DE2740690A1 - Durch erwaermung entwickelbares, lichtempfindliches material - Google Patents
Durch erwaermung entwickelbares, lichtempfindliches materialInfo
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30-2, 3-chome, Shimomaruko, Ohta-ku
Durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material
t
einer lichtempfindlichen Schicht, die ihrerseits in einem
Bindemittel ein reduzierbares, organisches Silbersalz enthalt, das unter der Wirkung von außeneinwirkender Energie
Silber freizusetzen vermag.
Bei der Aufzeichnung und Wiedergabe von Informationen sind
in den letzten Jahren bemerkenswerte Fortschritte bei der
: R. Kramer Dipl.-Ing. · W. Weser Dipt.5hfl.Dr.Ter. na\.' P^iTlch D&l.-Ing. . H.P. Brehm Dipl.-Chem. Or. phil. nat.
Wiesbaden: P.G. Blumbach Dipl.-Ing. . P. Bergan Dipl.-Ing. Or. fur. · 6. Zwirner Olpl.-Ing. Dlpl.-W.-Ing.
Entwicklung neuer Verfahren und Materialien erreicht worden, so daß eine einfachere und genauere Aufzeichnung und Wiedergabe
"bei höheren Geschwindigkeiten möglich geworden ist. Unter den neuen Materialien hat "beispielsweise ein durch Erwärmung
entwickelbares, lichtempfindliches Material das besondere Interesse der Fachwelt gefunden. Im Gegensatz zu
üblichen, photographischen, lichtempfindlichen Materialien, die hauptsächlich aus einem anorganischen Silbersalz bestehen,
erfordert das neue, durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Material, das hauptsächlich aus einem"
organischen Silbersalz als Bild bildendem Mittel besteht, keinerlei Naßbehandlung zur Entwicklung und Fixierung nach
der bildgemäßen Belichtung. Beispiele für dieses neue lichtempfindliche Material sind beispielsweise in den US-Patent-Bchriften
3 4-57 075, 3 531 286 und 3 589 903 angegeben.
Zur Herstellung dieser Materialien wird üblicherweise eine lichtempfindliche Schicht mit einem organischen Silbersalz
auf einem geeigneten Träger wie etwa einer Kunststoffolie oder Papier aufgebracht; zum Aufbringen kann der Träger
«it dem die Schicht bildenden Material überzogen oder in
dieses Material eingetaucht werden.
Wie bereits angegeben, bringt die Verwendung von derartigem
Material zur Erzeugung eines Bildes den Vorteil, daß alle zur Bilderzeugung erforderlichen Schritte mittels trocken
ablaufender Maßnahmen durchgeführt werden können. Trotz
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dieser unzweifelhaften Vorteile weisen diese neuen Materialien immer noch verschiedene Nachteile auf, die gelöst
werden müssen.
Damit stets Bilder von hoher Qualität erzeugt werden können, sind die Gleichmäßigkeit der Feinheit, der Verteilung
und der Auswahl jedes Bestandteils des lichtempfindlichen Materials sowie die Qualität des hergestellten Materials
von großer Bedeutung. Darüberhinaus ist es erforderlich, daß das Material nach der erfolgten Herstellung sich im
Verlauf der Aufbewahrung bis zur eigentlichen Verwendung nicht oder nur geringfügig verändert.
Darüberhinaus soll dieses Material weitere Anforderungen erfüllen, die vor allem aus dem Bilderzeugungsverfahren
herrühren. Diese Anforderungen beruhen auf der Tatsache, daß das neue Material ein durch Erwärmung entwickelbares,
lichtempfindliches Material darstellt, das im Anschluß an die bildgemäße Belichtung einer Entwicklung durch Wärmebehandlung
ausgesetzt wird, um ein Bild zu erzeugen. Zur Durchführung der Wärmebehandlung werden gewöhnlich Heizeinrichtungen
verwendet wie etwa ein Paar Heizwalzen. Damit ein qualitativ hochwertiges Bild erhalten wird, soll
die zur Entwicklung erforderliche Wärme dem durch Erwämung entwickelbaren, lichtempfindlichen Material gleichmäßig
über die gesamte Fläche zugeführt werden. Andererseits muß das Material für eich ein Material von relativ hoher Wärme-
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leitfähigkeit darstellen, damit der gleichmäßige Wärmeübergang zur durch Erwärmung erfolgenden Entwicklung gewährleistet
ist. Die zuletzt genannte Forderung wird von den bekannten, durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen
Materialien nicht vollständig erfüllt. Üblicherweise liegen die durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Materialien in Form einer dünnen Schicht (Folie bzw. Blatt) vor mit einem Träger aus Papier und
einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht; hierbei wird die lichtempfindliche Schicht typischerweise
durch Dispergieren eines organischen Silbersalzes als notwendiger Komponente in einem geeigneten Bindemittel etwa
einem Kunstharz erhalten; dieser Aufbau des Materials verursacht häufig einen unregelmäßigen Wärmeübergang bei der
unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung des belichteten Materials. Deshalb werden manchmal ungleichmäßig
entwickelte Bilder erhalten.
Eine weitere Schwierigkeit ergibt sich aus der Beschleunigung des Bilderzeugungsverfahrens bei diesem, durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Material. Die Verfahrensstufe der durch Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung
stellt im gesamten Bilderzeugungsverfahren einen geschwindigkeitsbestimmenden Schritt dar; sofern es möglich ist,
eine wesentliche Beschleunigung der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung zu erreichen, kann damit die insgesamt
zur Bilderzeugung erforderliche Zeitspanne beträcht-
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verkürzt werden. Eine solche Verkürzung ist jedoch schwer zu realisieren.
Sofern zu der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung Heizeinrichtungen wie etwa ein Paar Heizwalzen verwendet
werden, können einige Modifizierungen der Heizeinrichtungen
vorgesehen werden, um das Entwicklungsverfahren zu beschleunigen, während die Wärmeleitfähigkeit der Heizeinrichtungen
auf einem gewissen Niveau gehalten werden. Um hierbei zu verhindern, daß die Heizwalzen durch das dazwischen
durchlaufende Blatt aus dem durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Material abgekühlt werden,
ist es erforderlich, den Radius der Heizwalzen zu erhöhen, so daß die Berührungsdauer mit dem Blatt pro Umdrehung der
Heizwalzen verkürzt werden kann. Weiterhin ist es erforderlich, die Wärmeabgabe der Heizquelle, etwa einer elektrischen
Heizeinrichtung innerhalb der Heizwalzen,zu vergrößern. Diese Maßnahmen können nur bis zu einem gewissen
Ausmaß Erfolg bringen, da eine Erweiterung des Heizwalzendurchmessers zu einer entsprechenden Vergrößerung der Ent-Wicklungseinrichtung,
sowie eine höhere Wärmeabgabe zu einem entsprechend höheren Verbrauch an elektrischer Energie
führen; was wiederum nachteilig ist.
Ein weiteres Problem ergibt sich dann, wenn ein derartiges durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material
zur Herstellung einer elektrostatischen Druckvorlage ver-
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wendet wird. Von der Herstellung einer Vorlage bis zum elektrostatischen Drucken wird das durch Erwärmung entwickelbare,
lichtempfindliche Material verschiedenen Verfahrensschritten eines kontinuierlichen und selbsttätig
Ablaufenden Verfahrens ausgesetzt; alle diese Verfahrensschritte werden auf einem Druckträger wie etwa einer Trommel
ausgeführt, woraus einige Schwierigkeiten bei der Durchführung der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung
mittels Heizeinrichtungen entstehen. Genauso wie im bereits oben angegebenen Falle wäre eine beträchtliche
Vergrößerung der Abmessungen für die Entwicklungsapparatur und eine beträchtliche Erhöhung des Verbrauchs an elektrischer
Energie erforderlich, um eine Beschleunigung der Verfahrensschritte
zur Herstellung der Druckvorlage zu erreichen. Gewöhnlich besteht der Druckträger,etwa die Trommel,
auf der sich das Blatt aus dem durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Material befindet, aus Metall,
«o daß die zur Durchführung der Entwicklung zugeführte Wärme von dem Druckträger abgeführt werden kann. Im Ergebnis wird
damit das Blatt aus durch Erwärmung entwickelbarem, lichtempfindlichem
Material unzureichend erwärmt, woraus eine nicht ausreichende oder unregelmäßige Entwicklung resultieren
kann. Weiterhin besteht die Gefahr, daß, nachdem ein sichtbares Bild von relativ guter Qualität erzeugt
worden ist, die daraus hergestellte Vorlage die für eine gute Druckvorlage geforderten elektrostatischen Eigenschaften
nicht aufweist. Sofern zur durch Wärmeeinwirkung erfol-
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genden Entwicklung des Blattes aus lichtempfindlichem Material eine große Wärmemenge zugeführt wird, steigt dadurch
auch die Temperatur des Druckträgers an, was im Ergebnis einen Temperaturanstieg der gesamten Druckvorrichtung
verursacht. Hierdurch kann wiederum eine Schädigung anderer Teile der gesamten Asurüstung etwa der elektrischen
Schaltungen eintreten.
Beim elektrostatischen Drucken unter Verwendung derartiger Vorlagen "bereitet auch die Ausbildung der Heizeinrichtungen
Schwierigkeiten. Um einen maximalen Wirkungsgrad des Wärmeüberganges zu erzielen, werden die Heizeinrichtungen
im Verlauf der unter Erwärmung erfolgenden Entwicklung üblicherweise mit der lichtempfindlichen Schicht auf der Druckvorlage
in Berührung gebracht. Im Verlauf einer anderen Stufe des Verfahrens, insbesondere im Verlauf des elektrostatischen
Drückens soll diese berührende Heizeinrichtung in eine von der lichtempfindlichen Schicht entfernte Stellung
gebracht werden, um eine Beeinträchtigung des elektrostatischen Druckvorganges durch die Heizeinrichtung zu verhindern.
Um diese Anforderungen zu erfüllen, muß eine mit solchen auf Wärmeleitung beruhenden Heizeinrichtungen ausgestattete
Entwicklungsvorrichtung mit entsprechenden mechanischen Einrichtungen ausgestattet sein; das macht die
Entwicklungsvorrichtung mechanisch anfällig, so daß Ausfälle vorkommen kömnen. Darüberhinaus ist ein erheblicher Platzbedarf
erforderlich, um die Heizeinrichtungen aus ihrer das
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lichtempfindliche Material berührenden Stellung in die davon entfernte Stellung zu bringen und umgekehrt. Dieser
Platzbedarf steht im Widerstreit mit der Anforderung, derartige Vorrichtungen so kompakt wie möglich zu bauen.
Unter diesen Bedingungen erscheint es wirksamer und vorteilhafter,
die zur Entwicklung erforderliche Wärme mittels der Absorption von Infrarot-Strahlung aufzubringen;
diese Maßnahme erscheint insbesondere bei dem oben erläuterten elektrostatischen Drucken vorteilhaft. Im Vergleich
mit den bekannten Heiζeinrichtungen, welche die körperliche
Berührung mit dem zu erwärmenden Gut erfordern, erfordern solche Maßnahmen, welche auf der Absorption von
Infrarot-Strahlung beruhen, eine solche Berührung nicht; daraus können verschiedene Vorteile erwachsen, wie etwa
eine höhere Wirksamkeit beim Wärmeübergang, eine einheitlichere Erwärmung, weiterhin ein kompakter Aufbau der Entwicklungsvorrichtung
sowie ein relativ niedriger Energieverbrauch.
Bislang ist jedoch ein durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material mit einem reduzierbaren organischen
Silbersalze und einer guten, auf Wärmeeinwirkung beruhenden Entwickelbarkeit dessen unter Wärmeeinwirkung
erfolgende Entwicklung auf der Basis der Absorption von Infrarot-Strahlung erfolgt, noch nicht vorgeschlagen
worden.
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Daher besteht die wesentliche Aufgabe der vorliegenden
Erfindung darin, ein verbessertes, durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material bereitzustellen,
das unter Wärmeeinwirkung ausgezeichnet entwickelbar ist und zu dessen Entwicklung Heizeinrichtungen brauchbar
sind, welche Infrarot-Strahlung abstrahlen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein verbessertes, durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches
Material bereitzustellen, das eine einheitliche Erwärmung ermöglicht und das im Verlauf der Entwicklung
eine gleichmäßige Wärmeleitfähigkeit im Bereich der gesamten Oberfläche aufweist, welches weiterhin durch Erwärmung
höchst wirksam entwickelt werden kann, und mit dem Unregelmäßigkeiten an den erzeugten Bildern nicht auftreten.
Nach einem weiteren Ziel der vorliegenden Erfindung soll ein verbessertes, durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches
Material bereitgestellt werden, mit dem qualitativ hochwertige Bilder erhalten werden, die hohes
Auflösungsvermögen und hohen optischen Kontrast aufweisen.
Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein verbessertes, durch Erwärmung entwickelbares,
lichtempfindliches Material bereitzustellen, aus dem eine elektrostatische Druckvorlage mit sehr guten Eigenschaften
beim elektrostatischen Drucken erhalten werden kann.
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Ausgehend von einem durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen
Material mit wenigstens einem Träger, wobei in diesem Träger oder wenigstens in einer Schicht an diesem
Träger enthalten ist:
a) in einem Bindemittel dispergiert ein organisches Silbersalz, aus dem bei Reduktion Silber freigesetzt
wird;
b) ein Reduktionsmittel, welches das organische Silbersalz (a) zu reduzieren vermag; und
c) ein Silberhalogenid oder eine Halogen enthaltende Verbindung, die durch Reaktion mit dem organischen
Silbersalz (a) Silberhalogenid bildet;
ist die erfindungsgemäße Lösung obiger Aufgabe und Ziele
dadurch gekennzeichnet, daß
die durch Erwärmung erfolgende Entwicklung mittels Infrarot-Strahlung
durchgeführt wird; und hierzu in Berührung mit oder benachbart zu dem in dem Bindemittel
dispergierten, reduzierbaren organischen Silbersalz (a)
eine Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht vorgesehen ist;
welche durch Absorption der Infrarot-Strahlung die für die Entwicklung des Materials erforderliche Wärme erzeugt.
Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ist ein durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches
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Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen, das wenigstens einen Träger aufweist, wobei in diesem Träger
oder in wenigstens einer Schicht an diesem Träger enthalten ist:
a) in einem Bindemittel dispergiert ein organisches Silbersalz, aus dem bei Reduktion Silber freigesetzt
wird;
b) ein Reduktionsmittel, welches das organische Silbersalz (a) zu reduzieren vermag; und
c) ein Silberhalogenid oder eine Halogen enthaltende Verbindung, die durch Reaktion mit dem organischen
Silbersalz (a) Silberhalogenid bildet;
hierbei ist die eigentliche erfindungsgemäße Verbesserung dadurch gekennzeichnet, daß
die durch Erwärmung erfolgende Entwicklung mittels Infrarot-Strahlung
durchgeführt wird; und hierzu in Berührung mit oder benachbart zu dem in dem Bindemittel dispergierten,
reduzierbaren organischen Silbersalz (a) eine Infrarot-
« Strahlung absorbierende Schicht vorgesehen ist; welche durch Absorption der Infrarot-Strahlung die für
die Entwicklung des Materials erforderliche Wärme erzeugt; und
wobei diese Schicht durch Dispergierung eines Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittels in einem Kunstharz-Bindemittel
mit Filmbildungsfähigkeit erhalten worden ist.
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Weitere Aufgaben, Ziele, Vorteile und Besonderheiten der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden
Beschreibung.
Zur weiteren Erläuterung dient auch eine Abbildung, nämlich Fig. 1, welche in schematischer Darstellung einen
Querschnitt durch erfindungsgemäßes, durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material wiedergibt.
Alle die oben aufgeführten, in Verbindung mit bekannten, durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Materialien
auftretenden Schwierigkeiten können durch die erfindungsgemäße Struktur eines solchen durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Materials gelöst werden; weiterhin werden mit dem erfindungsgemäßen Aufbau bemerkenswerte
Auswirkungen und Vorteile erreicht.
Im Rahmen dieser Unterlagen wird unter Infrarot-Strahlung Strahlungsenergie mit hoher thermischer Wirksamkeit verstanden.
Die'Rahmen der Erfindung vorgesehene Infrarot-Strahlung
absorbierende Schicht stellt eine Schicht dar, die solche Infrarot-Strahlung zu absorbieren vermag, und
dadurch Wärme erzeugt. Mit anderen Worten ausgedrückt, kann die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht auch als eine
solche Schicht bezeichnet werden, welche Licht in Wärme umzuwandeln vermag. Hierbei soll die Bezeichnung "Infrarot-Strahlung"
nicht beschränkend verstanden werden; vielmehr
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soll darunter jede beliebige Strahlungsenergie fallen, soweit diese hohe thermische Wirksamkeit aufweist. Mit Erfolg
wird zur Entwicklung des erfindungsgemäßen Materials Strahlung
aus der langwelligen Seite des sichtbaren Lichtes mit einer Wellenlänge von ungefähr 0,7 bis 40 um angewandt;
vorzugsweise wird Infrarot-Strahlung mit einer Wellenlänge von 0,7 bis 30 um angewandt; besonders bevorzugt wird Infrarot-Strahlung
mit einer Wellenlänge von 0,75 bis 15 p& angewandt.
Der grundlegende Aufbau des erfindungsgemäßen, durch Erwärmung
entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials ist mit Fig. 1 dargestellt. Hierbei bezeichnet 1 einen Träger,
2 eine Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht, 3 eine Schicht mit organischem Silbersalz und 4 eine Oberflächenschicht.
Das mit Fig. 1 dargestellte, durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Material wird gewöhnlich entsprechend
dem nachfolgend angegebenen Verfahren hergestellt.
Das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel wird mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels in einem Bindemittel dispergiert.
Die danach erhaltene Dispersion wird auf einem geeigneten Träger 1 beispielsweise aus Papier mittels geeigneter
Einrichtungen zur Erzielung eines Überzugs aufgebracht, so daß eine Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht
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auf dem Träger 1 erhalten wird. Anschließend wird ein organisches Silbersalz und ein Silberhalogenid, oder eine
Halogen enthaltende Verbindung mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels in einem Bindemittel dispergiert; die danach
erhaltene Dispersion wird auf der Schicht 2 aufgebracht, ßo daß eine organisches Silbersalz enthaltende Schicht 3 gebildet
wird. Weiterhin wird auf der Schicht 3 in Form eines
Überzugs eine Dispersion mit einem Reduktionsmittel aufgebracht, so daß eine Oberflächenschicht 4 erhalten wird. Zur
Herstellung der zuletzt genannten Dispersion kann das Reduktionsmittel
in einem Kunstharz-Bindemittel wie etwa Celluloseacetat mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels
dispergiert werden.
Die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht ist gewöhnlich in der Weise vorgesehen, daß eine direkte Berührung mit
der organisches Silbersalz enthaltenden Schicht 3 gegeben
ist. Um jedoch einen noch wirksameren und noch gleichmäßigeren Wärmeübergang zu der Schicht 3 zu ermöglichen, kann
zwischen den Schichten 2 und 3 auch eine Zwischenschicht mit gutem Wärmeleitvermögen vorgesehen werden.
Sofern das durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen
ist, wird die Zwischenschicht vorzugsweise als elektrisch leitfähige Schicht ausgebildet. Sofern das
durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Material
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von der Seite der organisches Silbersalz enthaltenden Schicht
3 her mittels Infrarot-Strahlung bestrahlt werden soll, muß diese Zwischenschicht naturgemäß für Infrarot-Strahlung
durchlässig sein. Sofern andererseits das durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Material von der Seite
des Trägers 1 her mit Infrarot-Strahlung bestrahlt werden soll, ist es empfehlenswert, diese Zwischenschicht aus
einer Infrarot-Strahlung reflektierenden Schicht auszubilden, nämlich aus einem Metall wie etwa Gold, Silber oder
Aluminium. Da in diesem Falle die Bestrahlung des durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials mit
Infrarot-Strahlung von der Seite des Trägers 1 her erfolgt, soll die an der Unterseite der Infrarot-Strahlung absorbierenden
Schicht 2 (auf der Seite des Trägers 1) vorgesehene Schicht gute Durchlässigkeit für die Infrarot-Strahlung aufweisen.
Die obengenannte, die Infrarot-Strahlung reflektierende Zwischenschicht aus Metall dient dazu, den von der Infrarot-Strahlung
absorbierenden Schicht 2 absorbierten An-
teil an Infrarot-Strahlung zu erhöhen. Die Zwischenschicht aus reflektierendem Metall reflektiert solche Infrarot-Strahlung,
die von der Schicht 2 nicht absorbiert und durch diese hindurchgegangen ist wiederum in die Infrarot-Strahlung
absorbierende Schicht, so daß die Weglänge der Infrarot-Strahlung verdoppelt werden kann.
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Sofern die Bestrahlung des durch Erwärmung entwickerbaren,
lichtempfindlichen Materials mit Infrarot-Strahlung von der Seite der organisches Silbersalz enthaltenden Schicht
her im Verlauf der durch Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung erfolgt, ist die oben angegebene, die Infrarot-Strahlung
reflektierende Zwischenschicht aus Metall an der Seite der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht 2 gegenüber
der Schicht 3 vorgesehen.
Sofern das erfindungsgemäße, durch Erwärmung entwickelbare,
lichtempfindliche Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen ist, ist es vorteilhaft, daß wenigstens
der Oberflächenbereich des Trägers 1 elektrisch leitfähig ist, um dadurch die Eignung zum elektrostatischen
Drucken zu verbessern; andererseits kann auch der oben mit Fig. 1 dargestellte Aufbau für ein solches Material für eine
Druckvorlage verwendet werden.
Es kommen verschiedene Maßnahmen in Betracht, um die Oberfläche des Trägers 1 elektrisch leitfähig zu machen. Beispielsweise
kann der Träger 1 für sich aus einem Metall, wie etwa Nickel, rostfreiem Stahl, Aluminium, Kupfer oder
Chrom bestehen; nach einem weiteren Beispiel kann die Oberfläche des Trägers 1 aus Papier, Kunststoffolie oder einer
Kunststoffplatte bestehen und mit einem geeigneten, elektrisch
leitfähigen Material behandelt werden, so daß die Oberfläche die angestrebte elektrische Leitfähigkeit annimmt.
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Die Behandlung des Trägers 1, um diesen elektrisch leitfähig
zu machen, erfolgt gewöhnlich auf der Oberfläche, welche auf die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht 2
zu zeigt. Sofern jedoch der Träger aus einem Material mit relativ hoher Gasdurchlässigkeit besteht, wie etwa Papier,
wird diese Behandlung vorzugsweise auf derjenigen Oberfläche des Trägers durchgeführt, welche der der Infrarot-Strahlung
absorbierenden Schicht 2 gegenüberliegenden Seite entspricht. Wenn z.B. als Träger ein auf beiden Seiten beschichtetes
Kunstdruckpapier vorgesehen ist, dann kann die Behandlung zur Erteilung elektrischer Leitfähigkeit auf
einer Oberflächenseite des Papiers durchgeführt werden, wozu eine elektrisch leitende Dispersion aufgebracht wird. Die
Herstellung dieser Überzugsdispersion erfolgt beispielsweise dadurch, daß ein elektrisch leitfähiges Pulver, wie
etwa pulverförmiger Kohlenstoff, in einem elektrisch leitfähigen polymeren Bindemittel dispergiert wird. Durch diese
Behandlung des Trägers kann die unter Wärmeeinwirkung erfolgende Entwickelbarkeit und die Eignung zum elektrostatischen
Drucken dieses Materials weiter verbessert werden.
Sofern als Zwischenschicht eine Infrarot-Strahlung reflektierende Metallschicht vorgesehen ist, dient eine solche
Zwischenschicht ebenfalls als elektrisch leitfähige Schicht. Deshalb wird durch Anordnung der Zwischenschicht an der Infrarot-Strahlung
absorbierenden Schicht 2 an der auf den Träger 1 zu zeigenden Seite ein besseres Ergebnis erzielt.
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- -JX-
Die an dem erfindungsgemäßen, durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Material vorgesehene Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht 2 besteht hauptsächlich
aus einem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel und einem Bindemittel. Das Mischungsverhältnis dieser beiden
Bestandteile kann in Abhängigkeit vom Verwendungszweck des erfindungsgemäßen, durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Materials festgelegt werden. Gewöhnlich werden 0,001 bis 100 Gew.-Teile Bindemittel auf ein Gew.-Teil
Infrarot-Strahlung absorbierendes Mittel vorgesehen; vorzugsweise liegt das Mischungsverhältnis im Bereich von
0,01 bis 10 Gew.-Teile Bindemittel auf 1 Gew.-Teil Infrarot-Strahlung absorbierendes Mittel. Die Teilchengröße des
Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittels kann nach Zweckmäßigkeit festgelegt werden; für die mittlere Teilchengröße
ist jedoch ein Bereich von 0,001 bis 10 um, vorzugsweise insbesondere ein Bereich von 0,01 bis 5 um vorgesehen.
Auch die Dicke der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht 2 kann je nach den Anforderungen ausgewählt werden; im allgemeinen
wird eine Dicke im Bereich von 0,5 his 30 V^ vorgesehen;
vorzugsweise ist eine Dicke von 1 bis 15 pn für
diese Schicht vorgesehen; besonders bevorzugt wird für diese Schicht eine Dicke von 1 bis 10 um.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können als Infrarot-Strahlung
absorbierende Mittel alle beliebigen Stoffe eingesetzt werden, sofern sie Infrarot-Strahlung zu absorbie-
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ren vermögen und dadurch Wärme erzeugen, und damit im Ergebnis zur Durchführung der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden
Entwicklung beitragen. Nachfolgend werden einige Stoffklassen und einzelne Stoffe aufgeführt, was jedoch nicht
als Beschränkung verstanden werden soll.
Zu geeigneten Infrarot-Strahlung absorbierenden Stoffen gehören organische Pigmente, anorganische Pigmente, verschiedene
Sorten von Ruß, Holzkohle bzw. Aktivkohle und Farbstoffe. Nachfolgend werden für jede Stoffgruppe einige
typische Vertreter genannt.
Anorganische Pigmente:
Cadmiumsulfid, Schwefel, Selen, Zinksulfid, Cadmiumsulfoselenid,
Chromgelb, Zinkchromat, Molybdenrot, Chromgrün, rotes Eisenoxid, grünes Chromoxid, Bleirot, Kobaltoxid,
Bariumtitanat, Titangelb, schwarzes Eisenoxid, Bleiglätte,
Eisenblau, Cadmiumrot, Silbersulfid, Bleisulfid, Bariumsulfat, Ultramarinblau, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat,
Bleiweiß, Kobaltviolett, Löss, Kobaltblau und Brilliantgrün (Schweinfurter Grün).
Organische Pigmente:
a) Unlösliche Azo-Pigmente (aus dem Naphtholsystem);
Brilliant-Carmin BS, Lack-Carmin F, Brilliant-
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27Λ0690
scharlachrot (Benzopurpurin 4B), Lackrot 4R (Pigmentrot 3, 12120), Pararot (Pigmentrot 1,
12070), Permanentrot, Beständigrot FGR, Lack-Bordeaux 5B, Bar-Mi Hi on-Nr. 1 und -Nr. 2, sowie
Toluidinkastanienbraun (Pigmentrot 18, 12350).
t>) Unlösliche Azo-Pigmente (aus dem Anilidsystem);
Diazogelb, best. Gelb G, best. Gelb 1OG, Diazoorange,
Vulcanorange und Pyrazolonrot (Pigmentrot 38, 21120).
c) Lösliche Azo-Pigmente;
Lackorange, Brilliantcarmin 3B (Pigmentrot 60,
16105), Brilliantcarmin 6B (Pigmentrot 57, 15850), Brilliantscharlachrot G (Pigmentrot 64, 15800),
Lackrot C (Pigmentrot 53, 15585) und Lackrot D (Pigmentrot 50, 15500) sowie Lackrot R, Watchungrot
(Pigmentrot 48, 15865), Lack-Bordeaux 1OB, Kastanienbraun L (Pigmentrot 63, 15880) und Kastanienbraun
M.
d) Phthalocyanin-Pigmente;
Phthalocyaninblau (Pigmentblau 15, 74-160), best.
Himmelsblau (Pigmentblau 17, 74180 74200) und Fhthalocyaningrün (Pigmentgrün 7, 74260).
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- e) Lack-Pigmente;
Gelblack, Eosinlack (Pigmentrot 90, 45380),
Rose-Lack, Violettlack, Blaulack, Grünlack und Sepialack.
f) Beiz-Farbstoffe;
Alizarinlack und Krabrot.
Alizarinlack und Krabrot.
g) Küpenfarbstoffe;
Indanthren und best. Blaulack (GGS).
h) Basische Farblacke;
Rhodaminlack (Pigment Violet 1, 4-5170) und Malachitgrün-Lack
(Pigmentgrün 4, 42000).
i) Saure Farblacke;
best. Himmelsblau (Pigmentblau 17, 74180, 74200), Chinolingelb-Lack (Pigmentgelb 47005), Chinacridon
und Dioxazin.
Verschiedene Rußsorten:
Hierzu gehören Ofenruße für Gummi, wie etwa Super-Abrieb-Ofenruß, Intermediate-Super-Abrieb-Ofenruß, Hoch-Abrieb-Ofenruß,
feiner Ofenruß, Fast-Extruding-Ofenruß, Medium-Abrieb-Ofenruß, High-Modulus-Ofenruß, für übliche Zwecke
geeigneter Ofenruß, für alle Zwecke geeigneter Ofenruß,
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Ofenruß für mittleren Verstärkungsgrad, Ofenruß für viele Anwendungszwecke, extra-leitfähiger Ofenruß, superleitfähiger
Ofenruß und leitfähiger Ofenruß; ferner beim thermischen Cracken von Gummi anfallender Ruß, wie Medium-Thermal-Ruß
und Fein-Thermal-Ruß; weiterhin Ruß für elektrische Zellen, wie etwa Acetylenruß; weiterhin Kanalruß für
die Gummiverarbeitung wie etwa hochwertiger Kanalruß, mittlerer
Kanalruß, leichter Kanalruß und leitfähiger Kanalruß; weiterhin Kanalruß für die Schwarzfärbung, wie etwa
stark färbender Kanalruß, mittelstark färbender Kanalruß, Long-Flow-Kanalruß und wenig färbender Kanalruß; weiterhin
ist Lampenruß geeignet.
Holzkohle:
Entfärbende Holzkohle, aktivierte Holzkohle und dergleichen.
Farbstoffe:
Fachleuten sind eine große Anzahl von Farbstoffen bekannt; fast alle dieser Farbstoffe können im Rahmen der vorliegenden
Erfindung eingesetzt werden; nachfolgend sind typische Beispiele aufgeführt:
a) Thiazin-Farbstoffe wie etwa Methylenblau (basisoh
Blau 9, 52015), Thionin, Methylenblau D und Methy-
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lengrün E (basisch Grün 5, 52020);
b) Acridin-Farbstoffe wie etwa Acridinorange (basich
Orange 14, 46005), Proflavin und Acriflavin;
c) Xanthen-Farbstoffe wie etwa Eosin (sauer Rot 87, 4-5380), Erythrosin (sauer Rot 51, 45430), Bengalisch-Rose,
Fluorescin (sauer Gelb 73, 45350), Rhodamin B (basisch Violett 10, 45170), Phloxin
(sauer Rot 98, 45405) und Uranin;
d) Oxazin-Farbstoffe wie etwa Meldrablau und Nilblau A (913);
e) Azin-Farbstoffe wie etwa Riboflavin;
f) Triphenyl-Farbstoffe wie etwa Malachitgrün (basisch Grün 4, 42000), Fuchsin (basisch Violett
14, 42510), Methylviolett (basisch Violett 1, 42535), Kristallviolett (basisch Violett 3, 42555),
Äthylviolett und Victoriablau (basisch Blau 26, 44045);
g) Azo-Farbstoffe wie etwa Naphtholblau, Tris-Amin G
und Alizeringelb;
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h) Anthrachinonfarbstoffe wie etwa Alizerin
(Beiz-Rot 11, 58000), Alizerin-RuMnol (sauer
Rot 80, 68215) und Eriochromgrau AB (Beiz-Schwarz
13, 63615);
i) Diphenylmethan-Farbstoffe wie etwa Auramin (basisch
Gelb 2, 41000);
j) Cyanin-Farbstoffe wie etwa 3,3'-Diäthyl-2,2'-thiacarbocyanin-iodid;
k) Styrol-Farbstoffe wie etwa 2-(p-Dimethylaminostyrol)-3-äthyl-benzothiazolium-iodid;
und
1) Merocyanin-Farbstoffe wie etwa 3--&thyl-5/"2-(3-äthyl-2-benzothiazolyliden)-äthyliden7-rhodanin.
Die oben genannten Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel und Stoffe sollen dahingehend ausgewählt und mit dem Ziel
eingesetzt werden, ein durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material herzustellen. Sofern ein durch
Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material vorgesehen ist. auf dem direkt ein sichtbares Bild erzeugt
werden soll, d.h. ein Material für Kopiezwecke, dann soll das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel dahingehend
ausgewählt werden, daß in der zwischen dem Träger und der
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organisches Silbersalz enthaltenden Schicht angeordneten
Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht selbst keine
Färbung erzeugt wird. Die Ursache hierfür ist einfach;
sofern in dieser Schicht eine Färbung auftreten würde, insbesondere eine Schwarzfärbung der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht, wird es schv/ierig, das Bild von diesem
Hintergrund zu unterscheiden; hierbei muß auch berücksichtigt werden, daß die das organische Silbersalz enthaltende Schicht recht dünn ist, und das sichtbare Bild in Form eines Silberbildes erzeugt wird. Diese Hinweise müssen auch beachtet werden, sofern das durch Erwärmung entwickelbare,
lichtempfindliche Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen ist. In diesem Falle stellt das an der
Vorlage erzeugte Silberbild ein Muster dar, das ein latentes elektrostatisches Bild zu erzeugen vermag und muß sich deshalb nicht in sichtbarer Form von dem Hintergrund unterscheiden. Aus diesem Grunde stellt es kein Problem dar, wenn die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht gefärbt ist
oder nicht. Im Hinblick auf die Wirksamkeit bei der Absorbierung von Infrarot-Strahlung wird es im Gegenteil bevorzugt, daß ein schwarz oder im wesentlichen schwarz gefärbtes Infrarot-Strahlung absorbierendes Mittel eingesetzt
wird. Unter den oben aufgezählten Infrarot-Strahlung absorbierenden Mitteln stellen für diesen Zweck insbesondere Ruß und Holzkohle optimale Mittel dar.
Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht selbst keine
Färbung erzeugt wird. Die Ursache hierfür ist einfach;
sofern in dieser Schicht eine Färbung auftreten würde, insbesondere eine Schwarzfärbung der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht, wird es schv/ierig, das Bild von diesem
Hintergrund zu unterscheiden; hierbei muß auch berücksichtigt werden, daß die das organische Silbersalz enthaltende Schicht recht dünn ist, und das sichtbare Bild in Form eines Silberbildes erzeugt wird. Diese Hinweise müssen auch beachtet werden, sofern das durch Erwärmung entwickelbare,
lichtempfindliche Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen ist. In diesem Falle stellt das an der
Vorlage erzeugte Silberbild ein Muster dar, das ein latentes elektrostatisches Bild zu erzeugen vermag und muß sich deshalb nicht in sichtbarer Form von dem Hintergrund unterscheiden. Aus diesem Grunde stellt es kein Problem dar, wenn die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht gefärbt ist
oder nicht. Im Hinblick auf die Wirksamkeit bei der Absorbierung von Infrarot-Strahlung wird es im Gegenteil bevorzugt, daß ein schwarz oder im wesentlichen schwarz gefärbtes Infrarot-Strahlung absorbierendes Mittel eingesetzt
wird. Unter den oben aufgezählten Infrarot-Strahlung absorbierenden Mitteln stellen für diesen Zweck insbesondere Ruß und Holzkohle optimale Mittel dar.
Ale Bindemittel für die Herstellung der Infrarot-Strahlung
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absorbierenden Schicht kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedes beliebige Bindemittel eingesetzt werden, so
fern dieses ausreichendes Filmbildungsvermögen aufweist; als bevorzugte Bindemittel werden insbesondere Kunstharz-Bindemittel
eingesetzt. 9
Zu Beispielen für solche vorzugsweise eingesetzte Kunstharz-Bindemittel
gehören Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Polyvinylbutyral, Polystyrol,
Polymethyl-Methacrylat, Polyurethan-Gummi, Xylol-Harz,
Benzylcellulose, Äthylcellulose, Celluloseacetat-Butylat, Celluloseacetat, Polyvinylidenchlorid, chloriertes
Polypropylen, Polyvinyl-Pyrrolidon, Cellulosepropionat, Polyvinylformal, Celluloseacetat-Phthalat, Polycarbonat,
Celluloseacetat-Propionat, Gelatine und deren Derivate, Acrylamid-Polymer, chlorierter Gummi, Polyisobutylen, Butadien-Styrol-Copolymer
und Polyvinylalkohol. Weiterhin gehören dazu bei Bestrahlung aushärtende Harze wie etwa Uret^angruppen
enthaltende Acrylharze; diese können mit Vorteil eingesetzt werden, da das Harz bei der Bestrahlung mit Licht
ausgehärtet werden kann, nachdem es zuvor in Form eines Überzugs auf dem Träger aufgebracht worden ist; zum Aufbringen
des Materials können übliche überzugsverfahren oder das Eintauchverfahren angewandt werden.
Weiterhin können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bindemittel auch Fettsäuren mit der allgemeinen Formel
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R-CCX)H sowie deren Metallsalze eingesetzt werden; in dieser allgemeinen Strukturformel steht R'für eine geradkettige,
gesättigte C.Q-C^-Alkylgruppe oder für eine geradkettige,
ungesättigte C^-CL.-Alkylgruppe; zu typischen,
vorzugsweise eingesetzten Materialien gehören Undecylsäure, Laurinsäure, Tridecylsäure, Myristinsäure, Pentadecylinsäure,
Stearinsäure, Nonadecanoinsaure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Heptacosanoinsäure,
Montaninsäure, Melissinsäure, Laccerinsäure,
Crotonsäure, Elaidinsäure, Oleinsäure, Cetoleinsäure, Erucinsäure, Brassidinsäure, Sorbinsäure, Stearolinsäure und
Taririnsäure.
Als Metallsalze der obengenannten Fettsäuren kommen vorzugsweise solche Salze in Betracht, die als Metalle Zink,
Cobalt, Eisen, Kupfer, Nickel, Chrom, Blei, Calzium, Aluminium, Zirkonium, Mangan, Natrium und Kalium enthalten.
Die obengenannten Bindemittel können als alleinige Komponente oder als ein Gemisch von zwei oder mehr dieser
Bindemittel eingesetzt werden.
Um die Beständigkeit, Haftfähigkeit, das Filmbildungsvermögen
und ähnliche Eigenschaften der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht 2 zu erhöhen, können vorteilhafterweise
ein oder mehrere geeignete Zusätze zugesetzt werden, wie etwa hochmolekulare Weichmacher, sofern dies angestrebt
wird. 8 ü α 8 1 1 / 0 9 1 9
Das reduzierbare organische Silbersalz stellt die Hauptquelle für metallisches Silber dar, das für die Erzeugung
der Silberkornbilder benötigt wird. Aus den oben aufgeführten Kunstharz-Bindemitteln muß das vorgesehene
Bindemittel dahingehend ausgewählt werden, daß es ein ausreichendes
Filmbildungsvermögen aufweist, um eine organisches Silbersalz enthaltende Schicht zu bilden; weiterhin
dient das Bindemittel auch als Dispersionsmittel zum einheitlichen Dispergieren des organischen Silbersalzes
und anderer Bestandteile in dieser Schicht. Wenn darüberhinaus das durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche
Material für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen ist, dann muß hinsichtlich der Auswahl des Bindemittels
auch dessen elektrisch isolierende Eigenschaft berücksichtigt werden. In diesem Falle ist es nämlich auch erforderlich,
daß das Bindemittel an den Stellen ohne Silberkornbild der Druckvorlage zur Zurückhaltung der elektrostatischen
Ladung beiträgt. Wird diese Eigenschaft berücksichtigt, so ist es möglich, elektrostatische latente Bilder
mit einem hohen elektrostatischen Kontrast zwischen den Stellen ohne Bild und den Stellen mit Bild zu erzeugen,
der für die Bedürfnisse der Praxis ausreicht, wenn die Druckvorlage mit den Silberkornbildern elektrisch aufgeladen
wird.
Darüberhinaus können dieser Schicht zusätzlich zu dem organischen
Silbersalz ein Halogenid, ein Reduktionsmittel und
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andere Komponenten zugesetzt werden, um die obengenannten Forderungen zu erfüllen.
Das Halogenid wird zugesetzt, um dem durch Erwärmung entwickelbaren,
lichtempfindlichen Material Lichtempfindlichkeit zu verleihen. Das Reduktionsmittel wird zugesetzt, um
das organische Silbersalz zu reduzieren und dadurch im Verlauf der unter Värmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung
zur Erzeugung der Silberkornbilder metallisches Silber freizusetzen.
Das Reduktionsmittel kann direkt in der Schicht mit organischem Silbersalz verteilt sein; alternativ dazu kann das
Reduktionsmittel in Form einer zusätzlichen Schicht aufgebracht sein; hierzu wird beispielsweise das Reduktionsmittel mit einem filmbildenden Kunstharz-Bindemittel wie Cellulose-Acetat
mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels vermischt und diese Lösung auf einer Oberfläche der organisches
Silbersalz enthaltenden Schicht aufgebracht, um dort eine Reduktionsmittel enthaltende Schicht zu erzeugen.
Sofern jedoch eine Reduktionsmittel enthaltende Schicht auf einer das organische Silbersalz enthaltenden Schicht
vorgesehen ist, wird angestrebt, daß diese das Reduktionsaittel enthaltende Schicht ausreichend dünn ist, oder das
filmbildende Bindemittel für die Reduktionsmittelschicht wird aus einem Material ausgewählt, das überhaupt kein
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oder lediglich ein geringes Rückhaltevermögen für elektrostatische
Ladungen aufweist. Ansonsten würde die Oberfläche dei* Eeduktionsmittelschicht einheitlich aufgeladen werden,
wodurch es schwierig wäre, latente elektrostatische Bilder zu erzeugen, da das Zurückhaltevermögen für elektrostatische
Ladungen des Bindemittels zu groß wäre.
Zu repräsentativen Beispielen für reduzierbare organische Silbersalze, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung
brauchbar sind, gehören die Silbersalze von organischen Säuren, von Mercaptoverbindungen, von Iminoverbindungen
und organische komplexe Silbersalze; aus diesen Verbindungsgruppen werden die Silbersalze organischer Säuren
bevorzugt; besonders bevorzugt werden die Silbersalze von Fettsäuren. Nachfolgend sind typische Beispiele organischer
Silbersalze aus den jeweiligen Verbindungsgruppen aufgeführt:
1. Silbersalze organischer Säuren:
1.1 Silbersalze von Fettsäuren;
1.1 Silbersalze von Fettsäuren;
1.1.1 Silbersalze von gesättigten aliphatischen Carbonsäuren:
Silberacetat, Silberpropionat, Silberbutyrat, Silbervaleriat, Silbercaproat, Silberenanthat,
Silbercaprylat, Silberpelargonat, Silbercaprat, Silberundecylat, Silberlaurat, Silbertridecylat,
Silbermyristat, Silberpentadecylat, SiI-
Θ 0 9 8 11 / 0 9 *1 9
berpalmitat, Silberheptadecylat, Silberstearat,
Silbernonadecylat, Silberarachidat, SiI-berbehenat,
Silberlignocerat, Silbercerotat, Silberheptacosanat, Silbermontanat, Silbermelissinat,
Silberlaccerat und ähnliche Silbersalze.
1.1.2 Silbersalze ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren:
ßilberacrylat, Silbercrotonat, Silber-5-hexenat,
Silber-2-octenat, Silberoleat, Silber-4-tetradecenat,
Silberstearolat, Silberdocosenat, Silberbehenolat, Silber-9-undecynat, SiI-berarachidonat
und ähnliche Silbersalze.
1.1.3 Silbersalze aliphatischer Dicarbonsäuren: Silberoxalat und ähnliche Silbersalze
1.1.4 Silbersalze von Hydroxycarbonsäuren: Silberhydroxystearat und ähnliche Silbersalze.
1.2 Silbersalze von aromatischen Carbonsäuren; 1.2.1 Silbersalze von aromatischen Carbonsäuren:
Silberbenzoat, Silber-o-aminobenzoat, Silberp-nitrobenzoat,
Silber-Phenylbenzoat, Silber-Acetoamidobenzoat,
Silbersalicylat, Silberpicolinat, Silber-^-n-Octadecyloxydiphenyl-^
carboxylat und ähnliche Silbersalze.
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27A0690
1.2.2 Silbersalze von aromatischen Dicarbonsäuren: Silberphthalat, Silberchinolinat und ähnliche
Silbersalze.
1.3 Silbersalze von Thiobarbonsäuren:
Silber- od,oL* -Dithiodipropionat, Silber- fi,/6'-Dithiodipropionat,
Silberthiobenzoat und ähnliche Silbersalze.
1.4 Silbersalze von Sulfonsäuren:
Silber-p-Toluolsulfonat, Silberdodecylbenzosulfonatt
Silbertaurinat und ähnliche Silbersalze*.
1.5 Silbersalze von Sulfinsäuren:
Silber-p-Acetoaminobenzosulfinat und ähnliche Silbersalze.
1.6 Silbersalze von Carbaminsäuren: Silber-Diäthyldithiocarbamat und ähnliche Silbersalze.
2. Silbersalze von Mercaptoverbindungen: Silber-2-Mercaptobenzooxazol, Silber-2-Mercaptobenzothiazol,
Silber-2-Mercaptobenzimidazol und ähnliche
Silbersalze.
3« Silbersalze von Iminoverbindungen:
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Silber-1,2,4- Triazol, Silberbenzimidazol, Silberbenztriazol,
Silber-5-Nitrobenzimidazol, Silber-5-Nitrobenztriazol,
Silber-o-Sulfobenzimid und ähnliche Silbersalze.
4. Organische komplexe Silbersalze:
Silber-di-8-Hydroxychinolin, Silberphtharazon und ähnliche
Silbersalze.
Die Wirkungsweise der Reduktionsmittel in dem erfindungsgemäßen Material ist bereits oben beschrieben worden. Zu
repräsentativen Beispielen für geeignete Reduktionsmittel gehören organische Reduktionsmittel wie etwa Phenole, Biphenole,
Naphthole, Di- oder Polyhydroxybenzolverbindungen uxid ähnliche Verbindungen. Nachfolgend sind aus diesen
Gruppen typische Vertreter aufgeführt.
1. Phenole:
Jüninophenol, 2,6-Di-t-Butyl-p-cresol, p-Methylaminophenol-Sulfat
(Metol) und ähnliche Phenole.
2. Biphenole:
2,2'-Methylen-bis (6-t-butyl-4-methylpheno 1),
4,4'-Butyliden-bis(6-t-butyl-3-methylphenol),
4,4'-bis(6-t-butyl-3-methylphenol),
4,4l-Thio-bis(6-t-butyl-2-methylphenol),
2,2*-Methylen-bis-(6-t-butyl-4-äthylphenol) und ähnliche
Biphenole.
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3. Naphthole:
2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6'-Dibrom-2,2·-
dihydroxy-1,1'-binaphthyl, Bis(2-hydroxy-1-naphthyl)-methan,
Methylhydroxynaphthalin und ähnliche Naphthole.
4. Di- oder Polyhydroxybenzol-Verbindungen: Hydrochinon, Methy!hydrochinon, Chlorhydrochinon, Bromhydrochinon,
Pyrogallol, Catechol und ähnliche Verbindungen.
5. Andere geeignete Verbindungen:
1-Phenyl-3-pyrazolidon (Phenidon) und ähnliche Verbindungen.
Das Reduktionsmittel kann als alleinige Komponente oder als ein Gemisch mehrerer Komponenten eingesetzt werden.
Unter den oben aufgeführten Reduktionsmitteln werden die Phenole und Biphenole vorzugsweise eingesetzt; besonders
bevorzugt werden die Biphenole.
Der Anteil an Reduktionsmittel hängt von den angestrebten Eigenschaften des durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen
Materials ab. üblicherweise beträgt dieser Anteil nicht mehr als 5 Mol, vorzugsweise nicht mehr als
ein Mol und besonders bevorzugt 1 bis ΙΟ"'3 Mol, jeweils
bezogen auf 1 Mol organisches Silbersalz.
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Lie im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Halogenide
können Silberhalogenide darstellen und weiterhin Halogen enthaltende Verbindungen einschl. anderer anorganischer
Halogenide als Silberhalogenide und weiterhin Halogen enthaltende organische Verbindungen. Nachfolgend sind repräsentative
Verbindungen aus diesen Gruppen aufgeführt:
1. Silberhalogenide:
Silberchlorbromid, Silberchlorbromjodid, Silberbromjodid
und Silberchlorj.odid.
2. Anorganische Halogenide:
Hierzu gehören vorzugsweise anorganische Halogenide entsprechend der allgemeinen Strukturformel
wobei X für ein Halogen wie etwa Chlor, Brom und Jod steht;
Il für Wasserstoff, Ammonium oder eines der nachfolgenden Metalle steht, wie etwa Kalium, Natrium, Lithium,
Calcium, Strontium, Cadmium, Chrom, Rubidium, Kupfer, Nickel, Magnesium, Zink, Blei, Fiatin, Palladium, Wis-■uth,
Thallium, Ruthenium, Gallium, Indium, Rhodium, Beryllium, Kobalt, Quecksilber, Bariumt Cäsium, Lanthan,
Iridium und Aluminium;
m. hat den Wert 1, sofern M für Wasserstoff oder den
Aamoniumrest steht;
ansonsten entspricht der Wert von m der Wertigkeit des
Metalles, für das H steht.
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3. Halogen enthaltende organische Verbindungen:
Kohlenstofftetrachlorid, Chloroform, Trichloräthylen, Triphenylmethylchlorid, Triphenylmethylbromid, lodoform,
Bromoform, Cetyläthyl-Dimethyl-Ammoniumbromid und ähnliche Verbindungen.
Die Wirkungsweise des Halogenids wird noch nicht vollständig verstanden; hinsichtlich der obengenannten Halogenide
wird jedoch für die Silberhalogenide angenommen, daß die Belichtung eine Bildung von freigesetztem Silber
verursacht; dieses freigesetzte Silber dient als Entwicklungskeim bei der nachfolgenden unter Wärmeeinwirkung erfolgenden
Entwicklung und beschleunigt die Freisetzung von Silber aus dem reduzierbaren organischen Silbersalz, um im
Ergebnis die Silberkornbilder zu erzeugen. Hinsichtlich der anderen Halogenide bzw. Halogenverbindungen wird angenommen,
daß das Halogen mit dem reduzierbaren organischen Silbersalz reagiert und dabei ein Silberhalogenid gebildet
wird; dieses Silberhalogenid reagiert anschließend bei der Belichtung unter Freisetzung von Silber, wie das oben angegeben
worden ist; das freigesetzte Silber dient dann wieder als Entwicklungskeim bei der Erzeugung der Silberkornbilder.
Die oben aufgeführten Halogenide und Halogenverbindungen können als alleinige Komponenten oder in Form eines Gemisches
aus mehreren Komponenten eingesetzt werden. Es wird angestrebt, den Anteil an Halogenid so klein wie
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möglich zu halten, solange diejenige minimale Lichtempfindlichkeit
gewährleistet ist, die für die Erzeugung von Bildern bei der bildgemäßen Belichtung erforderlich
ist; mit anderen Worten ausgedrückt, das Halogenid soll in derjenigen minimalen Menge vorhanden sein,
die ausreicht, um Entwicklungskeime zu erzeugen, welche die Erzeugung von Silberkornbildern im Verlauf der unter
Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung gewährleiste.
Sofern das Halogenid in einer Menge zugesetzt wird, die über den oben angegebenen notwendigen Anteil hinausgeht,
dann bleibt lichtempfindliches Silberhalogenid in dem Material zurück, wodurch die Lichtempfindlichkeit des Materials
unnötigerweise so hoch wird, daß zur Handhabung und Aufbewahrung des Materials besondere Vorsicht erforderlich
ist, um das Material auch nicht kleinen Lichtmengen auszusetzen. Andernfalls wurden an dem Material Farbveränderungen
auftreten und es käme zu der sogenannten Schleierbildung.
Sofern andererseits die vorhandene Menge an Halogenid unter dem oben als notwendig genannten Anteil liegt, dann werden
die für die unter Wärmeeinwirkung erfolgende Entwicklung erforderlichen Silberkeime nicht in einer ausreichenden,
wirksamen Menge erzeugt.
Unter Beachtung der obigen Grenzen soll der Anteil an
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Halogenid gewöhnlich 1 bis 10" Mol, vorzugsweise 10 bis
10" Mol und besonders bevorzugt 10" bis 10"^ Mol betragen,
jeweils bezogen auf ein Mol organisches Silbersalz.
Das Halogenid kann in die organisches Silbersalz enthaltende Schicht eingearbeitet sein. Weiterhin kann das Halogenid
in die Eeduktionsmittelschicht eingearbeitet sein. Schließlich kann das Halogenid in die organisches Silbersalz
enthaltende Schicht und in die Reduktionsmittelschicht eingearbeitet sein. Darüberhinaus kann das Halogenid
in Form einer Halogenid enthaltenden Schicht auf der Schicht mit organischem Silbersalz aufgebracht sein.
Als Bindemittel für die Bildung der Schicht mit organischem
Silbersalz können Kunstharz-Bindemittel eingesetzt werden.
Hierbei ist wichtig, daß das Kunstharz-Bindemittel Filmbildungsfähigkeit
aufweist und im Verlauf der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung nicht über ein gewisses
Maß hinaus erweicht, da ansonsten seine Bindungsfähigkeit geringer werden würde. Insbesondere darf das Bindemittel
bei Erwärmung nicht über ein bestimmtes Ausmaß erweichen, da eine solche Erweichung des Bindemittels im Verlauf der
unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung,
zu einer Verformung des
Bildes führen würde. Weiterhin wird vorzugsweise angestrebt, daß im Verlauf der sich an die bildgemäße Belich-
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tung anschließenden, unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung das Bindemittel die Freisetzung von Silber
aus dem reduzierbaren organischen Silbersalz nicht unterdrückt; vielmehr ist es vorteilhaft, wenn das Bindemittel
die Freisetzung von Silber aus dem organischen Silbersalz an den belichteten Stellen positiv beschleunigt. Sofern
das durch Erwärmung entwickelbare, lichtempfindliche Uaterial für eine elektrostatische Druckvorlage vorgesehen
ist, ist es weiterhin sehr wichtig, daß das Bindemittel die Zurückhaltung von elektrostatischer Ladung an
den nicht-belichteten Stellen möglichst weit gewährleistet, während die elektrostatische Ladung an den belichteten
Stellen möglichst nicht zurückgehalten werden soll; dies beruht darauf, daß das elektrostatische Druckverfahren
letztlich auf dem Kontrast des elektrostatischen Potentials zwischen den nicht-belichteten Stellen (Stellen ohne Silberkornbild)
und den belichteten Stellen (Stellen mit Silberkornbild) beruht, welcher erhalten wird, wenn die Oberfläche
der Vorlage einer Coronaentladung oder dergleichen ausgesetzt wird. Aus diesem Grunde soll das Bindemittel
einen spezifischen Widerstand aufweisen, welcher die Zurückhaltung elektrostatischer Ladung gewährleistet. Der
spezifische Widerstand des Bindemittels beträgt üblicher-
10
weise 10 Ohm·cm oder mehr; vorzugsweise ist ein spezi-
weise 10 Ohm·cm oder mehr; vorzugsweise ist ein spezi-
11
fißcher Widerstand von 10 Ohm·cm oder mehr vorgesehen; besonders bevorzugt beträgt dieser spezifische Widerstand 10 J Ohm*cm oder mehr.
fißcher Widerstand von 10 Ohm·cm oder mehr vorgesehen; besonders bevorzugt beträgt dieser spezifische Widerstand 10 J Ohm*cm oder mehr.
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Um darüberhinaus das Auftreten dielektrischer Durchschläge
oder die Lochbildung an den nicht-belichteten Stellen im Verlauf der Aufladung zu verhindern, ist es
erforderlich, das Bindemittel auch hinsichtlich seiner di-elektrischen Durchschlagsfestigkeit bei einer Coronaentladung
und dergleichen auszuwählen. Die di-elektrische Durchschlagsfestigkeit soll üblicherweise 10 KV/mm
oder mehr betragen; vorzugsweise beträgt diese di-elektrische Durchschlagsfestigkeit 15 KV/mm oder mehr; besonders
bevorzugt ist hierfür ein Wert von 20 KV/mm oder mehr vorgesehen.
Darüberhinaus ist es vorzugsweise vorgesehen, daß das Bindemittel eine hohe Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit
aufweist. Sofern die elektrostatische Druckvorlage in einer Umgebung mit hoher Luftfeuchtigkeit verwendet
wird, könnte eine fehlende Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit zu einer Absenkung des elektrostatischen
Widerstandes an den nicht-belichteten Stellen führen, was wiederum zu einer Verringerung des Kontrastes zwischen
den elektrostatischen Potentialen führen würde. Weiterhin würde die elektrostatische Ladung in Richtung der
Oberfläche der Vorlage abfließen. Aus diesem Grunde soll die Beständigkeit des Bindemittels gegenüber Feuchtigkeit
unter Berücksichtigung der Feuchtigkeit in der Umgebung, in welcher die Vorlage eingesetzt werden soll,
ausgewählt werden. Vorzugsweise wird eine solche Bestän-
809811/091*
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digkeit gegenüber Feuchtigkeit vorgesehen, daß in einer Umgebung mit einer relativen Luftfeuchtigkeit von 20 bis
100 % der Gleichgewichts-Feuchtigkeitsgehalt nicht mehr als 3»0 %, vorzugsweise nicht mehr als 2,0 % beträgt.
Nachfolgend sind repräsentative Bindemittel aufgeführt.
Hierzu gehören: Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Cellulosediacetat,
Cellulosetriacetat, Celluloseacetat-Butyrat, Polyvinylalkohol, Äthylcellulose, Methylcellulose, Benzylcellulose,
Polyvinylacetal, Cellulosepropionat, Celluloseacetat-Propionat,
Hydroxyäthylcellulose, Äthylhydroxycellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylformal, Polyvinylmethyläther,
Styrol-Butadien-Copolyir.er, Polymethyl-Methacrylat
und ähnliche Kunstharze. Diese Bindemittel können als alleinige Komponente oder in Form eines Gemisches aus mehreren
Komponenten eingesetzt werden.
Der Anteil an Bindemittel in der Schicht mit organischem Silbersalz soll üblicherweise 0,02 bis 20 Gew.-Teile,
vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-Teile auf ein Gew.-Teil organisches
reduzierbares Silbersalz betragen. Die oben aufgeführten Polymere könn'en unterschiedliche chemische und
physikalische Eigenschaften aufweisen, was von ihrem PoIynerisationsgrad
und dergleichen abhängt; sofern daher polymere Verbindungen als Bindemittel vorgesehen werden,
sollen auch deren Eigenschaften im Hinblick auf den er-
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findungsgemäß vorgesehenen Zweck ausgewählt werden. Sofern
zum Beispiel als Bindemittel Polyvinylbutyral ausgewählt wird, ist ein Polyvinylbutyral mit einem mittleren Polymerisationsgrad
von 5OO bis 1000, einem Butyrilierungsgrad
von wenigstens 60 Mol-% und mit einem restlichen Anteil
an Acetylgruppen von nicht mehr als 3 Mol-% gut geeignet und wird vorzugsweise eingesetzt.
Zum Dispergieren des organischen, reduzierbaren Silber-
♦w2p
salzes in dem Bindemittel'ein Lösungsmittel vorgesehen
werden; zu hierfür geeigneten Lösungsmitteln gehören Methylenchlorid, Chloroform, Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan,
Trichloräthylen, Tetrachloräthan, Kohlenstofftetrachlorid, 1,2-Dichlorpiopan, 1,1,1-Trichloräthan, Tetrachloräthylen,
Äthylacatat, Butylacetat, Isoamylacetat, Celluloseacetat, Toluol, Xylol, Aceton, Methylathylketon,
Dioxan, Tetrahydrofuran, Dirnethylamid, N-Methylpyrrolidon,
Alkohole, wie etwa Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Butyl-Alkohol und ähnliche Lösungsmittel, sowie Wasser.
Zur Herstellung der Schicht mit organischem Silbersalz
kann das reduzierbare organische Silbersalz mit Hilfe eines Lösungsmittels in dem Bindemittel dispergiert werden,
und die erhaltene Dispersion in Form eines Überzugs auf dem Träger aufgebracht werden. Das Aufbringen des
Überzugs kann nach bekannten Verfahren zur Herstellung von Dünnschichten aus synthetischen Kunstharzen erfolgen; hier-
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zu gehört beispielsweise das Aufbringen und Abschleudern einer Kunstharzdispersion, das Luft-Messer-Uberzugsverfahren,
das Aufstreichen mit einem Drahtstab, das Aufgießen einer entsprechenden Dispersion und dergleichen.
Die Dicke der Überzugsschicht wird in geeigneter Weise geregelt.
Dem erfindungsgemäßen, durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Material können verschiedene Zusätze
zugesetzt werden, um einzelne Eigenschaften des Materials zu beeinflussen; hierzu gehört ein Aggregationsbeschleuniger
für das metallische Silber bei der unter Erwärmung erfolgenden Entwicklung, ein Tonungsmittel zur Regelung
des Farbtones des fertigen Bildes; ein Stabilisator zur
Gewährleistung einer langen Aufbewahrungsdauer der Bilder; ein Mittel zur Gewährleistung der Lichtbeständigkeit, um
gegebenenfalls eine Schleierbildung im Verlauf der Aufbewahrung des Materials vor seiner Verwendung zu verhindern
und/oder um die Schleierbildung an den bereits erzeugten Bildern zu verhindern, weiterhin ein Farbsensibilisator,
ein Entwicklungsbeschleuniger und dergleichen; jedes dieser Mittel wird in einer Menge zugesetzt, die
erforderlich ist, um die angestrebten Eigenschaften des durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials
zu gewährleisten.
Sofern dies angestrebt wird, kann dem erfindungsgemäßen,
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durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Material ein Weichmacher zugesetzt werden. Zu geeigneten, repräsentativen
Weichmachern gehören Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Diphenylchlorid, Methylnaphthalin, p-Terphenyl, Diphenyl
und ähnliche Weichmacher.
Wie bereits oben ausgeführt, gehört zu dem erfindungsgemäßen, durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen
Material ein Träger, eine Schicht mit einem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel, eine Schicht mit organischem
Silbersalz, und sofern dies angestrebt wird, eine oder mehrere weitere Schichten auf dem Träger; die Gesamtdicke
aller Schichten auf dem Träger soll 1 bis 50 vorzugsweise 2 bis JO ^im betragen.
Der Träger kann aus einer Folie oder Platte aus Metall, wie etwa aus Aluminium, Kupfer, Zink, Silber und dergleichen
bestehen; weiterhin kann hierfür mit Metall beschichtetes Papier vorgesehen werden, Papier das besonders
behandelt worden ist, um das Durchdringen eines Lösungsmittels zu verhindern, Papier das mit einem leitfähigen
Polymer behandelt worden ist, eine Folie aus synthetischem Kunststoff, der ein oberflächenaktives Mittel enthält,
Glaspapier, synthetischer Kunststoff, Folien und dergleichen, auf deren Oberfläche aus der Dampfphase Metall,
Metalloxid oder Metallhalogenid abgeschieden worden ist; weiterhin gehören zu geeigneten Materialien für
den Träger isolierendes Glas, Papier, synthetische Kunst-
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stoffe und dergleichen. Insbesondere wird vorzugsweise eine "biegsame Metallfolie, Papier oder anderes leitfähiges
Material eingesetzt, das um eine Trommel herumgelegt werden kann.
Sofern als Träger beschichtetes Papier vorgesehen ist, etwa holzfreies Papier mit einem Überzug aus Bleicherde,
so kann ein durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Material erhalten werden, aus dem wiederum elektrostatische
Druckvorlagen mit ausgezeichneten elektrostatisc hen und mechanischen Eigenschaften erhalten werden.
Als Ursache hierfür wird angenommen, daß das beschichtete Papier beim Aufbringen der Überzugsschicht mit dem organischen
Silbersalz bis zu einem gewissen Ausmaß das Eindringen des Überzugsmaterials in das Papier zuläßt. Im
Ergebnis wird dadurch eine elektrostatische Druckvorlage mit einem gleichmäßigen ^zwischen den elektrostatischen
Potentialen erhalten, welche darüberhinaus hohe mechanische Festigkeit und ausgezeichnete Dauerhaftigkeit aufweist.
Zu dem am häufigsten eingesetzten elektrostatischen Druckverfahren, bei dem eine solche elektrostati- sehe
Druckvorlage eingesetzt wird, die aus dem erfindungsgemäßen durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen
Material erhalten worden ist, gehören die nachfolgenden Verfahrensschritte, nämlich die elektrostaische
Aufladung, die Entwicklung und die Übertragung. Z.B. wird die elektrostatische Druckvorlage an einer negativen
Coronaelektrode vorbeigeführt, wodurch den Oberflächenbereichen ohne Silberbild eine negative Aufladung erteilt
wird. Andererseits kann anstelle der negativen Coronaelektrode auch eine positive Coronaelektrode oder
eine mit Wechselstrom betriebene Coronaelektrode angewandt werden. Im Ergebnis werden durch diese Behandlung latente
Bilder (elektrostatische Ladungsmuster) selektiv an den Stellen ohne Silberbild erzeugt. Die elektrostatischen
Bilder können mittels bekannter Entwicklungsverfahren in Tonerbilder umgewandelt werden; zu solchen Entwicklungsverfahren
gehören die Entwicklung mittels einer Cascade, mittels einer magnetischen Bürste, die Flüssigentwicklung,
die magnetische Trockenentwicklung, die Entwicklung mittels Wasser und dergleichen. Sofern Tonerteilchen aufgebracht
werden, die nicht geladen sind, oder welche die entgegengesetzte elektrische Ladung der elektrostatischen
Bilder aufweisen, haften die Tonerteilchen an den elektrostatisch aufgeladenen Stellen. Anschließend wird ein Bildaufnahmematerial
in Berührung mit der Oberfläche der Tonerbilder gebracht; dadurch können die Tonerbilder auf
das Bildaufnahmematerial übertragen werden; diese Übertragung kann beispielsweise durch eine Coronaelektrode
von entgegengesetzter Polarität zur Polarität der Tonerteilchen, welche von der Rückseite des Bildaufnahmematerials
her einwirkt, unterstützt werden. Die auf diese Weise übertragenen Tonerbilder werden anschließend nach
bekannten Verfahren fixiert. Zu üblichen Fixierverfahren gehören die Heißfixierung, die Lösungsmittelfixierung und
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ähnliche Maßnahmen^ sofern eine flüssig arbeitende Fixierung
vorgesehen ist, muß hierzu lediglich getrocknet werden. Weiterhin kann auch eine Druckfixierung angewandt
werden. Solche Tonerteilchen, die nach der übertragung des Tonerbildes auf das Bildaufnahmematerial noch auf der
Oberfläche der elektrostatischen Druckvorlage zurückbleiben, können mittels einer Reinigungseinrichtung, wie etwa
einer Bürste, einer Fellbürste, einem Tuch, einer Abstreifkante und dergleichen entfernt werden, um die Oberfläche
der Vorlage zu säubern.
Das elektrostatische Drucken kann in der Weise durchgeführt werden, daß ein Zyklus von Verfahrensschritten, der
die Aufladung, Entwicklung, Übertragung und Reinigung umfaßt, vielmals wiederholt wird; sofern andererseits die
Dauerhaftigkeit der eD&trostatischen Bilder ausgenützt
wird, kann ein Zyklus wiederholt werden, der die Entwicklung, Übertragung und Reinigung umfaßt; andererseits kann
die Reinigungsstufe auch weggelassen werden, sofern dies angestrebt wird.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung ohne diese einzuschränken.
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Die nachfolgenden Komponenten, nämlich
Büß HAI1 (hergestellt und vertrieben von
der Cabot Co. unter der Handelsbezeichnung
"Regal 400R") 10 g
der Cabot Co. unter der Handelsbezeichnung
"Regal 400R") 10 g
Behensäure 20 g
Methyläthylketon 200 g
werden miteinander vermischt und 72 Stunden lang in einer
Kugelmühle behandelt; die danach erhaltene Aufschlämmung wird mittels eines Aufstreichstabes (Nr. 24) in Form
eines Überzugs auf einer Oberfläche eines Kunstdruckpapiers aufgebracht; anschließend wird 5 Min. lang bei 80°C getrocknet; danach wird eine 5 ρ dicke Schicht mit einem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel erhalten.
eines Überzugs auf einer Oberfläche eines Kunstdruckpapiers aufgebracht; anschließend wird 5 Min. lang bei 80°C getrocknet; danach wird eine 5 ρ dicke Schicht mit einem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel erhalten.
Weiterhin werden die nachfolgenden Komponenten, nämlich
25 g Silberbehenat
120. g Methyläthylketon
120 g Toluol
120. g Methyläthylketon
120 g Toluol
miteinander vermischt und 72 Stunden lang in einer Kugelmühle
behandelt. Der erhaltenen Dispersion werden 100 g einer 10-Gew.-%igen Polyvinylbutyral-Lösung in Äthyl-
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alkohol zugesetzt, und die erhaltene Mischung sorgfältig homogenisiert. Anschließend werden der erhaltenen Dispersion
200 mg Calciumbromid, 120 mg Quecksilberacetat und 2,5 g Phtharazinon zugesetzt und sorgfältig damit
vermischt. Die danach erhaltene Polymerdispersion wird unter Lichtausschluß in Form eines Überzugs auf der wie
oben angegeben hergestellten Schicht mit dem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel aufgebracht und getrocknet;
dadurch wird eine 8 um dicke Schicht mit organischem Silbersalz erhalten.
Schließlich wird eine Überzugslösung für eine Oberflächenschicht aus den nachfolgenden Komponenten hergestellt,
nämlich
1,5 g 2,2·-Methylen-bis(6-t-butyl-p-cresol),
0,3 g Phtharazinon,
10 g Celluloseacetat (als 10 Gew.-%-ige Aceton-
10 g Celluloseacetat (als 10 Gew.-%-ige Aceton-
losung),
30 g Aceton.
30 g Aceton.
Diese Überzugslösung wird unter LichtauESchluß auf der
Schicht mit dem organischen Silbersalz in Form einer 3 um dicken Schicht aufgebracht und getrocknet. Im Ergebnis
wird dadurch eine Probe eines erfindungsgemäßen durch Erwärmung
entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials erhalten.
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Für Vergleichszwecke wird im wesentlichen analog zu dem oben angegebenen Verfahren eine weitere Probe eines durch
Erwärmung entvickelbaren, lichtempfindlichen Materials
hergestellt; die einzige Abweichung besteht darin, daß die Schicht mit dem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel
weggelassen wird.
Diese beiden lichtempfindlichen Blätter werden durch ein positives Muster 12 See. lang mit Licht einer Wolframlampe
(25OO Lux) belichtet. Anschließend wird die Entwicklung
durchgeführt, wozu die belichteten Blätter 5 See.
lang mit einer Infrarot-Heizeinrichtung (Leistung 600 Watt) erhitzt werden, wodurch ein negatives Silberkornbild erzeugt
wird. Hierbei wird von dem lichtempfindlichen Blatt mit der Schicht mit Infrarot-Strahlung absorbierendem Mittel
ein sehr gutes Bild erzeugt; demgegenüber wird von der anderen Probe ohne eine solche Schicht lediglich ein Bild
mit geringem Kontrast gebildet. Da der mäßige Kontrast des erhaltenen Bildes offenbar auf einer nicht ausreichenden,
durch Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung beruht, wird die Vergleichsprobe noch einmal mittels der gleichen Infrarot-Heizeinrichtung
erhitzt, um die Entwicklung zu verstärken; bei dieser zusätzlichen Entwicklung wird festgestellt,
daß eine zusätzliche Erwärmungsdauer von 10 See. ausreichend
ist, um ein gutes Bild mit nahezu der gleichen Bildqualität wie von der erfindungsgemäßen Probe mit der
Schicht mit Infrarot-Strahlung absorbierendem Mittel zu erhalten.
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Die nachfolgenden Komponenten, nämlich
Pulver aus aktiviertem Kohlenstoff (hergestellt und vertrieben von der
Kantο Kagaku Co.) 10 g
Äthylcellulose 10 g
Ithanol 100 g
werden 72 Stunden lang in einer Kugelmühle behandelt und dadurch miteinander vermischt; die erhaltene Aufschlämmung
wird mittels eines Aufstreichstabes (Nr. 24) auf einem beidseitig beschichteten Kunstdruckpapier aufgebracht und
5 Min, lang bei 800C getrocknet; dadurch wird eine 3 um
dicke Schicht mit Infrarot-Strahlung absorbierendem Mittel erhalten.
Weiterhin werden
25 g 50 Mol-%iges Silberbehenat*
120 g Methylethylketon
120 g Toluol
120 g Toluol
72 Stunden lang in einer Kugelmühle behandelt und dadurch dispergiert.
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(* Unter einem n(50)Mol-%-igen Silbersalz wird ein
Silbersalz verstanden, bei dem die entsprechenden Molmengen des Salzes durch die zugrundeliegende freie Säure
ersetzt sind, wie das mit der nachfolgenden Gleichung ausgedrückt ist.
Mo1% eines Mol Silbersalz der organischen
Silber- Säure
salzes
einer orga- ~ X
nischen Mol organische Mol Silbersalz
Säure Säure +der organischen
Säure
Der erhaltenen Dispersion werden 100 g Polyvinylbutyral-Lösung (als 10 Gew.-%-ige Äthylalkohol-Lösung) zugesetzt
und damit sorgfältig vermischt. Anschließend werden dieser Dispersion 200 mg Calciumbromid, 120 mg Quecksilberacetat
und 2,5 g Phtharazinon zugesetzt. Nach einer sorgfältigen Vermischung wird die erhaltene Dispersion analog zu Beispiel
1 auf der zuvor hergestellten Schicht mit dem In-. frarot-Strahlung absorbierenden Mittel aufgebracht. Dadurch
wird eine organisches Silbersalz enthaltende Schicht erhalten.
Auf dieser Schicht mit organischem Silbersalz wird anschließend eine Überzugslösung für die Oberflächenschicht
aufgebracht. Die Überzugslösung entspricht der Lösung aus Beispiel 1. Dänach wird eine Probe eines erfindungsgemäßen,
durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials erhalten.
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Dieses lichtempfindliche Blatt wird auf einer Aluminiumtrommel als Druckträger befestigt und danach analog zu
Beispiel 1 eine Druckvorlage hergestellt. Mit der erhaltenen Druckvorlage wird das nachfolgende Verfahren zum
elektrostatischen Drucken durchgeführt.
Die Druckvorlage wird gleichmäßig mittels einer Coronaentladung von + 7 Ff aufgeladen; die latenten Ladungsbilder
werden mit negativ geladenen Tonerteilchen entwickelt, die mittels einer magnetischen Bürste aufgebracht
werden; im Ergebnis wird dadurch ein positives Tonerbild erhalten. Ein Übertragungspapier wird auf dieses Tonerbild
aufgelegt und anschließend erneut eine Coronaentladung durchgeführt. Im Ergebnis wird dadurch das Tonerbild auf
das Übertragungspapier übertragen und dort ein sichtbares Bild erzeugt.
Dieses Verfahren mit den Verfahrensstufen der Aufladung,
Entwicklung und Übertragung wird vielmals wiederholt. Auch nachdem dieses Verfahren mehr als 1000 mal wiederholt worden
ist, wurde keinerlei Beeinträchtigung der Vorlagen-Oberfläche oder eine Verschlechterung der Qualität des
übertragenen Bildes festgestellt. Damit ist dargelegt, daß eine solche Vorlage in ausgezeichneter Weise für den
wiederholten Gebrauch geeignet ist.
Weiterhin wurde festgestellt, daß das Silberkornbild ein
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getreues Abbild des Originals darstellt; über die Zwischenstufen
des elektrostatischen latenten Bildes und des Silberkornbildes stellt auch des Tonerbild wieder ein getreues
photographisches Abbild des Originales dar.
Analog zu Beispiel 1 wird eine Anzahl von durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Blättern hergestellt,
wobei für die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht die verschiedenen, in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten
Materialien eingesetzt werden.
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Infrarot-Probe Strahlung Nr. absorbierendes Mittel
Bindemittel
Gew.-Teile Bindemittel auf 1 Gew.-Teil Infrarot-Strah
lung abs. Mittel
Dauer der Entwick lung (see.)
1 | Büß HAF (Cabot, "Regal 4O0B") |
2 | Büß HAF |
3 | Büß FEF |
4 | Büß HAF |
5 | Büß HAF |
6 | Eisenblau |
7 | best.Himmels blau (Pigment- Blau 17,0.1.74180) |
β | diäthyl-2-2'- chinotetra- carbocyanin- jodid |
ein Gemisch aus Λ Gew.-Teil Phthalocyaninblau
(Pigment-Blau 15, CI.74160) und Λ Gew.-Teil Lackorange
Octadecylamid
Acetyl- 1
urethan
urethan
Ithyl-Harn- 1
stoff
stoff
Polystyrol 0,5
Polyvinyl- 0,7 idenchlorid
Vinylacetat 0,3 Äthylcellulose 0,2
Polyvinyl- 0,05 butyral
Polyvinyl- 0,2 pyrolidon
25
20 15
35
20
10 10
50
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• - 61 -
Jede der erhaltenen Proben 1 bis 9 wird auf einer AIuminiumtrominel
als Druckträger befestigt und durch eine positive Maske 15 See. lang mit Licht einer Wolframlampe
(25OO Lux) belichtet. Anschließend erfolgt die
unter Wärmeeinwirkung erfolgende Entwicklung, wozu eine Infrarot-Heizeinrichtung (Leistung 250 W) verwendet wird;
die Dauer der unter Wärmeeinwirkung erfolgenden Entwicklung ist aus Tabelle 1 ersichtlich; danach wird eine
Druckvorlage erhalten.
Unmittelbar nach Erzeugung der Druckvorlage werden analog zu Beispiel 1 die Verfahrensschritte der Aufladung, Tonerentwicklung
und Übertragung durchgeführt, um auf einem glatten Papierblatt (tJbertragungspapier) ein übertragenes
sichtbares Bild zu erzeugen. Von allen den Proben 1 bis 9 entsprechenden Vorlagen wird ein sehr gutes übertragenes
Bild erhalten^ das jeweils ausgezeichnete Schärfe und geringe Schleierbildung aufweist; unter Schleierbildung wird
die Schwärzung (photographische Dichte) des Hintergrundes des übertragenen Bildes, welcher den Stellen ohne Silberbild
an der Vorlage entspricht, verstanden. An der Vorlage wird der Kontrast zwischen den elektrostatischen Potentialen
an den belichteten Stellen (Stellen mit Silberkornbild) und den nicht-belichteten Stellen (Stellen ohne Silberkornbild)
gemessen; hierbei werden Werte im Bereich von 350
bis 450 V ermittelt. Darüberhinaus wird an dem Ubertragungs-.
papier, auf das das Tonerbild übertragen worden ist, die
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Schleierdichte gemessen. Für alle Vorlagen wird ein sehr
kleiner Wert für die Schleierdichte erhalten, nämlich ein Wert unter 0,1.
Zur Bestimmung der Dauerhaftigkeit dieser Vorlage wird das Bilderzeugungsverfahren, das die Verfahrensschritte
der Aufladung, der Entwicklung und der Übertragung umfaßt, vielmals wiederholt; auch nachdem mit jeder Vorlage
dieses Bilderzeugungsverfahren mehr als 1000 mal durchgeführt worden ist, kann keinerlei Beeinträchtigung der Vorlagenoberfläche
oder irgendeine Verschlechterung der Qualität des übertragenen Bildes festgestellt werden. Damit ist
dargelegt, daß diese Druckvorlagen ausgezeichnet für das elektrostatische Drucken geeignet sind und hierbei eine
ausgezeichnete Dauerhaftigkeit beim wiederholten Gebrauch aufweisen.
5 g Graphitpulver werden sorgfältig in 95 g Methanol dispergiert.
90 g einer Polymer-Lösung mit einem elektrisch leitfähigen Material (Oligo Z M-1010, nämlich ein oligomeres
anionisches Sulfonsäuresalz, hergestellt und vertrieben
von der TCMOEGAWA Paper Mfg. Co.) werden mit 10 g der oben erhaltenen Dispersion versetzt und das Gemisch
sorgfältig gerührt. Das danach erhaltene Gemisch wird aittels eines Aufstreichstabes (Nr. 8) auf 4-5 um dicken
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Kunstdruckpapier aufgebracht und anschließend 5 Min. lang
bei 800C getrocknet; damit ist eine ι
elektrisch leitfähig gemacht worden.
bei 800C getrocknet; damit ist eine Oberfläche des Papiers
Auf der Rückseite (nicht-behandelte Seite) des behandelten
Papiers wird eine 5 pi dicke Schicht mit Infrarot-Strahlung
absorbierendem Mittel aufgebracht. Die entsprechende Dispersion wird durch Vermischen und Dispergieren;· von
1,1»-Diäthyl-6,6'-dichlor-4, 4-' chinotricarbocyanin-jodid
1 g
Eisenstearat 1 g
Dichloräthan 20 g
erhalten. Auf dieser Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht werden weiterhin eine Schicht mit organischem
Silbersalz und eine Oberflächenschicht aufgebracht; die beiden letzteren Schichten entsprechen den Schichten aus
Beispiel 1. Im Ergebnis wird dadurch ein lichtempfindliches Blatt erhalten. Aus diesem Blatt wird analog zu
Beispiel 2 eine elektrostatische Druckvorlage hergestellt; Nach Durchführung des elektrostatischen Druckvorganges
wird ein sehr gutes übertragenes Bild erhalten.
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Für dieses Material wird als Träger ein Blatt aus mit Aluminium beschichtetem Papier verwendet.
Die Dispersion für die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht wird aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt,
nämlich
Polyvinylbutyral 4 g
Lackrot C (Pigmentrot 53, 15585) 20 g Äthanol
die Komponenten werden in einer Kugelmühle behandelt und die danach erhaltene Dispersion in einer 5 um dicken
Schicht auf dem Träger aufgebracht.
Anschließend wird eine Dispersion für die Schicht mit organischem Silbersalz aus den nachfolgenden Komponenten
hergestellt;
25 g 80 Mol-?6iges Silberbehenat,
120 g Toluol,
120 g Methyläthylketon.
120 g Methyläthylketon.
Diese Komponenten werden 72 Stunden lang in einer Kugelmühle
behandelt und der danach erhaltenen Dispersion
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60 g Polyvinylbutyral (mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 500 bis 1000, einem
Butylierungsgrad von 62 £ 3 Mol-% und einem
Anteil an restlichen Acetylgruppen von weniger als 3 Mo1-%) in Form einer 20 Gew.-%igen
Äthylalkohol-Lösung,
40 g Äthylalkohol
zugesetzt und sorgfältig damit vermischt. Dieser Dispersion
werden weiterhin
120 mg Quecksilberacetat in 25 ml Methylalkohol
200 mg Calciumbromid in 25 ml Methylalkohol
zugesetzt und damit vermischt. Die danach erhaltene Dispersion
wird unter Lichtausschluß mittels einem Aufstreichstab in Form einer 8 um dicken Schicht auf der zuvor hergestellten
Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht aufgebracht; im Ergebnis wird dadurch eine organisches Silbersalz
enthaltene Schicht gebildet.
Die nachfolgenden Komponenten, nämlich
1,5 g 2,2l-Methylen-bis-(6-t-butyl-p-cresol)
0,3 g Phtharazinon,
10 g Celluloseacetat (mittlerer Polymerisationsgrad 150, Acetylierungsgrad 55 %) in Form einer 10
Gew.-%-igen Aceton-Lösung
30 g Aceton 8U9ö11/0919
werden miteinander vermischt und die danach erhaltene Überzugslösung unter Lichtausschluß auf der zuvor hergestellten
Schicht mit organischem Silbersalz aufgebracht; die Schichtdicke dieser Uberzugschicht beträgt nach dem
Trocknen 4 ρα. Im Ergebnis wird dadurch ein durch Erwärmung
entwickelbares, lichtempfindliches Blatt erhalten.
Dieses Blatt wird 20 See. lang mit Licht einer Wolframlampe
(2500 Lux) belichtet und daraufhin ungefähr 5 See.
lang mit einer Infrarot-Heizeinrichtung bestrahlt; die Infrarot-Heizeinrichtung besteht aus einer Kombination
einer 1 KW Xenonlampe (hergestellt und vertrieben von der Ushio Electric Co.), und einem Filter, der das sichtbare
und ultraviolette Licht herausfiltert (hergestellt von der Toshiba Co.); danach wird ein sichtbares Bild erhalten.
An diesem sichtbaren Bild werden Messungen durchgeführt, um die maximale photographische Reflexionsdichte
und die Schleierdichte zu bestimmen; die Reflexionsdichte wird nach der Erwärmung an den nicht-belichteten Stellen
bestimmt. Hierbei wird für die maximale photographische Reflexionsdichte ein Wert von 1,8 und für die Schleierdichte ein Wert von 0,12 erhalten. Weiterhin weist das
sichtbare Bild gute Bildqualität, hohe Schärfe und einen reinen schwarzen Farbton auf; im Ergebnis ist damit dieses
lichtempfindliche Blatt in ausgezeichneter Weise für den praktischen Gebrauch geeignet.
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Claims (1)
- BLUMBACH · WESER · BERGEN · KRAMER ZWIRNER · HIRSCH · BREHMPATENTANWÄLTE IN MÜNCHEN UND WIESBADEN ) η I Q g Q äPatentconsuil RadeckestraSe 43 8000 München 40 Telefon (089) 883403/883604 Telex 05-212313 Telegramme Patemconsull Patentconsult Sonnenberger SUaBe 43 6200 Wiesbaden Telefon (06121)562943/561998 Telex 04-186237 Telegramme PatentconsultCANON KABUSHIEI KAISHA30-2, 3-chome, Shimomaruko, Ohta-kuDurch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches MaterialPatentansprüche:1. Durch Erwärmung entwickelbares, lichtempfindliches Materialnit wenigstens einem Träger,wobei in diesem Träger oder in wenigstens einer Schicht an diesem Träger enthalten ist:a) in einem Bindemittel dispergiert ein organisches Silbersalz, aus dem bei Reduktion Silber freigesetzt wird;809811/0911München: R. Kramer DlpL-lng. · W. Weser Dipl.-Phyt. Dr. rer. nat. · P.>iir$di Dlpl.-Ing. . R P. Brehm Otpl.-Chem. Or. phil. nat. WtMbeden: P. G. Blumbach Dipl.-fng. . P. Bergen Dipl.-Ing. Dr. jur. · G. Zwirner Dlpl.-Ing. Dipl.-W-rng.b) ein Beduktionsmittel, welches das organische Silbersalz (a) zu reduzieren vermag; undc) ein Silberhalogenid oder eine Halogen enthaltende Verbindung, die durch Reaktion mit dem organischen Silbersalz (a) Silberhalogenid bildet;dadurch gekennzeichnet, daßdie durch Erwärmung erfolgende Entwicklung mittels Infrarot-Strahlung durchgeführt wird, und hierzu in Berührung mit oder benachbart zu dem in dem Bindemittel diepergierten, reduzierbaren organischen Silbersalz (a) eine Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht vorgesehen ist,welche durch Absorption der Infrarot-Strahlung die für die Entwicklung des Materials erforderliche Wärme erzeugt.2. Material nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daßdie Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht durch Dispergierung eines Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittels in einem Bindemittel' erzeugt ist.3· Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daßdas Bindemittel ein Kunstharz-Bindemittel mit Fimbildungsyermögen ist.109811/091027A06904. Material nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel ein anorganisches Pigment ist.5. Material nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel ein organisches Pigment ist.6. Material nach Anspruch 2 oder 3* dadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel ein Farbstoff ist.7. Material nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel Ruß ist.8. Material nach Anspruch 2 oder 3tdadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel Holzkohle bzw. Aktivkohle ist.9· Material nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis des Kunstharz-Bindemittels zu809811/0919dem Infrarot-Strahlung absorbierenden Mittel 0,001 bis 100 Gew.-Teile Bindemittel auf ein Gewichtsteil Infrarot-Strahlung absorbierendes Mittel beträgt.10. Material nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von Kunstharz-Bindemittel zu Infrarot-Strahlung absorbierendem Mittel 0,01 bis Gewichtsteile Bindemittel zu 1 Gewichtsteil Infrarot-Strahlung absorbierendem Mittel beträgt.11. Material nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel eine mittlere Teilchengröße von 0,001 bis 10 um aufweist.12. Material nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet« daß das Infrarot-Strahlung absorbierende Mittel eine mittlere Teilchengröße von 0,01 bis 5 um aufweist.13· Material nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht eine Sicke von 0,5 his 30 um aufweist.14. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 12,$09811/0911dadurch gekennzeichnet, daßdie Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht eine Dicke von 1 bis 15 /im aufweist.15. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch Rekennzeichnet, daßdie Infrarot-Strahlung absorbierende Schicht eine Dicke von 1 bis 10 um aufweist.16. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 15» dadurch gekennzeichnet, daßdas eine weitere Zwischenschicht in Berührung mit der Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht vorhanden ist.17. Anwendung des durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Materials nach einem der Ansprüche 1 bis 16, als durch Erwärmung entwickelbaren, lichtempfindlichen Bestandteil einer elektrostatischen Druckvorlage.109811/091*
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DE2440678A1 (de) * | 1974-08-24 | 1976-03-04 | Agfa Gevaert Ag | Verbessertes photographisches aufzeichnungsmaterial zur herstellung von kopien im trockenverfahren |
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WO1981000921A1 (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-02 | Tonec Sa | Material for obtaining photographic prints by dry process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4259424A (en) | 1981-03-31 |
JPS5334515A (en) | 1978-03-31 |
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