DE2751057A1 - PHOTOPOLYMERIZABLE DENTAL RESTORATIVE MATERIAL - Google Patents

PHOTOPOLYMERIZABLE DENTAL RESTORATIVE MATERIAL

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DE2751057A1 DE19772751057 DE2751057A DE2751057A1 DE 2751057 A1 DE2751057 A1 DE 2751057A1 DE 19772751057 DE19772751057 DE 19772751057 DE 2751057 A DE2751057 A DE 2751057A DE 2751057 A1 DE2751057 A1 DE 2751057A1
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Description

DIPL.-PHYS. F. ENDLICH - ο-βο34 unterpfaffenhokn 15. Nov. 1977DIPL.-PHYS. F. FINALLY - ο-βο34 unterpfaffenhokn Nov. 15, 1977

PATENTANWALT O PATENT LAWYER O postfachP.O. Box

(MÜNCHEN) 84 36 38(MUNICH) 84 36 38

DlPL-PHYS. f. ENDLICH, D-8O34 UNTERPFAFFENHOFEN, POSTFACHDlPL-PHYS. f. FINALLY, D-8O34 UNTERPFAFFENHOFEN, POSTBOX

TELEX: 52 173ΟTELEX: 52 173Ο

S-4330S-4330

Sybron Corporation
Rochester, N.Y., USASybron Corporation
Rochester, NY, USA

Photopolymerisierbare Dental-WiederherstellungsmassePhotopolymerizable dental restorative material

Die Erfindung betrifft photopolymerisierbare Massen und insbesondere solche, die in der Zahnmedizin verwendet werden. The invention relates to photopolymerizable compositions and in particular to those used in dentistry.

Photopolymerisierbare Massen, die in der Zahnmedizin verwendet werden, enthalten im allgemeine wärmehärtende Acrylester von Bisphenolverbindungen, ein acrylisches Monomeres als Verdünnungsmittel und eine Kombination aus einem Photopolyraerisationsinitiator und einem -beschleuniger. Zusammensetzungen dieser Natur sind als Regel zweiteilige Systeme. In der US-PS 3 709 866 ist ein derartiges System beschrieben, bei dem eine Komponente, die den Initiator enthält, vom Rest der Masse getrennt gehalten wird. Die zwei Komponenten werden vom Zahnarzt in einem definierten Verhältnis gerade vor dem Gebrauch vermischt. Dieses Vorgehen ist erforderlich, um für solche Dental-Materialien eine bestimmte Lagerungszeit aufrechtzuerhalten. Eine Homogenität in einem solchen Gemisch ist fast unmöglich, wenn ein Tropfen desPhotopolymerizable compositions used in dentistry generally contain thermosetting acrylic esters of bisphenol compounds, an acrylic monomer as a diluent, and a combination of a photopolyraerization initiator and an accelerator. Compositions of this nature are generally two-part systems. In US-PS 3,709,866 such a system is described in which a component containing the initiator, is kept separate from the rest of the mass. The dentist uses a defined relationship between the two components just mixed before use. This procedure is necessary in order to achieve a certain for such dental materials Maintain storage time. Homogeneity in such a mixture is almost impossible if a drop of the

809821/0840809821/0840

2 7 5 1 ü b2 7 5 1 above

Initiators mit einem fast feststoffartigen zusammengesetzten Material vermischt wird. Wenn kein homogenes Gemisch erhalten wird, dann kann dies zu Unregelmäßigkeiten innerhalb des wiederhergestellten Teils führen. Gemäß der US-PS 3 759 807 wird eine Kombination aus einer organischen Carbonylverbindung und einem Amin, insbesondere eine Kombination aus Benzophenon und einem tertiären Amin, als Initiator bzw. Beschleuniger verwendet. Obgleich diese Massen photopolymerisierbar sind, können sie jedoch aufgrund ihrer langsamen Härtung nicht als Füllmaterialien für Zahnhohlräume verwendet werden. Zusammengesetzte Dental-Systeme, die ein Derivat des Diglycidyläthers von Bisphenol A, ein acrylisches Bindemittel und einen Füllstoff enthalten, wurden schon gemäß der US-PS 3 539 533 mit Benzoylperoxid oder einem anderen geeigneten Katalysator vernetzt. Es wurde jedoch festgestellt, daß sie eine Druckbeständigkeit von nur 1830 kg/cm2 haben (vgl. Spalte 5, Zeile 64). Die derzeit verfügbaren zusammengesetzten Dental-Materialien sind weiterhin Systeme aus zwei Phasen, d.h. Paste-Paste, Paste-Flüssigkeit, Flüssigkeit-Flüssigkeit oder Pulver-Flüssigkeit. Die zwei Phasen werden entsprechend bestimmter Verhältnismengen zusammengebracht und vermischt. Die Eigenschaften des Endprodukts hängen davon ab, wie gut und wie schnell das vermischen durchgeführt wird. Beim Vermischen der zwei Phasen wird in die Verbindungen Luft eingearbeitet, welche als Polymerisationsinhibitor wirkt. Sie bildet mechanische Gußnarben in dem Wiederherstellungsmaterial. Weiterhin 1st das Material nur langsam härtend. Weiterhin kann die Ungleichförmigkeit des Vermischens die Qualität der Füllungen erniedrigen.Initiator is mixed with an almost solid-like composite material. If a homogeneous mixture is not obtained, then this can lead to irregularities within the restored part. According to US Pat. No. 3,759,807, a combination of an organic carbonyl compound and an amine, in particular a combination of benzophenone and a tertiary amine, is used as an initiator or accelerator. Although these compositions are photopolymerizable, they cannot be used as filling materials for tooth cavities because of their slow hardening. Composite dental systems containing a derivative of the diglycidyl ether of bisphenol A, an acrylic binder and a filler have already been crosslinked with benzoyl peroxide or another suitable catalyst in accordance with US Pat. No. 3,539,533. However, it was found that they have a pressure resistance of only 1830 kg / cm 2 (cf. column 5, line 64). The currently available composite dental materials are still systems of two phases, ie paste-paste, paste-liquid, liquid-liquid or powder-liquid. The two phases are brought together and mixed according to certain proportions. The properties of the final product will depend on how well and how quickly the v mixing to be carried out. When the two phases are mixed, air is incorporated into the compounds, which acts as a polymerization inhibitor. It forms mechanical casting scars in the restoration material. Furthermore, the material is only slow curing. Furthermore, the non-uniformity of mixing can degrade the quality of the fillings.

Aufgabe der Erfindung 1st es daher, eine gleichförmige einpastige Dental-Füllmasse mit langer Lagerungszeit zur Ver-The object of the invention is therefore to provide a uniform, single-paste dental filling compound with a long storage time for

809821 /0840809821/0840

fügung zu stellen, die vor dem Gebrauch vom Zahnarzt nicht mit der Hand vermischt oder aktiviert zu werden braucht. Das angestrebte Dental-Wiederherstellungsmaterial soll eine hohe Druckfestigkeit haben. Weiterhin soll durch die Erfindung eine neue Initiator- und Beschleunigerzusammensetzung für die Photopolymerisation der Acrylester zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin soll durch die Erfindung eine Dental-Verbindung mit schneller Härtung zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin soll durch die Erfindung ein System mit größerer Härtungstiefe, insbesondere in hochgefüllten und pigmentierten zusammengesetzten Dental-Massen, zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin soll durch die Erfindung ein röntgenundurchlässiges Dental-Material zur Verfügung gestellt werden, das durch die Anwendung von aktinischer Strahlung gehärtet werden kann.to provide the dentist before use needs to be mixed or activated by hand. The intended dental restorative material is intended to be a have high compressive strength. The invention is also intended to provide a new initiator and accelerator composition are made available for the photopolymerization of the acrylic esters. The invention is also intended to provide a dental connection be provided with rapid curing. Furthermore, the invention is intended to provide a system with greater depth of hardening, especially in highly filled and pigmented composite dental materials. Furthermore, the invention is intended to provide a Radiopaque dental material provided that can be cured by the application of actinic radiation.

Weiterhin soll durch die Erfindung eine Einkomponenten-Dental-Masse zur Verwendung als Loch- und Rißbindungsmittel, Bindungsmittel, Hohlraumauskleidungsmittel und Wiederherstellungsglasur zur Verfügung gestellt werden.Furthermore, the invention is intended to provide a one-component dental compound for use as a pitting and crack bonding agent, bonding agent, cavity lining agent, and restoration glaze to provide.

Durch die Erfindung wird nun eine Masse zur Verfügung gestellt, welche ein Derivat des Diglycidyläthers von Bisphenol A, ein acrylisches Verdünnungsmittel, einen Füllstoff oder eine Kombination von Füllstoffen und eine Kombination aus einem Initiator-Beschleuniger, enthaltend ein a-Diketon und ein tertiäres Amin, enthält.The invention now provides a composition which is a derivative of the diglycidyl ether of bisphenol A, an acrylic diluent, a filler, or a combination of fillers and a combination from an initiator accelerator containing an α-diketone and a tertiary amine.

Photopolymerisierbare Massen sind in den letzten Jahren in steigendem Maße als Wiederherstellungsmaterialien zum Füllen von Zahnhohlräumen verwendet worden. Solche Verbindungen enthalten typischerweise ein Monomerharz, welches ungesättigte Stellen enthält, die eine Polymerisation ein-In recent years, photopolymerizable compositions have been increasingly used as restoration materials Filling of tooth cavities has been used. Such compounds typically contain a monomer resin, which contains unsaturated sites that initiate polymerization

809821 /08AO809821 / 08AO

gehen können, ein Verdünnungsmonomeres, um die Viskosität des Harzes zu kontrollieren, einen Füllstoff oder eine Kombination von Füllstoffen, einen Initiator, der beim Aussetzen an aktinische Strahlung freie Radikale liefert, die sich sodann mit der Doppelbindung des Monomeren umsetzen, um die Polymerisation zu Initiieren, und einen Beschleuniger, der die Geschwindigkeit der Photoreaktion der Masse erhöht. Das Harz, das zur Herstellung dieser einzigen Paste verwendet wird, kann sich von der Reaktion von Diglycidyläther von Bisphenol A mit Methacrylsäure oder Acrylsäure herleiten:can go, a diluent monomer, to increase the viscosity of the resin to control a filler or a Combination of fillers, an initiator that generates free radicals upon exposure to actinic radiation, the then react with the double bond of the monomer to initiate the polymerization, and an accelerator that increases the rate of photoreaction of the mass elevated. The resin that is used to make this single paste can be derived from the reaction of the diglycidyl ether of bisphenol A with methacrylic acid or acrylic acid derive:

Dieses Glycidylmethacrylatderivat von Bisphenol A ist als Bisphenol-A-bis-(3-methacrylat-2-hydroxypropyl)-äther bekannt. Das Harz dient als Bindemittel für die photopolymerisierbare Dental-Masse. Es wird nachstehend als Bis-GMA bezeichnet. Es können auch Modifikationen dieses Harzes verwendet werden.This glycidyl methacrylate derivative of bisphenol A is known as bisphenol A bis (3-methacrylate-2-hydroxypropyl) ether. The resin serves as a binder for the photopolymerizable dental material. It is hereinafter referred to as Bis-GMA designated. Modifications of this resin can also be used.

Das verwendete Verdünnungsmonomere kann aus der Gruppe Alky!methacrylate, Alkylendimethacrylate, Trimethacrylate, Alkylacrylate, Alkylendiacrylate und Triacrylate ausgewählt werden. Einige geeignete Monomeren sind z.B. die folgenden:The diluent monomers used can be selected from the group of alkyl methacrylates, alkylene dimethacrylates, trimethacrylates, Alkyl acrylates, alkylene diacrylates and triacrylates can be selected. Some suitable monomers are e.g. following:

809821/0840 BAD ORIGINAL809821/0840 BATH ORIGINAL

/IO/ IO

MethylmethacrylatMethyl methacrylate

ÄthylmethacrylatEthyl methacrylate

ButylmethacrylatButyl methacrylate

n-Propylmethacrylatn-propyl methacrylate

IsopropylmethacrylatIsopropyl methacrylate

1,3-Butylendimethacrylat1,3-butylene dimethacrylate

AthylenglykolmonomethacrylatEthylene glycol monomethacrylate

ÄthylenglykoldimethacrylatEthylene glycol dimethacrylate

TriäthylenglykoldimethacrylatTriethylene glycol dimethacrylate

1,6-Hexanglykoldiacrylat1,6 hexane glycol diacrylate

TetraäthylenglykoldiacrylatTetraethylene glycol diacrylate

Tetramethylenglykoldimethacrylat etc.Tetramethylene glycol dimethacrylate etc.

Es können eines oder mehrere dieser Monomeren verwendet v/erden. Die Verdünnungsmonomeren copolymerisieren sich mit dem Bis-GMA-Harz beim Aussetzen an aktinisches Licht in Gegenwart eines Photoinitiators und eines Beschleunigers. Der
Beschleuniger erhöht die Geschwindigkeit der Reaktion.One or more of these monomers can be used. The diluent monomers copolymerize with the Bis-GMA resin upon exposure to actinic light in the presence of a photoinitiator and an accelerator. Of the
Accelerator increases the speed of the reaction.

Eine andere Komponente, die in der Masse vorhanden ist, ist ein Polymerisationsinhibitor, der die frühzeitige Polymerisation des Bis-GMA-Harzes und des Verdünnungsmonomeren verhindert. Er ist nur in geringen Mengen vorhanden. Geeignete Polymerisationsinhibitoren sind Hydrochinon (HQ), Methyläther von Hydrochinon (MEHQ), butyliertes Hydroxytoluol
(BHT) und Triphenylstyrol.Another component present in the bulk is a polymerization inhibitor which prevents the premature polymerization of the Bis-GMA resin and the diluent monomer. It is only available in small quantities. Suitable polymerization inhibitors are hydroquinone (HQ), methyl ether of hydroquinone (MEHQ), butylated hydroxytoluene
(BHT) and triphenylstyrene.

Photoinitiatoren sind im allgemeinen photoempfindliche Carbonyl verbindungen . Die erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren sind a-Diketone und ihre Derivate mit der folgenden
allgemeinen Formel:Photoinitiators are generally photosensitive carbonyl compounds. The initiators used in the present invention are α-diketones and their derivatives with the following
general formula:

R-COCO-R'R-COCO-R '

809821 /0840809821/0840

worin R und R1, die gleich oder verschieden sein können, aliphatische oder aromatische Gruppen bedeuten und ihre Derivate. Beispiele für solche Verbindungen sind:wherein R and R 1 , which can be the same or different, denote aliphatic or aromatic groups and their derivatives. Examples of such connections are:

CH3COCOCH3 BiacetylCH 3 COCOCH 3 biacetyl CH3COCOCH2CH3 2,3-PentandionCH 3 COCOCH 2 CH 3 2,3-pentanedione C6H5COCOC6H5 BenzilC 6 H 5 COCOC 6 H 5 benzil

^g^^j 4,4» -Dime thoxybenzil (C6H5COCOC6H5)2O 4,4'-Oxydibenzll^ g ^^ j 4,4'-dimethoxybenzil (C 6 H 5 COCOC 6 H 5 ) 2 O 4,4'-Oxydibenzll

Diese Photoinitiatoren haben eine leicht gelbe Farbe. Da sie in kleinen Mengen vorhanden sind, ist das polymerisierte Endprodukt fast farblos.These photoinitiators are slightly yellow in color. There if they are present in small amounts, the final polymerized product will be almost colorless.

Photobeschleuniger sind chemische Verbindungen, die in Gegenwart von Initiatoren die Photoreaktion beschleunigen. Die Beschleuniger tragen dazu bei, daß die Polymerisation eine Wiederherstellung durchdringt, die in eine Zubereitung einer tiefen Höhlung eingebracht worden ist. Die Beschleuniger sind Amine (primäre, sekundäre und tertiäre) und Diamine. Einige Beispiele sind Dimethylparatoluidin, Ν,Ν'-Dlmethylbenzylamin, N-Methyldibutylamin, Triäthylamin, Trihexylamin etc.Beispiele für geeignete Diamine sind N,N,N»,N·-Tetraäthyläthylendiamin und N, N, N ·, N ·-Tetramethyl-1,6-hexandiamin.Photo accelerators are chemical compounds that accelerate the photo reaction in the presence of initiators. The accelerators help the polymerization penetrate a reconstitute that has been placed in a deep cavity formulation. The accelerators are amines (primary, secondary and tertiary) and diamines. Some examples are dimethylparatoluidine, Ν, Ν'-dimethylbenzylamine, N-methyldibutylamine, triethylamine, Trihexylamine, etc. Examples of suitable diamines are N, N, N », N · -Tetraethylethylenediamine and N, N, N ·, N · -Tetramethyl-1,6-hexanediamine.

In Abwesenheit der vorgenannten Photoinitiatoren induzieren diese Amine die Photopolymerisation nicht. Obgleich alle Amine in Kombination mit den vorstehend genannten Photoinitiatoren bis zu einem gewissen Ausmaß beschleunigen, hat sich herausgestellt, daß die tertiären Amine (z.B. Triäthylamin, Trihexylamin etc.) die besten sind, um eine Polymerisation tief in die zusammengesetzte Masse hineinIn the absence of the aforementioned photoinitiators, these amines do not induce photopolymerization. Although accelerate all amines in combination with the above photoinitiators to a certain extent, it has been found that the tertiary amines (e.g. triethylamine, trihexylamine, etc.) are the best for a Polymerizes deep into the composite mass

809821/0840809821/0840

AZAZ

zu bewirken. Amine mit aromatischen Gruppen sind nicht zweckmäßig, da sie nach verlängertem Belichten eine geringfügige Färbung ergeben.to effect. Amines with aromatic groups are not appropriate since they give a slight coloration after prolonged exposure.

Wenn Benzophenon und Aminkombinationen, die bekannt sind, in Bis-GMA-System verwendet v/erden, dann bewirken sie entweder die Polymerisation nicht oder sie härten nur langsam. Es wurde festgestellt, daß die einzigartige Kombination eines a-Diketons als Photoinitiators mit einem Amin als Polymerisationsbeschleuniger und die Verwendung von aktinlscher Strahlung als Aktivator eine Füllung mit hoher Druckfestigkeit ergibt.If benzophenone and amine combinations, which are known, are used in Bis-GMA systems, then they do either do not polymerize or they cure slowly. It was found that the unique combination of a α-Diketons as a photoinitiator with an amine as a polymerization accelerator and the use of actinic Radiation as an activator results in a filling with high compressive strength.

Die photopolymerisierbare Dental-Wiederherstellungsmasse kann bis zu Q5% feuerfesten Füllstoff enthalten. Mindestens 25% des Füllstoffs bestehen aus Bariumaluminiumsilicat, obgleich auch 100% verwendet werden können. Die Anwesenheit dieses Füllstoffs verleiht dem wiederhergestellten Material die Eigenschaft einer genügenden Strahlungsundurchlässigkeit, um einen Kontrast mit dem Knochengewebe zu bilden, vorausgesetzt, daß ein Minimalgehalt von 6,596 Bariumoxid in dem Produkt enthalten ist. Der andere Füllstoff könnte Lithiumaluminiumsilicat sein. Die Teilchengrößenverteilung dieser Füllstoffe variiert von weniger als 5 bis ungefähr 40 um. Diese Füllstoffe müssen silanisiert sein, um die Bindung zwischen dem anorganischen Füllstoff und dem organischen Matrixmaterial zu erhöhen. Die Silanbindungsmittel haben die allgemeine Formel RSiX,, RgSiX2 und R,SiX, worin X für Halogen, Alkoxy oder Hydroxy steht und R für Vinyl, Methacrylat, Allyl, Methallyl, Itaconat, Maleat, Acrylat, Itaconat, Maleat-acrylat-aconitrat, Fumarat, Alkyl, Aryl, Alkenylcrontonat, Cinnamat und Citraconat, Sorbat oder Glycidyl steht. Wenn die Silanisierung vollständigThe photopolymerizable dental restorative compound can contain up to Q5% refractory filler. At least 25% of the filler is barium aluminum silicate, although 100% can be used. The presence of this filler provides the reconstituted material with sufficient radiopacity to contrast with bone tissue, provided that the product contains a minimum of 6,596 barium oxide. The other filler could be lithium aluminum silicate. The particle size distribution of these fillers varies from less than 5 to about 40 µm. These fillers must be silanized in order to increase the bond between the inorganic filler and the organic matrix material. The silane binding agents have the general formula RSiX ,, RgSiX 2 and R, SiX, where X is halogen, alkoxy or hydroxy and R is vinyl, methacrylate, allyl, methallyl, itaconate, maleate, acrylate, itaconate, maleate acrylate aconitrate, Fumarate, alkyl, aryl, alkenylcrontonate, cinnamate and citraconate, sorbate or glycidyl. When the silanization is complete

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ist, dann ist ein monomolekularer Überzug des Bindemittels auf der FUllstoffoberfläche vorhanden, der die Adhäsion zwischen dem Füllstoff und der Harzmatrix verbessert. Es könnten auch viele andere geeignete Füllstoffe, wie Quarz und Aluminiumoxid, ebenfalls verwendet werden.is then a monomolecular coating of the binder present on the filler surface, which improves the adhesion between the filler and the resin matrix. It Many other suitable fillers such as quartz and alumina could also be used.

Das erfindungsgemäße Dental-Wiederherstellungsmaterial wird polymerisiert, indem es einem Aktivator, einer Energiequelle, die eine Photoreaktion aktiviert, ausgesetzt wird. Die Quelle dieser aktinischen Strahlung gemäß der Erfindung ist eine Ultraviolett-Diagnoselampe, hergestellt von Blank Light Eastern, Westbury, Long Island, New York, die als Spectroline B-1OO bezeichnet wird. Die Spectroline-Lampe B-100 ist eine Hochdruck-Quecksilberdampflampe mit 100 W mit einer Strahlv/ellenlängenkapazität von 3200 bis 4200 Ä-Einheiten. Die in dieser Lampe verwendete Glühbirne wird durch ein Gebläse gekühlt. Eine durchschnittliche Menge des Materials zum Einfüllen, d.h. 0,2 bis 0,3 g des Materials, polymerisierte vollständig durch 20- bis 30-sekündiges Bestrahlen mit der obigen Lampe, als das Material etwa 10 cm von der Lampe weggehalten wurde. Bei diesen Bedingungen polymer isier te das Material bis zu einer Tiefe von etwa 2 mm.The dental restoration material according to the invention is polymerized by adding an activator, an energy source, which activates a photoreaction is exposed. The source of this actinic radiation according to the invention is one Ultraviolet diagnostic lamp manufactured by Blank Light Eastern, Westbury, Long Island, New York, known as Spectroline B-100 is designated. The Spectroline lamp B-100 is a high pressure mercury vapor lamp with 100 W with a beam length capacity of 3200 to 4200 Å-units. The light bulb used in this lamp is cooled by a fan. An average amount of the material polymerized for filling, i.e. 0.2-0.3 g of the material completely by irradiating the above lamp for 20 to 30 seconds when the material was about 10 cm from was kept away from the lamp. Under these conditions, the material polymerized to a depth of about 2 mm.

Es wurden Beispiele mit verschiedenen Bestandteilen im folgenden Bereich durchgeführt:Examples were carried out with different components in the following area:

GewichtsteileParts by weight

Harz (mit Einschluß des Inhibitors) 10 bis 25Resin (including the inhibitor) 10 to 25

VerdUnnungsmonomeres (mit Einschluß desDiluent monomer (including the

Inhibitors) 2 bis 5Inhibitors) 2 to 5

a-Diketon oder sein Derivat 0,001 bisα-diketone or its derivative 0.001 to

Amin 0,01 bisAmine 0.01 to

Füllstoff 70 bis 85Filler 70 to 85

809821/0840809821/0840

2751 üb72751 over 7

Das Mischmaterial wird wie folgt hergestellt:The mixed material is made as follows:

Das Harz wird mit dem Verdünnungsmonomeren, dem Photoinitiator und dem Beschleimiger vermischt. Die Bestandteile werden gut in einem Glasgefäß mittels eines Teflon-Stabes vermischt. Wenn das Gemisch ziemlich gleichförmig ist, dann wird Bariumaluminiumsilicat zugesetzt und damit gut vermischt. Schließlich wird der Rest des Füllstoffs in drei oder vier Zugaben zugesetzt und damit gut vermischt. Das Gemisch wird eine Woche lang vor dem Test stehen gelassen. Die gut gemischte schwere Paste wird in eine gespaltene zylindrische Polytetrafluoräthylenform mit einer Höhe von 12,5 mm und einem Durchmesser von 6 mm gegeben, die an beiden Enden offen ist. Die Oberseite und der Boden werden mit Mylar-Streifen bedeckt und gepreßt, um eine glatte Oberfläche zu erhalten. Die mit Mylar bedeckten Enden werden 15 see dem Licht der Spectroline-B-100-Lampe von einem Abstand von ca. 10 cm ausgesetzt. Die Spaltform wird sodann geöffnet und jede Seite der Probe wird 15 see lang einer aktinischen Strahlung ausgesetzt. Die Gesamtbelichtungszeit beträgt 1 min. Nach 10-minütiger Alterung wird das polymerisierte Mischprodukt getestet. Es hat eine Festigkeit von etwa 1898 bis 2320 kg/cm2. Die Festigkeit steigt auf 2812 kg/cm an, wenn die gehärtete Probe zwei Wochen lang gealtert wird. Nach dem verlängerten Altern erreicht die Festigkeit Werte bis zu 3163 kg/cm .The resin is mixed with the diluent monomer, the photoinitiator and the sizing agent. The ingredients are mixed well in a glass jar using a Teflon stick. When the mixture is fairly uniform, the barium aluminum silicate is added and mixed well with it. Finally, add the rest of the filler in three or four additions and mix well with it. The mixture is allowed to stand for a week before testing. The well mixed heavy paste is placed in a split cylindrical polytetrafluoroethylene mold 12.5 mm high and 6 mm in diameter, which is open at both ends. The top and bottom are covered with Mylar strips and pressed to get a smooth surface. The ends covered with Mylar are exposed to the light of the Spectroline-B-100 lamp from a distance of approx. 10 cm. The gap mold is then opened and each side of the sample is exposed to actinic radiation for 15 seconds. The total exposure time is 1 minute and the polymerized mixed product is tested after aging for 10 minutes. It has a strength of around 1898 to 2320 kg / cm 2 . The strength increases to 2812 kg / cm when the cured sample is aged for two weeks. After prolonged aging, the strength reaches values of up to 3163 kg / cm.

Beispiel 1example 1

Gew.-96Weight-96

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppmBis-GMA resin (with inclusion of 200 ppm

MEHQ) 18MEHQ) 18

Methylmethacrylat (mit Einschluß von 100Methyl methacrylate (including 100

ppm MEHQ) 3ppm MEHQ) 3

809821 /0840809821/0840

4,4'-Oxydibenzil 0,24,4'-oxydibenzil 0.2

Trihexylamin 0,2Trihexylamine 0.2

Barlumaluminiumsilicat 23Barium aluminum silicate 23

Lithiumaluminiumsilicat 55,6Lithium aluminum silicate 55.6

Dieses zusammengesetzte Produkt wurde nach der vorstehend beschriebenen Methode hergestellt. Nach Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe wurde die Festigkeit des polymerisierten Materials bestimmt. Nach einem halbminütigen Belichten erreichte das Material eine Festigkeit von 1757This composite product was made by the method described above. After exposure to the Spectroline-B-100 lamp, the strength of the polymerized material was determined. After a half-minute exposure the material reached a strength of 1757

kg/cm . Nach 1-minütigem Belichten betrug die Festigkeitkg / cm. After 1 minute of exposure, the strength was found

ρ ρρ ρ

2109 kg/cm und nach 5-minütigem Belichten 2580 kg/cm . Beispiel 2 2109 kg / cm and after 5 minutes of exposure 2580 kg / cm. Example 2

Gew.-96Weight-96

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) 1,3-Butylendimethacrylat (50 ppm MEHQ)Bis-GMA resin (including 200 ppm MEHQ) 1,3-butylene dimethacrylate (50 ppm MEHQ)

4,4·Dimethoxybenzil N-Methyldibutylamin Bariumaluminiumsillcat Lithiumaluminiumsilicat4.4 · dimethoxybenzil N-methyldibutylamine barium aluminum silicate lithium aluminum silicate

Die Festigkeit dieses gemischten Produkts wurde, wie vorstehend beschrieben, gemessen. Nach dem einminütigen Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe wurde festgestellt, daß die Festigkeit 2109 kg/cm betrug.The strength of this mixed product became as above described, measured. After one minute of exposure to the Spectroline-B-100 lamp, it was found that the strength was 2109 kg / cm.

Beispiel 3Example 3

Gew.-96Weight-96

1818th 0808 33 22 o,O, o,O, 7272 2323 55,55,

Bls-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) 18Bls-GMA resin (including 200 ppm MEHQ) 18

809821/0840809821/0840

2751US7 Ab 2751US7 from

Triäthylenglykoldimethacrylat (mit EinschlußTriethylene glycol dimethacrylate (incl

von 100 ppm MEHQ) 3of 100 ppm MEHQ) 3

Benzil 0,08Benzil 0.08

N-Methyldibutylamin 0,2N-methyldibutylamine 0.2

Bariumaluminiumsilicat 23Barium aluminum silicate 23

Lithiumaluminiumsilicat 55,72Lithium aluminum silicate 55.72

Die Festigkeit des polymerisieren Materials nach Belichten mit der Spectrollne-B-100-Lampe über einen Gesamtzeitraum von 1 min beträgt 2074 kg/cm .The strength of the polymerized material after exposure with the Spectrollne-B-100 lamp for an entire period of 1 min is 2074 kg / cm.

Beispiel 4Example 4

Im Beispiel 3 wird das Verdünnungsmonomere durch die gleiche Menge 2-Äthylhexylacrylat ersetzt. Die gemessene Festigkeit nach einminütigem Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe beträgt 2250 kg/cm . Im allgemeinen sind die Acrylatmonomeren reaktiver als die Methacrylat- und Dimethacrylatmonomeren. In Example 3, the diluent monomer is replaced by the same Replaced amount of 2-ethylhexyl acrylate. The measured strength after one minute of exposure to the Spectroline B 100 lamp is 2250 kg / cm. In general, the acrylate monomers are more reactive than the methacrylate and dimethacrylate monomers.

Beispiel 5Example 5

Gew.-% Weight %

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) 18 Methylmethacrylat (mit Einschluß von 100 ppmBis-GMA resin (with inclusion of 200 ppm MEHQ) 18 methyl methacrylate (with inclusion of 100 ppm

MEHQ) 3MEHQ) 3

Benzophenon 0,4Benzophenone 0.4

Triethylamin 0,4Triethylamine 0.4

Bariumaluminiumsilicat 23Barium aluminum silicate 23

Lithiumaluminiumsilicat 55,2Lithium aluminum silicate 55.2

Nach 4-minütigem Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe wurde keine Härtung dieses Gemisches festgestellt.After 4 minutes of exposure to the Spectroline B 100 lamp, no hardening of this mixture was found.

809821 /0840809821/0840

Beispiel 6Example 6

Beispiel 5 wurde mit Benzll anstelle von Benzophenon wiederholt. Wie üblich, wurde das Mischprodukt in eine Form mit 1,27 cm eingepackt und über eine Gesamtzeitspanne von 1 min der Spectroline-B-100-Lampe ausgesetzt. Die Festigkeit des polymerisieren Materials beträgt 2320 kg/cm .Example 5 was repeated with BenzII instead of benzophenone. As usual, the mixed product was packaged in a 1.27 cm form and placed over a total of 1 min exposed to the Spectroline-B-100 lamp. The strength of the polymerized material is 2320 kg / cm.

Beispiel 7Example 7

Beispiel 5 wurde mit Diphenyltriketon CgHcCOCOCOCgHc anstelle von Benzophenon wiederholt. Nach einminütigem Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe beträgt die Festigkeit nur 520 kg/cm .Example 5 was substituted with diphenyltriketone CgHcCOCOCOCgHc of benzophenone repeated. After one minute of exposure to the Spectroline-B-100 lamp, the strength is only 520 kg / cm.

Beispiel 8Example 8

Gew.-56Wt-56

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) Methylmethacrylat (mit Einschluß von 100 ppmBis-GMA resin (with inclusion of 200 ppm MEHQ) methyl methacrylate (with inclusion of 100 ppm

MEHQJMEHQJ

4,4'-0xydibenzil Tetraäthyläthylendiamin Bariumaluminiumsilicat Lithiumaluminiumsilicat4,4'-oxydibenzil tetraethylethylenediamine Barium aluminum silicate lithium aluminum silicate

In diesem Beispiel wird ein Diamin verwendet. Die Festigkeit des polymerisierten Materials nach Belichten mit der Spectroline-Lampe über einen Gesamtzeitraum von 1 min beträgt 2109 kg/cm2.A diamine is used in this example. The strength of the polymerized material after exposure to the Spectroline lamp over a total period of 1 min is 2109 kg / cm 2 .

1818th 0505 33 0909 o,O, o,O, 8686 2323 55,55,

809821 /0840809821/0840

2751Q572751Q57

Beispiel 9Example 9

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) 18 Methylmethacrylat (mit Einschluß von 100 ppmBis-GMA resin (including 200 ppm MEHQ) 18 Methyl methacrylate (including 100 ppm

MEHQ) 3MEHQ) 3

4,4'-0xydibenzil 0,24,4'-oxydibenzil 0.2

Di i sopropylamin 0,2Diisopropylamine 0.2

Bariumaluminiumsilicat 23Barium aluminum silicate 23

Lithiumaluminiumsilicat 55,6Lithium aluminum silicate 55.6

In diesem Falle wird ein sekundäres Amin verwendet. Nach dem Vermischen wird das Mischprodukt in eine wie oben beschriebene Teflon-Form mit den Abmessungen 12,5 mm χ 6 mm eingepackt. Die mit Mylar bedeckten Enden werden jeweils 15 see lang mit der Spectroline-B-100-Lampe belichtet. Als die Form geöffnet wurde, war die Probe in der Mitte gebrochen, was darauf hinwies, daß die Reaktion langsam war. Daher wurden die mit Mylar bedeckten Enden jeweils 30 see lang belichtet. Nach dem Öffnen der Form, ohne daß die Größe und Gestalt der Probe beschädigt wurde, wurde jede Seite weitere 30 see lang belichtet. Die Gesamtbelichtungszeit betrug daher 2 min. Die Druckfestigkeit bei diesen Be-In this case a secondary amine is used. To After mixing, the mixed product is placed in a Teflon mold as described above with the dimensions 12.5 mm 6 mm wrapped up. The ends covered with mylar are respectively Exposure for 15 seconds with the Spectroline B 100 lamp. as When the mold was opened, the sample was broken in the middle, indicating that the reaction was slow. Therefore, the ends covered with Mylar were each exposed for 30 seconds. After opening the mold without the When the size and shape of the sample was damaged, each side was exposed for an additional 30 seconds. The total exposure time was therefore 2 min.

dingungen betrug 1828 kg/cm .
Beispiel 10 conditions was 1828 kg / cm.
Example 10

Beispiel 9 wurde mit einem primären Amin, nämlich n-Butylamin, wiederholt. Die Festigkeit nach 2-minütigem Belich-Example 9 was with a primary amine, namely n-butylamine, repeated. The strength after 2 minutes of exposure

ten mit der Spectroline-B-100-Lampe beträgt 1125 kg/cm . Daraus ergibt sich, daß das tertiäre Amin das am besten geeignete Amin ist.ten with the Spectroline-B-100 lamp is 1125 kg / cm. It follows that the tertiary amine is the most suitable amine.

809 8 21/0840809 8 21/0840

Beispiel 11Example 11

In diesem Beispiel wird eine unterschiedliche Form des Harzes verwendet. Der Glycidyläther von Bisphenol A wird mit Eis-Acrylsäure umgesetzt. Das Reaktionsprodukt, nämlich Bisphenol-A-bis-(3-acrylato-2-hydroxypropyl)-äther, wird zur Herstellung des Mischprodukts verwendet.A different form of resin is used in this example. The glycidyl ether of bisphenol A is with Ice-acrylic acid implemented. The reaction product, namely bisphenol A bis (3-acrylato-2-hydroxypropyl) ether, is used to produce the mixed product.

Gew.-JiGew.-Ji

Bisphenol-A-bis-(3-acrylato-2-hydroxypropyl)-äther (mit Einschluß von 100 ppm MEHQ;Bisphenol A bis (3-acrylato-2-hydroxypropyl) ether (including 100 ppm MEHQ; 1,6-Hexandioldiacrylat (mit Einschluß von 200 ppm HQ)1,6-hexanediol diacrylate (including 200 ppm HQ)

BenzilBenzil

Trihexylamin Bariumalumlnlumsillcat LithlumaluminlumslllcatTrihexylamine Barium aluminum lumensilcat Lithlumaluminum luminescent cat

Dieses Mischprodukt wurde in der gleichen Weise wie oben untersucht. Nach Belichten mit der Spectroline-B-1OO-Lampe über einen Gesamtzeltraum von 1 min wurde ein Material mit einer Druck- bzw. Berstfestigkeit von 2214 kg/cm erhalten.This mixed product was examined in the same manner as above. After exposure to the Spectroline B 100 lamp For a total of 1 minute, a material was used with obtained a compressive or bursting strength of 2214 kg / cm.

Beispiel 12Example 12

Gew.-96Weight-96

1818th 0808 33 22 o,O, 0,0, 7272 2323 55,55,

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MEHQ) 23,9Bis-GMA resin (including 200 ppm MEHQ) 23.9

1,6-Hexandioldiacrylat (mit Einschluß von1,6-hexanediol diacrylate (including

200 ppm HQ) 3,9200 ppm HQ) 3.9

Benzil 0,1Benzil 0.1

Trihexylamin 0,26Trihexylamine 0.26 Siliciumdioxid 72,34Silica 72.34

809821 /-0840809821 / -0840

1S 2751 Üb7 1S 2751 Ab7

aoao

Die Druckfestigkeit dieses zusammengesetzten Produkts nach Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe über eine Ge-The compressive strength of this composite product after exposure to the Spectroline-B-100 lamp over a ge

samtzeitdauer von 1 min beträgt I898 kg/cm .total duration of 1 min is 1898 kg / cm.

Nachstehend wird die am besten geeignete Formulierung für ein Dental-Füllmaterial angegeben:The most suitable formulation for a dental filling material is given below:

Gew.-%Wt%

Bis-GMA-Harz (mit Einschluß von 200 ppm MRHQ) 18 1,6-Hexandioldiacrylat (mit Einschluß vonBis-GMA resin (including 200 ppm MRHQ) 18 1,6-hexanediol diacrylate (including

100 ppm MEHQ) 2,8100 ppm MEHQ) 2.8

Benzil 0,08Benzil 0.08

Trihexylamin 0,2Trihexylamine 0.2

Bariumaluminiumsilicat 23Barium aluminum silicate 23

Lithiumaluminiumsilicat 55,82Lithium aluminum silicate 55.82

2,27 kg des obigen Gemisches wurden unter Verwendung eines mechanischen Rührers hergestellt und auf die oben beschriebene Weise getestet. Es wurde festgestellt, daß das polymerisierte Material nach dem Belichten mit der Spectroline-B-100-Lampe über einen Gesamtzeitraum von 1 min eine Druckfestigkeit von 2250 kg/cm2 hatte.2.27 kg of the above mixture was prepared using a mechanical stirrer and tested in the manner described above. The polymerized material was found to have a compressive strength of 2250 kg / cm 2 after exposure to the Spectroline B-100 lamp for a total of 1 minute.

Das nach der besten Methode hergestellte zusammengesetzte Produkt wurde im Dunkeln mehr als 3 Jahre lang bei Raumtemperatur gealtert und erneut getestet. Die Härtungs- und Festigkeitseigenschaften des frischen Materials konnten dupliziert werden. Dies bestätigt die lange Lagerungslebensdauer des Produkts.The composite product made by the best method has been stored in the dark for over 3 years at room temperature aged and retested. The hardening and strength properties of the fresh material could be duplicated. This confirms the long shelf life of the product.

Da der Zahnarzt das zusammengesetzte Produkt ohne irgendwelche Zugaben oder Vermischungsmaßnahmen anwenden kann, sind Wiederherstellungen möglich, die im wesentlichen vonSince the dentist can use the composite product without any additions or mixing measures, Recoveries are possible, essentially from

809-82 1 /Π8Α0809-82 1 / Π8Α0

- γα -- γα -

eingeschlossenen Luftblasen frei sind. Dies eliminiert eine große Menge von mechanischen Defekten und verbessert das Endaussehen der Wiederherstellung, indem eine glattere Feststoffoberfläche erhalten wird. Eine glatte Oberfläche ist gegenüber einer Fleckenbildung sowie einer Bakterienansammlung weniger anfällig und sie gibt ein glatteres Gefühl für die Zunge.trapped air bubbles are free. This eliminates one large amount of mechanical defects and improves the final appearance of the restoration by providing a smoother solid surface is obtained. A smooth surface is against staining and bacterial accumulation less vulnerable and it gives a smoother feel to the tongue.

Eine Strahlung mit einer Wellenlänge von 2970 bis 3200 8 kann einen kutanen Sonnenbrand und eine Carinogenese induzieren. Dieses enge Band ist für "phototoxische Reaktionen" verantwortlich. Die Polymerisationsreaktion wurde nach dem Filtern der Strahlung vollständig bis zu 3200 % wiederholt. Es wurde keine Veränderung der Festigkeit des Polymeren beobachtet.Radiation with a wavelength of 2970 to 3200 8 can induce cutaneous sunburn and carcinogenesis. This narrow bond is responsible for "phototoxic reactions". The polymerization reaction was repeated in full up to 3200% after filtering the radiation. No change in the strength of the polymer was observed.

Durch Zwischensetzen verschiedener optischer Filter zwischen die Lampe und das Material wurde festgestellt, daß die wirksamste Polymerisation mit Licht von 4000 bis 4500 Ä, d.h. im sichtbaren Bereich, auftrat.By placing various optical filters between the lamp and the material, it was found that the most effective Polymerization with light from 4000 to 4500 Å, i.e. in the visible range, occurred.

Der Härtungstest wurde mit einer Wolframhalogenlampe, einer Quelle für sichtbares Licht, hergestellt von General Electric Co., wiederholt. Das Licht wurde auf das Material durch ein 0,15 m langes Faserbündel fokussiert. Es wurde festgestellt, daß das Material mit der Wolframhalogenlampe wirksamer härtete als mit der Quecksilberlampe.The curing test was carried out with a tungsten halogen lamp, a Visible light source manufactured by General Electric Co. repeated. The light was shining on the material a 0.15 m long fiber bundle is focused. The material was found to be more effective with the tungsten halogen lamp hardened than with the mercury lamp.

Zusätzlich zu dem zusammengesetzten Wiederherstellungsmaterial führt die vorliegende Erfindung zur Herstellung von einphasigen (im Gegensatz zu den bekannten zweiphasigen Systemen) Loch- und Rißdichtungsmitteln, Bindungsmitteln, Auskleidungsmitteln der Hohlräume und Wiederherstellungsglasuren, die alle unter der Sammelbezeichnung Beschich- In addition to the composite restorative material, the present invention results in the manufacture of single-phase (in contrast to the known two-phase systems) hole and crack sealants, binding agents, Lining agents for the cavities and restoration glazes, all under the collective name coating

09821/084009821/0840

2 7 5 1 ü b 72 7 5 1 over 7

- χι -2α- χι -2α

tungsmassen zusanunengefaßt werden. Alle diese Massen enthalten im v/esentlichen ein photopolymerisierbares aromatisches Harz, wie Bis-GMA, ein Verdünnungsmonomeres, wie Methacrylat, Diine thacrylat, Acrylat oder Diacrylat, einen Photoinitiator und einen Beschleuniger. Diese Dental-Massen unterscheiden sich dadurch von den obengenannten Wiederherstellungsmaterialien, daß sie keinerlei Füllstoffe enthalten oder verminderte Füllstoffgehalte aufweisen. Diese Massen polymerisieren in der Mundumgebung durch Anwendung einer aktinisehen Strahlung.processing masses are summarized. All of these masses included mainly a photopolymerizable aromatic resin such as Bis-GMA, a diluent monomer such as Methacrylate, diine thacrylate, acrylate or diacrylate, a photoinitiator and an accelerator. These dental crowds differ from the restoration materials mentioned above in that they do not contain any fillers or have reduced filler contents. These masses polymerize in the oral environment by applying a actinic radiation.

Das Loch- und Rißdichtungsmittel, das Auskleidungsmittel für Hohlräume, das Glasurmaterial oder das Bindemittel enthalten im allgemeinen 70 bis 80 Gew.-% Bis-GMA-Harz, 30 bis 2.Q)0A Methylmethacrylat, inhibiert mit 100 ppm MEHQ, 0,01 bis 1% Photoinitiator und 0,01 bis 1% Beschleuniger.The hole and crack sealant, the lining agent for cavities, the glaze material or the binder generally contain 70 to 80% by weight of Bis-GMA resin, 30 to 2.Q) 0 A methyl methacrylate, inhibited with 100 ppm MEHQ, 0, 01 to 1% photoinitiator and 0.01 to 1% accelerator.

Die beste Formulierung ist:The best formulation is:

Bis-GMA-Harz (inhibiert mit 200 ppm MEHQ) 75 TeileBis-GMA resin (inhibited with 200 ppm MEHQ) 75 parts

Methylmethacrylat (inhibiert mit 100 ppm MEHQ) 25 Teile Benzil 0,5 TeilMethyl methacrylate (inhibited with 100 ppm MEHQ) 25 parts benzil 0.5 part

Trihexylamin 0,5 TeilTrihexylamine 0.5 part

Dieses ungefüllte Gemisch kann als Loch- und Rißdichtungsmittel, Bindemittel, Auskleidungsmittel für Hohlräume und Wiederherstellungs-Emailmaterial verwendet werden. Obgleich jedes beliebige andere Methacrylat, Acrylat, Dimethacrylat, Diacrylat oder Triacrylat als Verdünnungsmonomeres für die obige Zubereitung verwendet werden kann, hat diejenige Zubereitung mit Methylmethacrylat die beste Eigenschaft als Dünnfilm. Die Menge von Methylmethacrylat konnte variiert werden, um die Viskosität des Gemisches einzustellen. DiesesThis unfilled mixture can be used as a hole and crack sealant, binder, lining agent for cavities and Recovery enamel material may be used. Although any other methacrylate, acrylate, dimethacrylate, Diacrylate or triacrylate can be used as a diluent monomer for the above preparation, that preparation has with methyl methacrylate the best property as a thin film. The amount of methyl methacrylate could vary to adjust the viscosity of the mixture. This

809821 /0840809821/0840

Einkomponenten-Dichtungssystem hat in luftdichten und lichtbeständigen Flaschen eine Lagerungsbeständigkeit von 1 Jahr. One-component sealing system has a shelf life of 1 year in airtight and light-resistant bottles.

Die Formeln können variiert werden, wobei eine Erhöhung der Menge des Verdünnungsmittels die Viskosität vermindert. Eine Erhöhung der FUllstoffmenge erhöht zwar die Festigkeit, verdickt jedoch die Paste. Die Festigkeit wird auch durch Erhöhung der Benzilmenge gesteigert. Es sollte jedoch zu viel Benzil vermieden werden, da es eine gelbe Farbe ergibt und eine Polymerisation bewirken kann, wenn das Material einfallendem Licht ausgesetzt wird. Die beschriebene Initiator- und Beschleunigerkombination kann zur Photopolymerisation einer Vielzahl von Monomerharzen verwendet werden.The formulas can be varied, with increasing the amount of diluent reducing the viscosity. Increasing the amount of filler increases the strength, but thickens the paste. Strength is also increased by increasing the amount of benzil. However, too much benzil should be avoided as it gives a yellow color and can cause polymerization when exposed to incident light. The described initiator and accelerator combination can be used for the photopolymerization of a large number of monomer resins.

Das erfindungsgemäße Dental-Material gibt daher dem Zahnarzt die Möglichkeit, sichtbares Licht wirksam zu verwenden, um das Material zu polymerisieren, wodurch das potentielle Risiko der Verwendung von Ultraviolettlicht (vgl. Journal of American Dental Association, Band 92, April 1976) vermieden wird.The dental material according to the invention therefore gives the dentist the opportunity to use visible light effectively polymerize the material, reducing the potential risk of using ultraviolet light (see Journal of American Dental Association, Vol. 92, April 1976).

809821/0840809821/0840

Claims (32)

DIPL.-PHYS. F. ENDLICH ο eos4 unterpfaffenhofen 15. Nov. 1977 PATENTANWALT postfach TELEFON PHONt (MÜNCHEN) 84 36 38 2^EiSZ MÖNCHEN DIPUPHYS F ENDLICH. D-ΘΟ34 UNTEHPFAFFENHOFEN. POSTF. . TELEX: 82I73O Sybron Corporation Meine Akte: S-4330 PatentansprücheDIPL.-PHYS. F. FINALLY ο eos4 unterpfaffenhofen 15. Nov. 1977 PATENTANWALT postfach TELEFON PHONt (MUNICH) 84 36 38 2 ^ EiSZ MÖNCHEN DIPUPHYS FINALLY. D-ΘΟ34 UNTEHPFAFFENHOFEN. POSTF. . TELEX: 82I73O Sybron Corporation My File: S-4330 Claims 1. Photopolymerisierbare Dental-Wiederherstellungsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie1. Photopolymerizable dental restoration material, characterized in that it a) ein Monomerharζa) a monomer resin b) ein Verdünnungsmonomeresb) a diluent monomer c) einen Initiatorc) an initiator d) einen Beschleuniger undd) an accelerator and e) Füllstoffee) fillers enthält.contains. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomerharz Bis-GMA ist. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the monomer resin is bis-GMA. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsmonomere ein monodi- oder trifunktionelles Acrylat oder Methacrylat ist.3. Composition according to claim 1, characterized in that the diluent monomer is a monodi- or trifunctional acrylate or methacrylate. 4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsmittel 1,6-Hexandiacrylat ist.4. Composition according to claim 3, characterized in that the diluent is 1,6-hexanediacrylate is. 5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Verdünnungsmittel ein α-Dike ton oder ein Derivat davon ist.5. Composition according to claim 1, characterized in that the diluent is an α-Dike ton or a derivative thereof. 6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das a-Dlketon Benzil 1st. 6. Composition according to claim 5, characterized in that the α-dlketone is benzil. 809821/0840809821/0840 27b tub'/27b tub '/ 7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Beschleuniger ein Amin ist. 7. Composition according to claim 1, characterized in that the accelerator is an amine. 8. Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß der Beschleuniger ein tertiäres Amin ist.8. Composition according to claim 7, characterized in that the accelerator is a tertiary amine is. 9. Masse nach Anspruch 8, dadurch g e k e η η -9. Composition according to claim 8, characterized in that g e k e η η - ζ ei c h η e t , daß das tertiäre Amin Trihexylamin ist.ζ ei c h η e t that the tertiary amine is trihexylamine. 10. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff für Röntgenstrahlen undurchlässig ist.10. Composition according to claim 1, characterized in that the filler for X-rays is impermeable. 11. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß der für Röntgenstrahlen undurchlässige Füllstoff Bariumaluminiumsilicat ist.11. Composition according to claim 10, characterized in that the opaque to X-rays The filler is barium aluminum silicate. 12. Masse nach Anspruch 1, dadurch g e k en η zeichnet, daß der Füllstoff Lithiumaluminiumsilicat ist.12. Composition according to claim 1, characterized in that the filler is lithium aluminum silicate is. 13. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff ein Gemisch aus Bariumaluminiumsilicat und Lithiumaluminiumsilicat ist.13. Composition according to claim 1, characterized in that the filler is a mixture of barium aluminum silicate and is lithium aluminum silicate. 14. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die einzelnen Komponenten in folgenden, als Gewichtsteile ausgedrückten Mengen enthält:14. Composition according to claim 1, characterized in that it contains the individual components in Contains the following amounts expressed as parts by weight: Monomerharz 10 bis 25Monomer resin 10 to 25 Verdünnungsmonomeres 2 bis 5Diluent monomer 2 to 5 Initiator 0,001 bis 1Initiator 0.001 to 1 809821/0840809821/0840 2751US72751US7 Beschleuniger 0,01 bis 2Accelerator 0.01 to 2 Barlumalumlniumsilicat 0 bis 85 Lithlumaluminiumsilicat 0 bis 85.Barium aluminum silicate 0 to 85 Lithlum aluminum silicate 0 to 85. 15. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die einzelnen Komponenten in folgenden, als Gewichtsteile ausgedrückten Mengen enthält:15. Composition according to claim 1, characterized in that it contains the individual components in Contains the following amounts expressed as parts by weight: Bis-GMA-Harz (200 ppm MEHQ) 18Bis-GMA resin (200 ppm MEHQ) 18 1,6-Hexandioxydiacrylat (100 ppm MEHQ) 281,6-hexanedioxydiacrylate (100 ppm MEHQ) 28 Benzil 0,08Benzil 0.08 Trihexylamin 0,2Trihexylamine 0.2 Bariumaluminiumsllicat 23Barium aluminum silicate 23 Lithiumaluminiumsilicat 55,82.Lithium aluminum silicate 55.82. 16. Initiator-Beschleuniger-Kombinationsmasse zur Photopolymerisation von Monomerharzen, dadurch g e k e η η zeichnet, daß sie ein a-Diketon oder ihr Derivat und ein Amin enthält.16. Initiator-accelerator combination material for photopolymerization of monomer resins, characterized in that they are an α-diketone or its derivative and contains an amine. 17. Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das a-Diketon Benzil ist. 17. Composition according to claim 16, characterized in that the a-diketone is benzil. 18. Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das AmIn ein tertiäres Amin ist. 18. Composition according to claim 16, characterized in that the amine is a tertiary amine. 19. Masse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin Trihexylamin ist. 19. Composition according to claim 18, characterized in that the tertiary amine is trihexylamine. 20. Einphasige Dental-Überzugsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20. Single-phase dental coating compound, characterized in that it a) ein Monomerharza) a monomer resin 809821/0840809821/0840 4 _ 2751ObV 4 _ 2751ObV b) ein Verdünnungsmonomeresb) a diluent monomer c) einen Initiator undc) an initiator and d) einen Beschleunigerd) an accelerator enthält.contains. 21. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet , daß das Monomerharz Bis-GMA ist. 21. Coating composition according to claim 20, characterized in that the monomer resin is bis-GMA. 22. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsmonomere Methylmethacrylat ist.22. Coating composition according to claim 20, characterized in that the diluent monomer is methyl methacrylate is. 23. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch g e k e η η-zeichnet, daß der Initiator ein cc-Diketon oder ein Derivat davon ist.23. Coating composition according to claim 20, characterized in that g e k e η η-draws, that the initiator is a cc-diketone or a derivative thereof. 24. überzugsmasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das oc-Diketon Benzil ist. 24. A coating composition according to claim 23, characterized in that the oc-diketone is benzil. 25. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Beschleuniger ein tertiäres Amin ist.25. Coating composition according to claim 20, characterized in that the accelerator is a tertiary amine is. 26. Überzugsmasse nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin Trihexylamin ist. 26. Coating composition according to claim 25, characterized in that the tertiary amine is trihexylamine. 27. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten im folgenden Gewichtsbereich enthält:27. Coating composition according to claim 20, characterized in that it contains the components in the following weight range contains: Monomerharz 70 bis 80 TeileMonomer resin 70 to 80 parts Verdünnungsmonomeres 20 bis 30 TeileDiluent monomer 20 to 30 parts 809821 /08A0809821 / 08A0 Initiator 0,01 bis 1 TeilInitiator 0.01 to 1 part Beschleuniger 0,01 bis 1 Teil.Accelerator 0.01 to 1 part. 28. Überzugsmasse nach Anspruch 20, dadurch g e k e η η zeichnet, daß sie folgende Bestandteile enthält:28. Coating composition according to claim 20, characterized in that g e k e η η indicates that it contains the following components: Bis-GMA-Harz 75 TeileBis-GMA resin 75 parts Methylmethacrylat 25 Teile Benzil 0,5 TeilMethyl methacrylate 25 parts benzil 0.5 part Trihexylamin 0,5 Teil.Trihexylamine 0.5 part. 29. Verfahren zum Füllen von Zahnhohlräumen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Hohlraum mit der Masse nach Anspruch 1 füllt und diese durch Aussetzen an eine Quelle aktinischer Strahlung polymerisiert.29. A method for filling tooth cavities, characterized in that the cavity with the composition of claim 1 and polymerizes it by exposure to a source of actinic radiation. 30. Verfahren zum Beschichten von Zähnen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zähne mit der Masse nach Anspruch 20 beschichtet und diese durch Aussetzen an eine Quelle aktinischer Strahlung polymerisiert.30. A method for coating teeth, characterized in that the teeth with the mass coated according to claim 20 and polymerized by exposure to a source of actinic radiation. 31. Photohärtbare Einpasten-Dental-FÜllmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 3600 bis 4500 Ä polymerisiert worden sind.31. Photo-curable one-paste dental filling materials, thereby characterized by radiation having a wavelength in the range of 3600 to 4500 Å have been polymerized. 32. Photohärtbare Einphasen-Beschichtungsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch die Bestrahlung mit einer Wellenlänge von 3600 bis 4500 8 polymerisiert worden ist.32. One phase photocurable coating composition, thereby characterized in that it polymerizes by irradiation with a wavelength of 3600 to 4500 8 has been. 809821/0840809821/0840
DE2751057A 1976-11-15 1977-11-15 Use of photopolymerizable compositions for dental coating compositions or dental restoration compositions Expired - Lifetime DE2751057C2 (en)

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