DE2719529C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung des Wassers von suspendierten Verunreinigungen und von far­ bigen Substanzen mittels einer Koagulation und Adsorp­ tion. Dabei wird das Wasser mit einem Koagultations- und/oder Adsorptionsmittel versetzt, das ein teilchen­ förmiges magnetisches Material enthält. Schließlich wird das derart behandelte Wasser von dem zugesetzten Koagu­ lations- und Adsorptionsmittel abgetrennt. The invention relates to a method for purifying the Water of suspended impurities and far substances by coagulation and adsorption tion. The water is extracted with a coagulation and / or adsorbent which is a particle contains shaped magnetic material. Finally will the thus treated water from the added Koagu lations- and adsorbent separated.  

Das derzeit übliche Verfahren zur Klärung und Entfärbung trüber Wässer und Abläufe besteht in einer Koagulation und einer nachgeschalteten Sandfiltration. Hierbei wird das Wasser mit einer geeigneten Menge eines Aluminium­ salzes oder Eisen(III)salzes (Koagulationsmittel) gemischt und dann auf einen pH-Wert eingestellt, bei welchem das jeweilige Metall unlösliche, teilweise geladene Hydrolyse­ produkte bildet. Für Aluminiumsulfat (Alaun) reicht der optimale pH-Wert je nach dem zu behandelnden Wasser von 5 bis 7. Negativ geladenen Kolloide in dem zu behandelnden Wasser, z. B. Bakterien, Viren, Tone und dergleichen, so­ wie im Wasser enthaltene natürliche Farbstoffe, z. B. Humin- und Fulvinsäuren, bleiben an den gebildeten Flocken haften und werden in diese eingeschlossen und setzen sich letzt­ lich mit diesen ab. Das Absetzen findet normalerweise in einem Absetztank statt. Die restlichen Flocken im Über­ lauf aus dem Absetztank werden durch Hindurchleiten durch ein Sandfilter entfernt. Am Filterende erhält man dann ein mussierendes klares Wasser. Wenn das Druckgefälle im Sandfilter übermäßig hoch wird, wird das Filterbett rück­ gespült, um die abgelagerten Flocken zu entfernen.The currently common method for clarification and decolorization Dull waters and processes are coagulated and a downstream sand filtration. This is the water with a suitable amount of aluminum salt or iron (III) salt (coagulant) mixed and then adjusted to a pH at which the respective metal insoluble, partially charged hydrolysis forms products. For aluminum sulfate (alum) enough optimal pH depending on the water to be treated by 5 to 7. Negatively charged colloids in the treated Water, z. As bacteria, viruses, clays and the like, so as in the water contained natural dyes, eg. B. humic and fulvic acids, stick to the formed flakes and are included in these and last with these. The settling usually takes place in a settling tank instead. The remaining flakes in the over run out of the settling tank by passing through removed a sand filter. At the end of the filter you get then a clear, clear water. When the pressure drop in the Sand filter is excessively high, the filter bed is back rinsed to remove the deposited flakes.

In der Praxis wird das Koagulationsverfahren in der Re­ gel in drei voneinander getrennten Zonen durchgeführt. Zunächst werden das Koagulationsmittel und die zur Ein­ stellung des pH-Werts erforderliche Säure oder Base mit dem ankommenden Speisewasser kurzzeitig rasch gemischt, damit sich Mikroflocken des jeweiligen Metallhydroxids bilden können. Diese werden dann im Wasser schwach bewegt, um das Haftenbleiben der Kolloide an den Flocken zu be­ günstigen. Eine übermäßige Bewegung sollte vermieden wer­ den, da hierdurch die zerbrechlichen Flocken eine Disper­ sion erfahren. Letztlich gelangt dann das Gemisch in eine Absetzzone, in der sich die Flocken absetzen können.In practice, the coagulation method in Re gel in three separate zones. First, the coagulant and the to with the pH of the required acid or base the incoming feed water quickly mixed quickly, so that microflakes of the respective metal hydroxide can form. These are then moved weakly in the water, to be the adherence of the colloids to the flakes be Great. Excessive movement should be avoided because, as a result, the fragile flakes a Disper  experienced. Finally, the mixture then enters a Settling zone, in which the flakes can settle.

Dieses bekannte Verfahren ist mit einer Reihe von Schwie­ rigkeiten behaftet.This known method has a number of difficulties affected.

Zunächst sind die Flocken zerbrechlich und setzen sich nicht rasch ab, so daß die Aufenthaltsdauer im Absetz­ tank lange ist und eine entsprechend große Vorrichtung benötigt wird. Selbst nach dem Absetzen der Flocken ist dieses niemals vollständig, so daß der Überlauf durch Sandfiltration geklärt werden muß.At first the flakes are fragile and settle down not quickly, so that the length of stay in the weaning Tank is long and a correspondingly large device is needed. Even after settling the flakes is this never completely, so that the overflow through Sand filtration must be clarified.

Ferner müssen zur Bildung der Flocken Chemikalien aufge­ wandt werden, deren Kosten die Hauptkosten des Verfahrens ausmachen.Furthermore, chemicals have to be added to form the flocs whose costs are the main costs of the proceedings account.

Zum dritten enthält der nicht lediglich aus Tonen und der­ gleichen bestehende und aus dem Wasser entfernte Schlamm auch eine größere Menge an wasserhaltigen Metallhydroxi­ den. Hierdurch wird nicht nur die Beseitigung des betref­ fenden Schlamms erschwert, sondern es geht auch eine be­ trächtliche Menge Einschlußwasser aus dem ursprünglich zu­ gespeisten Wasser verloren.Thirdly, it contains not just clays and the same existing and removed from the water mud also a larger amount of hydrous Metallhydroxi the. As a result, not only the elimination of the subject mud is difficult, but it is also a be considerable amount of trapped water from the original to lost water.

Es hat nun nicht an Versuchen gefehlt, die Absetzgeschwin­ digkeiten zu verbesern. So kann man beispielsweise eine geringe Menge eines geeigneten linearen Polyelektrolyt- Flockungsmittel zusetzen, um zwischen den Flocken Brücken zu bilden und auf diese Weise das Absetzen zu erleich­ tern. Eine Alternativmaßnahme besteht im Zusatz feintei­ liger Feststoffe zu dem Speisewasser, die dann in die Flocken eingeschlossen werden und durch Erhöhung der Dichte der­ selben das Absetzen erleichtern.There has been no lack of attempts, the Absetzgeschwin to improve their skills. So you can, for example, a small amount of a suitable linear polyelectrolyte Add flocculants to bridges between the flocs to form and in this way to relieve the settling you. An alternative measure is the addition of feintei liger solids to the feedwater, which then in the Flakes are trapped and by increasing the density of the  same to facilitate the settling.

Eine Variante letzterer Maßnamen besteht in der Ver­ wendung ferromagnetischer Teilchen, so daß sich die Flocken auf magnetischem Wege entfernen lassen.A variant of the latter measures exists in the Ver Use of ferromagnetic particles, so that the Remove flakes by magnetic means.

Wie in IEEE Transaction on Magnetices (1975), Seite 1570 bis 1572 beschrieben ist, wurde auch bereits versucht, die Abtrennung von Verunreinigungen dadurch zu be­ schleunigen, daß man das zu reinigende Wasser zuerst mit einer geringen Anzahl von magnetischen Keimen versetzt und anschließend ein Kation wie z. B. Fe(III) oder Al(III) zugibt, welches durch Hydrolyse eine unlösliche Metall-Hydroxid-Matrix ausgebildet, die die magnetischen Keime und die Verunreinigung mit einschließen. Mittels eines magnetischen Filters lassen sich nun die Verun­ reinigungen relativ rasch entfernen. Jedoch verringern auch diese Maßnahmen nicht merklich die benötigte Menge an Koagulationschemikalien, die zur Gewährleistung ak­ zeptabler Flocken erforderlich sind.As in IEEE Transaction on Magnetices (1975), page 1570 until 1572, it has also been tried the separation of impurities thereby be speed up the water to be cleaned first offset a small number of magnetic nuclei and then a cation such. Fe (III) or Al (III) admits which by hydrolysis is insoluble Metal hydroxide matrix formed, which is the magnetic Include germs and the pollution. through a magnetic filter can now be the Verun Remove cleanings relatively quickly. However, reduce even these measures did not noticeably the required amount of coagulation chemicals that are used to ensure ak zeptabler flakes are required.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Klärung von Wasser und zur Entfernung von Farbstof­ fen und Mikroorganismen, wie Bakterien, Viren und Algen, zu schaffen, das die Mitverwendung eines eigenen Koagu­ lationsmittels unnötig macht oder zumindest dessen Menge für einen gewünschten Klärungsgrad stark senkt, und das einen Schlamm bildet, der größenteils aus dem aus dem Wasser zu entfernenden teilchenförmigen Material be­ steht, und das schließlich das Absetzen der Flocken beschleunigt. Darüberhinaus sollte gegebenenfalls die Entfernung des Schlamms auf magnetischem Wege erleich­ tert und die Nachbehandlung in einem Sandfilter elimi­ niert werden. The invention was based on the object, a method for clarifying water and removing dye fen and microorganisms such as bacteria, viruses and algae, to create the co-use of your own koagu makes it unnecessary, or at least the quantity for a desired degree of clarification greatly lowers, and that forms a mud, the majority of which from the Water to be removed particulate material be and finally settling the flakes accelerated. In addition, where appropriate, the Removes the mud by magnetic means tert and the aftertreatment in a sand filter elimi be defined.  

Diese Aufgabe wird durch das in den Ansprüchen defi­ nierte Verfahren gelöst.This object is achieved by the defi in the claims nierte method solved.

Darüberhinaus werden im Vergleich zu für derartige Be­ handlungen üblicherweise verwendeten Mengen an Koagu­ lationsmittel im erfindungsgemäßen Verfahren lediglich geringe Mengen benötigt.Moreover, in comparison to Be for such Be usually used amounts of coagu lation agent in the process according to the invention only small amounts needed.

Es hat sich nämlich gezeigt, daß für das Haftenbleiben von Kolloiden an Teilchenoberflächen drei Bedingungen erfüllt werden müssen.It has been shown that for the sticking of colloids on particle surfaces three conditions have to be fulfilled.

• 1. Die Oberfläche (der jeweiligen Teilchen) sollte eine zur Ladung der Kolloide entgegengesetzte Ladung tra­ gen (als zeta-Potential ermittelt);1. The surface (of the respective particles) should have a charge opposite to the charge of the colloids gene (determined as zeta potential);
• 2. die Oberfläche muß derart gestaltet sein, daß die Kol­ loide durch Haftenbleiben an mehreren Punkten oder Stellen festgehalten werden können und2. the surface must be designed so that the col loide by sticking to several points or Jobs can be recorded and
• 3. die Teilchen, an denen die Kolloide haften bleiben sol­ len, müssen klein sein.3. the particles to which the colloids should adhere len, must be small.

So vermag beispielsweise ein anionisches Austauscherharz eines normalen Vernetzungsgrades an seiner Oberfläche Ton­ teilchen nicht merklich zu absorbieren, obwohl der Ton eine entgegengesetzte zeta-Potential-Ladung aufweist und das Austauscherharz sehr feinteilig ist. In entsprechen­ der Weise besitzt zwar feinteiliger Magnetit eine positive Oberflächenladung, er vermag jedoch große Kolloide ent­ gegengesetzter Ladung, z. B. Ton, nur sehr schlecht zu ad­ sorbieren.Thus, for example, an anionic exchange resin a normal degree of crosslinking on its surface clay Not noticeable to absorb particles, though the sound has an opposite zeta potential charge and the exchange resin is very finely divided. In correspond The wise, although finely divided magnetite has a positive Surface charge, but it is capable of dissolving large colloids opposite charge, z. As sound, only very bad ad sorb.

Erfindungsgemäß hat es sich nun gezeigt, daß beim Suspen­ dieren von teilchenförmigen Materialien einer Teilchen­ größe im Mikronbereich, die zur Ausbildung einer hydroxy­ lierten Oberfläche eine bestimmte Behandlung erfahren ha­ ben (im folgenden werden solche Teilchen als "Gelteilchen" bezeichnet), in trübem Wasser nach Einstellung des pH-Werts auf einen solchen Wert, daß die Teilchenoberfläche ein positives zeta-Potential erhält, die normalerweise in natürlichen Wässern und vielen Abläufen enthaltenen nega­ tiv geladenenen Kolloide sehr leicht an der Teilchenober­ fläche haften bleiben. Sofern genügend Gelteilchen vorhan­ den sind, um einen ausreichend großen Oberflächenbereich zu gewährleitsten, ist es möglich, die Kolloide zu einem wesentlichen Teil oder praktisch vollständig zu entfernen.According to the invention it has now been found that the suspen dieren of particulate materials of a particle in the micron range, leading to the formation of a hydroxy lished surface has undergone a particular treatment ben (hereinafter, such particles are referred to as "gel particles") in turbid water after adjustment of the pH to such a value that the particle surface is a receives positive zeta potential, which is normally in natural waters and many processes contained nega tively charged colloids very easily on the particle surface surface sticking. If there are enough gel particles which are to a sufficiently large surface area  To ensure that it is possible to make the colloids one essential part or virtually completely removed.

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird daher zur Koagula­ tion ein teilchenförmiges Adsorptionsmittel zur Entfer­ nung suspendierter Verunreinigungen und farbiger Substanzen aus Wasser verwendet (das teilchenförmige Adsorptionsmittel wird im folgenden als "Koagulations- und Adsorptionsmittel" bezeichnet), welches aus fein­ teiligem Mineral- oder Tonmaterial besteht, wobei die einzelnen Teilchen eine dünne, durch Behandlung mit einer mindestens 0,01 N Alkalilösung gebildete hydroxy­ lierte Oberflächenschicht eines positiven zeta-Poten­ tials beim Adsorptions-pH-Wert (der im folgenden angegebenen Definition) aufweisen.In the method according to the invention therefore becomes the coagula tion a particulate adsorbent for removal tion of suspended impurities and colored Substances used from water (the particulate Adsorbent is hereinafter referred to as "coagulation and adsorbent "), which consists of fine Teiligem mineral or clay material, wherein the single particles a thin, by treatment with a hydroxy at least 0.01 N alkali solution formed lierte surface layer of a positive zeta potential adsorption pH (the following given definition).

Unter dem Ausdruck "Adsorptions-pH-Wert" ist der pH-Wert des in Behandlung befindlichen Wassers zu verstehen. Er muß innerhalb eines pH-Bereichs liegen, in dem die im Was­ ser enthaltenen Kolloidstoffe zumindest teilweise ihre ne­ gative Ladung behalten.By the term "adsorption pH" is the pH of the water under treatment. He must be within a pH range in which the in At least some of their colloid substances contain their ne keep the negative charge.

Die Erfindung wird durch die Zeichnungen näher erläutert. Im einzelnen zeigt:The invention is explained in more detail by the drawings. In detail shows:

Fig. 1 eine schematische Darstellung des Einflusses mehr­ wertiger Kationen auf die Adsorption von Kolloiden durch die hydroxylierte Oberfläche der Gelteilchen; Figure 1 is a schematic representation of the influence of more valent cations on the adsorption of colloids by the hydroxylated surface of the gel particles.

Fig. 2 ein Fließbild einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wasserbehandlung; Fig. 2 is a flow chart of a preferred embodiment of the water treatment according to the invention;

Fig. 3 eine schematische Darstellung einer Kontakt-Klär­ vorrichtung für Feststoffe zur Verwendung im Rah­ men des Verfahrens gemäß der Erfindung und Fig. 3 is a schematic representation of a contact-clarifying device for solids for use in Rah men of the method according to the invention and

Fig. 4 eine schematische Darstellung einer bevorzug­ ten Ausführungsform einer zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung geeigneten Vorrichtung. Fig. 4 is a schematic representation of a Favor th embodiment of a device suitable for carrying out the method according to the invention.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Koagula­ tions- und Adsorptionsmittel lassen sich in zwei von Hause aus unterschiedliche Arten einteilen, nämlich (1) in solche, bei denen die hydroxylierte Schicht direkt aus der Teilchensubstanz stammt bzw. erzeugt wurde, und (2) solche, bei denen die betreffende Schicht aus ande­ ren Substanzen stammt bzw. erzeugt wurde.The coagula used in the method according to the invention tion and adsorption can be in two of Divide home from different species, namely (1) in those where the hydroxylated layer is direct derived from the particle substance or was generated, and (2) those in which the relevant layer is different substances originated or was produced.

Die bevorzugten Koagulations- und Adsorptionsmittel gehören der ersten Art an. Diese können aus den verschiedensten Mineralien und Tonen bestehen, sofern die jeweilige Art des Minerals bzw. Tons eine rasche Bil­ dung der hydroxylierten Oberfläche gestattet. Unter Be­ rücksichtigung dieser Gesichtspunkte eignen sich besonders gut Oxide und Silikate. Beispiele für solche Mineralien sind Zinkoxid, Siliziumdioxid und kieselsäureartige Mate­ rialien, wie Sand und Glas, sowie Tonmineralien, wie Glim­ mer, Chinaton und Pyrophillit. Diese Aufzählung ist je­ doch nicht erschöpfend, erfindungsgemäß eignen sich auch noch zahlreiche andere Mineralstoffe.The preferred coagulation and adsorbents belong to the first kind. These can be out consist of a variety of minerals and clays, provided the respective type of mineral or clay a quick Bil allowed the hydroxylated surface. Under Be Consideration of these aspects is particularly suitable good oxides and silicates. Examples of such minerals are zinc oxide, silica and siliceous mate materials such as sand and glass, as well as clay minerals such as Glim mer, Chinaton and Pyrophillite. This list is ever but not exhaustive, according to the invention are also suitable many other minerals.

Erfindungsgemäß sollte das teilchenförmige Material insbe­ sondere aus einem magnetischen oder magnetisierbaren Mate­ rial bestehen. Derartige Materialien sind beispielsweise Eisenoxide, wie gamma-Eisenoxid oder Magnetit (die beson­ ders gut geeignet sind), oder Ferrite, z. B. Bariumferrit oder Spinelferrit.According to the particulate material in particular special of a magnetic or magnetizable Mate exist. Such materials are for example Iron oxides, such as gamma-iron oxide or magnetite (the special which are well suited), or ferrites, z. B. barium ferrite or spinel ferrite.

Die Teilchen sollten vorzugsweise sehr feinteilig sein, da­ mit sie ihre Wirkung hinsichtlich der Entfernung von Kolloi­ den aus dem jeweils zu behandelnden Wasser voll erfüllen können. Die Teilchengröße sollte zweckmäßigerweise unter 10, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Mikrometer liegen.The particles should preferably be very finely divided with them their effect on the removal of colloids  fully comply with the water to be treated can. The particle size should expediently below 10, preferably between 1 and 5 microns.

Die Herstellung von Gelteilchen der ersten Art läßt sich ganz einfach durch kurzzeitiges Suspendieren der Teil­ chen in einer alkalischen Lösung vorzugsweise in Anwesen­ heit von Luft bewerkstelligen. Als alkalische Lösung eignen sich am besten eine Natriumhydroxidlösung, es kann jedoch auch eine Kaliumhydroxidlösung oder wäßriges Ammo­ niak verwendet werden. In der Regel sollte die Alkalikon­ zentration mindestens 0,01, vorzugsweise etwa 0,05 bis 0,1 n, sein. Hierbei reicht eine Behandlungsdauer von etwa 10 min aus. Kürzere Behandlungszeiten erreicht man durch Erhöhen der Behandlungstemperaturen und/oder der Alkalikonzentra­ tionen. Es empfiehlt sich ein Arbeiten bei einer Temperatur von 40° bis 60°C. So erhält man beispielsweise ein geeignetes Koagulations- und Adsorptionsmittel entweder bei Verwendung einer 0,1-n- Natriumhydroxidlösung bei einer Temperatur von etwa 60°C während 5 min.The preparation of gel particles of the first kind can be simply by briefly suspending the part chen in an alkaline solution, preferably in estate accomplish the task of air. Suitable as alkaline solution It is best to use a sodium hydroxide solution but also a potassium hydroxide solution or aqueous ammo niak be used. In general, the alkali should concentration at least 0.01, preferably about 0.05 to 0.1 n, his. Here, a treatment time of about 10 minutes is sufficient out. Shorter treatment times can be achieved by increasing the treatment temperatures and / or the Alkalikonzentra tions. It is recommended to work at a temperature from 40 ° to 60 ° C. For example, you get one suitable coagulation and adsorbent either when using a 0.1-n- Sodium hydroxide solution at a temperature of about 60 ° C. during 5 min.

Da die hydroxylierte Schicht der Materialien der zweiten Art von anderen Substanzen stammt bzw. aus anderen Substan­ zen erzeugt wird, ist der Bereich an Ausgangsmaterialien breiter. So können auch hier die verschiedensten Mineral­ stoffe und Tone verwendet werden, sofern diese eine ra­ sche Ablagerung eines Hydroxidgels auf ihrer Oberfläche gestatten. Besonders gut geeignet sind Oxide, Sulfate, Silikate und Carbonate. Beispiele für derartige Mineral­ stoffe sind Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Ba­ riumsulfat, Siliziumdioxid und kieselsäureartige Materialien, wie Sand und Glas, sowie Tonmineralien, wie Glimmer, China­ ton und Pyrophillit. Auch diese Aufzählung ist nicht er­ schöpfend, es können vielmehr erfindungsgemäß auch noch zahlreiche andere Mineralstoffe verwendet werden. In eini­ gen Fällen kann eine Vorbehandlung der Mineralstoffober­ fläche erforderlich sein, um eine akzeptable Ablagerung des Gels (auf der Oberfläche) zu gewährleisten. Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden hohle Mikrokügelchen aus beispielsweise Glas zur Herstellung der Gelteilchen verwendet. Diese lassen sich vom Wasser nach der Behandlung anstatt durch Sedimentation durch Flotation abtrennen.Since the hydroxylated layer of the materials of the second Kind of other substances comes from or other Substan zen is the range of starting materials wider. So here too the most diverse minerals substances and clays are used, provided that they have a ra cal deposition of a hydroxide gel on its surface allow. Particularly suitable are oxides, sulfates, Silicates and carbonates. Examples of such mineral substances are calcium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, Ba  sulfate, silica and siliceous materials, like sand and glass, as well as clay minerals, like mica, China clay and pyrophillite. This list is not him rather, according to the invention, it is still possible numerous other minerals are used. In one Cases may include a pretreatment of the mineral upper required to provide an acceptable deposit of gel (on the surface). According to one advantageous embodiment of the invention are hollow Microspheres of glass, for example the gel particles used. These can be from the water after treatment rather than through sedimentation Separate flotation.

Die hydroxylierte Schicht der Gelteilchen der zweiten Art kann von einer Reihe von Metallhydroxiden gebildet wer­ den. Die einschlägigen Erfordernisse sind lediglich, daß die Metallhydroxide in Wasser praktisch unlöslich sind, eine Valenz von vorzugsweise drei oder mehr aufweisen und beim Adsorptions-pH-Wert, bei dem die Kolloide ihre negative Ladung behalten, ein positives zeta-Potential besitzen.The hydroxylated layer of gel particles of the second kind can be formed by a number of metal hydroxides who the. The relevant requirements are merely that the metal hydroxides are practically insoluble in water, have a valence of preferably three or more and at the adsorption pH at which the colloids are their keep negative charge, a positive zeta potential have.

Geeignete Metalle mit diesen Eigenschaften sind dreiwer­ tiges Eisen, Aluminium, Zirkonium und Thorium. Bevorzugt wird Eisen(III)hydroxid, da es billig ist und über einen weiten pH-Bereich in Wasser eine außerordentlich geringe Löslichkeit aufweist. So geht es beispielsweise nicht, wie Aluminiumhydroxid, bei hohen pH-Werten ohne weiteres in Lösung.Suitable metals having these properties are three Iron, aluminum, zirconium and thorium. Prefers It is iron (III) hydroxide because it is cheap and over one wide pH range in water an exceptionally low Having solubility. This is not the case, for example. such as aluminum hydroxide, readily at high pH in solution.

Die Herstellung der mit dem Hydroxidgel beschichteten Teilchen der zweiten Art ist ebenso einfach wie die Her­ stellung der Gelteilchen der ersten Art. Sie erfolgt in der Regel durch Suspendieren der Teilchen in Wasser, Zu­ gabe eines Salzes eines geeigneten Metalls und dann eines Alkalis, vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung, das das Metallhydroxid zur Ausfällung bringt. Letzteres bil­ det dann auf den in der wäßrigen Lösung suspendierten Teil­ chen einen Überzug. In typischer Weise können als geeig­ nete Metallsalze Chloride, Sulfate, Nitrate und dergleich­ chen, z. B. Eisen(III)chlorid oder Aluminiumsulfat, zum Einsatz gelangen. Das alkalische Material kann aus Natrium­ hydroxid, Calciumhydroxid oder einem ähnlich löslichen Ma­ terial, bestehen. Die Konzentration, bei der die Ausfällung erfolgt, ist in der Regel nicht kritisch.The preparation of the coated with the hydroxide gel Particles of the second kind are as simple as the her  Position of gel particles of the first kind. It takes place in usually by suspending the particles in water, Zu given a salt of a suitable metal and then one Alkalis, preferably in the form of an aqueous solution, the the metal hydroxide causes precipitation. The latter bil Det then on the suspended in the aqueous solution part make a coating. Typically, as appropriate metal salts chlorides, sulfates, nitrates and the like chen, z. As iron (III) chloride or aluminum sulfate, for Get used. The alkaline material may be sodium hydroxide, calcium hydroxide or a similar soluble Ma material, exist. The concentration at which the precipitation is usually not critical.

Bei Verwendung von Magnetit oder sonstigen Eisenoxidmate­ rialien als Grundlage für die Teilchen der zweiten Art er­ hält man das zur Herstellung der Hydroxidschicht benö­ tigte Metallsalz, indem man zu der Suspension der Teil­ chen zunächst eine Säure (zur Bildung von Eisen(III)- und/ oder Eisen(II)salzen in der Lösung aus dem Eisenoxid) und dann erst das alkalische Material zusetzt.When using magnetite or other iron oxide mate rials as a basis for the particles of the second kind If this is the case for the preparation of the hydroxide layer Benö metal salt by adding to the suspension of the part first an acid (to form iron (III) - and / or iron (II) salts in the solution of the iron oxide) and then only the alkaline material added.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, bei der Bildung der Gelteilchen der zweiten Art Vorkehrungen zur Erhöhung des Polymerisationsgrades des Gels zu treffen. Eine Polymeri­ sation findet infolge Wasseraustritts und Bildung von Sauestoffbindungen zwischen den Metallatomen statt.It has proven to be advantageous in the formation of the Gelteilchen of the second kind Provision to increase the Degree of polymerization of the gel to meet. A polymeri sation occurs as a result of water leakage and formation of Sauefoffbindungen held between the metal atoms.

2 MOH → NOM + H₂O2 MOH → NOM + H₂O

Diese Polymerisation erfolgt bereits beim Stehenlassen, sie läßt sich jedoch durch Erwärmen beschleunigen. This polymerization already takes place on standing, However, it can be accelerated by heating.  

Nach ihrer Herstellung sollten die mit Gel beschichteten Teilchen am besten nicht austrocknen gelassen werden. Dies läßt sich dadurch vermeiden, daß man sie unter Wasser aufbewahrt.After their preparation, the gel-coated ones should be used Particles are best left to dry out. This can be avoided by putting them under Kept water.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird dem Fachmann ein preisgünstiges, leicht herstellbares, wiederver­ wendbares Koagulations- und Adsorptionsmittel an die Hand gegeben, das rasch und wirtschaftlich Mikroorga­ nismen und färbende Substanzen aus Wasser entfernt und einen Schlamm liefert, der sich nur geringfügig von den aus dem Wasser zu entfernenden Verunreinigungen unter­ scheidet und folglich ohne Schaffung von Umweltproblemen leicht beseitigt werden kann.By the method according to the invention the person skilled in the art a low-cost, easy to manufacture, re-ver reversible coagulation and adsorbent to the Hand in the swift and economical microorga and removing substances from water provides a mud that differs only slightly from the under the impurities to be removed from the water divorces and consequently without creating environmental problems can be easily eliminated.

Ein wesentliches Merkmal des Verfahrens gemäß der Erfin­ dung besteht darin, daß die Gelteilchen mehrmals wieder­ verwendet werden können. Um dies sicherzustellen, wird das an den Gelteilchen adsorbierte Material durch Erhöhen des pH-Werts einer Suspension des Adsorptionsmittels in Was­ ser entfernt. Im Falle, daß es sich bei den Koagulations- und Adsorptionsmitteln um solche der ersten Art handelt, lassen sich die Koagulationseigenschaften durch Behandeln mit einer alkalischen Lösung wieder herstellen. Beide Be­ handlungsarten können miteinander kombiniert werden.An essential feature of the method according to the inventions tion is that the gel particles again several times can be used. To ensure this, that will material adsorbed on the gel particles by increasing the pH of a suspension of the adsorbent in what removed. In the case that the coagulation and adsorbents are those of the first kind, the coagulation properties can be treated by treatment restore with an alkaline solution. Both Be Types of action can be combined.

Die Gelteilchen können in der Weise zum Einsatz gelangen, daß sie ganz einfach in das zu behandelnde Wasser entweder chargenweise oder kontinuierlich durch Vermischen mit dem ankommenden Wasser eingetragen werden. Danach wird das Ganze solange gerührt, daß die Kolloide und Farbstoffe an den Teilchen haften blieben können. Schließlich werden sich die Teilchen absetzen gelassen. Danach können das ge­ klärte Wasser entfernt und die Teilchen durch Zusatz einer Lösung eines geeigneten alkalischen Materials regeneriert werden. Wie bereits erwähnt, muß der pH-Wert des zu behan­ delnden Wassers vor Zugabe der Teilchen auf einen passen­ den Wert eingestellt werden.The gel particles can be used in the way that they easily get into the water either  batchwise or continuously by mixing with the incoming water are registered. After that it will be Whole stirred as long as the colloids and dyes on can stick to the particles. Finally let the particles settle. Then the ge clarified water removed and the particles by adding a Regenerated solution of a suitable alkaline material become. As already mentioned, the pH of the behan must dinging water before adding the particles to a fit the value can be set.

Ferner hat es sich erfindungsgemäß auch noch gezeigt, daß man bei Zugabe einer geringen Menge eines mehrwertigen Kations einer Wertigkeit von 3 oder mehr (beispielsweise Fe³⁺ oder Al³⁺) zu dem Wasser nach Zusatz der Gelteilchen die Menge an zugesetztem Kation weit geringer halten kann als sie zur Gewinnung von Wasser vergleichbarer Klarheit unter Verwendung des Kations alleine und geeigneter Zuga­ be eines Alkalis oder einer Säure unter Bildung absorp­ tionsfähiger Flocken (wie bei den üblichen Wasserklärungs­ verfahren durch Koagulation) erforderlich ist. In vielen, jedoch nicht allen Fällen erreicht man die besten Ergeb­ nisse bei Verwendung der Gelteilchen in Kombination mit einer geringen Menge derartiger Kationen.Further, according to the invention, it has also been found that by adding a small amount of a polyvalent cation having a valence of 3 or more (for example, Fe ³⁺ or Al ³⁺ ) to the water after addition of the gel particles, the amount of added cation is much lower may be required to obtain water of comparable clarity using the cation alone and suitable addition of an alkali or acid to form absorptive flocs (as in the conventional water clarification processes by coagulation). In many, but not all cases, the best results are obtained using the gel particles in combination with a small amount of such cations.

Vermutlich kommt es durch den Zusatz begrenzter Mengen an dem mehrwertigen Kation nach der Adsorption eines Teils der kolloidalen Teilchen durch die Gelteilchen zu einer Unterdrückung, jedoch nicht vollständigen Beseitigung der negativen Ladung der restlichen Kolloide, so daß - wenn ein Teil ihrer negativen Oberfläche an positive Stellen der Gelteilchen gebunden ist - die elektrostatische Abstoßung zwischen benachbarten Kolloiden auf der Gelteilchenober­ fläche vermindert wird. Folglich kann auf der Gelteilchen­ oberfläche eine dichtere Packung der Kolloide stattfinden, so daß weniger Gelteilchenoberfläche benötigt wird. Dies ergibt sich schematisch aus Fig. 1. Wenn die negative La­ dung der Kolloide durch einwertige Kationen, z. B. Na⁺-Ionen, neutralisiert wird (vgl. Fig. 1a), besitzt das Kolloid ein hohes zeta-Potential, so daß eine starke Abstoßung zwi­ schen benachbarten Kolloiden auf der Geloberfläche statt­ findet. Wenn das Kolloid auf der Oberfläche des Gelteil­ chens adsorbiert wird, werden einige seiner Na⁺-Gegenionen durch die positiven Ladungen auf der Geloberfläche ersetzt, so daß eine elektrostatische Bindung gebildet wird. Diese ist zwefellos durch Wasserstoffbindungen und dergleichen unterstützt. Wenn der Rest der Na⁺-Ionen durch Aluminium- oder sonstige mehrwertige Ionen ersetzt ist, wird die elektrostatische Abstoßung unterdrückt, so daß sich die Teilchen dichter packen können (vgl. Fig. 1b).Presumably, the addition of limited amounts of the polyvalent cation after adsorption of a portion of the colloidal particles by the gel particles suppresses, but does not completely eliminate, the negative charge of the residual colloids so that when some of their negative surface is at positive sites the gel particle is bound - the electrostatic repulsion between adjacent colloids on Gelteilchenober surface is reduced. Consequently, a denser packing of the colloids can take place on the gel particle surface, so that less gel particle surface is needed. This is shown schematically in Fig. 1. If the negative La tion of colloids by monovalent cations, z. B. Na + ions, is neutralized (see Fig. 1a), the colloid has a high zeta potential, so that a strong repulsion between adjacent colloids takes place on the gel surface. When the colloid is adsorbed on the surface of the gel particle, some of its Na⁺ counterions are replaced by the positive charges on the gel surface, forming an electrostatic bond. This is undoubtedly supported by hydrogen bonds and the like. When the rest of the Na + ions are replaced by aluminum or other polyvalent ions, the electrostatic repulsion is suppressed so that the particles can pack more tightly (see Fig. 1b).

Der endgültige Schlamm aus diesem Verfahren besteht im we­ sentlichen aus den aus dem ursprünglichen Wasser entfern­ ten Kolloiden. Wenn jedoch zur Verbesserung der Wirksam­ keit des Verfahrens mehrwertige Kationen zugesetzt werden, werden diese Kolloide zurückgewiesen, da die mehrwertigen Kationen den Hauptteil der einwertigen Kationen, die zu­ nächst in der diffusen Doppelschicht der ursprünglichen Kolloide enthalten sind, ersetzen. So läßt sich das Vor­ handensein voluminöser Eisen- oder Aluminiumhydroxidflocken, wie sie im Schlamm des üblichen Verfahrens enthalten sind, vermeiden und die Beseitigung des Schlamms stark vereinfachen. Wenn beispielsweise Flußwasser geklärt wird, läßt sich der Schlamm praktisch ohne Gefährdung der Um­ welt in den Fluß rückführen. Nach der Desorption können die regenerierten Gelteilchen zur Adsorption weiterer Kolloide bei niedrigem pH-Wert rückgeführt werden. Auf diese Weise läßt sich das Nettoerfordernis an mehrwerti­ gen Ionen im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung stark vermindern.The final sludge from this process consists in we from the original water th colloids. If, however, to improve the effectiveness addition of multivalent cations, These colloids are rejected because the polyvalent ones Cations are the main part of monovalent cations that are too next in the diffuse double layer of the original one Colloids are included, replace. This is how the Vor handful of voluminous iron or aluminum hydroxide flakes, as they are contained in the mud of the usual process avoid, and eliminate the mud strongly simplify. For example, when clearing river water, The mud can be practically without endangering the Um  return the world to the river. After desorption can the regenerated gel particles for adsorption further Colloids are recycled at low pH. On In this way, the net requirement can be multiplied ions in the context of the method according to the invention greatly reduce.

Infolge der positiven Ladung der beschichteten Koagula­ tions- und Adsorptionsmittelchen findet auch eine Adsorption saurer Stoffe, wie sie oftmals als natürliche Farbstoffe in Wasser enthalten sind, statt. Somit erreicht man also bei Durchführung des Verfahrens ge­ mäß der Erfindung auch eine praktisch vollständige oder vollständige Entfernung solcher Farbstoffe aus Wasser. Die­ se geht oftmals die mit einer üblichen Alaunbehand­ lung erreichbare Entfärbung hinaus.Due to the positive charge of the coated coagula tion and adsorbent also finds an adsorption of acidic substances, as they often do as natural dyes are contained in water instead. Thus, one achieves ge in carrying out the method According to the invention, a virtually complete or complete removal of such dyes from water. the It is often the case with a conventional alum treatment achievable discoloration addition.

Wie bereits angedeutet, erreicht man in der Regel ehe noch bessere Reinigung von hochtrübem Wasser, wenn man ein ge­ eignetes Koagulationsmittel mitverwendet. Zu diesem Zweck am besten geeignete ist Aluminiumsulfat (Alaun). Es können jedoch auch noch andere Koagulationsmittel, z. B. Eisen (III)chlorid oder organische Polyelektrolyte, zum Einsatz gelangen. Der Zusatz erfolgt am besten kurz nach Zugabe der Gelteilchen und Einstellung des pH-Wertes des Wassers. Das erhaltene Gemisch wird eine geeignete Zeit lang ge­ rührt, worauf sich der Schlamm absetzen darf.As already indicated, one reaches usually before marriage better cleaning of very cloudy water, if a ge suitable coagulant also used. To this end the most suitable is aluminum sulphate (alum). It can but also other coagulants, eg. Iron (III) chloride or organic polyelectrolytes used reach. The addition is best done shortly after addition the gel particles and adjusting the pH of the water. The resulting mixture is poured for a suitable time stirs, whereupon the mud may settle.

Es besteht ein deutlicher Unterschied im Verhalten zwi­ schen dem Zusatz unbehandelter feinteiliger Mineralteil­ chen, z. B. Magnetitteilchen, zu trübem Wasser zusammen mit koagulierenden Chemikalien und dem Verhalten bei Zu­ satz der Gelteilchen gemäß der Erfindung. In ersterem Falle fallen die Mineralstoffteilchen zusammen mit den Kolloiden aus. Obwohl die Anwesenheit dieser Mineralstoffteilchen das Absetzen des Schlamms beschleunigt, läßt sich hier­ durch die zur Sicherstellung einer vergleichbaren Klärung erforderliche Koagulationsmittelmenge nur geringfügig sen­ ken. Beim kräftigen Schütteln trennen sich die Flocken und Kolloide vom Magnetit. Wenn dagegen die Gelteilchen gemäß der Erfindung zugesetzt werden, läßt sich beobachten, daß jedes Teilchen von anderen Teilchen getrennt und vollstän­ dig mit Kolloiden beschichtet ist. Auf diese Weise erreicht man eine starke Verringerung der Menge an benötigtem Koa­ gulationsmittel. Gleichzeitig haften die Kolloide sehr fest an den Teilchen und bleiben auch selbst bei kräftigem Rüh­ ren an den Gelteilchen haften. Wenn die Gelteilchen magne­ tisch sind, lassen sie sich ohne weiteres auf magnetischem Wege in einem Magnetseparator oder durch Anlegen eines Magnetfeldes zur Flockung und raschen Absetzung der Teil­ chen entfernen. Hierbei erhält man dann eine durchsich­ tige klare überstehende Flüssigkeit. Unter ähnlichen Be­ dingungen neigt das durch unbehandelten Magnetit gebilde­ te Agglomerat beim Rühren zu einer Dispersion, wobei man dann eine trübe überstehende Flüssigkeit erhält. Somit er­ hält man also bei Verwendung der Gelteilchen gemäß der Erfindung Wasser hoher Klarheit durch bloßes Absetzenlas­ sen der Teilchen durch Sedimentation oder mittels eines Magnetseparators. Ein Sandfilter ist nicht erforderlich. Wenn eine bloße Sedimentation durchgeführt werden soll, kann der mineralische Kern der Gelteilchen aus einem be­ liebigen inerten Material, beispielsweise Sand, bestehen. Vorzugsweise wird jedoch ein weiches ferromagnetisches Material, beispielsweise Magnetit, verwendet, um ein ebe­ schleunigte Entfernung der Gelteilchen mit den daran haf­ tenden Kolloiden auf magnetischem Wege zu ermöglichen. In einem solchen Falle sollten die Gelteilchen vorzugsweise nicht magnetisch sein, solange die Kolloide daran haften bleiben bzw. adsorbiert werden, sie können vielmehr an­ schließend an den Adsorptionsvorgang vor der Abtrennung vom Wasser magnetisiert werden. Bei Verwendung solcher ma­ gnetischer Teilchen kann man in vorteilhafter Weise die Teilchen beim Hindurchleiten des Schlamms durch eine ma­ gnetische Drahtpackung, an der die Teilchen hängen bleiben, sammeln. Danach können sie von der Drahtpackung durch Ab­ schachteln des Magnetfeldes entfernt werden. Diese Arbeits­ weise verringert eine Reibung zwischen den Teilchen und eine dadurch bedingte Entfernung des Gelüberzugs und er­ leichtert ihre mechanische Handhabbarkeit.There is a clear difference in the behavior between the addition of untreated finely divided mineral part chen, z. B. magnetite, to cloudy water together with coagulating chemicals and the behavior at Zu  Set of gel particles according to the invention. In the former case the mineral particles fall together with the colloids out. Although the presence of these mineral particles the settling of the mud accelerates, can be here by ensuring a comparable clarification required Koagulationsmittelmenge only slightly sen ken. With vigorous shaking, the flakes separate and Colloids of magnetite. In contrast, if the gel particles according to can be added to the invention, it can be observed that each particle separated from other particles and complete dig coated with colloids. Achieved in this way you greatly reduce the amount of Koa you need gulationsmittel. At the same time the colloids adhere very firmly on the particles and stay even with vigorous stirring adhere to the gel particles. If the gel particles are magne table, they can be easily on magnetic Paths in a magnetic separator or by applying a Magnetic field for flocculation and rapid deposition of the part remove it. Here you get a durchsich clear, supernatant liquid. Under similar Be conditions that tends to untreated magnetite structure te agglomerate while stirring to a dispersion, wherein then receives a cloudy supernatant liquid. So he So you keep using the gel particles according to the Invention High clarity water by merely settling glass sen of the particles by sedimentation or by means of a Magnetic separator. A sand filter is not required. If a mere sedimentation is to be carried out, can the mineral core of the gel particles from a be sweet inert material, such as sand, exist. Preferably, however, becomes a soft ferromagnetic Material, such as magnetite, used to ebe  accelerated removal of the gel particles with the haf to allow colloids by magnetic means. In In such a case, the gel particles should preferably not be magnetic as long as the colloids adhere to it stay or be adsorbed, they can rather on closing to the adsorption before separation be magnetized by the water. When using such ma Gnetischer particles can be advantageously the Particles passing the sludge through a ma magnetic wire package where the particles get stuck, collect. Then you can from the wire pack by Ab boxes of the magnetic field are removed. This work It reduces friction between the particles and a consequent removal of the gel coat and he facilitates their mechanical handling.

Die Regenerierung der Gelteilchen ist einfach und erfor­ dert bloß eine Einstellung des pH-Werts des Schlamms auf etwa 10, Abtrennen des adsorbierten Materials und im Falle eines Materials der ersten Art eine Behandlung der Gel­ teilchen in entsprechender Weise wie bei ihrer Herstel­ lung.The regeneration of the gel particles is simple and necessary just stops adjusting the pH of the mud about 10, separating the adsorbed material and in case a material of the first kind a treatment of the gel Particles in a similar manner as in their manufacture development.

Bei einer anderen Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung werden die Gelteilchen in Form eines Filter­ betts zum Einsatz gebracht. In diesem Falle durchströmt das einen geeigneten pH-Wert aufweisende und gegebenen­ falls ein Koagulationsmittel enthaltende Wasser das Fil­ terbett. Bei Verwendung als Filterbett sollten die Gel­ teilchen eine Teilchengröße von mindestens 100 Mikrometer auf­ weisen. Die Kolloide haften an den Gelteilchen während des Durchtritts (des Wassers) durch das Filterbett, wobei an dessen Ende ein klares sauberes Reinwasser austritt. Wenn das Bett gesättigt ist und die Qualität des austre­ tenden Wassers unter einen gegebenen Punkt zu fallen be­ ginnt, wird das Zuströmen des Rohwassers unterbrochen. Danach wird das Bett rückgespült und die Verunreinigungen werden durch Hindurchleiten eines Wasserstroms hohen pH- Werts und einer Geschwindigkeit, die zwar das Bett gering­ fügig expandiert, jedoch eine kräftige Durchmischung und einen Abrieb der Gelteilchenoberfläche (wie bei einer üb­ lichen Sandfiltration) vermeidet, entfernt. Auf diese Wei­ se werden die Kolloide und Farbstoffe ausgetragen. Danach wird das Bett wie im Falle eines Adsorptionsmittels der er­ sten Art durch Zusatz einer Natriumhydroxidlösung zu dem Bett und ausreichend langen Kontakt zur Reaktivierung der Oberfläche regeneriert.In another embodiment of the method according to the Invention, the gel particles in the form of a filter beds used. Flows through in this case having a suitable pH and given if a coagulant-containing water is the fil terbett. When used as a filter bed, the gel should particles have a particle size of at least 100 microns point. The colloids adhere to the gel particles during the passage (of water) through the filter bed, wherein  At the end of a clear clean pure water leaks. When the bed is saturated and the quality of the austre water below a given point starts, the inflow of raw water is interrupted. Thereafter, the bed is backwashed and the contaminants by passing a stream of water at high pH Value and a speed that while the bed low expansively expanded, but a vigorous mixing and an abrasion of the gel particle surface (as in a üb sand filtration) avoids, removed. In this Wei The colloids and dyes are discharged. After that The bed is as in the case of an adsorbent he Most kind by adding a sodium hydroxide solution to the Bed and sufficient contact to reactivate the Surface regenerated.

Diese Verfahrwensweise unterscheidet sich von einer übli­ chen Sandfiltration, bei der sich im Sandbett durch Zusatz von Alaun und Alkali mit dem eingespeisten Wasser Flocken bilden, in mehrfacher Hinsicht. So wird beispielsweise weit weniger Koagulationsmittel benötigt, da die Gelteilchen wiederverwendet werden können. Das Rückspülen erfolgt in der Weise, daß die aktive Gelschicht auf den Betteilchen geschützt wird und es lediglich zu einer Freigabe der ad­ sorbierten Kolloide kommt. Üblicherweise wird in der Pra­ xis das gesamte Material von der Oberfläche der Betteil­ chen durch kräftige Bewegung, beispielsweise durch Spülen mit Luft, entfernt.This procedure differs from a usual chen sand filtration, in the sand bed by adding of alum and alkali with the water fed in flakes form, in many ways. This is how far, for example less coagulant needed because the gel particles can be reused. The backwashing takes place in the way that the active gel layer on the Betteilchen is protected and it merely releases the ad sorbed colloids is coming. Usually in Pra xis all the material from the surface of the Betteil through vigorous exercise, such as rinsing with air, away.

Bei einer modifizierten Ausführungsform der zuletzt be­ schriebenen Verfahrensvariante werden im Filterbett ferro­ magnetische und vor Gebrauch magnetisierte Gelteilchen verwendet. Hierbei kommt es zu einer Flockung der Teilchen und einer Erhöhung ihres Porenvolumens, was zu einer Ver­ besserung der Fähigkeit des Filterbetts zum Zurückhalten adsorbierter Teilchen führt.In a modified embodiment of the last be described process variant are ferro in the filter bed magnetic and magnetized gel particles before use  used. This leads to a flocculation of the particles and an increase in their pore volume, resulting in a Ver improving the filter bed's ability to withhold adsorbed particles leads.

Zumindest einige der geschilderten Vorteile bei Verwendung der beschriebenen Koagulations- und Adsorptionsmittel er­ reicht man im Rahmen üblicher bekannter Verfahren und bei Verwendung üblicher bekannter Vorrichtungen. Die vollen Vorteile erreicht man jedoch insbesondeee bei zu diesem Zweck speziell ausgestalteten Verfahren und in hierzu spe­ ziell ausgestalteten Vorrichtungen. Diese Verfahrensweisen und Vorrichtungen werden nun im Zusammenhang mit einer Was­ serreinigung unter Verwendung eines Koagulations- und Ad­ sorptionsmittels der ersten Art unter Bezugnahme auf die Fig. 2 bis 4 näher erläutert.At least some of the described advantages when using the described coagulation and adsorbent he reaches you in the context of conventional methods and using conventional known devices. However, the full advantages can be achieved, in particular, with processes specially designed for this purpose and in devices specially designed for this purpose. These procedures and devices will now be explained in more detail in connection with a What ser cleaning using a coagulation and adsorbent of the first kind with reference to Figs. 2 to 4.

Gemäß Fig. 2 wird in Stufe 1 das zu behandelnde Rohwasser in irgendeiner geeigneten Kontaktvorrichtung zum Inberüh­ rungbringen von Flüssigkeit mit Feststoffen mit dem Koagula­ tions- und Adsorptionsmittel in Berührung gebracht. Danach wird in Stufe 1 a erforderlichen- oder gewünschtenfalls Alaun zugesetzt. Nach weiteren Vermischen wird das geklärte Was­ ser in der Trennstufe 2 von dem Koagulations- und Adsorp­ tionsmittel getrennt. Danach wird das gebrachte bzw. ver­ brauchte Koagulations- und Adsorptionsmittel in Stufe 3 mit verdünntem Natriumhydroxid behandelt, um das Koagula­ tions- und Adsorptionsmittel von den daran adsorbierten Verunreinigungen zu befreien. Nach einer weiteren Trenn­ stufe 4 werden die Verunreinigungen als Ablauf verworfen. Das Koagulations- und Adsorptionsmittel gelangt zu einer Regenerationsstufe 5, in der es mit 0,1-n-Natriumhydroxid­ lösung, die gegebenenfalls nach Auffrischung kontinuierlich rückgeführt wird, behandelt wird. Hierauf wird das Koagulations- und Adsorptionsmittel in Stufe 6 mit Wasser gewaschen. Die Waschflüssigkeit (verdünntes Natriumhydro­ xid) wird zu Stufe 3 rückgeführt. Das regenerierte Koagula­ tions- und Adsorptionsmittel wird zu Stufe 1 rückgeführt.Referring to Fig. 2, in step 1, the raw water to be treated is brought into contact with any liquid or solid in any suitable contacting device for contacting liquid with the coagulation and adsorbent. Thereafter, in stage 1 a, if required or desired, alum is added. After further mixing, the clarified water is separated in separation stage 2 from the coagulation and adsorption agent. Thereafter, the coagulant and adsorbent used in step 3 is treated with dilute sodium hydroxide to free the coagulation and adsorbent from the contaminants adsorbed thereon. After another separation stage 4 , the impurities are discarded as a drain. The coagulation and adsorbent passes to a regeneration stage 5 , in which it is treated with 0.1 N sodium hydroxide solution, which is optionally recycled continuously after being boostered. The coagulation and adsorbent in step 6 is then washed with water. The washing liquid (dilute sodium hydroxide) is recycled to stage 3 . The regenerated coagulation and adsorbent is recycled to step 1 .

In Fig. 3 ist eine Form einer Kontaktklärvorrichtung für Feststoffe, die sich zur Durchführung der Maßnahmen der Stufen 1 und 2 eignet, dargestellt. Diese Vorrichtung wird bei üblichen Wasserbehandlungsverfahren benutzt und dient dazu, durch Umwälzen von Wasser mit darin suspendierten Materialien in einer Zone, der das Reagens zugeführt wird, einen wirksamen Kontakt zwischen den suspendierten Substan­ zen und dem jeweiligen Reagens, z. B. einer Alaunlösung, zu gewährleisten.In Fig. 3 is a form of a contact clarifier for solids, which is suitable for carrying out the measures of stages 1 and 2 , shown. This device is used in conventional water treatment processes and serves to, by circulating water with suspended therein materials in a zone to which the reagent is supplied, effective contact between the suspended Substan zen and the respective reagent, for. As an alum solution to ensure.

Die Vorrichtung besteht aus einem langgestreckten Rohr 21 und einem Gefäß 22. Letzteres besitzt in der Regel die Form eines geschlossenen Zylinders mit einem angeformten, konischen Unterteil 23; in dem Gefäß 22 befindet sich ein umgekehrtes, becherartiges Gehäuse 24, das in der Regel eine ähnliche Form aufweist wie das Gefäß 22. Das Gehäuse 24 dient zur Festlegung einer inneren Kammer 25. Im Zentrum der inneren Kammer 25 befindet sich ein kurzes senkrech­ tes Rohr 26. Das langgestreckte Rohr 21 ist an das senk­ rechte Rohr 26 nahe seinem unteren Ende angeschlossen. Fer­ ner ist im unteren Teil des senkrechten Rohrs 26 ein Pro­ peller 27 zur Unterstützung einer Flüssigkeitszirkulation in der Kammer 25 vorgesehen. Am oberen bzw. unteren Ende des Gefäßes 22 sind Auslässe 28 und 29 für das geklärte Wasser und abgesetzte Feststoffe vorgesehen. The device consists of an elongated tube 21 and a vessel 22 . The latter usually has the shape of a closed cylinder with an integrally formed, conical lower part 23 ; in the vessel 22 is an inverted, cup-like housing 24 , which generally has a similar shape as the vessel 22nd The housing 24 serves to define an inner chamber 25 . In the center of the inner chamber 25 is a short senkrech TES tube 26th The elongated tube 21 is connected to the perpendicular right tube 26 near its lower end. Fer ner is in the lower part of the vertical tube 26 a pro peller 27 to support a liquid circulation in the chamber 25 is provided. At the upper or lower end of the vessel 22 , outlets 28 and 29 are provided for the clarified water and settled solids.

Im Berieb wird trübes Rohwasser durch das langgestreckte Rohr 21 mit einer solchen Geschwindigkeit zugeführt, daß das Gefäß 22 in etwa 5 min passiert wird. Ferner werden am oder nahe dem Einlaßteil des langgestreckten Rohrs 21 zur Einstellung des pH-Wertes auf einen optimalen Wert für das jeweilige Wasser benötigte Säure und das Koagulations- und Adsorptionsmittel eingespeist. Zur Sicherung einer gründlichen Durchmischung ist die Strömung im langgestreck­ ten Rohr 21 turbulent. Das das langgestreckte Rohr 21 ver­ lassende Wasser strömt durch das (zentrale) senkrechte Rohr 26 nach oben in die (dieses Rohr) umgebende Kammer 25. Er­ forderlichenfalls wird auf nicht dargestellte Weise in das Rohr 26 und/oder bei oder nahe dem Einlaßtel des langge­ Streckten Rohrs 21 Alaun zugeführt. Das geklärte Reinwas­ ser wird über den Auslaß 28 am oberen Ende des Gefäßes 22 abgezogen. Aus dem Auslaß 29 werden das abgesetzte Koagu­ lations- und Adsorptionsmittel und die daran haftenden Ver­ unreinigungen abgezogen. Das Absetzen des Koagulations- und Adsorptionsmittels läßt sich bei Verwendung eines ma­ gnetisierbaren Adsorptionsmittes begünstigen. Die Vorrich­ tung kann kontinuierlich betrieben werden. Ferner kann das Adsorptionsmittel, wie beschrieben, in einer getrennten Stufe regeneriert werden, indem der pH-Wert des Schlamms auf etwa 10,5 erhöht, die freigesetzten Flocken und der freigesetzte Farbstoff abgetrennt und das Adsorptionsmit­ tel in der geschilderten Weise mit einer alkalischen Lö­ sung behandelt wird.In operation, turbid raw water is supplied through the elongated tube 21 at such a rate that the vessel 22 is passed in about 5 minutes. Further, at or near the inlet part of the elongated tube 21 for adjusting the pH to an optimum value for the respective water required acid and the coagulation and adsorbent are fed. To ensure a thorough mixing, the flow in the elongated th tube 21 is turbulent. The water leaving the elongated tube 21 flows upwardly through the (central) vertical tube 26 into the chamber 25 (this tube). If necessary, it is supplied in a manner not shown in the tube 26 and / or at or near the Einlaßtel Langge stretched tube 21 alum. The clarified Reinwas water is withdrawn through the outlet 28 at the upper end of the vessel 22 . From the outlet 29 , the remote Koagu lations- and adsorbent and the adhering thereto Ver impurities are deducted. The settling of the coagulation and adsorbent can be favored when using a ma gnetisierbaren adsorbent. The Vorrich device can be operated continuously. Further, as described, the adsorbent may be regenerated in a separate step by raising the pH of the slurry to about 10.5, separating the liberated flakes and the liberated dye and treating the adsorbent in the manner described with an alkaline solution is treated.

Bei Verwendung eines Koagulations- und Adsorptionsmittels gemäß der Erfindung hat es sich gezeigt, daß eine maximale Klärung vom pH-Wert des eingespeisten Rohwassers abhängt. Der optimale pH-Wert kann von Probe verschieden sein, so daß es sich empfiehlt, die Proben vorzutesten und den pH-Wert des jeweils in die Vorrichtung eingespeisten Rohwassers durch Zusatz von Säure und/oder Alaun auf ein Optimum einzustellen. Wenn das Koagulations- und Adsorp­ tionsmittel in Verbindung mit Alaun verwendet wird, hat es sich in der Regel gezeigt, daß bereits der für Alaun allei­ ne optimale pH-Wert, in typischer Weise etwa 5 oder darüber, ausreicht. Wenn das Adsorptionsmittel alleine verwendet wird, ist es häufig von Vorteil, den pH-Wert auf etwa 4 zu erniedrigen.When using a coagulation and adsorbent According to the invention, it has been found that a maximum Clarification depends on the pH value of the raw water fed in. The optimal pH may be different from sample  so that it is recommended to pre-test the samples and the pH of each fed into the device Raw water by adding acid and / or alum to one Optimum adjust. When the coagulation and adsorp It is used in conjunction with alum As a rule, it has already been shown that alum alone is alright ne optimal pH, typically about 5 or above, sufficient. When the adsorbent is used alone it is often beneficial to raise the pH to about 4 to humiliate.

In Fig. 4 ist ein vollständiges und bevorzugtes Wasserbe­ handlungssystem dargestellt.In Fig. 4, a complete and preferred water treatment system is shown.

Das ankommende Rohwasser (A) und regeneriertes Koagulations- und Adsorptionsmittel (Magnetit) werden einer Kontaktein­ richtung 31, die aus einem langgestreckten Rohr (vgl. in Fig. 3 das langgestreckte Rohr 21) oder einer sonstigen geeigneten Vorrichtung, beispielsweise einem Kanal, einer Schale oder einem Tank, der bzw. die mit einer Rühreinrich­ tung versehen sein kann, besteht, zugespeist. Erforderlichen­ falls wird dem Gemisch nach dem Verlassen der Kontakt­ einrichtung 31 Alaun (B) zugesetzt. Danach gelangt das Ge­ misch zu einer Feststoffklärungseinrichtung 32, die von der in Fig. 3 beschriebenen Art sein kann oder einen getrenn­ ten Klärer 32 A und Feststoff/Flüssigkeits-Separator 32 B aufweisen kann, zugeführt.The incoming raw water (A) and regenerated coagulation and adsorbent (magnetite) are a Kontaktin device 31 , which consists of an elongated tube (see, in Fig. 3, the elongated tube 21 ) or other suitable device, such as a channel, a shell or a tank, which may be provided with a Rühreinrich device consists, fed. If necessary, 31 Alum (B) is added to the mixture after leaving the contact device. Thereafter, the Ge mixture is fed to a solids clarifier 32 , which may be of the type described in Fig. 3 or a separate th clarifier 32 A and solid / liquid separator 32 B may have supplied.

Geklärtes Wasser (C) wird als Überlauf aus dem Separator 32 B oder der Kläreinrichtung 32 abgezogen. Clarified water (C) is withdrawn as an overflow from the separator 32 B or the clarifier 32 .

Der untere Feststoffstrom (D) aus dem Separator 32 B und der Kläreinrichtung 32 besteht aus dem mit kolloidalen und sonstigen Verunreinigungen beladenen Koagulations- und Adsorptionsmittel. Dieser Strom gelangt zu einer er­ sten Regenerationsmischstufe 33, in der zur Befreiung des Koagulations- und Adsorptionsmittels von dem Verun­ reinigungen mit rückgeführtem verdünnten Natriumhydroxid (G) gemischt wird. Danach gelangt der Strom zu einem wei­ teren Magnetscheider 34, aus dem ein Ablauf (E) mit den Verunreingungen und teilweise regeneriertem Koagulations- und Adsorptionsmittel (F) austritt. Der Strom (F) wird zur Einstellung des pH-Werts auf 10,5 mit weiterem verdünnten Natriumhydroxid (L) gemischt und gelangt dann zu einer zweiten Regenerationsstufe 36 und von dort zu einem weite­ ren Magnetscheider 37.The lower solids flow (D) from the separator 32 B and the clarifier 32 consists of the loaded with colloidal and other impurities coagulation and adsorbent. This stream passes to a first regeneration mixing stage 33 in which purifications with recycled dilute sodium hydroxide (G) are mixed to remove the coagulation and adsorbent from the contaminant. Thereafter, the stream passes to a white direct magnetic separator 34 , from which a drain (E) with the impurities and partially regenerated coagulation and adsorbent (F) exits. The stream (F) is mixed to adjust the pH to 10.5 with further dilute sodium hydroxide (L) and then passes to a second regeneration stage 36 and from there to a wide ren magnetic separator 37th

Der überlaufende Strom aus verdünntem Natriumhydroxid (G) aus dem Magnetscheider 37 vermischt sich mit dem Strom (D). Der untere feststoffhaltige Strom (H) gelangt zu einer Endregenerationsstufe 38, in der er mit 0,1-n-Natrium­ hydroxid (I) gemischt wird. Diese Mischung passiert einen weiteren Magnetscheider 39, dessen Überlauf (I) aus Na­ triumhydroxid zur Vermischung mit dem Strom (H) rückge­ führt wird. Der untere Feststoffstrom (J) wird mit rückge­ führtem Waschwasser (M) gemischt und gelangt in Form der Mischung zu einem ersten Waschmischer 41.The overflow of dilute sodium hydroxide (G) from the magnetic separator 37 mixes with the stream (D). The lower solids-containing stream (H) passes to a final regeneration stage 38 where it is mixed with 0.1 N sodium hydroxide (I). This mixture passes through a further magnetic separator 39 , the overflow (I) of sodium hydroxide for mixing with the stream (H) leads rückge. The lower solids flow (J) is mixed with zurückge led wash water (M) and passes in the form of the mixture to a first washing mixer 41st

Aus dem Waschmischer 41 gelangt die Mischung zu einem wei­ teren Magnetscheider 42. Der überlaufende Flüssigkeits­ strom (L) aus verdünntem Natriumhydroxid wird zur Vermi­ schung mit dem Strom (F) rückgeführt. Der untere Fest­ stoffstrom (N) gelangt zu einem endgültigen Waschmischer 43, in dem er mit Waschwasser (K) gemischt wird, und dann zu einem endgültigen Magnetscheider 44. Der Überlauf (M) wird zur ersten Waschstufe zum Vermischen mit dem Strom (J) rückgeführt. Der untere Feststoffstrom (O), der nun regeneriertes und gewaschenes Koagulations- und Adsorp­ tionsmittel enthält, wird zur Vermischung mit weiterem Rohwasser (A) rückgeführt.From the washing mixer 41 , the mixture passes to a white direct magnetic separator 42nd The overflowing liquid stream (L) of dilute sodium hydroxide is recycled for mixing with the stream (F). The lower solids flow (N) passes to a final wash mixer 43 where it is mixed with wash water (K) and then to a final magnetic separator 44 . The overflow (M) is returned to the first washing stage for mixing with the stream (J). The lower solids stream (O), which now contains regenerated and washed coagulation and adsorption agent, is recycled for mixing with further raw water (A).

Bei Verwendung von Alaum kann es zweckmäßig sein, Vorkeh­ rungen zur Rückgewinnung und zum Rückführen dieses Reagen­ zes vorzusehen. Diese gegebenenfalls vorhandene Anordnung ist ebenfalls in Fig. 4 dargestellt. Hierbei wird der Ab­ lauf (E) aus dem ersten Magnetscheider 34 in einem Mischer 46 auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt. Danach gelangt das Gemisch zu einem Feststoff/Flüssigkeits-Separator 47, aus dem der Strom (P) an rückgewonnener Alaunlösung zur Vermischung mit dem Strom (B) rückgeführt wird. Der feste Schlamm des Ablaufs (Q) wird letztlich verworfen.When using Alaum, it may be appropriate to provide precaution for recovering and recycling this reagent. This optional arrangement is also shown in Fig. 4. Here, the run (E) from the first magnetic separator 34 is set in a mixer 46 to a pH of 3.5. Thereafter, the mixture passes to a solids / liquid separator 47 , from which the stream (P) of recovered alum solution is recycled for mixing with the stream (B). The solid sludge of the effluent (Q) is ultimately discarded.

Die Mischstufen (33, 36, 38, 41, 43 und 46) können in einer geeigneten Vorrichtung (z. B. Rohren mit turbulenter Strömung, Kanälen, Schalen oder Tanks mit geeigneten Rühr- oder Mischeinrichtungen) durchgeführt werden.The mixing stages ( 33, 36, 38, 41, 43 and 46 ) may be performed in a suitable apparatus (eg turbulent flow tubes, channels, trays or tanks with suitable stirring or mixing equipment).

Typische Kontaktzeiten für die Hauptstufen im Rahmen des beschriebenen Verfahrens sind:Typical contact times for the main stages as part of the described method are:

Reinigung - erste Stufe (31):|7 minCleaning - first stage ( 31 ): | 7 min Reinigung - zweite Stufe (32):Cleaning - second stage ( 32 ): 5 min5 min Regeneration - Endstufe (38):Regeneration - final stage ( 38 ): 10 min10 min

Bei Verwendung eines Koagulations- und Adsorptionsmittels der zweiten Art kann man sich ähnlicher Vorrichtungen und Maßnahmen bedienen. In diesem Falle sind jedoch die Rege­ nerationsstufe(n) (5 in Fig. 2 und 38 in Fig. 4) nicht erforderlich.Using a coagulation and adsorbent of the second type, similar devices and measures can be used. In this case, however, the regeneration stage (s) ( 5 in FIGS . 2 and 38 in FIG. 4) are not required.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veran­ schaulichen.The following examples are intended to explain the invention in more detail show.

Beispiel 1 (Allgemeines Verfahren zur Herstellung von Koa­ gulations- und Adsorptionsmittel der ersten Art)Example 1 (General procedure for the preparation of Koa gulatory and adsorbent of the first kind)

Ein Magnetiterz vom Savage-River, Tasmanien, wird vermah­ len und klassifiziert, wobei man Teilchen einer Teilchen­ größe von 1 bis 5 Mikrometer gewinnt. 10 ml dieser Teilchen werden bei geeigneter Temperatur in 200 ml einer Natrium­ hydroxidlösung geeigneter Konzentration eingetragen, worauf die erhaltene Aufschlämmung eine Zeit lang, in der Regel 5 bis 10 min lang, gerührt wird. Danach werden die Teil­ chen abfiltriert und mit Wasser gewaschen.A magnetite ore from the Savage River, Tasmania, is being misappropriated len and classified, being particles of a particle size of 1 to 5 microns wins. 10 ml of these particles be at a suitable temperature in 200 ml of sodium entered hydroxide solution of appropriate concentration, whereupon the resulting slurry for a while, as a rule Stirred for 5 to 10 minutes. After that, the part filtered off and washed with water.

Unter verschiedenen Bedingungen wird eine Reihe von Proben hergestellt. Diese werden bei den folgenden Beispielen zum Einsatz gebracht und unter den zunächst eingehaltenen Bedingungen regeneriert. Sie lassen sich aufgrund der in der folgenden Tabelle I angegebenen Codebuchstaben identi­ fizieren.Under different conditions, a series of samples manufactured. These are shown in the following examples put to use and among the first observed Regenerated conditions. They are due to the in identi. codebooks indicated in Table I below fied.

Tabelle I Table I

Zu Vergleichszwecken wird bei einigen Beispielen der Ma­ gnetit sowohl zunächst als auch bei der Regeneration durch 5minütiges Aufschlämmen in Wasser eines pH-Wertes von 10,5 und einer Temperatur von 25°C behandelt.For purposes of comparison, in some examples, the Ma gnetit both initially and in the regeneration 5 minutes slurrying in water of pH of 10.5 and a temperature of 25 ° C treated.

Er erhält keine stärkere Natriumhydroxidbehandlung als die Proben A, B und C. Diese Probe wird als Probe D iden­ tifiziert.He receives no stronger sodium hydroxide treatment than Samples A, B and C. This sample is called Sample D fied.

Beispiel 2 (Allgemeine Verfahren der Wasserbehandlung)Example 2 (General Methods of Water Treatment) A) Standardtopftest bei der AlaunbehandlungA) Standard pot test for alum treatment

1 l Wasser wird mit geeigneten Mengen Alaun und Säure ver­ setzt, um einen optimalen pH-Wert und eine optimale Koa­ gulation zu erreichen (die betreffenden Mengen werden in Vorversuchen ermittelt). Danach wird das Gemisch 2 min lang mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 160 Upm und dann weitere 20 min mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 25 Upm gerührt. Schließlich dürfen die sich bildenden Flocken 20 min lang absetzen. Die nicht-filtrierte über­ stehende Flüssigkeit wird danach auf ihre Resttrübung und -verfärbung analysiert. Die Trübung wird mittels eines handelsüblichen Trübungsmessers, die Verfärbung mittels eines handelsüblichen Farbanalysators ermittelt.1 l of water is ver with appropriate amounts of alum and acid ver sets to optimum pH and koa (the quantities in question will be Preliminary tests determined). Thereafter, the mixture is 2 min long at a rotational speed of 160 rpm and then another 20 minutes at one revolution speed stirred from 25 rpm. Finally, the educated Remove flakes for 20 minutes. The non-filtered over standing liquid is then on their residual turbidity and discoloration analyzed. The turbidity is determined by means of a commercial turbidity meter, the discoloration using a commercially available color analyzer determined.

B) Standardtopftest bei Verwendung von Magnetit in Verbindung mit AlaunB) Standard pot test using magnetite in Connection with alum

1 l Wasser wird nach Zugabe einer optimalen Säuremenge 7 min lang unter Rühren mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 160 Upm mit 10 ml Magnetit in Berührung gebracht. Nach Zugabe von Alaun wird das Ganze 2 min lang mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 160 Upm und danach 5 min lang mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 75 Upm ge­ rührt. Der Mischvorgang sollte derart sein, daß der Ma­ gnetit voll suspendiert bleibt. Nach beendetem Rühren darf sich der Magnetit 5 min lang absetzen. Hierauf wird die nicht-filtrierte überstehende Flüssigkeit auf ihre Resttrübung und -verfärbung hin untersucht. Schließlich wird der Magnetit durch Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit von dieser abgetrennt und in der im Beispiel 1 geschilderten Weise behandelt bzw. regeneriert.1 l of water is added after adding an optimal amount of acid 7 min long with stirring at a speed of rotation of 160 rpm contacted with 10 ml of magnetite. After adding alum, the whole thing with a 2 min  Rotational speed of 160 rpm and then 5 min long at a speed of 75 rpm stir. The mixing process should be such that the Ma gnetit remains fully suspended. After stirring The magnetite is allowed to settle for 5 minutes. This will be the non-filtered supernatant liquid on their Residual turbidity and discoloration are examined. After all The magnetite is made by decanting the protruding Liquid separated from this and in the example 1 described way treated or regenerated.

C) Standardtopftest bei Verwendung von Magnetit alleine:C) Standard pot test using magnetite alone:

1 l Wasser wird bei einem durch Vorversuche ermittelten optimalen pH-Wert 15 min lang unter Rühren mit einer Um­ drehungsgeschwindigkeit von 160 Upm mit 10 ml Magnetit in Berührung gebracht. Nach beendetem Rühren darf sich der Magnetit 5 min lang absetzen. Danach wird die nicht­ filtrierte überstehende Flüssigkeit auf ihre Resttrübung und -verfärbung hin untersucht. Der Magnetit wird von der überstehenden Flüssigkeit durch Dekantieren derselben ab­ getrennt und in der im Beispiel 1 geschilderten Weise be­ handelt bzw. regeneriert.1 l of water is determined by preliminary tests optimum pH for 15 minutes with stirring with a Um rotation speed of 160 rpm with 10 ml magnetite brought into contact. After stirring is allowed to settle the magnetite for 5 minutes. After that it will not filtered supernatant liquid to its residual turbidity and discoloration. The magnetite is from the supernatant liquid by decanting the same separated and in the manner described in Example 1 be trades or regenerates.

Die angegebenen Bedingungen haben sich für eine in etwa optimale Koagulation nach den drei verschiedenen Verfahren als am raschesten und besten geeignete erwiesen. Die Ge­ samtbehandlungsdauer bei jeder Verfahrensvariante beträgt:The specified conditions have been for an approx optimal coagulation according to the three different procedures proved to be the quickest and most suitable. The Ge total treatment time for each process variant is:

Verfahren A|42 minMethod A | 42 min Verfahren BMethod B 19 min19 min Verfahren CMethod C 20 min20 min

Beispiel 3 (Behandlung von hochtrübem Flußwassser)Example 3 (Treatment of cloudy river water)

In diesem Beispiel werden vier Wasserproben aus dem Fluß Yarra in Viktoria, der eine relativ hohe Trübung im Be­ reich von 18 bis 68 NTU und eine Verfärbung im Bereich von 55 bis 75 Pt-Co-Einheiten aufweist, behandelt. Hier­ bei werden Vergleichsversuche zwischen einer Standard­ alaunbehandlung und einer Behandlung mit entsprechend Bei­ spiel 1 aktivierten Magnetitproben sowohl mit als auch ohne Alaunzusatz durchgeführt. Die Ergebnisse finden sich in der später folgenden Tabelle III. Hierbei handelt es sich in der Regel um Durchschnittswerte aus einer Anzahl von Behandlungszyklen, die mit nach jeder Koagulation regenerierten Magnetit durchgeführt wurden.In this example, four water samples are taken from the river Yarra in Victoria, who has a relatively high turbidity in Be rich in 18 to 68 NTU and a discoloration in the area from 55 to 75 Pt Co units. here at will be comparative experiments between a standard Alum treatment and treatment with according to Bei play 1 activated magnetite samples both with and carried out without alum addition. The results can be found in Table III below. This is it usually averages out a number of treatment cycles with after each coagulation regenerated magnetite were performed.

Beispiel 4 (Behandlung von niedrigtrübem, stark verfärbten Wasser)Example 4 (Treatment of low turbidity, strongly discolored Water)

In diesem Beispiel werden zwei Wasserproben aus dem Yan- Yean-Reservoir in Viktoria zur Entfärbung behandelt. Er­ neut wird behandelter Magnetit mit bzw. ohne Alaunzu­ satz getestet und mit einer Standardalaunbehandlung so­ wie mit nicht-behandeltem Magnetit verglichen. Wie bei den vorhergehenden Ergebnissen wird der Magnetit in der Regel rückgeführt, wobei Durchschnittsergebnisse ermit­ telt werden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der später folgenden Tabelle IV.In this example, two water samples from the Yan Yean reservoir in Victoria treated for decolorization. he neut is treated magnetite with or without alum tested and with a standard alum treatment so as compared with untreated magnetite. As in the previous results, the magnetite in the Usually returned, with average results ermit be telt. The results obtained are found in Table IV below.

Bei diesem Wasser zeigt sich Alaun zur Entfärbung nicht sehr wirksam. Dagegen erreicht man mit dem erfindungsge­ mäß behandelten Magnetit auch ohne Alaunzusatz eine nahe­ zu vollständige Entfärbung. Andere Magnetite sind weit­ gehend unwirksam. Alum does not show up to discolour this water very effective. In contrast, one reaches with the erfindungsge according to the treated magnetite even without addition of alum one close to complete decolorization. Other magnetites are far going ineffective.  

Beispiel 5 (Modifizierte Regenerierung von Magnetit)Example 5 (Modified regeneration of magnetite)

Im Vergleich zu dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfah­ ren wird ein modifiziertes Verfahren zur Regenerierung des Magnetits getestet. Bei diesem modifizierten Verfah­ ren wird der Magnetit nach der Behandlung mit 0,05-n-Na­ triumhydroxid gewaschen. Die Waschflüssigkeit wird nach ihrer Verwendung auf einen pH-Wert von 10,5 bis 11 einge­ stellt und zur Behandlung des Magnetits nach dem näch­ sten Ausflockungszyklus (wieder) verwendet. In dieser Ver­ fahrensstufe wird nahezu das gesamte unlösliche Material zusammen mit einem Großteil der adsorbierten Farbstoffe vom Magnetit entfernt. Danach wird der Magnetit von der Flüssigkeit abgetrennt, gewaschen und dann mit der 0,05-n- Natriumhydroxidlösung behandelt. Hierbei werden der Rest der Farbstoffe und des unlöslichen Materials entfernt. Hierauf wird der Magnetit gewaschen und zur nächsten Aus­ flockung wiederverwendet. Die Waschflüssigkeit wird für den nächsten Zyklus aufgehoben. Die 0,05-n-Natriumhydro­ xidlösung läßt sich unter gelegentlicher Zugabe weiterer Lösung zum Ausgleich etwaiger Verluste für eine sehr gro­ ße Anzahl von Zyklen verwenden. Der nach diesem modifi­ zierten Verfahren behandelte Magnetit liefert beim Klä­ ren und Entfärben von Wasser Ergebnisse, die nicht von den mit dem gemäß Beispiel 1 regenerierten Magnetit er­ haltenen Ergebnissen unterscheidbar sind. Diese Verfah­ rensvariante eignet sich besonders gut zur kontinuierli­ chen Durchführung.Compared to the procedure described in Example 1 This is a modified regeneration process of the magnetite tested. In this modified method The magnetite is treated with 0.05 n Na after treatment Triumhydroxid washed. The washing liquid is after their use to a pH of 10.5 to 11 represents and for the treatment of the magnetite after the next (re) used. In this Ver almost the entire insoluble material along with much of the adsorbed dyes removed from the magnetite. Thereafter, the magnetite of the Separated liquid, washed and then with the 0.05-n- Treated sodium hydroxide solution. Here are the rest the dyes and the insoluble material removed. Then the magnetite is washed and the next out Flocculation reused. The washing liquid is used for canceled the next cycle. The 0.05 n sodium hydro xidlösung can be added with occasional addition Solution to compensate for any losses for a very large Use the number of cycles. The after this modifi treated magnetite supplied in Klä ren and discolouring water results that are not from the regenerated according to Example 1 magnetite he be distinguishable from the results obtained. This procedure rensvariante is particularly well suited to continuous implementation.

Beispiel 6example 6

Unter anderen Bedingungen regenerierte Magnetite werden im Vergleich zu einer Standardalaunbehandlung bei Wasser aus den Fluß Yarra getestet. Die Regenerierung erfolgt durch Behandeln von 10 ml des jeweiligen Magnetits mit 40 ml Natriumhydroxidlösung. Die verschiedenen Proben lassen sich durch die in der folgenden Tabelle II angegebenen Codebuchstaben identifizieren.Under other conditions regenerated magnetites will be compared to a standard alum treatment with water  tested from the river Yarra. The regeneration takes place by treating 10 ml of the respective magnetite with 40 ml of sodium hydroxide solution. Leave the different samples by the ones indicated in the following Table II Identify codewords.

Tabelle II Table II

Die hierbei erhaltenen Ergebnise finden sich in der spä­ ter folgenden Tabelle V. The results obtained in this case can be found in the following table V.

Allgemeine BemerkungenGeneral remarks

Der behandelte Magnetit liefert bessere Ergebnisse als Alaun alleine, und dies in der Hälfte oder einer noch geringeren Menge als der Alaunmenge und in weniger als der halben Zeit. Besonders gut ist die Entfärbung durch den behandelten Magnetit. The treated magnetite gives better results than alum alone, and this in half or even less than the amount of alum and in less than half the time. The decolorization by the treated magnetite is particularly good.

Tabelle V Table V

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung und Verwendung eines Koagulations- und Adsorptionsmittels der zweiten Art.The following examples illustrate the preparation and using a coagulation and adsorbent the second kind.

Beispiel 7 (Ausbildung des Gelüberzugs auf Magnetit)Example 7 (Formation of Gel Coating on Magnetite)

Ein Magnetiterz vom Savage River, Tasmanien, wird vermah­ len und klassifiziert, wobei man 1 bis 10 Mikron große Teilchen erhält. Diese werden in Wasser, dem ein hydroly­ sierbares Metallsalz, z. B. Eisen(III)chlorid oder Alumi­ niumsulfat, zugesetzt ist, aufgeschlämmt. Danach wird zur Einstellung des pH-Werts auf den gewünschten Wert eine Na­ triumhydroxidlösung zugegeben. Nach beendeter Ausfällung des Hydroxidüberzugs wird das Gemisch zur Verstärkung der Polymerisation des Überzugs (für den Eisen(III)hydroxid- Überzug) 1 h lang auf Siedetemperatur, (für den Aluminium­ hydroxidüberzug) 40 min lang auf 80°C erhitzt. Danach wird die überstehende Flüssigkeit abdekantiert. Die beschich­ teten Teilchen werden gründlich durch Dekantieren mit kaltem Wasser gewaschen.A magnetite ore from the Savage River, Tasmania, is being misappropriated len and classified, taking one to 10 microns in size Receives particles. These are dissolved in water containing a hydroly sierbarenes metal salt, z. As iron (III) chloride or Alumi sulfate, added, slurried. After that becomes the Adjust the pH to the desired value a Na added triumhydroxidlösung. After completion of precipitation of the hydroxide coating, the mixture is used to reinforce the Polymerization of the coating (for the iron (III) hydroxide) Coating) for 1 h at boiling temperature, (for the aluminum hydroxide coating) for 40 min at 80 ° C heated. After that will the supernatant liquid decanted off. The beschich Particles are thoroughly decanted with washed cold water.

Die drei Proben werden unter den in der folgenden Tabelle VI angegebenen Bedingungen hergestellt:The three samples are below those in the following table VI specified conditions:

Tabelle VI Table VI

Beispiel 8 (Reinigung von Flußwasser)Example 8 (Purification of river water)

Es werden mit Flußwasser des Flusses Yarra einer Trübung von 12 NTU und eines Farbwerts von 65 Pt-Co-Einheiten Standardtopftests durchgeführt. Hierbei wird mit dem Was­ ser Aluminiumsulfat (Alaun) plus Koagulations- und Adsorp­ tionsmittel eine gegebene Zeit lang gemischt. Danach wird mit dem Mischen eingehalten. Nach einer bestimmten Absetz­ dauer werden die Trübung und der Farbwert der überste­ henden Flüssigkeit gemessen. Bei den mit den beschichte­ ten Teilchen durchgeführten Versuchen wird das Sediment entfernt, durch Waschen mit einer NaOH-Lösung bei einem pH-Wert von 10,5 regeneriert, dann gespült und schließlich rückgeführt. Nach 13 (derartigen) vollständigen Zyklen wer­ den die Ergebnisse der Klärung und Entfärbung beim 14. Zyk­ lus ermittelt. Diese sind in der folgenden Tabelle VII angegeben. In sämtlichen Fällen beträgt die Menge an zu­ gesetzten beschichteten Teilchen 5 ml/l (abgesetztes Vo­ lumen). Zu Vergleichszwecken wird ein identischer Versuch mit Alaun alleine gefahren.There will be a turbidity with river water of the river Yarra of 12 NTU and a color value of 65 Pt Co units Standard plug tests performed. This is with the what aluminum sulfate (alum) plus coagulation and adsorption tion medium for a given time mixed. After that will complied with the mixing. After a certain settling The turbidity and the color value are the highest in the long run measured liquid. In the case of the coating The sediment is being tested on the particles removed by washing with a NaOH solution at a pH of 10.5 regenerated, then rinsed and finally recycled. After 13 (such) complete cycles who the results of clarification and decolorization at the 14th cyc lus determined. These are in the following Table VII specified. In all cases, the amount of too coated particles 5 ml / l (settled Vo lumen). For purposes of comparison, an identical experiment will be made drove alone with alum.

Tabelle VII Table VII

Aus Tabelle VII geht hervor, daß die mit dem Gel beschich­ teten Teilchen gemäß der Erfindung bei Mitverwendung nied­ riger Mengen an Alaun eine weit bessere Klärung und Ent­ färbung hervorgerufen als Alaun alleine. Bei 10 mg/l Alaun erhält man mit Hilfe der mit dem Gel beschichteten Teil­ chen ein qualitativ annehmbares Wasser. Bei gleicher Alaun­ menge ist dies nicht der Fall.From Table VII shows that the beschich with the gel beschich particles according to the invention when co-used nied amount of alum gives far better clarification and removal Coloring caused as alum alone. At 10 mg / l alum obtained with the aid of the gel-coated part make a good quality water. For the same alum this is not the case.

Ein wesentlicher Vorteil bei der Verwendung der behandel­ ten Teilchen besteht in der zur Behandlung und zum Absetzen erforderlichen kurzen Zeit. Die mit den behandelten Teil­ chen durchgeführten Versuche erfordern bis zum Erreichen der Klärung insgesamt lediglich 12 min. Bei Verwendung von Alaun alleine dauert eine vergleichbare Klärung min­ destens 35 min.A significant advantage in using the treat The particles are for treatment and settling required short time. The with the treated part required tests until they are reached the clarification only 12 min. Using of alum alone takes a comparable clarification min at least 35 min.

Die behandelten Teilchen werden nach Abtrennung der klaren überstehenden Flüsigkeit durch Zusatz einer geringen Men­ ge von etwa 0,5-n-Natriumhydroxid regeneriert. Die Freiga­ be der daran haftenden Verunreinigungen läßt sich durch Auftragen des pH-Werts des Schlamms gegen die Trübung oder die scheinbare Farbe und den Eisengehalt der Flüssigkeits­ schicht ermitteln. Die Ergebnisse zeigen, daß mit zunehmen­ dem pH-Wert die Farb-Trübungswerte in der Wasserschicht entsprechend ihrer Entfernung von den behandelten Teil­ chen steigen. Dieser Übergang findet vornehmlich bei pH- Werten von 9 bis 10 statt. Gleichzeitig wird eine der ur­ sprünglich im Wasser enthaltenen Eisenmenge entsprechende Menge Eisensalz entfernt.The treated particles become clear after separation supernatant liquid by adding a small amount of men regenerated from about 0.5 n sodium hydroxide. The Freiga Be the adhering to impurities can be through Applying the pH of the sludge against the turbidity or the apparent color and the iron content of the liquid Determine layer. The results show that with increase the pH value the color turbidity values in the water layer according to their distance from the treated part go up. This transition occurs mainly at pH Values from 9 to 10 instead. At the same time, one of the ur corresponding amount of iron contained in the water Amount of iron salt removed.

Beispiel 9example 9

Dieses Beispiel veranschaulicht den Einfluß des Rückführens auf die Leistungsfähigkeit der behandelten Teilchen. Die Ausflockung wird entsprechend Beispiel 7 (jedoch unter Verwendung von 15 mg/l Alaun) unter Verwendung von mit Eisen(III)hydroxid beschichtetem teilchenförmigen Magne­ tit und einem mit Aluminiumhydroxid beschichteten Magnetit durchgeführt. Hierbei werden die in der folgenden Tabelle VIII enthaltenen Ergebnisse erhalten.This example illustrates the influence of recycling  on the performance of the treated particles. The Flocculation is carried out according to Example 7 (but under Use of 15 mg / l alum) using with Iron (III) hydroxide coated particulate magne tit and a magnetite coated with aluminum hydroxide carried out. Here are the in the following table VIII obtained results.

Tabelle VIII Table VIII

Die Ergebnisse zeigen, daß die mit Eisenhydroxid behandel­ ten Teilchen bei der Rezyklisierung ein besseres Leistungs­ vermögen erhalten. Andererseits fällt das Leistungsvermögen der mit Al(OH)₃ beschichteten Teilchen von Zyklus zu Zyklus ab, und zwar wahrscheinlich als Ergebnis eines Inlösungge­ hens des Gelüberzugs (während der Regenerierung) bei hohem pH-Wert.The results show that those treated with iron hydroxide In the case of recycling, the particles have a better performance assets received. On the other hand, the performance drops the Al (OH) ₃ coated particles from cycle to cycle probably as a result of an inolution Gel coating (during regeneration) at high PH value.

Die Wirksamkeit der Regenerierung auf die beschichteten Teilchen läßt sich durch Wiederverwenden des Materials nach einer Ausflockung ohne Alkalibehandlung zeigen. Beim folgenden Zyklus bedient man sich einer normalen Rege­ nerierung. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle IX (bei der Ausflockung verwen­ dete Alaunmenge: 5 mg/l). The effectiveness of the regeneration on the coated Particles can be made by reusing the material after flocculation without alkali treatment. At the Following cycle you use a normal rain nerierung. The results obtained are found in the following Table IX (in flocculation amount of alum: 5 mg / l).  

Tabelle IX Table IX

Aus Tabelle IX geht hervor, daß die Reinigung schlecht ist, wenn die Teilchen nicht regeneriert werden. Eine Regenerie­ rung vor dem Zyklus 10 stellt die Wirksamkeit wieder her.From Table IX it can be seen that the cleaning is poor if the particles are not regenerated. A Regenerie tion before the cycle 10 restores the effectiveness.

Beispiel 10example 10

Dieses Beispiel veranschaulicht den Einfluß einer Erhöhung der Menge an mit Gel beschichteten Teilchen unter Konstant­ halten der Alaunmenge. Flußwasser aus dem Fluß Yarra wird unter Verwendung einer konstanten Dosis von 5 mg/l Alaun in Verbidnung mit unterschiedlichen Mengen des Koagula­ tionshilfsmittels Fe (Mag 4) behandelt. Die hierbei erhal­ tenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle X.This example illustrates the influence of an increase the amount of gel-coated particles under constant keep the amount of alum. River water from the river Yarra becomes using a constant dose of 5 mg / l alum in connection with different amounts of the coagula tion aid Fe (Mag 4) treated. The hereby These results can be found in the following Table X.

Tabelle X Table X

Die Ergebnisse der Tabelle X zeigen, daß eine Erhöhung des Koagulationshilfsmittels Fe (Ma 4) zu einer beträchtlich verbesserten Reinheit des behandelten Wassers führt. In vierfacher Menge besitzt Alaun alleine keine ebenso star­ ke Wirkung wie Fe (Mag 4)/Alaun.The results of Table X show that an increase in the Coagulation aid Fe (Ma 4) to a considerable extent improved purity of the treated water. In Fourfold alum alone has no star no effect like Fe (Mag 4) / Alum.

Beispiel 11example 11

Das vorliegende Beispiel zeigt die physikalische Stabili­ tät der beschichteten Teilchen.The present example shows the physical stability the coated particles.

Eine Probe der beschichteten Teilchen [Fe (Mag 5)] wird un­ ter Verwendung von 0,25 g FeCl₃ · 6 H₂O/g Fe₃O₄ entsprechend Beispiel 7 hergestellt. Ein Teil dieses Materials wird durch 5tägiges Pumpen mittels einer peristaltischen Pumpe mit einer Geschwindigkeit von 100 ml/min in einer wäßrigen Aufschlämmung (200 ml beschichtete Teilchen, Ab­ setzvolumen im Gesamtvolumen von 250 ml) einer Reibung unterworfen. Danach wird das der Beanspruchung unterwor­ fene Material mit Flußwasser des Flusses Yarra eines pH- Werts von 7,3, einer Trübung von 13 und eines Farbwerts von 65 bis 70 getestet. Zu Vergleichszwecken wird eine Probe der ursprünglichen beschichteten Teilchen mitgete­ stet. Die Tests werden mit 20 ml/l an den beschichteten Teilchen und 5 mg/l Alaun durchgeführt. Die Teilchen wer­ den regeneriert und rückgeführt, wobei in der folgenden Tabelle XI die Ergebnisse beim dritten Zyklus angegeben sind. A sample of the coated particles [Fe (Mag 5)] is un ter use of 0.25 g FeCl₃ · 6 H₂O / g Fe₃O₄ accordingly Example 7 prepared. Part of this material will be by 5-day pumping by means of a peristaltic Pump at a rate of 100 ml / min in one aqueous slurry (200 ml coated particles, Ab setting volume in the total volume of 250 ml) of a friction subjected. After that it is subjected to the stress fene material with river water of the river Yarra of a pH Value of 7.3, a haze of 13 and a color value tested from 65 to 70. For comparison purposes, a Sample of the original coated particles mitge stet. The tests are carried out with 20 ml / l of the coated Particles and 5 mg / l alum carried out. The particles who the regenerated and recycled, being in the following Table XI gives the results at the third cycle are.  

Tabelle XI Table XI

Aus Tabelle XI geht hervor, daß die beschichteten Teil­ chen gegenüber lägerdauernder Reibungswirkung stabil sind.Table XI shows that the coated part compared to storage-lasting friction effect stable are.

Beispiel 12 (Herstellung von Gelteilchen aus Titandioxid)Example 12 (Preparation of gel particles of titanium dioxide)

Durch Aufschlämmen von Titandioxid (RMS, 20 g, Teilchen­ größe: 10 bis 20 Mikron) in 200 ml Wasser und Zugabe von 5 ml einer 60%igen Eisen(III)chloridlösung sowie an­ schließendes Eintragen von verdünnter Natriumhydroxidlö­ sung bis zu einem pH-Wert von 11,5 und abschließendes einstündiges Kochen des Gemischs werden Gelteilchen her­ gestellt.By slurrying titanium dioxide (RMS, 20 g, particles size: 10 to 20 microns) in 200 ml of water and adding 5 ml of a 60% iron (III) chloride solution and on closing entry of dilute sodium hydroxide solution solution to a pH of 11.5 and final cooking the mixture for one hour produces gel particles posed.

Die erhaltenen Gelteilchen werden entsprechend Beispiel 11 mit 5 ml/l des Materials getestet. Das behandelte Wasser besitzt einen Trübungswert von lediglich 6,4 MTU und einen Farbwert von <5 Pt-Co-Einheiten.The gel particles obtained are according to Example 11 tested with 5 ml / l of the material. The treated water has a turbidity value of just 6.4 MTU and a color value of <5 Pt Co units.

Beispiel 13 (Abtrennung von Chlorella Vulgaris)Example 13 (Separation of Chlorella Vulgaris)

Bei diesem Versuch wird eine Probe eines mit einem Gel beschichteten Magnetits [Fe (Mag 5) aus Beispiel 11] zur Trennung einer Suspension von Chlorella Vulgaris verwen­ det. Die Trennung erreicht man durch Inberührungbringen von 50 ml einer frischen Chlorella-Suspension (400 mg/l suspendierte Feststoffe) mit 8 ml abgesetzten Fe (Ma 5) während 3 min unter schwachem Bewegen des Kolbens. Danach wird die Suspension absetzen gelassen. Die überstehende Flüssigkeit wird dekantiert und auf den Restgehalt an suspendierten Feststoffen analysiert.In this experiment, a sample of one with a gel Coated magnetites [Fe (Mag 5) from Example 11] for Separation of a suspension of Chlorella vulgaris verwen det. The separation is achieved by contact of 50 ml of a fresh chlorella suspension (400 mg / l  suspended solids) with 8 ml of settled Fe (Ma 5) during 3 minutes with slight movement of the piston. After that the suspension is allowed to settle. The supernumerary Liquid is decanted and the remaining content suspended solids analyzed.

Hierbei zeigt es sich, daß der Restgehalt an suspendier­ ten Feststoffen lediglich 30 mg/l beträgt. Dies bedeutet, daß 92,5% der Algen entfernt sind.It turns out that the residual content suspended on solids is only 30 mg / l. This means, that 92.5% of the algae are removed.

Die adsorbierten Algen lassen sich aus dem abgeschlämmten Schlamm durch Erhöhen des pH-Werts (des Schlamms) auf etwa 10,5 und Bewegen der Mischung entfernen. Beim Stehen­ lassen setzen sich die schwereren, mit Gel beschichteten Magnetitteilchen rasch ab, während die Algen als Suspen­ sion entfernt werden.The adsorbed algae can be removed from the sludge Mud by increasing the pH (of the mud) to about 10.5 and remove the mixture. When standing let the heavier, gel-coated ones settle Magnetite particles rapidly, while the algae as a suspen be removed.

Claims (12)

1. Verfahren zur Reinigung von Wasser von suspendierten Verunreinigungen und farbigen Substanzen durch Koagulation und Adsorption, wobei man das Wasser

• - mit einem Koagulations- und/oder Adsorptionsmittel, bestehend aus teilchenförmigem, magnetischem Mate­ rial versetzt und
• - das so behandelte Wasser von dem Koagulations- und Adsorptionsmittel abtrennt,

1. A process for purifying water from suspended impurities and colored substances by coagulation and adsorption, wherein the water

• - With a coagulation and / or adsorbent consisting of particulate, magnetic Mate rial and
• the water thus treated is separated from the coagulation and adsorbent,

dadurch gekennzeichnet,characterized,

• - daß man teilchenförmiges magnetisches Material einer Partikelgröße von weniger als 10 µm verwendet, dessen Teilchen eine durch Behandlung mit einer mindestens 0,01-N-Alkalilösung ausgebildete dünne hydroxilierte Oberflächenschicht aufweisen, die beim nachfolgenden Adsorptions-pH-Wert ein positi­ ves zeta-Potential hat und- That one particulate magnetic material used a particle size of less than 10 microns, its particles one by treatment with a at least 0.01 N alkali solution formed thin have hydroxylated surface layer, the at the subsequent adsorption pH a positi ves zeta potential has and
• - daß man den Adsorptions-pH-Wert des Wassers so einstellt, daß die im Wasser enthaltenen Kolloid­ stoffe zumindest teilweise eine negative Ladung aufweisen.- That the adsorption pH of the water so adjusts that the colloid contained in the water at least partially a negative charge respectively.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil­ chensubstanz ein Oxid ist.2. The method according to claim 1, characterized characterized in that the part substance is an oxide. 3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil­ chensubstanz γ-Eisenoxid, Magnetit oder Ferrit ist. 3. The method according to claim 1 to 2, characterized in that the part of the substance is γ- iron oxide, magnetite or ferrite. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichent, daß das Koagula­ tions- und Adsorptionsmittel durch kurzzeitiges Suspendieren der Teilchen in einer alkalischen Lösung hergestellt ist.4. The method according to claim 1 to 3, characterized indicated that the coagula tion and adsorption by short-term Suspend the particles in an alkaline solution is made. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalibe­ handlung 5 bis 10 Minuten bei 20°C bis 60°C durchge­ führt wird.5. The method according to claim 4, characterized characterized in that the Alkalibe Action 5 to 10 minutes at 20 ° C to 60 ° C Runaway leads. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man mehr­ wertige Kationen, insbesondere Eisen- oder Aluminium­ ionen, mitverwendet.6. The method according to claim 1 to 5, characterized characterized in that one more valuable cations, especially iron or aluminum ion, co-used. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als zusätz­ liches Koagulationsmittel organische Polyelektrolyte mitverwendet werden.7. The method according to claim 1 to 6, characterized characterized in that as an additional Lich coagulant organic polyelectrolytes be used. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das verbrauchte Koagulations- und Adsorptionsmittel nach der Abtrennung vom Wasser durch Erhöhen des pH-Werts einer Suspension des verbrauchten Materials von adsorbierten Verunreinigungen befreit und dann das Koagulations- und Adsorptionsmittel von der gebilde­ ten Lösung abtrennt.8. The method according to claim 1 to 7, characterized characterized in that the consumed coagulants and adsorbents Separation of the water by raising the pH a suspension of the spent material of freed adsorbed contaminants and then the Coagulation and adsorbent of the structure separated solution. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Koagulations- und Adsorptionsmittel gleichzeitig mit oder nach der Stufe des Anspruchs 8 durch Behandeln mit einer alkalischen Lösung regeneriert. 9. The method according to claim 8, characterized characterized in that the Coagulation and adsorbent simultaneously with or after the step of claim 8 by treating regenerated with an alkaline solution.   10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen eine Größe von 1 bis 5 µm aufwei­ sen.10. The method according to claim 1 to 9, characterized, that the particles have a size of 1 to 5 microns aufwei sen. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung des Koagulations- und/oder Adsorptionsmittels auf magnetischem Weg durchgeführt wird.11. The method according to claim 1 to 10, characterized, that the separation of the coagulation and / or Adsorption carried out by magnetic means becomes.