DE2747358C2 - Process for the aftertreatment of reactive dyeings - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Nachbehandlung von Reaktivfärbungen auf Cellulose-Fasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das mit Reaktivfarbstoffen gefärbte Textilmaterial nach Entfernen des lose haftenden Farbstoffhydrolysates mit einer wäßrigen Lösung von sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltenden Polyaminen, Polyamiden, Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen mit einem Molgewicht von über 1000 behandeltThe invention relates to a process for the aftertreatment of reactive dyeings on cellulose fiber materials, which is characterized in that the textile material dyed with reactive dyes after removing the loosely adhering dye hydrolyzate with an aqueous solution of secondary and / or polyamines, polyamides, polyurethanes and / or polyureas containing tertiary amino groups treated with a molecular weight of over 1000

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltenden Polyamine, Polyamide, Polyurethane und/oder Polyharnstoffe haben vorzugsweise ein Molgewicht von mehr als 2500.The water-soluble secondary and / or tertiary amino groups to be used according to the invention Polyamines, polyamides, polyurethanes and / or polyureas preferably have a molecular weight of more than 2500.

Als verfahrensgemäß geeignete sekundäre und tertiäre Polyamine mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 seien beispielsweise genannt:Secondary and tertiary polyamines suitable for use in the process and having a molecular weight of at least 1000 are for example:

A) Polymerisationsprodukte des Äthylenimins und Umsetzungsprodukte von niedermolekularen mehrwertigen Aminen mit gegenüber Aminogruppen polyfunktionellen Verbindungen. Als mehrwertige Amine seien beispielsweise genannt:A) Polymerization products of ethylene imine and reaction products of low molecular weight polyvalent ones Amines with compounds which are polyfunctional towards amino groups. As polyvalent amines are for example:

Cycloaliphatische und araliphatische Polyamine, wie 1,4-Diamino-cyclohexan, l-Aminomethyl-5-amino-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 1,3-Bis-aminomethylbenzol und Benzyl-bis-(3-aminopropyl)-amin;
insbesondere aber:Cycloaliphatic and araliphatic polyamines, such as 1,4-diamino-cyclohexane, l-aminomethyl-5-amino-1,3,3-trimethyl-cyclohexane, 1,3-bis-aminomethylbenzene and benzyl-bis- (3-aminopropyl) - amine;
but in particular:

1) Amine der Formel1) Amines of the formula

Ri / RRi / R

If IIf I

H — N-^CH_2n- NH - N - ^ CH _2n - N

in derin the

Ri und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Cyan- oder Carbonamidogruppe substituierten Ci-Q-Alkylrest,
m eine Zahl von mindestens 1, vorzugsweise 1 bis 4, undRi and R ₂ independently of one another are hydrogen or a Ci-Q-alkyl radical optionally substituted by hydroxy, cyano or carbonamido groups,
m is a number of at least 1, preferably 1 to 4, and

π einen Zahl von mindestens 2, vorzugsweise 2 bis 4, bedeuten.π is a number of at least 2, preferably 2 to 4, mean.

Vertreter dieser Amine sind beispielsweise Äthyiendiamin, Propylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triähylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, N,N-bis-(y-aminopropyl)-methylenamin, N,N'-dimethyl-äthylendiamin,Representatives of these amines are, for example, ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine, Hexamethylene diamine, diethylene triamine, dipropylene triamine, trietylene tetramine, tetraethylene pentamine, Pentaethylene hexamine, N, N-bis (y-aminopropyl) -methyleneamine, N, N'-dimethyl-ethylenediamine,

N-j8-Hydroxyäthyl-äthylendiamin, N-jS-Cyanäthyläthylendiamin und N-jS-Carbamidoätnyl-äthylendiamin.
2) Amine der FormelN-j8-hydroxyethyl-ethylenediamine, N-jS-cyanoethyl-ethylenediamine and N-jS-carbamidoethyl-ethylenediamine.
2) amines of the formula

^r—[-\CH₂—CH ^r - [- \ CH ₂ -CH

CH-CH₂-NHy-Hl (II)CH-CH ₂ -NHy-Hl (II)

in derin the

Y für Sauerstoff, Schwefel oder den Rest einer mindestens zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Hydroxyl- und/oder Sulfhydrylgruppen aufweisenden Verbindung steht,
R₃ Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet,Y represents oxygen, sulfur or the remainder of an at least divalent aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic compound containing hydroxyl and / or sulfhydryl groups,
R _{3 is} hydrogen or the methyl group,

x eine ganze Zahl von dindesiens 1, vorzugEWsiss 1~3, ist und x is an integer from India 1, preferably 1 ~ 3, and

ζ fur eine ganze Zahl von mindestens 2, vorzugsweise 2-4 steht.ζ stands for an integer of at least 2, preferably 2-4.

Vertreter dieser Amine sind beispielsweise Bis-(3-aminopropyl)-äther, Bis-(3-aminopropyl)-sulfid, Äthylenglykol-bis-(3-amino-propyläther), Dithioäthylenglykol-bis-(3-aminopropyläther), Neopentylen-glykol-bis-(3-amino-propyläther), Hexahydro-p-xylylen-glykol-bis-(3-aminopropyläther) und Hydrochinon-bis-Q-aminopropyläther).Representatives of these amines are, for example, bis (3-aminopropyl) ether, bis (3-aminopropyl) sulfide, Ethylene glycol bis (3-aminopropyl ether), dithioethylene glycol bis (3-aminopropyl ether), neopentylene glycol bis (3-aminopropyl ether), Hexahydro-p-xylylene-glycol-bis- (3-aminopropyl ether) and hydroquinone-bis-Q-aminopropyl ether).

3) Amine der Formel3) amines of the formula

Rs \Rs \

^CH₂—CH—CH₂—NHy-H^ CH ₂ -CH-CH ₂ -NHy-H

R₄-NR ₄ -N

'CH₂-CH—CH₂—MH \—H'CH ₂ -CH-CH ₂ -MH 1 -H

/CH₂-CH—CH₂—NH\- V R₆ Λ / CH ₂ -CH-CH ₂ -NH \ -VR ₆ Λ

in der·in the·

R₄ für einen gegebenenfalls durch eine Amino- oder Hydroxygruppe substituierten C₁ -C₁₈-Alkyl-R _{4 represents a C 1} -C ₁₈ alkyl optionally substituted by an amino or hydroxyl group

rest undrest and

R₅ und R₆ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen und
ρ und q eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 5, istR ₅ and R ₆ independently represent hydrogen or a methyl group and
ρ and q is a number from 1 to 20, preferably from 2 to 5

Vertreter dieser Amine sind beispielsweise Äthyl-bis-(3-amino-propyl)-amin, 2-Hydroxyäthyl-bis-(3-amino-propyl)-amin, n-Butyl-bis-(3-amino-propyl)-amin, Tris-(3-amino-propyl)-amin und vor allem Methyl-bis-(3-amino-propyl)-amin.Representatives of these amines are, for example, ethyl bis (3-aminopropyl) amine, 2-hydroxyethyl bis (3-aminopropyl) amine, n-Butyl-bis- (3-aminopropyl) -amine, tris- (3-aminopropyl) -amine and above all Methyl bis (3-aminopropyl) amine.

B) Als verfahrensgemäß geeignete sekundäre und tertiäre Aminogmppen aufweisende Polyamide mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 seien beispielsweise genannt die bekannten Amidgruppen-haltigen Polyamine, insbesondere die Reaktionsprodukte aus:B) As process according to suitable secondary and tertiary amino groups containing polyamides with a Molecular weights of at least 1000 may be mentioned, for example, the known amide group-containing Polyamines, especially the reaction products from:

1) cycloaliphatische!!, araliphatischen oder heterocyclischen, vorzugsweise aliphatischen Polyaminen, die mindestens zwei zur Amidbildung befähigte Aminogruppen und mindestens eine weitere primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthalten. Diese Polyamine können gegebenenfalls in Mischung mit aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen oder heterocyclischen, primäre oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden Diaminen vorliegen, wobei die Menge dieser Diamine vorteilhaft so bemessen ist, daß je Mol der in den Polyaminen über die mindestens zwei zur Amidbildung befähigten Aminogruppen hinaus enthaltenden weiteren primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen bis zu 20 Mol-% Diamine kommen;1) cycloaliphatic !!, araliphatic or heterocyclic, preferably aliphatic polyamines, the at least two amino groups capable of amide formation and at least one further primary, contain secondary or tertiary amino groups. These polyamines can optionally in Mixture with aliphatic, cycloaliphatic ^ araliphatic or heterocyclic, primary or secondary amino groups-containing diamines are present, the amount of these diamines being advantageous is dimensioned so that per mole of the at least two in the polyamines to amide formation capable amino groups also containing further primary, secondary or tertiary amino groups up to 20 mol% diamines come;

2) aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, insbesondere gesättigten, 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Dicarbonsäuren, bzw. deren funktionellen Derivaten, wie Anhydriden, Estern, Halbestern oder Amiden, oder2) aliphatic or aromatic dicarboxylic acids, especially saturated, 4 to 10 carbon atoms containing aliphatic dicarboxylic acids, or their functional derivatives, such as anhydrides, Esters, half-esters or amides, or

3) ur,j8-ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren bzw. deren zur Amidbildung befähigten funktionellen Derivaten, wie Anhydriden, Estern oder Amiden, und gegebenenfalls3) ur, j8-unsaturated aliphatic monocarboxylic acids or their functional ones capable of amide formation Derivatives such as anhydrides, esters or amides, and optionally

4) mindestens 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Aminocarbonsäuren oder deren Lactamen, insbesondere ε-CaproIactam.4) aminocarboxylic acids containing at least 3 carbon atoms or their lactams, in particular ε-caprolactam.

Diese Reaktionsprodukte werden in der Literatur als »Polyamidamine« bzw. »Polyamidoamine«, bzw. »Polyamidpolyamine«, bzw. »Polyaminopolyamide« bezeichnet.These reaction products are referred to in the literature as "polyamidamines" or "polyamidoamines" or “Polyamide polyamines” or “polyamino polyamides”.

Fernerhin solche Amidgruppen-haltige Polyamine, denen durch Umsetzung mit 1,2-Alkyleniminen, 1,2-Polyalkylenpolyamin-Seitenketten aufgepfropft wurden und wie sie z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 18 02 435 beschrieben sind.Furthermore, polyamines containing amide groups which, by reaction with 1,2-alkylenimines, 1,2-polyalkylenepolyamine side chains were grafted and how they z. B. in the German Offenlegungsschrift 18 02 435 are described.

C) Als verfahrensgemäß geeignete sekundäre und tertiäre Aminogruppen aufweisende Polyurethane seien beispielsweise genannt: Die Urethangruppen-haltigen Polyamine aus bis- oder höherfunktionellen Chlorameisensäureestern und aliphatischen diprimären Aminen und mindestens einer weiteren sekundären oder vorzugsweise tertiären Aminogruppe.C) Polyurethanes having secondary and tertiary amino groups which are suitable according to the process may be mentioned Examples include: The urethane group-containing polyamines from bis- or higher-functional chloroformic acid esters and aliphatic diprimary amines and at least one further secondary or, preferably, tertiary Amino group.

D) Als verfahrensgemäß geeignete sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltende Polyharnstoffe seien beispielsweise genannt: Harnstoffgruppen-haltige Polyamine, insbesondere die Reaktionsprodukte aus Diisocyanaten und aliphatischen diprimären Aminen mit einem oder mehreren sekundären und/oder tertiären Stickstoffatomen in der Kette sowie die Umsetzungsprodukte aus Harnstoff und mehrwertigen Aminen, die mindestens zwei zur Harnstoffbildung befähigte Aminogruppen und mindestens eine sekundäre oder vorzugsweise tertiäre Aminogruppe enthalten.D) Polyureas containing secondary and / or tertiary amino groups which are suitable according to the process Examples include: polyamines containing urea groups, in particular the reaction products of diisocyanates and aliphatic diprimary amines with one or more secondary and / or tertiary nitrogen atoms in the chain and the reaction products of urea and polyvalent amines, which contain at least two amino groups capable of forming urea and at least one secondary or preferably tertiary Contain amino group.

Diese Amidgruppen-, Urethangruppen- bzw. Harnstoffgruppen-haltigen Polyamine können auch mit gegenüber Aminogruppen puiyfunküuneiien Verbindungen moigewichtsvergrößert werden.
Als gegenüber Aminogruppen polyfunkionellen Verbindungen seien beispielsweise genannt:These polyamines containing amide groups, urethane groups or urea groups can also be increased in weight with compounds which are puiyfunküuneiien compared to amino groups.
Examples of compounds that are polyfunctional towards amino groups are:

Bifunktionelle Verbindungen, wie ff,«-AIkyldihalogenide, z. B. 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dibromäthan, 1,2-Bifunctional compounds such as ff, «- alkyl dihalides, z. B. 1,2-dichloroethane, 1,2-dibromoethane, 1,2-

Dichlorpropan, 1,3-Dichlorpropan, 1,6-Dichlorhexan;Dichloropropane, 1,3-dichloropropane, 1,6-dichlorohexane;

<y,<y'-Diha!ogenäther, z. B. 2,2'-Dichlor-diäthyläther, Bis-(j8-chlor-isopropyl)-äther, Bis-(4-Chlor-butyl-<y, <y'-Diha! ogenäther, z. B. 2,2'-dichloro diethyl ether, bis (j8-chloro-isopropyl) ether, bis (4-chloro-butyl-

äther):ether):

Halogenhydrine, bzw. Epihalogenhydrine, z. B. Epichlorhydrin, l,3-Dichlorpropanol-(2), Bis-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-äther, l-4-Dichlor-2,3-epoxy-butan;Halohydrins or epihalohydrins, e.g. B. epichlorohydrin, l, 3-dichloropropanol (2), bis (3-chloro-2-hydroxypropyl) ether, l-4-dichloro-2,3-epoxy-butane;

Bis-epoxy-Verbindungen, z. B. 1,2,3,4-Diepoxybutan, Diglycidyl-äther, Äthan-l,2-bis-glycidyläther, Butan-l-4-bis-glycidyläther;
o-Halogencarbonsäurehalogenide, z. B. Chloracetylchlorid. 2-ChJorpropionylchIorid, 3-Chlorpropionylchlorid, 3-Brompropionylbromid;Bis-epoxy compounds, e.g. B. 1,2,3,4-diepoxybutane, diglycidyl ether, ethane-1,2-bis-glycidyl ether, butane-1,4-bis-glycidyl ether;
o-halocarboxylic acid halides, e.g. B. chloroacetyl chloride. 2-chloropropionyl chloride, 3-chloropropionyl chloride, 3-bromopropionyl bromide;

. Vinylverbindungen, z. B. Divinyläther, Divinylsulfon, Methylenbisacrylamid;. Vinyl compounds, e.g. B. divinyl ether, divinyl sulfone, methylenebisacrylamide;

weiterhin 4-Chlormethyl-l,3-dioxolanon-(2) und 2-Chloräthylchlorameisensäureester, ferner Chlorameisensäureester, 3-Chlor-2-hydroxypropyUither und Glycidyläther von Polyalkylenoxide^ z. B. Polyäthylenoxiden, sowie von Umsetzungsprodukten von 1 bis 50 Mol Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid und/oderfurthermore 4-chloromethyl-l, 3-dioxolanone- (2) and 2-chloroethyl chloroformic acid ester, furthermore chloroformic acid ester, 3-chloro-2-hydroxypropyUither and glycidyl ether of polyalkylene oxides ^ z. B. polyethylene oxides, and of reaction products of 1 to 50 moles of alkylene oxides, such as ethylene oxide and / or

; Propylenoxid mit 1 Mol zwei- oder mehrwertiger Polyole oder anderer mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltender Verbindungen:
trifunktionelle Verbindungen, wie Ν,Ν',Ν''-Triacryloylhexahydro-s-triazin.; Propylene oxide with 1 mole of di- or polyhydric polyols or other compounds containing at least two active hydrogen atoms:
trifunctional compounds such as Ν, Ν ', Ν''- triacryloylhexahydro-s-triazine.

ί 15 Besonders gut für dieses Verfahren sind die Polyamine geeignet, deren Aminogruppen zu einem Teil oder vor- : teilhafterweise zum größten Teil aus tertiären Aminogruppen bestehen. Solche Amine lassen sich aus den obengenannten Polyaminen A) bis D), die nur oder größtenteils sekundäre Aminogruppen enthalten, leicht mit den üblichen Alkylierungsmitteln herstellen.ί 15 Polyamines are particularly suitable for this process, the amino groups of which are partly or primarily : partly consist of tertiary amino groups for the most part. Such amines can be derived from the above Polyamines A) to D), which contain only or mostly secondary amino groups, easily with the produce common alkylating agents.

Diese erfindungsgemäß zu verwendendej sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltenden Polyamine, Polyamide, Polyurethane und/oder Polyharnstoffe sind beispielsweise in den deutschen Patentschriften 6 65 791, 7 30 365, 8 72 269, 8 51 550, 1006 155, 10 34 857, 12 11 922, 12 64 943, 13 01 118, 17 71 814, in den britischen Patentschriften 6 10 311,6 10 443,7 75 721,10 35 296,13 73 319, den US-Patentschriften 29 26 154, 29 69 302, 33 11 594 sowie in den französischen Patentschriften 8 84 560 und 20 10 727 beschrieben.This inventive verwendendej secondary and / or tertiary amino groups containing polyamines, polyamides, polyurethanes and / or polyureas are, for example, in German Patent 6 65 791, 7 30 365 8 72 269 8 51 550, 1006 155, 10 34 857, 12 11 922, 12 64 943, 13 01 118, 17 71 814, in British Patents 6 10 311.6 10 443.7 75 721.10 35 296.13 73 319, in U.S. Patents 29 26 154, 29 69 302 , 33 11 594 and in French patents 8 84 560 and 20 10 727.

Die Anwendungsmehge der verfahrensgemäßen Substanzen hängt von dem auszuwaschenden Hydrolysatgehalt der Faser ab und ist durch Vorversuch festzulegen.The application rate of the substances according to the method depends on the hydrolyzate content to be washed out the fiber and is to be determined by means of a preliminary test.

: Im allgemeinen haben sich Anwendungsmengen zwischen 0,5-4%, bezogen auf das Trockengewicht des: In general, application amounts between 0.5-4%, based on the dry weight of the

gefärbten Textilgutes, als vorteilhaft erwiesen.dyed textile goods, proven to be advantageous.

Der pH-Wert der wäßrigen Behandlungsflotte soll zwischen 3,5 und 11, vorzugsweise zwischen 4,5 und 7, liegen. The pH of the aqueous treatment liquor should be between 3.5 and 11, preferably between 4.5 and 7.

Vor der erfindungsgemäßen Nachbehandlung wird das lose an der Faser haftende Farbstoffhydrolysat durch > Spülen mit Wasser bei oder nahe bei Kochtemperatur entfernt. Die Nachbehandlung kann auf allen herkömmlichen Färbe- und Waschmaschinen, wie Kreuzspulapparat, Packapparat, Haspelkufe, Jigger, Breitwaschmaschine und Jetfärbeapparat durchgeführt werden und richtet sich nach der Art des vorangegangenen Färbeprozesses, bzw. der Aufmachung des textlien Färbegutes in Form von Kreuzspulen, Geweben, Rundstuhlware, ; 35 Frottierware usw. Die bevorzugte Behandlungstemperatur liegt bei 65-100⁰C, und die bevorzugte Behandlungszeit beträgt 2-10 Minuten.Before the aftertreatment according to the invention, the dye hydrolyzate loosely adhering to the fiber is removed by> rinsing with water at or near the boiling temperature. The aftertreatment can be carried out on all conventional dyeing and washing machines, such as package winder, packing machine, reel skid, jigger, wide washing machine and jet dyeing machine and depends on the type of the previous dyeing process or the presentation of the textile material to be dyed in the form of packages, fabrics, round loom goods ,; 35 terry, etc. The preferred treatment temperature is at 65-100 ⁰ C, and the preferred treatment time is 2-10 minutes.

Für das erfindungsgemäße Nachbehandlungsverfahren kommen sämtliche metallfreien wasserlöslichen faseraktiven Farbstoffe aus der Azo- und Anthrachinonreihe, sowie Cu- und Ni-Komplexe aus der Azo- und Phthalocyaninreihe mit mindestens 1 Sulfognippe in Betracht, die während des Färbeprozesses mindestens eine homöopolare Farbstoff/Faserbindung bilden.All metal-free water-soluble ones are used for the aftertreatment process according to the invention fiber-active dyes from the azo and anthraquinone series, as well as Cu and Ni complexes from the azo and Phthalocyanine series with at least 1 sulfon lip into consideration, which during the dyeing process at least one Form homopolar dye / fiber bond.

Derartige faserreaktive Farbstoffe mit zur Reaktion mit Baumwolle und Regeneratcellulose befähigten Grup- ■. pen sind in großer Zahl bekannt. Als faserreaktive Gruppen kommen beispielsweise die folgenden Gruppen in ; Betracht:Such fiber-reactive dyes with groups capable of reacting with cotton and regenerated cellulose . pens are known in large numbers. The following groups, for example, can be used as fiber-reactive groups; Consideration:

Halogentriazin-, Halogenpyrimidin-, Halogenchinoxalin-carbonyl-, HaJogenphthalazincarbonyl-, Vinylsulfon-, ./J-Oxyäthylsulfonester-, Methylsulfonyltriazin-, Methylsulfonylpyrimidin-, Methylsulfonyl-benzthiazol-, Fluorbenzthiazol-, jS-Oxyäthylsulfonamidester-, jS-Oxyäthylsulfonylalkylaminoester-, a-Bromacryloyl-, .yff-Chlorpropionyl-, jS-Chloracetyl-, jS-Phenylsulfonylpropionyl-, Halogenpyridazonalkyl-, 2-Chlorbenzthiazolsulfonyl-, Alkylsulfonylpyrimidin-Gruppen.Halotriazine, halopyrimidine, haloquinoxaline carbonyl, HaJogenphthalazincarbonyl-, vinylsulfon, ./J-Oxyäthylsulfonester-, Methylsulfonyltriazin-, Methylsulfonylpyrimidin-, Methylsulfonylbenzthiazol-, Fluorobenzothiazole, jS-Oxyäthylsulfonamidester-, jS-Oxyäthylsulfonylalkylaminoester-, a-bromoacryloyl-, .yff-chloropropionyl-, jS-chloroacetyl-, jS-phenylsulfonylpropionyl-, halopyridazonalkyl-, 2-chlorobenzothiazolesulfonyl, Alkylsulfonylpyrimidine groups.

Diese Farbstoffe werden beispielsweise von E. Siegel in »Chimia» (Supplementum 1968) Seiten 100-114 und K. Venkataraman in »The Chemistry of Synthetic Dyes (1972) Vol. VI beschrieben.These dyes are, for example, by E. Siegel in "Chimia" (Supplementum 1968) pages 100-114 and K. Venkataraman in "The Chemistry of Synthetic Dyes (1972) Vol. VI described.

Als Cellulose-Fasermaterialien kommen vorzugsweise solche aus natürlicher Cellulose, wie Baumwolle, Leinen und Hanf und aus regenerierter Cellulose, wie Zellwolle oder Rayon in Betracht.Cellulose fiber materials are preferably those made from natural cellulose, such as cotton, linen and hemp and regenerated cellulose, such as rayon or rayon.

Von den aufgrund ihrer Affinität zur Celiulosefasern unterschiedlichen Reaktivfarbstoff-Typen kommen bevorzugt solche in Betracht, welche eine hohe Substantivität aufweisen und daher bevorzugt im Ausziehverfahren oder im Kalt-Verweil-Verfahren eingesetzt werden. Diese Farbstoffe besitzen den bekannten Nachteil, daß die vollständige Reinigung des Textilmaterial nach dem Färben erhebliche Schwierigkeiten bereitet. Obwohl die Umsetzung der Reaktivfarbstoffe mit der Cellulosefaser unter den jeweils optimalen Färbebdiiigungen in der Weise erfolgt, daß ein möglichst hoher Anteil des eingesetzten Reaktivfarbstoffs eine echte bomöopolare Bindung mit der Faser eingeht, erfolgt neben der Umsetzung zwischen Reaktivfarbstoff und Faser eine Umsetzung mit dem als Farbstofilösemittel und Verteilungsmittel eingesetzten sowie als Faserquellmittel wirkenden Wasser. Das dabei gebildete Farbstoffhydroiysat muß nach Beendigung des Färbeprozesses ausgewaschen werden, um die optimalen Echtheiten der Reaktivfarbung zu erhalten (G. E. Kricersky, Sowj. Beitr. Faserforsch. Textiltechnik 10 [1973] 4,200-203). Da es sich bei dem Farbstoffhydrolysat um einen in Wasser leicht löslichen Farbstoff handelt, stellt die generelle Befreiung des Färbeguts vom oberflächlich haftenden Farbstoffhydrolysat kein besonderes Problem dar und läßt sich durch wiederholtes Spülen und Extrahieren mit kochendem Wasser erreichen. Dagegen ist die restlose Entfernung des im Innern der Faser eingeschlossenen Hydrolysatanteils ein für die Praxis bisher nicht befriedigend gelöstes Problem geblieben.
Die restlose Entfernung des von der Faser festgehaltenen Farbstoffhydrolysates ist umso zeitraubender, jeOf the reactive dye types which differ due to their affinity for cellulose fibers, those which have a high substantivity and are therefore preferably used in the exhaust process or in the cold dwell process are preferred. These dyes have the known disadvantage that the complete cleaning of the textile material after dyeing causes considerable difficulties. Although the reaction of the reactive dyes with the cellulose fiber takes place under the optimum dyeing rate in each case in such a way that as high a proportion of the reactive dye used as possible enters into a real bomopolar bond with the fiber, in addition to the reaction between the reactive dye and the fiber, there is also a reaction with the dye film solvent and Distributing agent used and acting as a fiber swelling agent water. The dye hydrolyzate formed must be washed out after the dyeing process has ended in order to obtain the optimal fastness properties of the reactive dyeing (GE Kricersky, Sowj. Contrib. Fiber research. Textiltechnik 10 [1973] 4,200-203). Since the dyestuff hydrolyzate is a readily water-soluble dyestuff, the general liberation of the dyed material from the dye hydrolyzate adhering to the surface is not a particular problem and can be achieved by repeated rinsing and extraction with boiling water. In contrast, the complete removal of the hydrolyzate fraction enclosed in the interior of the fiber has remained a problem that has not yet been satisfactorily solved in practice.
The complete removal of the dyestuff hydrolyzate retained by the fiber is all the more time-consuming

tiefer die Färbung ist und erfordert daher bei tiefen Färbungen zusätzliche wasser- und energieaufwendige Nachbehandlungsprozesse. In den folgenden Patentschriften sind Verfahren beschrieben worden, nach denen das Farbstoflhydrolysat nicht restlos von der Faser entfernt wird, sondern mittels einer Nachbehandlung mit Polyguanidinen bzw. polyquaternären Verbindungen auf der Faser ausgefällt wird: DE-OS 21 12 878, DE-AS 11 43 784, JP-PS 5 1112 987. Sthe color is deeper and therefore requires additional water and energy consuming in the case of deep colorations Post-treatment processes. In the following patents, methods have been described according to which the dye hydrolyzate is not completely removed from the fiber, but by means of an after-treatment with Polyguanidines or polyquaternary compounds are precipitated on the fiber: DE-OS 21 12 878, DE-AS 11 43 784, JP-PS 5 1112 987. S

Derartige stark basischen Polyguanidine bzw. polyquaternäre Verbindungen sind auch bereits zur Echtheits- U Such strongly basic polyguanidines or polyquaternary compounds are also already used for authenticity U

verbesserung substantiver Farbstoffe verwendet worden (DE-AS 1111 144, DE-AS 1131 694, BE-PS 6 25 711, f. improvement of substantive dyes has been used (DE-AS 1111 144, DE-AS 1131 694, BE-PS 6 25 711, f.

DD-PS 67 092 und US-PS 33 34 138). Ihre Anwendung auf Baumwolle und Zellwolle hat jedoch den Nachteil, f. DD-PS 67 092 and US-PS 33 34 138). However, their application to cotton and rayon has the disadvantage : f.

daß die salzartige Bindung des Farbstoffhydrolysates an das Polyguanidin bzw. an das polyquaternäre Fällungs- 'that the salt-like bond of the dye hydrolyzate to the polyguanidine or to the polyquaternary precipitation '

mittel nur bis zu einer Waschtemperatur von 6O⁰C beständig ist und unter den Bedingungen der für Reaktivfär- io }\._t medium is only stable up to a washing temperature of 6O ⁰ C and under the conditions of the reactive dyeing io } \. _t

bungen geforderten Kochwäsche das Anschmutzen von Begleitgewebe, insbesondere von Polyamidbegleitge- ^The soiling of accompanying fabrics, in particular of polyamide accompanying fabrics, is the result of the exercises required

webe, nicht verhindert. % weave, not prevented. %

Ein weiterer gravierender Nachteil derartiger Mittel besteht darin, daß sie eine von der eigentlichen kochen- f> Another serious disadvantage of such means is that they are one of the actual cooking f>

den Nachwäsche der Färbung unabhängige, zeitraubende Nachbehandlung bei niederer Temperatur erfordern, fethe rewashing of the dye requires independent, time-consuming post-treatment at a low temperature, fe

während der das Fällungsmitte! Substantiv aufzieht. Denn bei der Anwendung im Nachwaschprozeß wird der is p?!during the middle of the precipitation! Noun draws up. Because when used in the post-wash process, the is p ?!

gegebenenfalls in der kochenden Waschflotte noch vorhandene Farbstoffanteil durch die polyquaternäre Ver- &any dye content still present in the boiling wash liquor due to the polyquaternary supply &

bindung im Waschbad ausgefällt, was ein farbiges Anschmieren der Ware zur Folge hat. _; bond in the washing bath precipitated, which results in a colored smear of the goods. _;

Andere Verfahren zur Bindung des Reaktivfarbstoffhydrolysates auf der Faser bestehen in einer Kombination ;!Other methods of binding the reactive dye hydrolyzate to the fiber consist of a combination;

von Nachbehandlung und Knitterfreiausrüstung, insbesondere bei Webware, mit stickstoffhaltigen Kondensa- fcafter-treatment and anti-crease finishing, especially in the case of woven fabrics, with nitrogen-containing condensate

tionsprodukten, z. B. Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten, wodurch ein Ablösen der nicht fixierten Farbstoff- 20 ftion products, e.g. B. urea-formaldehyde condensates, whereby a detachment of the unfixed dye-20 f

anteile verhindert wird (GB-PS 8 90 518, FR-PS 8 46 505, BE-PS 5 95 382, BE-PS 6 04 457, BE-PS 6 17 446, 'parts is prevented (GB-PS 8 90 518, FR-PS 8 46 505, BE-PS 5 95 382, BE-PS 6 04 457, BE-PS 6 17 446, '

DE-OS 26 01 748).DE-OS 26 01 748).

Derartige Verfahren erfordern in jedem Fall eine thermische Nachbehandlung bei 130- 160⁰C. Amer. Dyest. Rep. 49 (1960) 7,244. Sie eignen sich jedoch ausschließlich für solche Reaktivfarbstoffe, die Reaktivgruppen mit mehr als einem austauschbaren Halogenatom aufweisen, beispielsweise Farbstoffe mit der Dichlortriazinreaktivgruppe. Die Verknüpfung von Färbung und Knitterfreibehandlung hat jedoch den schwerwiegenden Nachteil, daß die Echtheitsverbesserung an einen Ausrüstungsprozeß gebunden ist, der von der Warenqualität her gegebenenfalls unerwünscht ist, wie beispielsweise geringere Feuchteaufnahme und harter Griff. Das Problem der Auswaschbarkeit tritt also gerade bei Frottierwaren, Rundstuhlware und Garnfärbungen auf, bei denen eine ,Such methods require in any case a thermal treatment at 130- 160 ⁰ C. Amer. Dyest. Rep. 49 (1960) 7.244. However, they are only suitable for those reactive dyes which have reactive groups with more than one exchangeable halogen atom, for example dyes with the dichlorotriazine reactive group. The combination of dyeing and anti-crease treatment, however, has the serious disadvantage that the improvement in authenticity is tied to a finishing process that may be undesirable in terms of the quality of the goods, such as, for example, lower moisture absorption and a hard handle. The problem of washability occurs especially with terry towels, round chair goods and yarn dyes, where a,

Veränderung der typischen Fasereigenschaften durch Vernetzung und Polymerbildung in der Faser uner- 30 fChange in the typical fiber properties through crosslinking and polymer formation in the fiber un- 30 f

wünscht ist.wishes is.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Verwendung der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen in einem von mehreren üblichen wäßrigen Nachbehandlungsbädern den heute üblichen Nachbehandlungsprozeß nach dem Fäben tiefer Reaktivfärbungen zur Erlangung der optimalen Naßechtheitseigenschaften erheblich verkürzt und unterstützt. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich nicht nur durch eine gegenüber der bisherigen Arbeitsweise verbesserten Naßbügel- und Kochwasserechtheit aus, sondern auch durch die größere Klarheit der Nuance. Dies gilt besonders für die hinsichtlich Anbluten und Farbton als kritisch bekannten tiefen Rot-, Scharlach- und Orangetöne.It has now surprisingly been found that the use of the compounds to be used according to the invention in one of several customary aqueous aftertreatment baths, the aftertreatment process customary today after dyeing deep reactive dyeings to achieve the optimal wet fastness properties considerably shortened and supported. The colorations obtained are not only characterized by one compared to the previous way of working, but also from improved wet ironing and boiling water fastness by the greater clarity of the nuance. This is particularly true for those with regard to staining and hue as critical familiar deep red, scarlet and orange tones.

Als besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Nachbehandlung sowohl gegenüber nur mit Wasser gewaschenen, nicht nachbehandelten als auch gegenüber mit Wasser wie üblich gewaschenen und anschließend mit polyquaternären Verbindungen bzw. Polyguanidinen echtheitsgemäß verbesserten Reaktivfärbungen ist der weiche angenehme, kochwaschbeständige Griff des Teilmaterials hervorzuheben. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher besonders zur Nachbehandlung von schwer auswaschbaren tiefen Reaktivfärbungen auf Wirkwaren und Frottiergeweben sowie von Kreuzspulfärbungen mit hohen Nächechtheitsanforderungen.As a particular advantage of the aftertreatment according to the invention both compared to washed only with water, untreated as well as washed with water as usual and then with polyquaternary Compounds or polyguanidines, reactive dyeings with improved fastness, are the soft ones to highlight the pleasant, boil-wash resistant handle of the part material. The method according to the invention It is therefore particularly suitable for the post-treatment of deep reactive dyeings that are difficult to wash off on knitted fabrics and terry fabrics as well as cheesecloth dyeings with high fastness requirements.

Aus der GB-PS 8 79 980 ist die Nachbehandlung von Cellulose, die mit Dinalogen-l^^-triazinyl^-amino-Gruppen enthaltenden Farbstoffen gefärbt wurde, mit niedermolekularen Aminen bekannt Gegenüber Färbungen, die mit diesen Aminen, z. B. Triethylentetramin, nachbehandelt wurden, zeichnen sich die mit den Polyaminen der vorliegenden Erfindung nachbehandelten Färbungen durch eine überraschend hohe Naßbügelechtheit aus.From GB-PS 8 79 980 is the aftertreatment of cellulose with Dinalogen-l ^^ - triazinyl ^ -amino groups containing dyes, known with low molecular weight amines. those with these amines, e.g. B. triethylenetetramine, after-treated, stand out with the Polyamines of the present invention aftertreated dyeings by a surprisingly high wet iron fastness the end.

Beispiel 1 50 'Example 1 50 '

100 Teile Baumwollfrottierware werden auf einer Haspelkufe bei 40° mit einer Flotte bestehend aus:100 parts of cotton terry goods are placed on a reel runner at 40 ° with a liquor consisting of:

6 Teilen des Farbstoffs6 parts of the dye

SO₃NaSO ₃ Na

60 % 60 %

NaO₃SNaO ₃ S

100 Teilen Natriumsulfat wasserfrei100 parts of anhydrous sodium sulfate

20 Teilen Soda in20 parts of soda in

1874 Teilen Wasser1874 parts of water

3¹A Stunden nach dem üblichen Färbeverfahren gefärbt und anschließend nach Ablassen der Restflotte in folgender Weise mit wechselnden Bädern von jeweils 2000 Teilen Wasser nachbehandeltDyed for 3 ¹ A hours by the customary dyeing process and then, after draining off the residual liquor, aftertreated in the following manner with alternating baths of 2000 parts of water each time

1. Bad 10 Minuten bei 25°1st bath 10 minutes at 25 °

2. Bad 10 Minuten bei 25°2nd bath 10 minutes at 25 °

3. Bad 10 Minuten bei 25°3rd bath 10 minutes at 25 °

4. Bad 10 Minuten bei Kochtemperatur4. Bath 10 minutes at boiling temperature

5. Bad 10 Minuten bei Kochtemperatur unter Zusatz von 2 Teilen einer 25%igen wäßrigen Lösung des Konden5. Bath for 10 minutes at boiling temperature with the addition of 2 parts of a 25% strength aqueous solution of the condensate

sationsproduktes aus 1 Mol Bis-(3-Aminopropyl)-methylamin und 0,87 Mol Epichlorhydrin cation product from 1 mol of bis (3-aminopropyl) methylamine and 0.87 mol of epichlorohydrin

6. Bad 5 Minuten bei Kochtemperatur6. Bath for 5 minutes at boiling temperature

Man erhält eine einwandfrei vom Hydrolysat befreite tiefe Rotfärbung, welche beim Naßbügeltest und bei der Wäsche 95° kein Anschmutzen von Begleitgewebe zeigt.A deep red coloration which has been perfectly freed from the hydrolyzate, which in the wet ironing test, is obtained and the laundry at 95 ° shows no soiling of accompanying fabric.

Beispiel 2Example 2

100 Teile eines Baumwollgarns werden in Form von 500 g-Kreuzspulen auf einem Garnfärbeapparat bei 40° mit einer Flotte bestehend aus:100 parts of a cotton yarn are in the form of 500 g packages on a yarn dyeing machine at 40 ° with a fleet consisting of:

6 Teilen des Farbstoffs6 parts of the dye

NHNH

NaO₃SNaO ₃ S

H N \H N \

50 Teilen Natriumsulfat wasserfrei,
20 Teilen Soda,
924 Teilen Wasser50 parts of anhydrous sodium sulfate,
20 parts soda,
924 parts of water

2 Stunden nach dem üblichen Verfahren gefärbt und anschließend nach Ablassen der Restflotte in folgender Weise nachbehandelt:Dyed 2 hours according to the usual method and then after draining the remaining liquor in post-treated in the following way:

1. Bad 5 Minuten Spülen im Überlauf bei 25°1st bath 5 minutes rinsing in the overflow at 25 °

2. Bad 5 Minuten Spülen im Überlauf bei 65°2nd bath 5 minutes rinsing in the overflow at 65 °

3. Bad 10 Minuten Kochen mit 2000 Teilen Wasser
4. Bad 5 Minuten Spülen im Überlauf bei 65°3rd bath 10 minutes of boiling with 2000 parts of water
4. Bath rinse for 5 minutes in the overflow at 65 °

5. Bad 10 Minuten Kochen mit 2000 Teilen einer Lösung bestehend aus 2 Teilen einer 30%igen wäßrigen5. Bath 10 minutes of boiling with 2000 parts of a solution consisting of 2 parts of a 30% strength aqueous solution

Lösung eines durch Polymerisation von Äthylenimin erhaltenen Polyäthylenimins (Viskosität 125 mPas bei 25°) in 998 Teilen Wasser Solution of a polyethyleneimine obtained by polymerization of ethyleneimine (viscosity 125 mPas at 25 °) in 998 parts of water

6. Bad 5 Minuten Spülen im Überlauf bei 25°6. Bath rinse for 5 minutes in the overflow at 25 °

Man erhält eine einwandfrei vom Hydrolysat befreite tiefe Blaufärbung, welche insbesondere beim Naßbügeltest und bei der Wäsche 95° kein Anschmutzen von Begleitgewebe zeigt. Verwendet man anstelle des Polyäthylenimins die gleiche Menge eines durch Kondensation von 1 Mol Triäthylentetramin und 1 MoI 1,2-Dichloräthan nach Beispiel 11 derGB-PS7 75 721 erhaltenen Polyäthylenpolyamins, so erhält man eine gleich gut ausgewaschene, tiefe Blaufärbung mit optimalen Echtheitseigenschaften.A deep blue coloration which has been perfectly freed from the hydrolyzate is obtained, which is particularly evident in the wet ironing test and the laundry at 95 ° shows no soiling of accompanying fabrics. Used instead of polyethyleneimine the same amount of one by condensation of 1 mol of triethylenetetramine and 1 mol of 1,2-dichloroethane according to Example 11 of the GB-PS7 75 721 obtained polyethylene polyamine, one obtains an equally well washed, deep blue coloration with optimal fastness properties.

Beispiel 3Example 3

100 Teile einer Baumwollfrottierware werden mit 100 Teilen einer Flotte bestehend aus:
40 Teilen Farbstoff100 parts of a cotton terry product are mixed with 100 parts of a liquor consisting of:
40 parts of dye

NaO₃SNaO ₃ S

10 Teilen Natriumbicarbonat, 50 Teilen Harnstoff und
900 Teilen Wasser imprägniert,10 parts of sodium bicarbonate, 50 parts of urea and
900 parts of water impregnated,

1 Min. bei 120°C getrocknet und 5 Minuten bei 150° kondensiert.Dried for 1 min. At 120 ° C. and condensed for 5 minutes at 150 °.

Anschließend wird in folgender Weise auf dem Jigger nachbehandelt:Subsequently, post-treatment is carried out on the jigger in the following way:

1. Bad 10 Minuten Spülen mit 600 Teilen Wasser bei1st bath 10 minutes rinse with 600 parts of water at

2. Bad 10 Minuten Spülen mit 600 Teilen Wasser bei2nd bath rinse with 600 parts of water for 10 minutes

3. Bad 10 Minuten Spülen mit 600 Teilen Wasser bei3. Bath rinse with 600 parts of water for 10 minutes

4. Bad 10 Minuten Kochen mit 600 Teilen Wasser4. Bath boil for 10 minutes with 600 parts of water

5. Bad 10 Minuten Kochen mit 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen einer 20%igen, wäßrigen Lösung5th bath boil for 10 minutes with 600 parts of water with the addition of 2 parts of a 20% strength aqueous solution

des mit 1,2-Dichloräthan (0,17 Mol pro Basen-Val) vergrößerten basischen Polyamids aus:of the basic polyamide enlarged with 1,2-dichloroethane (0.17 mol per base-equivalent):

1,05 Mol Diäthylentriamin1.05 moles of diethylenetriamine

1,00 Mol Adipinsäure1.00 moles of adipic acid

0,50 Mol i^Caprolactam0.50 moles of caprolactam

0,04 Mol Adipinsäurehydrazid-Einwirkungsprodukt 1 der DE-PS 17 71 8140.04 mol of adipic acid hydrazide action product 1 of DE-PS 17 71 814

6. Bad 10 Minuten Kochen mit 600 Teilen Wasser6. Bath boil for 10 minutes with 600 parts of water

7. Bad 10 Minuten Spülen im Überlauf bei 25°C.7. Bath rinsing for 10 minutes in the overflow at 25 ° C.

Man erhält eine tiefe Blaufärbung mit ausgezeichneten Naßbügelechtheiten undA deep blue dyeing with excellent wet iron fastness properties is obtained

Waschechtheiten.Wash fastness.

Verwendet man anstelle des basischen Polyamids einen gemäß DE-OS17 20 905 Beispiel 6If, instead of the basic polyamide, one according to DE-OS17 20 905 Example 6 is used

aus Harnstoff und Methyl-bis-(3-aminopropyl)-amin im Molverhältnis 1:1 hergestelltenproduced from urea and methyl-bis- (3-aminopropyl) -amine in a molar ratio of 1: 1

basischen PolyharnstofF, so erhält man eine gleich gute Färbung.basic polyurea, the result is an equally good color.

Beispiel 4
100 Teile einer BaumwoUwirkware werden auf einer Haspelkufe bei 50° mit einer Rotte bestehend aus:Example 4
100 parts of a BaumwoU Wirkware are put on a reel runner at 50 ° with a rotting consisting of:

5 Teilen des Farbstoffs5 parts of the dye

[Cu-Phthalocyaninl (SO₃Na)₂^[Cu phthalocyanine ₁ (SO 3 Na) ₂ ^

SO₃NaSO ₃ Na

160 Teilen Natriumsulfat wasserfrei 20 Teilen Soda
1815 Teilen Wasser160 parts of anhydrous sodium sulfate, 20 parts of soda
1815 parts of water

3 Stunden nach dem üblichen Färbeverfahren gefärbt und anschließend nach Ablassen der Restflotte in folgender Weise mit wechselnden Bädern von jeweils 2000 Teilen Wasser nachbehandelt:Dyed 3 hours according to the usual dyeing process and then after draining off the remaining liquor post-treated in the following way with alternating baths of 2000 parts of water each:

10 15 20 25 30 35 4010 15 20 25 30 35 40

50 5550 55

6060

6565

1. Bad 10 Minuten bei1st bath 10 minutes at

2. Bad 10 Minuten bei2nd bath 10 minutes at

3. Bad 10 Minuten bei3rd bath 10 minutes at

4. Bad 10 Minuten bei Kochtemperatur4. Bath 10 minutes at boiling temperature

S S. Bad 10 Minuten bei Kochtemperatur unter Zusatz von 8 Teilen der 10%igen wäßrigen Lösung des nach Bei-S S. bath 10 minutes at boiling temperature with the addition of 8 parts of the 10% aqueous solution of the

spiel 3 der DB-PS 12 64 943 hergestellten basischen Polyamidpolyharnstoffs. 6. Bad 10 Minuten Spülen im Überlauf bei 25°C.game 3 of DB-PS 12 64 943 produced basic polyamide polyurea. 6. Bath rinsing for 10 minutes in the overflow at 25 ° C.

Man erhält eine einwandfrei vom Hydrolysat befreite, tiefe Türkisfärbung, welche beim Naßbügeltest und bei der Wäsche 95° kein Anschmutzen νυη Begleitgewebe zeigt.A deep turquoise coloration which has been perfectly freed from the hydrolyzate is obtained, which in the Wet ironing test and washing at 95 ° shows no soiling νυη accompanying fabric.

ίο Verwendet man anstelle von 8 Teilen der 10%igen basischen PolyamidpolyharnstofTlösungίο Use instead of 8 parts of the 10% basic polyamide polyurea solution

4 Teile der 20%igen Lösung des nach DE-OS 21 56 215 hergestellten Polyamine 4, eines säuregruppenhaltigen basischen Polyamids, so erhält man ebenso gute Färbungen.4 parts of the 20% solution of the polyamine 4 prepared according to DE-OS 21 56 215, one containing acid groups basic polyamide, the dyeings are just as good.

Ein gutes Ergebnis wird auch erzielt, wenn man ein Poiyamidpolyamin verwendet, das nach Angabe der 15 DE-PS 7 30 365 aus Methyl-bis-(3-aminopropyl)-amin und Acrylsäuremethylester im Molverhältnis 1: 1 hergestellt wurde.A good result is also achieved if a polyamide polyamine is used which, according to the 15 DE-PS 7 30 365 made from methyl bis (3-aminopropyl) amine and methyl acrylate in a molar ratio of 1: 1 became.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Nachbehandlung von mit Reaktivfarbstoffen auf Cellulose-Fasermaterialien erzeugten Färbungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien mit der wäßrigen Lösung von sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltenden Polyaminen, Polyamiden, Polyurethanen und/ oder Polyharnstoffen mit einem Molgewicht von mehr als 1000 behandelt1. Process for the aftertreatment of reactive dyes produced on cellulosic fiber materials Dyeings, characterized in that the fiber materials with the aqueous solution of secondary and / or tertiary amino groups containing polyamines, polyamides, polyurethanes and / or polyureas with a molecular weight of more than 1000 treated 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren ein Molgewicht von mehr als aufweisen.2. The method according to claim 1, characterized in that the polymers have a molecular weight of more than exhibit.