DE2750909C2 - Kautschukmischung zur Direktbindung von gesättigten Polymeren an Metallen - Google Patents

Kautschukmischung zur Direktbindung von gesättigten Polymeren an Metallen

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Description

Die Erfindung betrifft eine cobalthaltige Butyl-EPDM- oder Äthylen-Propylen-Kautschukblndemlschung.
Es Ist bekannt. Kautschuk auf dem Wege der Vulkanisation In verzinkten oder mit einer Messingauflage versehenen Stahlteilen, z. B. Stahlseilen zu binden, und zwar unter Verwendung von Kautschukbindemischungen und unter Mithilfe der sogenannten Cobaltsysteme. Bei gesättigten Polymeren, wie Polyisobutylen oder Äthylen-Propylen-Mlschpolymerisaten, gelingt dies jedoch nicht zufriedenstellend. Es ergeben sich unter Verwendung der bekannten Bindesysteme keine bzw. nur technisch weniger brauchbare Bindungen.
In der GB-PS 10 88 370 sind Bindemischungen auf der Basis von EPDM-Kautschuken beschrieben, die vorzugsweise für eine hohe Haftung an verzinkten Metallen vorgesehen sind. Dies wird nur durch eine gegenüber üblichen Mengen erhöhte Dosierung von Cobaltsalzen In Höhe von 5 bis 20% und gegebenenfalls durch eine erhöhte Schwefeldosierung erreicht.
Der Erfindung liegt Im wesentlichen die Aufgabe zugrunde, eine technisch brauchbare, dynamisch tüchtige Bindung auch dann herbelzufühen, wenn die vorgenannten, weltgehend gesättigten Polymere mit nlchtverzlnkten Metallen, Insbesondere Stahl, verbunden werden sollen. Dabei sollte nach Möglichkeit eine erhöhte Dosierung von Cobaltsalzen vermieden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Bindemischung, die gekennzeichnet 1st durch Cobaltkomplexverblndungen 0,6 bis 1,0* Cobalt entsprechend, 5 bis 15% eines Phenolharzes im Novolakzustand und weiterhin Hexamethylentetramin und/oder Alkylphenolharz, 10 bis 15% eines Metalloxids des Magnesiums und/oder Zinks und/oder Eisens sowie 1 bis 1,5% Schwefel, jeweils bezogen auf den Polymerkautschuk.
Gegenüber den bekannten Bindemischungen mit Cobaltzusätzen bietet die Erfindung den entscheidenden Vorteil, daß bei Ihr durch die zur Hafterhöhung vorgenommenen Zusätze die hervorragenden Basiseigenschaften von EPDM-Kautschuken, vor allem bei Hltzebelastung, erhalten bleiben. Im Gegensatz dazu werden z. B. bei der bekannten Mischung durch die Zusätze von Cobaltsalzen und Schwefel diese Eigenschaften bei Wärmeaussetzung gemindert oder gehen ganz verloren.
Es zeigte sich, daß beim Einsatz von als Haftungsmittel bekannten Cobaltverbindungen, wie z. B. Cobaltnaphtenat, Cobaltoctoat, Cobaltetylhexanat oder organischen Cobaltborkomplexen bei üblichem Mischungsaufbau keine Bindung erzielt wurde. Überraschenderweise gelang jedoch diese Bindung, wenn die Cobaltverbindungen zusammen mit Phenolharzen und Schwefel eingesetzt werden, wobei erfindungsgemäß Phenolharze im Novolakzustand verwendet werden, denen man die notwendige Menge Hexamethylentetramin und/oder Alkylphenolharz zusetzt, um sie während der Vulkanisation in den Resitzustand zu überführen. Eine weitere wesentllehe Steigerung der Bindung an vermessingten und verzinkten Stahldrähten, z. B. den Stahlseilen von Luftreifen und Transportbändern erzielt man, wenn gleichzeitig noch Metalloxide der dritten und/oder vierten Perlode des Perlodensystems eingesetzt werden, wobei Vorzugsweise die Oxide des Magnesiums, Zinks und Eisens verwendet werden sollen.
Die Dosierungen müssen dabei größer sein als die übliche Zugabe von 3 bis 5% auf Polymer bezogenes Zinkoxid.
Eine weitere Verbesserung der Bindung läßt sich weiterhin dadurch erreichen, wenn als weiterer Zusatz chlorierte Polymere, wie z. B. sulfochlorlertes oder chloriertes Polyäthylen verwendet werden.
Wenn man das Phenolharz durch ein Alkylphenolharz ersetzt, ergeben sich ebenfalls gute Bindungen. Dann muß auf den Vulkanisationsbeschleuniger verzichtet werden und die Vulkanisation bei über 180° C vorgenommen werden.
Ausfuhrungsbeispiel
Haftmischung
EPDM EN-Typ 44,3
CPE (chloriertes Polyäthylen)
36* Chlor 4,4
Eisenoxid 6,7
Zinkoxid 6,7
Ruß ISAF 17,8
naphth. Weichmacher 5,5
Kaolin 6,7
Aminlsches Alterungs-
schutzm. 0,4
Zinkselfen 0,9
Grundmischung
Organ. Cobaltkomplex 2,2 = 0,8 Cobalt
in naphth. öl
Alkylphenolharz + 3,3
Hexamethylentetramin 0,4
60 Schwefel 0,3 Fertig
Tetramethylthluramdisulfld mischung
Benzotheazyl -2- 0,4
sulfenmorpholld
100,0
Die Mischung wird In der üblichen Welse in einem Innenmischer hergestellt, wobei darauf zu achten ist, daß
die Grundmlschungstemperatur aber 120° C steigt, damit BD % 603
das chlorierte PE sich verteilt. Härte Sh A 74
An Prüfkörpern aus dieser Mischung, die 35 bei 160° C
vulkanisiert wurden, ergaben sich folgende Werte: In diese Mischung wurden verzinkte 8 mm dicke
5 Stahlseile einvulkanisiert und die Ausreißwerte nach
Spez. Gew. 1,21 DIN 22 131 mit 156 N/mm ermittelt, d. h. der Sollwert F N/mm2 17 nach DIN mit 110 N/mm wird deutlich überschritten.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Cobalthaltige Butyl-EPDM- oder Äthylen-Propylenkautschukblndemlschung, gekennzeichnet durch Cobaltkomplexverblnriungen 0,6 bis 1,0* Cobalt entsprechend, 5 bis 15* eines Phenolharzes Im Novolakzustand und weiterhin Hexamethylentetramin und/oder Alkylphenolharz, 10 bis 15* eines Metalloxids des Magnesiums und/oder Zinks und/oder Eisens sowie 1 bis 1,5* Schwefel, jeweils bezogen auf den Polymerkautschuk.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als Basispolymer einen Verschnitt von EPDM-Typen mit der Terkomponente Äthylennorbonen und/oder der Terkomponente Dl-cyclopentadien enthält.
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als weiteren Zusatz chloriertes Polyäthylen in der Dosierung von mindestens 3, vorzugsweise 5 bis 10*, bezogen auf die Mischung, enthält.
4. Verwendung von Kautschukmischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 unter Einsatz von Alkylphenolharz nach Vulkanisation mit Schwefel, üblichen Vulkanisationsbeschleunigern und Füllstoffen bei einer Temperatur von mindestens 180° C, vorzugsweise 195 bis 2000C, zur Direktblndung an Metallen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE3328848A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Phoenix Ag, 2100 Hamburg Kautschukmischung zum verbinden von metallkoerpern aus edelstahl mit kautschukmischungen auf basis polychloropren

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1259689A (fr) * 1959-06-08 1961-04-28 Dunlop Sa Mélanges de caoutchoucs synthétiques comprenant un caoutchouc butyle
NL254881A (de) * 1959-08-18
ES332319A1 (es) * 1965-04-27 1967-07-16 Pirelli Un metodo para hacer adherir una mezcla vulcanizable a base de material elastomerico al metal.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3328848A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Phoenix Ag, 2100 Hamburg Kautschukmischung zum verbinden von metallkoerpern aus edelstahl mit kautschukmischungen auf basis polychloropren

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