueckt· Dadurch ist eine Erhoehung der Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin aoegllch.This is the case with the thermal treatment of methylene bisurea in the presence of urea, the reaction preferentially leads to the formation of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine steered and the formation of insoluble lifting products, especially polymethylene ureas, suppressed · thereby is an increase in the yield of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine aoegllch.
Ferner gestattet das erfindungsgemeasse Verfahren, auf eine gesonderte Herstellung von Methylenbisharnstoff als Zwischenprodukt zu verzichten und statt dessen einfache, grosstechnisch verfuegbare Grundchemikalien, wie Harnstoff und Paraformaldehyd bzw. waessrige Formaldehydloesungen bzw. Hexamethylentetramin, oder handelsübliche Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, wie z.B. Leime, langsam wirkende Stickstoff-Furthermore, the process according to the invention permits a separate production of methylenebisurea as an intermediate product to do without and instead simple, large-scale Available basic chemicals such as urea and paraformaldehyde or aqueous formaldehyde solutions or hexamethylenetetramine, or commercially available urea-formaldehyde condensation products, such as glue, slow-acting nitrogen
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duengemittel oder Dimethylolharnstoff, einzusetzen und daraus in einem Einstufenprozess 2.4-Dioxohexahyd.ro-1.3.5-triaiin herzustellen.fertilizers or dimethylolurea, to use and from it 2.4-Dioxohexahyd.ro-1.3.5-triaiin in a one-step process to manufacture.
Schliesslich wird die technische Durchfuehrbarkeit der Feststoff reaktioH durch die .Anwesenheit τοη Harnstoff erleichtert.Finally, the technical feasibility becomes the solids Reaction facilitated by the presence of urea.
Ausfuehrungsbeispiele
Beispiel 1:Execution examples
Example 1:
Eine Mischung aus 7 Teilen reinem Methylenbisharnstoff und 3 !Feilen Harnstoff werden im Trockenschrank 4 Stunden auf 200 bis 2100C erhitzt. Das dabei erhaltene 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin enthaelt 2,3 % wasserunloesliche PoIymethylenharnstoffe und 10,8 % Cyanursaeure. Die Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin, besogen auf Formaldehyd, betraegt 95 %.A mixture of 7 parts of pure methylene bisurea and 3 parts of urea is heated to 200 to 210 ° C. for 4 hours in a drying cabinet. The 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine obtained in this way contains 2.3 % water-insoluble polymethylene ureas and 10.8% cyanuric acid. The yield of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine, based on formaldehyde, is 95%.
Beim Erhitzen τοη reinem Hethylenbisharnstoff dagegen entsteht 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin nur in 21 %iger Ausbeute. Das Reaktionsprodukt enthaelt 56,2 % wasserunloesliche Polymethylenhamstoffe und 13,6 % Cyanursaeure·When heating τοη pure ethylene bisurea, on the other hand, 2.4-dioxohexahydro-1.3.5-triazine is only produced in a yield of 21%. The reaction product contains 56.2 % water-insoluble polymethylene ureas and 13.6% cyanuric acid
Eine Mischung aus 8,2 Teilen Hexamethylentetramin und 60 Teilen Harnstoff wird entsprechend Beispiel 1 thermisch behandelt. Das Reaktionsprodukt enthaelt 0,5 % wasserunloesliche Polymethylenhamstoffe und 9,3 % Cyanursaeure· Die Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin, bezogen auf den in Form Ton Hexamethylentetramin eingesetzten formaldehyd, betraegt 75,3 %.A mixture of 8.2 parts of hexamethylenetetramine and 60 parts of urea is thermally treated as in Example 1. The reaction product contains 0.5 % water-insoluble polymethylene ureas and 9.3% cyanuric acid. The yield of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine, based on the formaldehyde used in the form of clay, hexamethylenetetramine, is 75.3%.
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Ein Gemisch aus 10,5 Teilen Paraformaldehyd und 60 Teilen Harnstoff wird 30 Hin. auf 220 bis 2300C erhitzt. Das Reaktionaprodukt enthaelt 8 % «asserunloesliche Polymethylenharnstoffe und 13t8 % Cyanursaeure· Die Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin, bezogen auf Formaldehyd, betraegt 71,5 % A mixture of 10.5 parts of paraformaldehyde and 60 parts of urea is 30 Hin. heated to 220 to 230 0 C. The reaction product contains 8 % water-insoluble polymethylene ureas and 13 t 8 % cyanuric acid. The yield of 2.4-dioxohexahydro-1.3.5-triazine, based on formaldehyde, is 71.5 %
Die Loesung von 60 Teilen Harnstoff in 20,3 Teilen waessriger 37 %iger Poraaldehydloesung wird zur Trockne eingedampft und der verbleibende Rueckatasii 3 Stunden auf 180 bis 190°0 erhitzt. Das erhaltene B®akti©aspr4©dukt ist frei von «asserun·» loeslichen Polymet3iyl®BkarsQt©ffen und enthaelt 1795 % Cyanursaeure. Die Ausbemt® aa 2e4-»Di©so!i®sealiydr©-1 »3<.5~triasin9 be~ zogen auf einges@tst©Ei ¥©Tu&ld®kjä9 bsts-aegt 36,3 %o The solution of 60 parts of urea in 20.3 parts of aqueous 37% Poraaldehydloesung is evaporated to dryness and the remaining Rueckatasii heated to 180 to 190 ° 0 for 3 hours. The B®akti © aspr 4 © duct obtained is free from "water" soluble Polymet3iyl®BkarsQt © ffen and contains 17 9 5 % cyanuric acid. The deflated® aa 2 e 4- »Di © so! I®sealiydr © -1» 3 <.5 ~ triasin 9 related to employed © Ei ¥ © Tu & ld®kjä 9 bsts-aegt 36.3 % o
Ein handel@ia©¥lieMer ßalv©rf©ermiger Hamstoff-Poraaldehyd-Harzleim wivi. salt eoviol Harnstoff vermischt, dass im Gemisch ein Molv@3?ha@ltiäi3 ψ&ά Formaldehyd zu Harnstoff von 1:4 vorliegt. Bei 4-stuendigeta ErMtsea dieses Gemisches auf 200 bis 210°C wird ein Reaktionsprodmkt erhalten, das frei von wasseruuloeslieMesi Polymethylenhanistoffen ist und 21 % Cyanursaeure @mtka©ltä ils Äößbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin, fe©s©g©a amf ism ia I?®Ea des Hamstoff-Formaldehyd-A trade @ ia © ¥ lieMer ßalv © rf © ermiger urea-poraaldehyde- resin glue wivi. salt eoviol urea mixed so that in the mixture there is a Molv @ 3? ha @ ltiäi3 ψ & ά formaldehyde to urea of 1: 4. When this mixture is kept at 200 to 210 ° C. for 4 hours, a reaction product is obtained which is free from water-soluble polymethylene- like substances and 21% cyanuric acid @ mtka g © a amf ism ia I? ®Ea of urea-formaldehyde
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2,4- % wasserunloesliehe Pelymethylenharnstoffe und 23 % Cyanursaeure enthaelt. Die Ausbeute an 2.4-Dioxehexahydro-1.3.5-triazin, besogen auf den in fora des Harnstoff-Formaldehyd-Kondeneationsproiuktes eingesetzten Formaldehyd, betraegt 71,8 %. Contains 2.4 % water-insoluble pelymethylene ureas and 23 % cyanuric acid. The yield of 2,4-dioxehexahydro-1,3.5-triazine, based on the formaldehyde used in fora of the urea-formaldehyde condensation product, is 71.8 %.
Ein Gemisch aus 60 Teilen Dimethylolharnstoff und 120 Teilen Harnstoff wird 32 Stunden auf 170 bis 18O0C erhitzt. Das Reaktionsprodukt enthaelt 2,1 % wasserunloesliche Polymethylenharnstoffe und 9,3 % Cyanursaeure. Die Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3*5-triazin, bezogen auf den in Form von Dirnethylolharnstoff eingesetzten Formaldehyd, betraegt 83,2 % A mixture of 60 parts of dimethylol urea and 120 parts of urea is heated 32 hours at 170 to 18O 0 C. The reaction product contains 2.1 % water-insoluble polymethylene ureas and 9.3% cyanuric acid. The yield of 2,4-dioxohexahydro-1.3 * 5-triazine, based on the formaldehyde used in the form of dimethylolurea, is 83.2 %
In einen zylindrischen, liegenden, beheizbaren Reaktor, der «it Einrichtungen zum Mischen und Foerdern von festen Produkten sowie zur Abfuehrung gasfoermiger Reaktionsprodukte versehen ist, werden stuendlich 8,2 Teile Hexamethylentetramin und 60 Teile Harnstoff eingebracht. Der Temperaturverlauf im Reaktor wird so gewaehlt, dass am Reaktoreingang eine Temperatur von 100 bis 1300C und am Reaktorauegang eine Temperatur von 220 bis 2300C herrscht. Die Foerderungsgeechwindigkeit wird so eingestellt, dass eine mittlere Verweilzeit von 2,5 Stunden resultiert. Aus dem Reaktor werden ueber eine Austragsvorrichtung stuendlich 47,7 Teile Reaktionsprodukt ausgetragen. Das Reaktionsprodukt ist frei von wasserunloesliohen Polymethylenharnstoffen, es enthaelt 7,5 % Cyanursaeure. Die Ausbeute an 2.4-Dioxohexahydro-1.3.5-triazin, bezen auf den in Form von Hexamethylentetramin eingesetzten Formaldehyd, betraegt 77,8 36.8.2 parts of hexamethylenetetramine and 60 parts of urea are introduced per hour into a cylindrical, horizontal, heatable reactor which is equipped with devices for mixing and conveying solid products and for discharging gaseous reaction products. The temperature profile in the reactor is chosen so that at the reactor inlet temperature of 100 to 130 0 C, and Reaktorauegang there is a temperature from 220 to 230 0 C. The conveying speed is adjusted so that an average residence time of 2.5 hours results. 47.7 parts of reaction product per hour are discharged from the reactor via a discharge device. The reaction product is free from water-insoluble polymethylene ureas, it contains 7.5 % cyanuric acid. The yield of 2,4-dioxohexahydro-1,3.5-triazine, based on the formaldehyde used in the form of hexamethylenetetramine, is 77.8 36.
-10--10-
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