DE2753900C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2753900C2 DE2753900C2 DE2753900A DE2753900A DE2753900C2 DE 2753900 C2 DE2753900 C2 DE 2753900C2 DE 2753900 A DE2753900 A DE 2753900A DE 2753900 A DE2753900 A DE 2753900A DE 2753900 C2 DE2753900 C2 DE 2753900C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chloro
- acid
- ether
- nitro
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Bestimmte Diphenyläther sind als Unkrautbekämpfungsmittel
wirksam. Jedoch läßt sich die herbizide Wirkung eines gegebenen
Diphenyläthers nicht aus einer Untersuchung der Substituentengruppen
vorhersagen, die mit dem Phenylring in dem
Äther verknüpft sind. Oft zeigen sehr nahe verwandte Verbindungen
in einem ganz verschiedenen Ausmaß die Fähigkeit, Unkräuter
zu bekämpfen. Verschiedene Diphenyläther können sich
überlappende oder ergänzenden Aktivitätsbereiche oder Selektivitätsbereiche
aufweisen und daher in Kombination geeignet
sein, eine Vielzahl von Unkräutern bei der Aufbringung
einer einzigen Zubereitung zu bekämpfen. Die bisher als
Herbizid bekanntgewordenen Diphenyläther sind nicht vollständig
wirksam. Ein ideales Herbizid sollte in selektiver
Weise während der ganzen Wachstumssaison bei einer einzigen
Aufbringung in geringen Mengen eine selektive Unkrautbekämpfung
ermöglichen. Es sollte dazu in der Lage sein, alle
herkömmlichen Unkräuter als Saat, als keimende Saat, als
Sämlinge sowie als wachsende Pflanze abzutöten. Gleichzeitig
sollte das Herbizid nicht phytotoxisch gegenüber den Nutzpflanzen
sein, auf die es aufgebracht wird, und sollte sich
zersetzen oder anderweitig verschwinden, um nicht permanent
den Erdboden zu vergiften. Die bekannten Diphenylätherherbizide
sind noch von diesen Vorstellungen entfernt, so daß es
zweckmäßig wäre, neue Herbizide zur Verfügung zu haben, die
eine noch selektivere Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen
ermöglichen, die unter erwünschten Nutzpflanzen wachsen, oder
die bekannte Herbizide in ihrer Aktivität ergänzen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herbizid bereitzustellen,
welches in selektiver Weise eine Unkrautbekämpfung
ermöglicht.
Diese Aufgabe wird durch die Verbindungen gemäß Patentanspruch 1
gelöst.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind:
Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
But-2-enyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
β-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
But-3-enyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
γ,γ-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α,α-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
Prop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methylprop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
α-Chlorallyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,a,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
Glycidyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-pa-tolyloxy)-benzoat
N-Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzamid.
But-2-enyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
β-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
But-3-enyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
γ,γ-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α,α-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
Prop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methylprop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
α-Chlorallyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,a,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
Glycidyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-pa-tolyloxy)-benzoat
N-Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzamid.
Die erfindungsgemäßen Diphenyläther sind sowohl als
Vorauflauf- als auch als Nachauflaufherbizide geeignet, insbesondere
zur Bekämpfung von Unkräutern in einem Wachstumsmedium,
in dem verkaufsfähige Nutzpflanzen wachsen. Vorauflaufherbizide
werden gewöhnlich dazu verwendet, den Erdboden zu behandeln,
in dem die gewünschte Nutzpflanze eingebracht wird,
und zwar durch Aufbringen entweder vor dem Aussähen, während
des Aussähens oder, wie in den meisten Fällen, nach dem Aussähen
sowie vor dem Austreten der Nutzpflanzen. Nachauflaufherbizide
sind solche, die nach dem Austreten der Pflanzen aus
dem Boden sowie während ihrer Wachstumsperiode aufgebracht
werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders wirksam
gegenüber breitblättrigen Unkräutern.
Von den Nutzpflanzen, auf welche die erfindungsgemäßen Diphenyläther
in vorteilhafter Weise angewendet werden können,
seien beispielsweise Sojabohnen, Mais, Weizen, Gerste, Reis
sowie andere Getreidenutzpflanzen und dgl. erwähnt.
Bei einem Einsatz auf Feldern mit umgepflanzten Reispflanzen
können die Äther entweder als Vorauflauf oder als Nachauflaufmittel
auf die Unkräuter aufgebracht werden, d. h. sie können
auf das Wachstumsmedium der umgepflanzten Pflanzen entweder vor
dem Austreten der Pflanzen oder während ihrer frühen Wachstumsstufen
aufgebracht werden. Die Äther können auf das Wachstumsmedium
entweder vor oder nach dem Umpflanzen des Reises auf die
jeweiligen Felder aufgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können in jeder Menge eingesetzt
werden, welche das gewünschte Ausmaß an Unkrautbekämpfung
liefert. Eine bevorzugte aufgebrachte Menge der Herbizide
liegt zwischen ungefähr 45 g und ungefähr 5,4 kg und insbesondere
zwischen 150 g und 1,8 kg (0,1 bis 12 und insbesondere
0,25 bis 4 pounds) des Diphenyläthers pro 4050 m² (acre).
Unter einigen Bedingungen können die erfindungsgemäßen Diphenyläther
in vorteilhafter Weise in den Boden oder in ein anderes
Wachstumsmedium vor dem Einpflanzen einer Nutzpflanze eingebracht
werden. Dieses Einbringen kann auf jede herkömmliche Weise durchgeführt
werden, beispielsweise durch einfaches Vermischen mit
dem Erdboden, durch Aufbringen des Diphenyläthers auf die Oberfläche
des Bodens und anschließendes Eingraben oder Einpflügen
in den Boden bis zu der gewünschten Tiefe oder durch Verwendung
eines flüssigen Trägers, um die erforderliche Eindringung und
Imprägnierung zu bewerkstelligen.
Ein erfindungsgemäßer Diphenyläther kann auf das Wachstumsmedium
oder auf zu behandelnde Pflanzen entweder als solche oder, wie
dies allgemein geschieht, als Komponente in einer herbiziden
Zubereitung oder Formulierung aufgebracht werden, die auch
ein für landwirtschaftliche Zwecke annehmbares Verdünnungsmittel
oder einen für derartige Zwecke verträglichen Träger enthält.
Darunter ist jede Substanz zu verstehen, die dazu verwendet
werden kann, eine herbizide Verbindung in der Zubereitung
aufzulösen oder zu verteilen, ohne dabei die Wirkung der
herbiziden Wirkung zu verschlechtern, und ohne eine nachteilige
Wirkung auf den Boden, die verwendeten Vorrichtungen,
die Nutzpflanzen oder die Umgebung auszuüben. Mischungen aus
erfindungsgemäßen Diphenyläthern können in allen diesen herbiziden
Formulierungen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen
herbiziden Zubereitungen können entweder feste oder flüssige
Formulierungen oder Lösungen sein. Beispielsweise können
die Diphenyläther als benetzbare Pulver, emulgierfähige Konzentrate,
Stäube, körnige Formulierungen, Aerosole oder
fließfähige Emulsionskonzentrate formuliert werden. In derartigen
Formulierungen werden die Verbindungen mit einem
flüssigen oder festen Träger verstreckt, wobei gegebenenfalls
geeignete grenzflächenaktive Mittel eingemengt werden.
Es ist gewöhnlich zweckmäßig, insbesondere bei einer Verwendung
als Nachauflaufherbizide, Hilfsstoffe zuzusetzen, beispielsweise
Benetzungsmittel, Ausbreitungsmittel, Dispergierungsmittel,
klebrigmachende Mittel oder Klebstoffe, wobei
man auf bekannte Mittel zurückgreifen kann. Beispiele für
Hilfsmittel, die gewöhnlich verwendet werden, finden sich
in der Veröffentlichung der John W. McCutcheon, Inc. "Detergents
and Emulsifiers Annual".
Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können in jedem geeigneten
Lösungsmittel aufgelöst werden. Beispiele für Lösungsmittel,
die sich zur Durchführung der Erfindung eignen,
sind Alkohole, Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte
Kohlenwasserstoffe, Dimethylformamid, Dioxan oder
Dimethylsulfoxid. Mischungen aus diesen Lösungsmitteln können
ebenfalls verwendet werden. Die Konzentration des aktiven
herbiziden Wirkstoffs in der Lösung kann von 2 bis 98
Gew.-% schwanken, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen
25 und 75 Gew.-% liegt.
Zur Herstellung von emulgierfähigen Konzentraten kann der
Diphenyläther in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol,
Xylol, methyliertem Naphthalin, Maisöl, Fichtenöl, o-Dichlorbenzol,
Isophoron, Cyclohexanon, Methyloleat oder dgl.,
oder in Mischungen aus diesen Lösungsmitteln zusammen mit
einem Emulgiermittel, das eine Dispergierung in Wasser ermöglicht,
aufgelöst werden. Geeignete Emulgiermittel sind
beispielsweise die Äthylenoxidderivate von Alkylphenolen oder
langkettigen Alkoholen, Mercaptanen, Carbonsäuren oder reaktiven
Aminen sowie teilweise veresterten mehrwertigen Alkoholen.
Lösungsmittellösliche Sulfate oder Sulfonate, beispielsweise
die Erdalkali- oder Aminsalze von Alkylbenzolsulfonaten,
sowie die Fettalkoholnatriumsulfate mit grenflächenaktiven
Eigenschaften können als Emulgiermittel entweder
allein oder in Verbindung mit einem Äthylenoxidreaktionsprodukt
eingesetzt werden. Fließfähige Emulsionskonzentrate
werden in ähnlicher Weise zu emulgierfähigen Konzentraten
formuliert und enthalten zusätzlich zu den vorstehend
angegebenen Komponenten Wasser und ein Stabilisierungsmittel,
wie beispielsweise wasserlösliche Cellulosederivate oder wasserlösliche
Salze von Polyacrylsäuren. Die Konzentration des
Wirkstoffs in den emulgierbaren Konzentraten beträgt gewöhnlich
10 bis 60 Gew.-% und in fließfähigen Emulsionskonzentraten
bis zu ungefähr 75 Gew.-%.
Benetzbare Pulver, die zum Sprühen geeignet sind, können
durch Vermischen der Verbindung mit einem feinteiligen Feststoff,
wie einem Ton, organischen Silikaten und Carbonaten
sowie Kieselerden hergestellt werden, wobei Benetzungsmittel,
klebrigmachende Mittel und/oder Dispergierungsmittel derartigen
Mischungen zugesetzt werden können. Die Konzentration
der Wirkstoffe in derartiger Formulierungen liegt gewöhnlich
zwischen 20 und 98 und vorzugsweise zwischen 40 und 75
Gew.-%. Ein Dispergierungsmittel kann 0,5 bis 3 Gew.-% der
Zubereitung und eine Benetzungsmittel 0,1 bis 5 Gew.-% der
Zubereitung ausmachen.
Stäube können durch Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungen
mit feinteiligen inerten Feststoffen, die organisch
oder anorganisch sein können, hergestellt werden. Materialien,
die für diese Zwecke geeignet sind, sind beispielsweise
botanische Mehle, Kieselerden, Carbonate und Tone. Eine bequeme
Methode zur Herstellung eines Staubes besteht darin,
ein benetzbares Pulver mit einem feinteiligen Träger zu
verdünnen. Staubkonzentrate, die ungefähr 20 bis 80 Gew.-%
des Wirkstoffs enthalten, werden gewöhnlich hergestellt und
anschließend auf eine Verwendungskonzentration von ungefähr
1 bis 10 Gew.-% verdünnt.
Körnige Formulierungen können durch Imprägnierung eines Feststoffs,
wie körnige Fullererde, Vermiculith, vermahlene Maisrückstände,
Saathülsen, wie beispielsweise Kleie oder Kleiehülsen,
oder ähnliche Materialien hergestellt werden. Eine
Lösung aus einem oder mehreren der Diphenyläther in einem
flüchtigen organischen Lösungsmittel kann auf den körnigen
Feststoff aufgesprüht oder mit diesem vermischt werden, worauf
das Lösungsmittel durch Eindampfen entfernt wird. Das
körnige Material kann jede geeignete Größe besitzen. Eine
bevorzugte Größe liegt zwischen 16 und 60 mesh (US Standard
Siebreihe). Der Diphenyläther macht gewöhnlich ungefähr
2 bis 15 Gew.-% der körnigen Formulierungen aus.
Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können auch mit Bindemitteln
oder düngenden Materialien vor ihrem Einsatz vermischt
werden. Ein Typ einer festen Düngemittelzubereitung,
in dem die Diphenyläther verwendet werden können, besteht
aus Teilchen eines Düngemittels oder aus Teilchen von Düngemittelbestandteilen,
wie Ammoniumsulfat, Ammoniumhydrat
oder Ammoniumphosphat, wobei diese Teilchen mit einem oder
mehreren der Äther überzogen sein können. Die festen Diphenyläther
sowie das feste Düngematerial können ferner in Mischvorrichtungen
vermischt werden, die Einmengung kann jedoch
auch in Düngemittel, die in körniger Form vorliegen, erfolgen.
Jedes relative Mengenverhältnis an Diphenyläther
und Düngemittel kann verwendet werden, das für die zu behandelnden
Nutzpflanzen und Unkräuter geeignet ist. Der Diphenyläther
macht gewöhnlich ungefähr 5 bis ungefähr 25 Gew.-%
des Düngemittels aus. Diese Düngemittel liefern Düngematerialien,
welche das schnelle Wachstum der gewünschten
Pflanzen begünstigen und gleichzeitig das Wachstum unerwünschter
Pflanzen unterdrücken.
Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können als herbizide
Sprays nach herkömmlichen Methoden aufgebracht werden, beispielsweise
unter Einsatz von großvolumigen hydraulischen
Sprays, niedrigvolumigen Sprays, Luftsprays und Stäuben.
Für eine niedrigvolumige Aufbringung wird gewöhnlich eine
Lösung der Verbindung verwendet. Die Verdünnung und die
aufgebrachte Menge hängen gewöhnlich von verschiedenen Faktoren
ab, beispielsweise dem Typ der verwendeten Vorrichtung,
die Aufbringungsmethode, der zu behandelnden Fläche sowie
dem Typ und dem Entwicklungszustand der Unkräuter.
Für einige Anwendungszwecke kann es zweckmäßig sein, eines
oder mehrere andere Herbizide zusammen mit den erfindungsgemäßen
Diphenyläthern einzusetzen. Beispiele für andere
Herbizide, die zur Erzielung weiterer Vorteile und Wirkungen
zugesetzt werden können, sind folgende:
Carbonsäuren und Derivate
2,3,6-Trichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2,3-Dichlor-6-methylbenzoesäure und ihre Salze;
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-(2,4-5-Trichlorphenoxy)-propionsäure und ihre Salze und Ester;
4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und ihre Salze;
3,6-Endoxohexahydrophthalsäure;
Dimethyl-2,3,5,6-Tetrachlortherephthalat;
Trichloressigsäure und ihre Salze;
2,2-Dichlorpropionsäure und ihre Salze;
2,3-Dichlorisobuttersäure und ihre Salze.
2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2,3-Dichlor-6-methylbenzoesäure und ihre Salze;
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-(2,4-5-Trichlorphenoxy)-propionsäure und ihre Salze und Ester;
4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und ihre Salze;
3,6-Endoxohexahydrophthalsäure;
Dimethyl-2,3,5,6-Tetrachlortherephthalat;
Trichloressigsäure und ihre Salze;
2,2-Dichlorpropionsäure und ihre Salze;
2,3-Dichlorisobuttersäure und ihre Salze.
Carbaminsäurederivate
Äthyl-N,N-di(n-propyl)-thiolcarbamat;
Propyl-N,N-di(n-propyl)-thiolcarbamat;
Äthyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
Propyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat;
N-Methyldithiocarbaminsäuresalze;
Äthyl-1-hexamethylenimincarbothiolat;
Isopropyl-N-phenylcarbamat;
Isopropyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat.
Propyl-N,N-di(n-propyl)-thiolcarbamat;
Äthyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
Propyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat;
N-Methyldithiocarbaminsäuresalze;
Äthyl-1-hexamethylenimincarbothiolat;
Isopropyl-N-phenylcarbamat;
Isopropyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat.
Phenole
Dinitro-o-(sec-butyl)-phenol und seine Salze;
Pentachlorphenol und seine Salze.
Pentachlorphenol und seine Salze.
Substituierte Harnstoffe
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff;
3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-n-butyl-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-diäthylharnstoff;
Dichloralharnstoff.
3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-n-butyl-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-diäthylharnstoff;
Dichloralharnstoff.
Substituierte Triazine
2-Chlor-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4-äthylamino-6-(3-methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(äthylamino-s-triazin;
2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Metyhlmercapto-4-(2-methoxyäthylamino)-6-isopropylamino-S- triazin.
2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4-äthylamino-6-(3-methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(äthylamino-s-triazin;
2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Metyhlmercapto-4-(2-methoxyäthylamino)-6-isopropylamino-S- triazin.
Diphenylätherderivate
2,4-Dichlor-4′-nitrodiphenyläther;
2,4,6-Trichlor-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-6-fluor-4′-nitrodiphenyläther;
3-Methyl-4′-nitrodiphenyläther;
3,5-Dimethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2,4′-dinitro-4-trifluormethyldiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-methoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-äthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-carbäthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-carbomethoxy-4′-nitrodiphenyläther.
2,4,6-Trichlor-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-6-fluor-4′-nitrodiphenyläther;
3-Methyl-4′-nitrodiphenyläther;
3,5-Dimethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2,4′-dinitro-4-trifluormethyldiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-methoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-äthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-carbäthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-carbomethoxy-4′-nitrodiphenyläther.
Anilide
N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-methacrylamid;
N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-trimethylacetamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-α,α-dimethylvaleramid;
N-Isopropyl-N-phenylchloracetamid;
N-n-Butoxymethyl-N-(2,6-diäthoxyphenyl)-chloracetamid;
N-n-methoxymethyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-chloracetamid.
N-(3,4-Dichlorphenyl)-methacrylamid;
N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-trimethylacetamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-α,α-dimethylvaleramid;
N-Isopropyl-N-phenylchloracetamid;
N-n-Butoxymethyl-N-(2,6-diäthoxyphenyl)-chloracetamid;
N-n-methoxymethyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-chloracetamid.
Uracile
5-Brom-3-s-butyl-6-methyluracil;
5-Brom-3-cyclohexyl-1,6-dimethyluracil;
3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil;
5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil;
3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluracil.
5-Brom-3-cyclohexyl-1,6-dimethyluracil;
3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil;
5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil;
3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluracil.
Nitrile
2,6-Dichlorbenzonitril;
Diphenylacetonitril;
3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril;
3,5-Dÿod-4-hydroxybenzonitril.
Diphenylacetonitril;
3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril;
3,5-Dÿod-4-hydroxybenzonitril.
Andere organische Herbizide
2-Chlor-N,N-diallylacetamid;
N-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-3,5-dichlorbenzamid;
Maleinsäurehydrazid;
3-Amino-1,2,4-triazol;
Mononatriummethanarsonat;
Dinatriummethanarsonat;
N,N-Dimethyl-α,α-diphenylacetamid;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylanilin;
0-(2,4-Dichlorphenyl)-0-methyl-isopropylphosphoramidothioat;
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure;
2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon;
Di(methoxythiocarbonyl)-disulfid;
3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiazidin-(4)-3H-on-2,2-dioxid;
6,7-Dihydrodipyrido[1,2-a:2′,1′-c]pyrazidiniumsalze;
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridiniumsalze;
3,4,5,6-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-1,3,5-thiazdiazin.
N-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-3,5-dichlorbenzamid;
Maleinsäurehydrazid;
3-Amino-1,2,4-triazol;
Mononatriummethanarsonat;
Dinatriummethanarsonat;
N,N-Dimethyl-α,α-diphenylacetamid;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylanilin;
0-(2,4-Dichlorphenyl)-0-methyl-isopropylphosphoramidothioat;
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure;
2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon;
Di(methoxythiocarbonyl)-disulfid;
3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiazidin-(4)-3H-on-2,2-dioxid;
6,7-Dihydrodipyrido[1,2-a:2′,1′-c]pyrazidiniumsalze;
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridiniumsalze;
3,4,5,6-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-1,3,5-thiazdiazin.
Werden Herbizidmischungen verwendet, dann hängen die relativen
verwendeten Mengen von der zu behandelnden Nutzpflanze
sowie dem gewünschten Ausmaß der Selektivität der Unkrautbekämpfung
ab.
Die neuen Diphenyläther können nach zur Herstellung analoger
Verbindungen in an sich bekannten Methoden oder nach anderen
Herstellungsmethoden hergestellt werden.
Im allgemeinen können die Diphenyläther der Formel I nach
einer Methode hergestellt werden, die darin besteht, eine
Benzolverbindung einer chemischen Umsetzung zur Einführung
einer -COZ-Gruppe in einen Benzolkern zu unterziehen und
erforderlichenfalls die Verbindung, welche die -COZ-Gruppe
enthält, weiter chemisch zur Einführung eines oder mehrerer
fehlender Substituenten umzusetzen.
Eine Herstellungsmethode besteht in einer Veresterung oder
Amidierung eines Diphenyläthers der Formel
oder des entsprechenden Säurechlorids mit einem Alkohol der
Formel
Z′-OH (IIIa)
oder mit einem Amin der Formel
Z′-NH₂ (IIIb)
worin Z′ die im Anspruch angegebene Bedeutung für Z besitzt.
Die Veresterung wird im allgemeinen bei einer Temperatur
von 0 bis 120°C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur, gegebenenfalls
in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels,
wie eines Kohlenwasserstoffs oder eines chlorierten
Kohlenwasserstoffs, durchgeführt. Zur Durchführung der
Veresterungsreaktion wird im allgemeinen ein Äquivalent
des Alkohols verwendet, wobei jedoch ein Überschuß an Alkohol
ebenfalls als Lösungsmittel zur Durchführung der Reaktion
eingesetzt werden kann. Wird das Säurechlorid als Reagenz
verwendet, dann wird im allgemeinen ein Säureabfänger eingesetzt.
Zur Durchführung der Veresterungsreaktion geeignete
typische Säureabfänger sind anorganische Basen, wie Kaliumhydroxid,
sowie Amine, wie 2,6-Lutidin. Zur Durchführung
der Amidierungsreaktion kann ein Überschuß von 1 Äquivalent
des Aminausgangsreagenses als Säureabfänger dienen. Andere
herkömmliche Veresterungs- und Amidierungsmethoden, wie eine
Umesterung, Transaminierung oder die Schotten-Baumann-Reaktion,
können ebenfalls angewendet werden.
Eine Modifizierung der vorstehend beschriebenen Herstellungsmethode
zur Herstellung der erfindungsgemäßen Ester sieht
die Reaktion eines Metallsalzes, wie des Natriumsalzes, eine
Säure der Formel II mit einem Halogenid der Formel Z′-Hal,
wobei Hal für Halogen, und vorzugsweise Chlor oder Brom,
steht, vor. Diese Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur
von 0 bis 120°C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur
sowie in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol,
durchgeführt.
Ein anderer Weg, der zu den erfindungsgemäßen Verbindungen
führt, sieht die Nitrierung eines Diphenyläthers der Formel
worin Z die vorstehend angegebene Bedeutung
besitzt, unter Einsatz typischer Nitriermittel, wie Kaliumnitrat
in Schwefelsäure, Acetylnitrat, einer Mischung aus
Schwefelsäure und Salpetersäure oder Nitrosoniumtetrafluorborat,
vor. Die Nitrierungsreaktion wird im allgemeinen
bei -20 bis 100°C und vorzugsweise bei 0 bis 5°C, gegebenenfalls
in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels,
wie Methylenchlorid oder eines anderen chlorierten Kohlenwasserstoffs,
ausgeführt.
Erfindungsgemäße Äther können auch durch Kondensieren eines
Phenols der Formel
mit einem substituierten Halogenbenzol der Formel
worin X¹ für ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluoratom,
steht und Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt,
hergestellt werden. Diese Reaktion wird im allgemeinen bei
einer Temperatur von 0 bis 250°C und insbesondere 75 bis 200°C,
gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels,
wie Sulfolan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Hexamethylphosphortriamid
oder eines anderen inerten polaren
organischen Lösungsmittels, durchgeführt.
Die Diphenyläthervorläufer können durch Umsetzung eines in
geeigneter Weise substituierten Phenols oder des Kalium-
oder Natriumsalz des Phenols mit einem in geeigneter Weise
substituierten Halogenbenzols, wie Chlor- oder Fluorbenzol,
in Gegenwart eines alkalischen Mittels hergestellt werden.
Derartige Vorläufer sowie ihre Herstellung werden in der
US-PS 39 28 416 beschrieben.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie
zu beschränken. In der Tabelle I werden typische Diphenyläther
gemäß vorliegender Erfindung zusammen mit ihren Elementaranalysenwerten
angegeben. Spezifische erläuternde Beispiele
für die Herstellung der Verbindungen der Beispiele 1, 7 und 12
finden sich in der Tabelle I. Alle Temperaturangaben verstehen
sich in °C. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen
sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
51 g (0,4 Mol) Oxalylchlorid werden tropfenweise zu einer Lösung
von 109 g (0,3 Mol) 2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-
p-tolyloxy)-benzoesäure in 200 ml Benzol zugegeben. Die Lösung
wird unter Rückfluß während einer Zeitspanne von 18 Stunden
erhitzt. Lösungsmittel und überschüssiges Reagens werden
abgestrippt, worauf 250 ml eines frischen Benzols und 18 g
(0,31 Mol) Allylalkohol zugesetzt werden. Dann folgt die Zugabe
von 35 g (0,32 Mol) 2,6-Lutidin in 50 ml Benzol, wobei die
Zugabe tropfenweise bei Zimmertemperatur erfolgt. Die Mischung
wird mit Äther verdünnt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und
durch etwas Kieselgel filtriert. Die Lösungsmittel werden
entfernt. Nach einem Stehenlassen verfestigt sich der Rückstand
und wird in Hexan aufgeschlämmt. Auf diese Weise erhält man
114 g Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-
benzoat in Form eines wachsartigen Feststoffs.
NMR-Daten:
NMR (60 hz) 4,9 (d), 5,3, 5,5 (d,d)
6,2 (m), 7,2 (m), 7,4 (m),
7,6 (m), 7,85 (m), 8,1 (m).
Zu einer Lösung von 8,7 g (0,10 Mol) 2-Methyl-3-buten-2-ol
in 100 ml Tetrahydrofuran bei 25°C werden portionsweise 4,2 g
einer 57%igen Öldispersion von Natriumhydrid (0,10 Mol) zugegeben.
Die Lösung wird magnetisch solange gerührt, bis die
Gasfreisetzung aufhört. Eine Lösung von 38,0 g (0,10 Mol)
2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,a-trifluor-p-tolyloxy)-benzoylchlorid
in 50 ml Benzol wird tropfenweise unter Rühren zugesetzt.
Nach 3 Stunden wird die Lösung zur Trockne unter Vakuum
eingedampft, mit 200 ml Äther verdünnt, mit 100 ml einer verdünnten
wäßrigen Natriumbicarbonatlösung extrahiert, mit 100 ml
Wasser extrahiert und getrocknet.
Die Lösung wird durch eine kurze, mit Kieselgel gefüllte
Säule vakuumfiltriert und dann unter Vakuum eingedampft.
Dabei erhält man 22,55 g α,α-Dimethylallyl-2-nitro-5-
(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat in Form eines
hellgelben Öles.
Eine Lösung von 2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-
benzoylchlorid (0,0875 Mol in 82,5 ml Benzol, hergestellt
wie in Beispiel 1) wird tropfenweise bei Zimmertemperatur
zu einer Lösung von Allylamin (10 g, 0,175 Mol in 100 ml
Benzol) zugesetzt. Wärme wird freigesetzt, während Allylaminhydrochlorid
ausfällt. Nach einem Rühren über Nacht wird
die Lösung mit 150 ml Äther verdünnt und dann mit 150 ml
verdünnter Chlorwasserstoffsäure und 150 ml Wasser extrahiert.
8 g eines nichtidentifizierten Feststoffs werden abfiltriert
und verworfen. Das Lösungsmittel wird dann entfernt, wobei
man 33,99 g N-Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-
p-tolyloxy)-benzamid in Form eines gelben Öls erhält, das
sich beim Stehenlassen verfestigt. Eine Umkristallisation aus
Isopropanol und 5%igen Methanol liefert 28,74 g des Amids
als Produkt mit einem Schmelzpunkt von 64 bis 68°C.
Die folgenden Beispiele zeigen die herbiziden Eigenschaften
der erfindungsgemäßen Diphenyläther.
Dieses Beispiel zeigt die herbiziden Aktivität der erfindungsgemäßen
Diphenyläther gegenüber einer Vielzahl von herkömmlichen
Unkräutern. Unter Einhaltung der nachfolgend beschriebenen
Methode werden Diphenyläther im Hinblick auf ihre Bekämpfung
eines Teils oder aller der folgenden Unkräuter getestet:
Zweikeimblättrige Unkräuter (D)
Spitzklette (Xanthium pensylvanicum)
Ringelblume (Tagetes spp.)
Prunkwinde (Ipomoea purpurea)
Tomate (Lycopersicon esculentum)
Grieswurzel (Abutilon theophrasti)
Ringelblume (Tagetes spp.)
Prunkwinde (Ipomoea purpurea)
Tomate (Lycopersicon esculentum)
Grieswurzel (Abutilon theophrasti)
Einkeimblättrige Unkräuter (M)
Hühnerhirse (Echinochloa tectorum)
Flaumtrespe (Bromus tectorum)
Fuchsschwanzgras (setaria faberii)
Cypergras (Cyperus esculentus)
Wilder Hafer (Avena fatua)
Flaumtrespe (Bromus tectorum)
Fuchsschwanzgras (setaria faberii)
Cypergras (Cyperus esculentus)
Wilder Hafer (Avena fatua)
Es wird folgende Testmethode angewendet. Saatmaterialien
der ausgewählten Nutzpflanzen und Unkräuter werden in den
Erdboden in Beeten eingebracht. Zur Durchführung von Vorauflauftests
werden die Beete mit der Testverbindung unmittelbar
nach dem Einpflanzen behandelt. Zur Durchführung von Nachlauftests
läßt man die Saat keimen, worauf nach 2 Wochen
die Beete mit der Testverbindung behandelt werden. Die zu
untersuchende Verbindung wird in Aceton aufgelöst, mit Wasser
verdünnt und auf die Beete unter Einhaltung eines Trägervolumens
entsprechend 190 l pro 450 m² sowie einer Auftragsmenge
von 900 g und 1,8 kg pro 4050 m² versprüht. Ungefähr 2 Wochen
nach der Aufbringung der Testverbindung wird der Wachstumszustand
der Pflanzen beobachtet und die phytotoxische Wirkung
der Verbindung untersucht. Die Ergebnisse typischer Tests
sind in der Tabelle II zusammengefaßt. In dieser Tabelle
ist der durchschnittliche Prozentsatz der durch die Testverbindungen
erzielbaren Bekämpfung als Prozentsatz der Pflanzen
ausgedrückt, die durch die Verbindung abgetötet werden.
Ähnliche Tests zeigen, daß Mais, Sojabohnen, Weizen und
Reis gegenüber der Verbindung von Beispiel 1 unempfindlich
sind.
Die Verbindungen der Beispiele 1 bis 12 werden ebenfalls
im Rahmen von herkömmlichen Feldversuchen getestet. Bei der
Durchführung eines typischen derartigen Tests wird die Verbindung
des Beispiels 1 (Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-
trifluor-p-tolyloxy)-benzoat) im Hinblick auf die Bekämpfung
einer Anzahl von einjährigen Gräsern und breitblättrigen
Unkräutern sowie auf ihre Verträglichkeit gegenüber einer
Anzahl von herkömmlichen Nutzpflanzen getestet. In der
Tabelle III sind die Ergebnisse dieser Tests zusammengefaßt.
Von den Nutzpflanzen, die gegenüber dieser Verbindung bei
Feldtests eine Verträglichkeit zeigen, seien Mais, Sojabohnen,
Baumwolle, Gerste und Reis bei einer Vorauflaufanwendung
sowie Mais, Sojabohnen, Gerste und Reis bei
Nachauflaufversuchen erwähnt.
Bei der Durchführung eines anderen Feldversuches wurden
die Verbindungen der Beispiele 1 bis 12 auf ihre Unkrautbekämpfung
sowie daraufhin untersucht, ob sie gegenüber Sojabohnen
und Mais verträglich sind. Von den Unkräutern,
die natürlich auftraten oder in die Felder ausgesäht wurden,
seien Grieswurzel, Prunkwinde, Kanadische Gänsekresse
(Cassia obtusifola), weißer Gänsefuß (Chenopodium album),
Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Portulack (Portulaca
oleracea), Sandkraut (Stellaria media) sowie Hühnerhirse
erwähnt.
In der Tabelle V sind typische Ergebnisse, die bei der
Durchführung dieser Tests erhalten werden, zusammengefaßt.
Alle Verbindungen sind gegenüber Sojabohnen und Mais
bei den eingesetzten Mengen verträglich.
Claims (2)
1. Diphenylether der Formel
worin Z-OCH₂CH=CH₂-OCH₂CH=CHCH₃
-OCH₂CH₂CH=CH₂
-OC(CH₃)₂-CH=CH₂-OCH₂C≡CH
oder-NHCH₂CH=CH₂bedeutet.
2. Herbizide Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie
eine Verbindung gemäß Anspruch 1 sowie einen für landwirtschaftliche
Zwecke verträglichen Träger oder ein
für derartige Zwecke verträgliches Verdünnungsmittel
enthält, wobei die Zubereitung in Form von
- a) Granulaten, einem Aerosol oder einem Staub oder
- b) in Form eines benetzbaren Pulvers, emulgierfähigen Konzentrats oder fließfähigen Emulsionskonzentrats, jeweils enthaltend ein grenzflächenaktives Mittel, vorliegt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74746676A | 1976-12-03 | 1976-12-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2753900A1 DE2753900A1 (de) | 1978-06-08 |
DE2753900C2 true DE2753900C2 (de) | 1989-11-09 |
Family
ID=25005176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772753900 Granted DE2753900A1 (de) | 1976-12-03 | 1977-12-03 | Neue diphenylaether |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53101327A (de) |
AU (1) | AU515358B2 (de) |
CA (1) | CA1140563A (de) |
DE (1) | DE2753900A1 (de) |
FR (1) | FR2372791A1 (de) |
GB (1) | GB1586090A (de) |
IL (1) | IL53502A (de) |
ZA (1) | ZA777051B (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR65995B (de) | 1978-01-19 | 1981-01-13 | Ici Ltd | |
JPS55141447A (en) * | 1979-04-24 | 1980-11-05 | Rohm & Haas | Herbicidal compound |
US4262152A (en) * | 1979-05-02 | 1981-04-14 | Rohm And Haas Company | Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers |
DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
EP0021692A1 (de) * | 1979-06-11 | 1981-01-07 | Rohm And Haas Company | Substituierte Nitrodiphenyläther, diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen und deren Verwendung bei der Bekämpfung von Unkraut |
DE3068101D1 (en) * | 1979-07-18 | 1984-07-12 | Ici Plc | Diphenyl ether compounds, and herbicidal compositions and processes utilising them |
FI69057C (fi) * | 1979-08-10 | 1985-12-10 | Ppg Industries Inc | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater |
US4326880A (en) * | 1979-08-14 | 1982-04-27 | Ciba-Geigy Corporation | Derivatives of 5-(pyridyl-2-oxy)-2-nitrobenzoic acid, and herbicidal compositions containing them, and herbicidal methods for using same |
EP0027837B1 (de) * | 1979-10-25 | 1984-08-08 | Rohm And Haas Company | Als Herbizide verwendbare substituierte Diphenyläther |
DE2967368D1 (en) * | 1979-11-02 | 1985-03-07 | Rohm & Haas | Substituted diphenyl ethers, herbicidal compositions containing them and method of combating weeds |
DE2950401A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
US4551171A (en) * | 1980-02-01 | 1985-11-05 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides |
JPS579750A (en) * | 1980-05-14 | 1982-01-19 | Ppg Industries Inc | Herbicidal substituted diphenyl ether |
AU6652081A (en) * | 1980-05-23 | 1981-11-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-nitro-5(substituted-phenoxy) benzoate esters of alpha-hydroxyalkanoates + use as herbicide |
DE3044810A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung |
JPH01288047A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 端末状態監視方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3784635A (en) * | 1969-04-25 | 1974-01-08 | Mobil Oil Corp | Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof |
US3941830A (en) * | 1971-02-11 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof |
US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
US3798276A (en) * | 1972-03-14 | 1974-03-19 | H Bayer | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers |
US4002662A (en) * | 1973-09-19 | 1977-01-11 | Mobil Oil Corporation | 2-Nitro-5-(cyano-trifluoromethyl-phenoxy)benzoic acids and esters |
-
1977
- 1977-11-21 CA CA000291358A patent/CA1140563A/en not_active Expired
- 1977-11-28 ZA ZA00777051A patent/ZA777051B/xx unknown
- 1977-11-29 GB GB49518/77A patent/GB1586090A/en not_active Expired
- 1977-11-29 AU AU31052/77A patent/AU515358B2/en not_active Expired
- 1977-12-01 IL IL53502A patent/IL53502A/xx unknown
- 1977-12-01 JP JP14461577A patent/JPS53101327A/ja active Granted
- 1977-12-02 FR FR7736339A patent/FR2372791A1/fr active Granted
- 1977-12-03 DE DE19772753900 patent/DE2753900A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA777051B (en) | 1979-01-31 |
AU515358B2 (en) | 1981-04-02 |
FR2372791A1 (fr) | 1978-06-30 |
AU3105277A (en) | 1979-06-07 |
JPS53101327A (en) | 1978-09-04 |
IL53502A (en) | 1982-01-31 |
DE2753900A1 (de) | 1978-06-08 |
IL53502A0 (en) | 1978-03-10 |
CA1140563A (en) | 1983-02-01 |
GB1586090A (en) | 1981-03-18 |
JPS6115867B2 (de) | 1986-04-26 |
FR2372791B1 (de) | 1983-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2753900C2 (de) | ||
CA1223272A (en) | Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-nitrogen-substituted- 4'-substituted diphenyl ethers | |
DD151862A5 (de) | Herbizides mittel | |
DE2311638A1 (de) | 4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenylaether | |
DE3017795C2 (de) | ||
EP0068822A2 (de) | Durch Heterocyclischen Gruppe substituierte Benzene, Herbizidzusammensetzungen die sie enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Unkraut | |
DD149013A5 (de) | Herbizides und pflanzenregulierendes mittel | |
US4209318A (en) | Herbicidal esters of 4-trifluoromethyl-3-carboxamido-4-nitro diphenyl ethers | |
DE2739280A1 (de) | Diphenylaether | |
DE2833274C2 (de) | ||
DE2639796A1 (de) | Neue diphenylaether | |
DE2304006B2 (de) | Substituierte 2-Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther, deren Herstellung und herbizide MIttel mit einem Gehalt an denselben | |
DE2829130A1 (de) | Phenoxyphenoxycrotonsaeure-derivate, verfahren zur herstellung derselben und herbicide mittel mit einem gehalt derselben | |
DE3047629C2 (de) | ||
US4062896A (en) | Nitro-diphenyl ethers | |
CH644096A5 (de) | N-benzylhalogenacetamidderivate. | |
EP0007089B1 (de) | Acylanilide mit herbicider und fungicider Wirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DD207847A5 (de) | Herbizid | |
US3702862A (en) | Alkyl- and halo-substituted phenoxy benzonitriles | |
US4323389A (en) | Herbicidal compounds and compositions | |
DE2007924A1 (de) | Di- und trisubstituierte Benzamide | |
EP0084149B1 (de) | Phenoxyphenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
EP0114299A2 (de) | Phenylglyoxylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
DE2141999A1 (de) | Selektive Unkrautkontrolle mittels m-Dinitrobenzol | |
EP0022626A1 (de) | Substituierte Nitrodiphenyläther, sie enthaltende herbizide Zusammensetzungen und Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |