DE2716273A1

DE2716273A1 - FOAMABLE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND METHOD OF MANUFACTURING

Info

Publication number: DE2716273A1
Application number: DE19772716273
Authority: DE
Inventors: Jun Gim Fun Lee; Robert Alfred Williams
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1976-04-15
Filing date: 1977-04-13
Publication date: 1977-10-27
Also published as: JPS52127969A; NL7704120A; CA1089150A; FR2348241A1; GB1558524A; AU2424777A; BR7702464A

Description

Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zur HerstellungFoamable thermoplastic resin composition and method of production

Die Erfindung betrifft neue schäumbare Harzzusammensetzungen, die ein alkenylaromatisches Harz, ein organisches Phosphat und ein Sulfonylsemicarbazid einschließen. Diese Zusammensetzungen schließen vorzugsweise ein Polyphenylenätherharz ein.The invention relates to new foamable resin compositions comprising an alkenyl aromatic resin, an organic phosphate and a sulfonyl semicarbazide. These compositions preferably include a polyphenylene ether resin.

Die Polyphenylenätherharze sind eine bekannte Familie in der Thermoplasten-Technik und in der Polymer en technik. Diese Polymeren können durch eine Anzahl katalytischer und nicht-katalytischer Arbeitsmethoden aus den entsprechenden Phenolen oder ihren reaktiven Derivaten hergestellt werden. Beispielsweise sind bestimmte Polyphenylenäther aus den ÜS-PSen 3 306 374 und 3 306 375 (Hay) und 3 257 357 und 3 257 35 3 (Stamatoff) bekannt. Gemäß den US-PSen 3 306 874 und 3 306 ^C375 (Hay) stellt man die Polyphenylenäther durch eine oxidative Kut plungsreakt ion her, indem mau ein sauerstoffzeltiges 7απ durch eine i':eakt ionslosung ■■:■·.;■: esThe polyphenylene ether resins are a well-known family in thermoplastics technology and in polymer technology. These polymers can be prepared from the corresponding phenols or their reactive derivatives by a number of catalytic and non-catalytic working methods. For example, certain polyphenylene ethers are known from US Pat. Nos. 3 306 374 and 3 306 375 (Hay) and 3 257 357 and 3 257 35 3 (Stamatoff). According to US Pat. Nos. 3,306,874 and 3,306 ^C 375 (Hay), the polyphenylene ethers are produced by an oxidative Kut plungsreakt ion by an oxygen-cell 7απ by an i ': reaction solution ■■: ■ ·.; ■: es

7 D '; j 4 2 ' 0 9 0 47 D '; j 4 2 ' 0 9 0 4

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Phenols und eines Metallaminkomplexkatalysatorsleitet. Ferner sind Arbeitsmethoden zur Herstellung von Poiyphenylenätherharzen, einschließlich Pfropf-Mischpolymeren von Polyphenylenäther mit Verbindungen vom Styroltyp, in der US-PS 3 356 761 (Pox), GB-PS 1 291 609 (Sumitomo), US-PSen 3 337 499 (Bussink et al), 3 219 626 (Blanchard et al), 3 342 392 (Laakso et al), 3 344 166 (Borman), 3 384 619 (Hori et al) und 3 440 217 (Paurote et al) beschrieben; Katalysatoren auf Metallbasis, die keine Amine enthalten, sind beispielsweise aus den US-P3en 3 442 335 (Wieden et al, Kupferamidine), 3 573 257 (Nakashio et al, Metallalkoholate oder -phenolate) und 3 455 380 (Kobayashi et al, Kobaltchelate) bekannt. Gemäß den US-PSen 3 257 357 und 3 257 353 (Stamatoff) stellt man die Polyphenylenäther dadurch her, daß man das entsprechende Phenolation mit einem Initiator, wie z.B. einem Salz einer Peroxysäure, einem sauren Peroxid und einem Hypohalogenit, in Gegenwart eines Komplexbildners umsetzt. Nicht-katalytische Arbeitsmethoden, wie z.B. Oxydation mit Bleidioxid und Silberoxid, sind in der US-PS 3 382 212 (Price et al) beschrieben. Die US-PS 3 383 435 (Gizek) beschreibt Polyphenylenäther/Styrol-Harzzusammensetzungen. Der Offenbarungsgöhalt der vorgenannten Patentschriften wird durch diese Bezunnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.Phenol and a metal amine complex catalyst. Further are working methods for the production of polyphenylene ether resins, including graft copolymers of polyphenylene ether with styrene-type compounds in U.S. Patent 3,356,761 (Pox), British Patent 1,291,609 (Sumitomo), U.S. Patent Nos 3,337,499 (Bussink et al), 3,219,626 (Blanchard et al), 3,342,392 (Laakso et al), 3,344,166 (Borman), 3,384,619 (Hori et al) and 3,440,217 (Paurote et al); Metal-based catalysts that do not contain amines, are for example from US-P3s 3,442,335 (Wieden et al, Kupferamidine), 3,573,257 (Nakashio et al, Metallalkoholate or phenolates) and 3 455 380 (Kobayashi et al, cobalt chelates) known. According to US Pat. Nos. 3,257,357 and 3,257,353 (Stamatoff), the polyphenylene ethers are prepared by that the corresponding phenolation with an initiator, such as a salt of a peroxy acid, an acidic peroxide and a hypohalite, in the presence of a complexing agent implements. Non-catalytic working methods such as oxidation with lead dioxide and silver oxide are described in US Pat. No. 3,382,212 (Price et al). U.S. Patent 3,383,435 (Gizek) describes polyphenylene ether / styrene resin compositions. The disclosure content of the aforementioned patents is incorporated by reference in the present application recorded.

Eine der hervorragenden Eigenschaften der Polyphenylenätherharze ist die Eigenschaft der hohen Hitzebeständigkeit, die es möglich macht, dieses Harz in Anwendungsbereichen zu verwenden, in welchen viele Thermoplaste versagen würden. Diese außerordentliche Eigenschaft, so wünschenswert sie im Endprodukt ist, verursacht Probleme, wenn man eine Mischung durch Schmelzen(melt blending) mischt, um Zusammensetzungen zu bilden, die die Polyphenylenätherharze enthalten. Ein Problem betrifft die Tatsache, daß die hohen Temperaturen, die zur Verarbeitung der Polyphenylenäther nötig sind, sich den Temperaturen nähern, bei welchen sich Zusatzstoffe zu zersetzen beginnen. Dieses Problem ist besonders ernst, wenn man Zusammensetzungen ansetzt, die chemische Blähmittel enthalten,One of the excellent properties of polyphenylene ether resins is the property of high heat resistance, which makes it possible to use this resin in areas of application, in which many thermoplastics would fail. This extraordinary property is so desirable in the end product causes problems when melt blending a mixture to make compositions form containing the polyphenylene ether resins. One problem relates to the fact that the high temperatures that To process the polyphenylene ethers, it is necessary to approach the temperatures at which additives decompose kick off. This problem is particularly serious when preparing compositions containing chemical blowing agents,

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die man zusetzt, um schäumbare thermoplastische Zusammensetzungen herzustellen, insofern als die Temperaturen, bei welchen die Polyphenylenäther verarbeitet werden, ausreichen, die meisten thermolabilen Blähmittel zu aktivieren.which are added to make foamable thermoplastic compositions to the extent that the temperatures at which the polyphenylene ethers are processed are sufficient, activate most thermolabile blowing agents.

Erfindungsgemäß können Sulforiylsemicarbazi.de mit Polyphenylenätherharz-Zusammensetzungen vermischt werden, die eine organische Phosphatv^rbindung und eine alkeny!aromatische Verbindung enthalten, und zwar bei Temperaturen, die niedrig genug sind, die Aktivierung des Blähmittels zu verhindern. Diese Zusammensetzungen kann man dadurch herstellen, daß man zuerst eine konzentrierte Vor-Mischung (preblend) aus dem Polyphenylenäther, dem alkeny!aromatischen Harz, dem organischen Phosphat und dem SuIfonylsemicarbazid herstellt. Wahlweise kann man auch die konzentrierte Vor-Mischung ohne jeglichen Polyphenylenäther herstellen. Die VorMischung kann man entweder mit einem Polyphenylenätherharz oder einer Mischung aus einem Polyphenylenätherharz, einem alkeny!aromatischen Harz und einem organischen Phosphat zusätzlich zu üblichen Zusatzstoffen wie z.B. Tridecylphosphit, Zinkoxid, Titandioxid und Zinksulfid kombinieren.According to the invention Sulforiylsemicarbazi.de can with polyphenylene ether resin compositions be mixed, the one organic phosphate compound and one alkeny! aromatic Compound at temperatures low enough to prevent activation of the blowing agent. These compositions can be prepared by first preparing a concentrated pre-blend (preblend) the polyphenylene ether, the alkenyl aromatic resin, the organic Phosphate and sulfonyl semicarbazide. Alternatively, the concentrated pre-mix can also be produced without any polyphenylene ether. The premix can be either with a polyphenylene ether resin or a mixture of a polyphenylene ether resin, a alkeny! aromatic resin and an organic phosphate in addition to common additives such as tridecyl phosphite, Combine zinc oxide, titanium dioxide and zinc sulfide.

Demgemäß ist es Aufgabe der Erfindung, neue schäumbare thermoplastische Zusammensetzungen vorzusehen, die ein Polyphenylenätherharz einschließen.Accordingly, it is an object of the invention to provide new foamable thermoplastic To provide compositions including a polyphenylene ether resin.

Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, neue vor-gemischte (preblended) Zusammensetzungen aus einem alkeny!aromatischen Harz, einem organischen Phosphat und einem Sulfonylsemiaarbazid vorzusehen.It is also an object of the invention to provide new pre-mixed (preblended) compositions from an alkeny! aromatic Resin, an organic phosphate and a sulfonylsemiaarbazide to be provided.

Aus der US-PS 3 639 506 sind Zusammensetzungen bekannt, die Polyphenylenäther, Styrolharze und ein Phosphat einschließen. Die US-Patentanmeldungen 645 653, 645 530 und 645 531 (Gim Pun Lee, Jr.) beschreiben die Verwendung von organischen Phosphaten als Verfahrenshilfe, um die Schmelztemperaturen bei der Herstellung von Polyphenylenätherharz-Zusammensetzungen zu erniedrigen. Keine dieser Druckschriften beschreibt geschäumte Polyphenylenätherharz-Zusammensetzungen.From US Pat. No. 3,639,506, compositions are known which include polyphenylene ethers, styrene resins and a phosphate. U.S. Patent Applications 645,653, 645,530, and 645,531 (Gim Pun Lee, Jr.) describe the use of organic phosphates as a process aid to reduce melting temperatures in the manufacture of polyphenylene ether resin compositions to humiliate. None of these references describe foamed polyphenylene ether resin compositions.

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Die Erfindung sieht neue schäumbare thermoplastische Zusammensetzungen vor, die enthalten:The invention provides new foamable thermoplastic compositions before that contain:

(a) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Polyphenylenätherharzes;(a) 0 to 90 parts by weight of a polyphenylene ether resin;

(b) 5 bis 95 Gewichtsteile eines alkeny!aromatischen Harzes;(b) 5 to 95 parts by weight of an alkenyl aromatic resin;

(c) 5 bis 40 Gewichtsteile einer Phosphatverbindung und(c) 5 to 40 parts by weight of a phosphate compound and

(d) 0,05 bis 30 Gewichtsteile eines Sulfonylsemicarbazidea mit der nachstehenden Formel:(d) 0.05 to 30 parts by weight of a sulfonyl semicarbazidea having the following formula:

R-SO₂-NH-WH-GO-NH₂ R-SO ₂ -NH-WH-GO-NH ₂

worin R einen Alkyl-, Aryl- oder alkylsubstituierten Arylrest bedeutet.wherein R is an alkyl, aryl or alkyl-substituted aryl radical means.

Die Polyphenylenäther haben vorzugsweise die nachstehende Formel:The polyphenylene ethers preferably have the following formula:

worin das Sauerstoffatom der Ätherbindung einer Einheit an den Benzolkern der nächsten angrenzenden Einheit gebunden ist; η den Polymerisationsgrad bedeutet, und jedes Q einen einwertigen Substituenten aus der Gruppe bestehend aus Waseerstoff- und Halogenatom, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern bedeutet.wherein the oxygen atom of the ether linkage of one unit is attached to the benzene nucleus of the next adjacent unit; η denotes the degree of polymerization, and each Q is a monovalent one Substituents from the group consisting of hydrogen and halogen atom, hydrocarbon group, halocarbon group with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus.

Das bevorzugte Polyphenylenätherharz ist Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)-hars mit einer Grundviskosität von etwa 0,5 - gemessen in Chloroform bei 25 ⁰C.The preferred polyphenylene ether resin is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) -hars with an intrinsic viscosity of about 0.5 - measured in chloroform at 25 ⁰ C.

Im alkeny!aromatischen Harz sollten mindestens 25 # seiner Einheiten von einem Monomeren mit der nachstehenden Formel abgeleitet sein:In the alkeny! Aromatic resin, at least 25 # of its Units can be derived from a monomer with the following formula:

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worin Ii' und R aus der Gruppe bestehend aus niedrigeren Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatom ausgewählt sind; fr und R* aus der Gruppe bestehend aus Chlor-, Brom- und Wassserstoffatom und niedrigeren Alkylrestcn mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind; Fr und R aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffatom und niedrigeren Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, oder Έτ und R zusammen mit Kohlenwasserstoffresten verkettet sein können, so daß sie eine Naphthylgruppe bilden, wobei die genannten Verbindungen frei von jeglichen Substituenten mit einem tertiären Kohlenstoffatom sind.wherein Ii ' and R are selected from the group consisting of lower alkyl or alkenyl groups having 1 to 6 carbon atoms and hydrogen atom; fr and R * are selected from the group consisting of chlorine, bromine and hydrogen atoms and lower alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms; Fr and R are selected from the group consisting of hydrogen atom and lower alkyl and alkenyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or Έτ and R can be linked together with hydrocarbon radicals so that they form a naphthyl group, said compounds being free of any substituents with a tertiary carbon atom.

Materialien, die man mit dem alkenylaromatischen Monomeren mischpolymerisieren kann, schließen solche mit der nachstehenden allgemeinen Formel ein:Materials that you can use with the alkenyl aromatic monomers may copolymerize include those with the following general formula:

(II) Κ?- C(H)_n C (CH₂)_m- r9(II) Κ? - C (H) _n C (CH ₂ ) _m - r9

worin die gestrichelten Linien eine Einzel- oder eine Doppel bindung zwischen Kohlenstoff und Kohlenstoff, R' und R zusammen eine „ „ -Bindung bedeuten, R^ aus der G_ruppewherein the dashed lines indicate a single or a double bond between carbon and carbon, R 'and R together represent a "" bond, R ^ of the G _r oup

C-O-CC-O-C

bestehend aus Wasserstoffatom, Vinyl-, Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylcarboxylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkenylcarboxylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoff-consisting of hydrogen atom, vinyl, alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, alkenyl group with 1 to 12 carbon atoms, Alkyl carboxyl group with 1 to 12 carbon atoms or alkenyl carboxyl group with 1 to 12 carbon atoms

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atomen ausgewählt ist, η 1 oder 2 ist, abhängig von der Position der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, und m eine ganze Zahl von Null bis etwa 10 ist. Die Beispiele schließen beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Citrakonsäureanhydrid, Itakonsäureanhydrid und Aconitsäureänhydrid ein.atoms is selected, η is 1 or 2, depending on the position of the carbon-carbon double bond, and m is an integer from zero to about 10. The examples include, for example, maleic anhydride, citraconic anhydride, Itaconic anhydride and aconitic anhydride.

Die oben genannten allgemeinen Formeln schließen beispielsweise Homopolymere, wie z.B. Hotnopolystyrol und Monochlorpolystyrol, modifizierte Polystyrole, wie z.B. mit Kautschuk modifizierte hochschlagfeste Polystyrole und die styrolhaltigeu Mischpolymeren, wie z.B. die Mischpolymeren aus Styrol, Acrylonitril und alpha-Alkylstyrol, Styrol/Acrylonitril-Mischpolymere, Styrol/Butadien-Mischpolymere, Styrol/Acrylonitril/Butadien-Mischpolymere, Poly-alpha-methylstyrol, Mischpolymere aus Äthylvinylbenzol, Divinylbenzol und Styrol/ Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren und Block-Mischpolymere aus Styrol/Butadien und Styrol/Butadien/Styrol ein.The above general formulas include, for example Homopolymers such as hotnopolystyrene and monochloropolystyrene, modified polystyrenes, such as high-impact polystyrenes modified with rubber and those containing styrene Mixed polymers, such as the mixed polymers made of styrene, Acrylonitrile and alpha-alkylstyrene, styrene / acrylonitrile copolymers, Styrene / butadiene copolymers, styrene / acrylonitrile / butadiene copolymers, Poly-alpha-methylstyrene, Copolymers of ethyl vinylbenzene, divinylbenzene and styrene / maleic anhydride copolymers and block copolymers of styrene / butadiene and styrene / butadiene / styrene.

Die Mischpolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid sind in den US-PSen 3 971 939, 3 336 267 und 2 769 804 beschrieben, deren Offenbarungsnehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.The copolymers of styrene and maleic anhydride are in U.S. Patents 3,971,939, 3,336,267 and 2,769,804, the disclosure of which is incorporated herein by reference Registration is recorded.

Die mit Kautschuk modifizierten hochschlagfesten Styrolharze werden bevorzugt und können durch bekannte Arbeitsmethoden mit Kautschukarten wie z.B. Nitrilkautschuk, Polybutadieukautschuk, Styrol/Butadien-Kautschuk, Polysulfidkautschuk, Äthylen/Propylen-Mischpolymeren, Propylenoxid und EPDM hergestellt werden. Diese Materialien sind bekannt und viele sind im Handel erhältlich. Ein bevorzugtes mit Kautschuk modifiziertes hochschlagfestes Styrolharz ist im Handel als FG-834 erhältlich. Dieses Produkt enthält etwa 3 % Polybutadien.The high-impact styrene resins modified with rubber are preferred and can be worked with types of rubber such as nitrile rubber, polybutadiene rubber, Styrene / butadiene rubber, polysulphide rubber, Ethylene / propylene copolymers, propylene oxide and EPDM are produced. These materials are known and many are available in the stores. A preferred rubber modified high impact styrene resin is commercially available as FG-834 available. This product contains approximately 3% polybutadiene.

Die Phosphatverbindung kann man aus Verbindungen mit der nachstehenden Formel auswählen:The phosphate compound can be selected from compounds with the following formula:

0
Il
QO P OQ0
Il
QO P OQ

OQOQ

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worin jedeG ^ die gleichen oder verschiedene Reste bedeutet, die aus der Gruppe ausgewählt wurden, die durch Alkylreste , wie z.B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenc toffatoraen, z.B. Methyl-, Propyl-, η-Butyl-, Hexyl- und Heptylrest; wvcloalkylreste , wie -z.B. Oycloalkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, z.B. Cyelopropyl-, Oyclobutyl- und ' 'ycloi.fixylrest; /.rylreste , wie z.B. Arylreste mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenyl- und Naphthylrest; nlkylsubs I; ituierte 'rylreste , wie z.B. Reste mit 1 bis geradkett i.^en oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen an einem Phenyl- oder Naphthylkern, z.B. 2-Hethylphenyl-, 4-n-Butylphenyl-, 2-iithylphenylrest; ärylsübstituierte Alkylreste , wie z.B. phenyl- oder naphthylsubstituierte geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Benzyl-, Phenäthyl- und Phenpropylrest; Hydroxyalkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. 2-Hydroxyäthyl- und 4-Hydroxyhexylrest; Hydroxy— arylreste , wie z.B. Hydroxyphenyl- oder Hydroxynaphthyl- reste , z.B. 4-Hydroxyphenylrest; Hydroxyalkarylreste ., wie z.B. Kresyl- und 4-Äthyl-2-hydroxyphenylrest; Halogenatome wie z.B. Chlor-, Brom- oder Fluoratom; und Wasserstoffatom gebildet vird.wherein jedeG ^ means the same or different radicals selected from the group d for example methyl, propyl ie by alkyl radicals such as straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 10 Kohlenc toffatoraen, η-butyl, hexyl and Heptyl radical; wvcloalkylreste, such as -zB Oycloalkylreste with 1 to 3 carbon atoms, for example Cyelopropyl-, Oyclobutyl- and ''ycloi.fixylrest; /.ryl radicals, such as, for example, aryl radicals with 6 to 14 carbon atoms, for example phenyl and naphthyl radical; nlkylsubs I; ituted 'ryl radicals, such as radicals with 1 to straight chain or branched alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms on a phenyl or naphthyl nucleus, for example 2-methylphenyl, 4-n-butylphenyl, 2-iithylphenyl radical; aryl- substituted alkyl radicals, such as, for example, phenyl- or naphthyl- substituted straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, for example benzyl, phenethyl and phenpropyl radical; Hydroxyalkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms, for example 2-hydroxyethyl and 4-hydroxyhexyl radical; Hydroxy aryl groups, for example hydroxyphenyl or hydroxynaphthyl radicals, for example 4-hydroxyphenyl; Hydroxyalkaryl radicals, such as, for example, cresyl and 4-ethyl-2-hydroxyphenyl radical; Halogen atoms such as chlorine, bromine or fluorine atom; and hydrogen atom is formed.

Die Phosphate kann man aus der Gruppe von Kresyldiphenylphosphat, 2-Athylhexyldiphenylphosphat, Trikresylphosphat, Tri-i-propylphenylphosphat, Triphenylphosphat, Triäthylphosphat, DibutyIphenylphosphat, Diäthylphosphat, Kresyldiphenylphosphat, i-Octyldiphenylphoshat, Tributylphosphat, 2-Athylhexyldiphenylphosphat, i-Decyldiphenylphosphat, i-Decyldikresylphesphat, Didecylkresylphosphat, Tri-n-hexylphosphat, Di-ti-octylphenylphosphat, Di-2-äthylhexylphenyl- und Tri-2-äthylhexylphosphat oder ihren Mischungen auswählen.The phosphates can be selected from the group of cresyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, Tri-i-propylphenyl phosphate, triphenyl phosphate, triethyl phosphate, dibutyl phenyl phosphate, diethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, i-octyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, i-decyl diphenyl phosphate, i-decyl dicresyl phosphate, didecyl cresyl phosphate, tri-n-hexyl phosphate, di-ti-octylphenyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl and tri-2-ethylhexyl phosphate or their mixtures.

Die bevorzugten Zusammensetzungen enthalten 5 bis 50 Gewichtsteile Polyphenylenätherharz, 20 bis 95 Gewichtsteile eines alkeny!aromatischen Harzes, 5 bis 40 Gewichtsteile des organischen Phosphates und 1 bis 30 Gewichtsteile des Sulfonylsemicarbazides.The preferred compositions contain 5 to 50 parts by weight of polyphenylene ether resin, 20 to 95 parts by weight of one alkeny! aromatic resin, 5 to 40 parts by weight of the organic phosphate and 1 to 30 parts by weight of the sulfonyl semicarbazide.

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Vorteilhaft kann man konzentrierte Zusammensetzungen herstellen, die hohe Konzentrationen des GuIfonylsemicarbazides enthalten. Diese Zusammensetzungen kann man mit Mischungen von Polyphenylenäther und Styrolharz mischen und die eigentliche Zusammensetzung herstellen, die geschäumt wird. Die konzentrierten Zusammensetzungen können 5 bis 50 Gewichtsteile Polypherylenätherharz, 50 bis 90 Gewichtsteile eines alkenylaromatischen Harzes, 10 bis 30 Gewichtsteile einer organischen Phosphatverbindung und 2 bis 25 Gewichtsteile des Sulfonylsemicarbazides enthalten.Concentrated compositions can advantageously be produced, which contain high concentrations of guIfonylsemicarbazide. These compositions can be mixed with mixtures of polyphenylene ether and styrene resin and the actual Manufacture composition that is foamed. The concentrated compositions can be 5 to 50 parts by weight Polypherylene ether resin, 50 to 90 parts by weight of an alkenyl aromatic Resin, 10 to 30 parts by weight of an organic phosphate compound and 2 to 25 parts by weight of the sulfonyl semicarbazide contain.

Die Sulfonylsemicarbazide sind im Handel erhältlich und die einzelnen Substanzen dieser Gruppe kann man durch Umsetzung der entsprechenden Sulfonylhydrazide mit einem Alkalicyanat in einem sauren Medium entsprechend den üblichen Techniken herstellen.The sulfonyl semicarbazides are commercially available and the Individual substances of this group can be obtained by reacting the corresponding sulfonyl hydrazides with an alkali metal cyanate in an acidic medium according to the usual techniques.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch verstärkende Mengen von verstärkenden Füllmitteln enthalten. Falls man ein verstärkendes Füllmittel zugibt, kann seine Menge 10 bis 40 Gewichtsteile der Zusammensetzung betragen. löOsman eine konzentrierte'Zusammensetzung herstellt, sollte sie ohne ein Verstärkungsmittel angesetzt werden, um das Mischen zu erleichtern.The compositions of the invention can also be reinforcing Contains quantities of reinforcing fillers. If you add a reinforcing filler, yours can Amount can be 10 to 40 parts by weight of the composition. LöOsman produces a concentrated 'composition should they are made up without a reinforcing agent to facilitate mixing.

Die verstärkenden Füllmittel können aus der Gruppe der verstärkenden Füllmittel wie z.B. Aluminium, Bisen oder Nickel und Nichtmetalle wie z.B. Kohlefäden, Silikate, wie z.B. nadeiförmige Calciumsilikate, Asbest, Titandioxid, Kalimntitanat und Titanat-Haarkristalle, Wollastonit, Glasflocken und Glasfasern ausgewählt werden. Es ist auch verständlich, daß das Füllmittel, wenn es nicht zur Festigkeit und Steifheit der Zusammensetzung beiträgt, nur ein Füllmittel und nicht ein verstärkendes Füllmittel ist.The reinforcing fillers can be selected from the group of reinforcing agents Fillers such as aluminum, iron or nickel and non-metals such as carbon threads, silicates such as acicular calcium silicates, asbestos, titanium dioxide, potassium titanate and titanate whiskers, wollastonite, glass flakes and glass fibers can be selected. It is also understandable that the filler, if not for strength and stiffness contributing to the composition is only a filler and not a reinforcing filler.

Insbesondere sind die bevorzugten verstärkenden Füllmittel aus Glas, und man verwendet bevorzugt faserige Glasfaden, die aus Calciumoxid-Aluminiumborsilikatglas bestehen, das relativ natriumfrei ist. Es ist als "E"-Glas bekannt. JedochIn particular, the preferred reinforcing fillers are made of glass, and it is preferred to use fibrous glass thread, which consist of calcium oxide-aluminum borosilicate glass that is relatively sodium free. It is known as the "E" glass. However

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sind auch andere Gläser vorteilhaft, sofern die elektrischen Eigenschaften nicht so wichtig sind, z.B. das natrium-arme Glas, das als "C"-Glas bekannt ist. Die Fäden stellt man durch übliche Arbeitsmethoden her, z.B. Dampf— oder Luftblasen, Blasen in der Flamme (flame blowing) und mechanisches Ziehen. Der bevorzugte Fadendurchmesser liegt im Bereich von etwa 0,00234 mm (0,000112 in) bis 0,0190 mm (0,00075 in), ist aber bezüglich der Erfindung nicht entscheidend.Other glasses are also advantageous, provided the electrical properties are not so important, e.g. the low-sodium one Glass known as "C" glass. You put the threads by common working methods, e.g. steam or air bubbles, flame blowing and mechanical pulling. The preferred filament diameter is in the range of about 0.00234 mm (0.000112 in) to 0.0190 mm (0.00075 in) but not critical to the invention.

Die länge der Glasfaden ist nicht entscheidend hinsichtlich der Erfindung. Jedoch ist es vorteilhaft, das fadenförmige Glas in Form von gehackten Strängen von etwa 3,175 nun (1/8 in) bis etwa 25,4 mm (1 in) Länge, vorzugsweise einer Länge von weniger als 6,35 mm (1/4 in) zu verwenden.' Die besten Eigenschaften stellen sich gewöhnlich ein, wenn die FadenlängeThe length of the glass thread is not critical the invention. However, it is advantageous to have the thread-like glass in the form of chopped strands of about 3.175 now (1/8 in) to about 25.4 mm (1 in) in length, preferably less than 6.35 mm (1/4 in) in length. ' The best features usually arise when the thread length

etwa 0,000127 mm (0,000005 in) und 3,175 mm (1/8 in) beträgt.is about 0.000127 mm (0.000005 in) and 3.175 mm (1/8 in).

Die schäumbaren Zusammensetzungen kann man zur Herstellung von geformten Teilen von z.B. Industriemaschinen (business machines), Vorrichtungsteilen und elektrischen Kästen (electrical boxes) verwenden. Für bestimmte Anwendungen ist es wünschenswert, eine Zusammensetzung zu verwenden, die eine geringe. Menge schäumendes Mittel enthält, um ein "Nachgeben" ("sink") in geformten Artikeln auszuschließen. Die geringen Mengen sind in der Größenordnung von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen. Allgemein beträgt die Dichte der geschäumten Artikel weniger als 1 und vorzugsweise etwa 0,75 bis 0,9. Die Zusammensetzungen kann man unter Bedingungen formen, die allgemein für übliche Polyphenylenätherharz-Zusammensetzungen verwendet werden, mit der Ausnahme, daß üblicherweise "kurzes Einschießen" ("short shooting") verwendet wird, oder mit anderen Worten nur eine Minimalmenge der Preßmasse verwendet wird, um die Form zu füllen, wenn man die erfindungsgemäßen schäumbaren Zusammensetzungen formt.The foamable compositions can be used for the production of molded parts of e.g. industrial machines (business machines, fixtures, and electrical boxes. For certain uses it is desirable to use a composition that has a low. Contains amount of foaming agent to "give way" ("sink") in molded articles. The minor amounts are on the order of 0.1 to 2 parts by weight. Generally, the density of the foamed articles is less than 1, and preferably about 0.75 to 0.9. The compositions can be molded under conditions commonly used for conventional polyphenylene ether resin compositions except that "short shooting" is commonly used, or with others Words only a minimal amount of molding compound is used to fill the mold when using the foamable according to the invention Shapes compositions.

Die Alkyl-, Aryl- und alkylsubstituierten Arylsubstituenten der SuIfonylsemicarbazide kann man beispielsweise aus der Gruppe der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, η-Butyl-, n-Hexyl- undThe alkyl, aryl and alkyl substituted aryl substituents the SuIfonylsemicarbazide can, for example, from the Group of methyl, ethyl, propyl, η-butyl, n-hexyl and

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Decylreste, Phenyl- und Naphthylreate, und 4-Methylphenyl-, 3-Methylphenyl-, 2-Methylphenyl-, 4-Äthylphenyl- und 4-Butylphenylreste auswählen. Select decyl radicals, phenyl and naphthyl create, and 4-methylphenyl , 3-methylphenyl, 2-methylphenyl, 4-ethylphenyl and 4-butylphenyl radicals.

Palls gewünscht kann man andere Zusatzstoffe in den erfin- dungsgemäßen Zusammensetzungen z.B. zur Stabilisierung und Flammhemmung verwenden. If desired , other additives can be used in the compositions according to the invention, for example for stabilization and flame retardancy.

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below by means of examples.

Beispiel 1example 1

Die nachstehende Mischung stellte man in einem Doppelschneckenextruder Typ Werner Pfleiderer mit eingestellten Zonentempera turen bei 82/121/165/165/177 ⁰G (13O/25O/33O/33O/35O ⁰P) in den Zonen 1 bis 5 her:The following mixture was produced in a Werner Pfleiderer twin-screw extruder with zone temperatures set at 82/121/165/165/177 ⁰ G (13O / 25O / 33O / 33O / 35O ⁰ P) in zones 1 to 5 :

GewichtsteileParts by weight

Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)* 10 kautschukmodIfiziertes, hochschlagfestes Poly (2,6-dimethyl- 1,4-phenylene ether) * 10 rubber- modified, highly impact-resistant

Polystyrol ** · 70Polystyrene ** 70 Triphenylphosphat 20Triphenyl phosphate 20

p—Toluolsulfonylsemicarbazid ·*** 10p-Toluenesulfonylsemicarbazide *** 10

Die Schmelztemperatur betrug 165 ⁰C (330 ⁰F), die Torsionskraft (torque) betrug 400 . 2,54 cm . 0,4536 kg (400 in.-Ib). Die Zusammensetzung wurde zu Strängen geformt (stranded) und pelletisiert. The melting temperature was 165 ⁰ C (330 ⁰ F), the torsional force (torque) was 400. 2.54 cm. 0.4536 kg (400 in.-lb). The composition was stranded and pelletized.

* PPO General Electric Co., mit einer grundmolaren Viskosität (intrinsic viscosity) von etwa 0,5, gemessen in Chloroform bei 15⁰C * PPO, General Electric Co., having an intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) of about 0.5, as measured in chloroform at 15 ⁰ C

** FG-334 *** Celogen RA** FG-334 *** Celogen RA

709843/09CU709843 / 09CU

Beispiel 2Example 2

Die nachstehende Mischung stellte man mit der Arbeitsmethode und den Materialien her wie sie in Beispiel 1 hergestellt wurden:The following mixture was prepared using the same method and materials as those prepared in Example 1 became:

GewichtsteileParts by weight

Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) 15 kautschukmodifiziertes, hochschlagfestesPoly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) 15 rubber modified, high impact resistant

Polystyrol 65Polystyrene 65

Triphenylphosphat 30Triphenyl phosphate 30

p-Toluolsulfonylsemicarbazid 10p-Toluenesulfonylsemicarbazide 10

Die Schmelztemperatur betrug 171 ⁰C (340 ⁰P) und die Torsionskraft betrug 400 . 2,54 cm . 0,4536 kg (400 in.-lb.). Die Zusammensetzung wurde leicht in Stränge geformt und pellet isiert. The melting temperature was 171 ^° C. (340 ^° P) and the torsional force was 400. 2.54 cm. 0.4536 kg (400 in.-lb.). The composition was easily formed into strands and pelletized.

Beispiel 3Example 3

Die nachstehende Mischung stellte man mit der Methode und den Materialien von Beispiel' 1 her:The following mixture was made using the method and materials of Example 1:

GewichtsteileParts by weight

Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) 15 kautschukmodifiziertes hochschlagfestesPoly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) 15 rubber modified high impact resistant

Polystyrol 65Polystyrene 65

Triphenylphosphat 30Triphenyl phosphate 30

p-Toluolsulfonylsemicarbazid 20p-Toluenesulfonylsemicarbazide 20

Die Schmelztemperatur betrug 174 ⁰C (345 ⁰F) und die Torsionskraft betrug 400 . 2,54 cm . 0,4536 kg (400 in.-lb.). Die Zusammensetzung wurde leicht in Stränge geformt und pelletisiert.The melt temperature was 174 ^° C (345 ^° F) and the torsional force was 400. 2.54 cm. 0.4536 kg (400 in.-lb.). The composition was easily formed into strands and pelletized.

709843/O9£H709843 / O9 £ H

Beispiel 4Example 4

Die nachstehende Mischung stellte man gemäß den Methoden und Materialien von Beispiel 1 ohne jeglichen Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) her.The following mixture was prepared according to the methods and materials of Example 1 without any poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) here.

GewichtsteileParts by weight

kautschukmodifiziertes, hochschlagfestesrubber modified, high impact resistant

Polystyrol 80Polystyrene 80

Triphenylphosphat 20Triphenyl phosphate 20

p-Toluolsulfonylsemicarbazid 10p-Toluenesulfonylsemicarbazide 10

Die Schmelztemperatur betrug 171 ⁰C (340 ⁰E) und die Torsionskraft betrug 250 . 2,54 cm . 0,4536 kg (250 in.-Ib.). Die Zusammensetzung wurde leicht in Stränge geformt und pellet isiert.The melting temperature was 171 ^° C. (340 ^° E) and the torsional force was 250. 2.54 cm. 0.4536 kg (250 in.-Ib.). The composition was easily formed into strands and pelletized.

Vergleichsbeispiel AComparative example A.

Die Herstellung der folgenden Mischung zeigt die höheren Schmelztemperaturen und Torsionskräfte im Extruder, die nötig sind, wenn die Phosphatverbindung aus der Mischung ausgeschlossen wird.The preparation of the following mixture shows the higher melting temperatures and torsional forces in the extruder that are necessary are when the phosphate compound is excluded from the mix will.

GewichtsteileParts by weight

kautschukmodifiziertes, hochschlagfestesrubber modified, high impact resistant

Polystyrol 100Polystyrene 100

p-Toluolsulfonylsemicarbazid 10p-Toluenesulfonylsemicarbazide 10

Die Schmelztemperatur betrug 193 ⁰C (330 ⁰P) und die Torsionskraft betrug 700 . 2,54 cm . 0,4556 kg (700 in.-lb.). Die extrudierte Zusammensetzung zeigte eine unmittelbare und starke Zersetzung des chemischen Blähmittels und konnte nicht in Stränge geformt werden.The melting temperature was 193 ^° C. (330 ^° P) and the torsional force was 700. 2.54 cm. 0.4556 kg (700 in.-lb.). The extruded composition showed immediate and severe decomposition of the chemical blowing agent and could not be formed into strands.

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Vergleichsbeispiel BComparative example B

Die Herstellung der folgenden Mischung zeigt ebenso die höheren Schmelztemperaturen und Torsionskräfte im Extruder, die nötig sind, wenn man die Phosphatverbindung aus der Mischung ausschließt. The preparation of the following mixture also shows the higher melting temperatures and torsional forces in the extruder that are necessary are when one excludes the phosphate compound from the mixture.

GewichtsteileParts by weight

Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) 10 kautschukmod ifiziertes, hochschlagfestesPoly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) 10 rubber-modified, highly impact-resistant

Polystyrol 90Polystyrene 90

p-Toluolsulfonylsemicarbazid 10p-Toluenesulfonylsemicarbazide 10

Die Schmelztempo-atur betrug 132 ⁰C (560 ⁰P) und die Torsionskraft betrug 750 .. 2,54 cm . 0,4536 kg (750 in.-lb.)· Die extrudierte Zusammensetzung zeigte eine unmittelbare starke Zersetzung des chemischen Blähmittels und konnte nicht in Stränge geformt werden.The melting speed was 132 ⁰ C (560 ⁰ P) and the torsional force was 750 .. 2.54 cm. 0.4536 kg (750 in.-lb.) · The extruded composition showed immediate severe decomposition of the chemical blowing agent and could not be formed into strands.

Die vorliegende Erfindung betrifft also eine schäumbare Harzzusammensetzung auf Basis eines alkenylaromatischen Harzes, eines organischen Phosphats und eines Sulfonylsemicarbazids. Die bevorzugten Zusammensetzungen enthalten ein Polyphenylenätherharz. Thus, the present invention relates to a foamable resin composition based on an alkenyl aromatic resin, an organic phosphate and a sulfonyl semicarbazide. The preferred compositions contain a polyphenylene ether resin.

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Claims

PatentansprücheClaims

1. Schäurabare thermoplastische Badzusammensetzung, dadurch »jekennzeichnet, daß sie enthält1. Shearable thermoplastic bath composition, by »denotes that it contains

(a) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Polyphenylenätherharzes,(a) 0 to 90 parts by weight of a polyphenylene ether resin,

(b) 5 bis 95 Gewichtsteile eines alkeny!aromatischen Harzes,(b) 5 to 95 parts by weight of an alkeny! aromatic resin,

(c) 5 biö 40 Gewichtsteile einer Phosphatverbindung und(c) 5 to 40 parts by weight of a phosphate compound and

(d) 0,05 bis 30 Gewichtsteile eines Sulfonylsemicarbazids mit der nachstehenden Formel:(d) 0.05 to 30 parts by weight of a sulfonyl semicarbazide with the formula below:

K-SO₂-NH-NH-CO-NH₂ K-SO ₂ -NH-NH-CO-NH ₂

worin R einen Alkyl-, Ax*yl- oder alkylsubstituierten Arylrest bedeutet.wherein R is an alkyl, ax * yl or alkyl-substituted aryl radical means.

2. Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphenylenäther harz die nachstehende Formel hat:2. Foamable thermoplastic resin composition according to claim 1, characterized in that the polyphenylene ether resin has the formula below:

worin das Sauerstoffatom der Atherbindung einer Einheit an den Benzolkern der nächsten angrenzenden Einheit gebunden ist; wherein the oxygen atom of the ether linkage of one unit is attached to the benzene nucleus of the next adjacent unit ;

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

η den Polymerisationsgrad bedeutet; und ,-jedes Q einen einwertigen Substituenten aus der Gruppe von Wasserstoff- und Halogenatom, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern bedeutet.η denotes the degree of polymerization; and, each Q is a monovalent substituent from the group consisting of hydrogen and halogen atoms, hydrocarbon radicals, halogenated hydrocarbon radicals with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus.

3. Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 25 % der Einheiten des alkenylaromatischen Harzes von einem Monomeren mit der nachstehenden Formel abgeleitet sind:3. Foamable thermoplastic resin composition according to claim 2, characterized in that at least 25 % of the units of the alkenyl aromatic resin are derived from a monomer having the following formula:

1 2
worin R und R aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den niedrigeren Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen und Wasserstoffatom besteht, R·^ und R^ aus der Gruppe bestehend aus Chlor-, Brom- und Wasserstoffatom und niedrigeren Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, R-³ und R aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffatom und niedrigeren Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, oder R und R zusammen mit Kohlenwasserstoff res ten verkettet sind, so daß sie eine Naphthylgruppe bilden, wobei die genannten Verbindungen frei von jeglichen Sübstituenten mit einem tertiären Kohlenstoffatom sind. 1 2
wherein R and R are selected from the group consisting of the lower alkyl or alkenyl groups with 1 to 6 carbon atoms and hydrogen atom, R · ^ and R ^ from the group consisting of chlorine, bromine and hydrogen atom and lower alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms are selected, R- ³ and R are selected from the group consisting of hydrogen atom and lower alkyl and alkenyl groups of 1 to 6 carbon atoms, or R and R are chained together with hydrocarbon residues to form a naphthyl group form, the compounds mentioned being free of any substituents with a tertiary carbon atom.

4. Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatverbindung die nachstehende Formel hat: 4. Foamable thermoplastic resin composition according to claim 3, characterized in that the phosphate compound has the following formula:

QO ρ OQQO ρ OQ

OQOQ

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worin jedes Q die gleichen oder verschiedene Reste bedeutet, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die ει us Alkyl-, Aryl-, alkylsubstituierten Aryl-, arylsubstituierten Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Hydroxyaryl- und Hydroxyalkarylresten besteht.wherein each Q denotes the same or different radicals selected from the group which ει us alkyl, aryl, alkyl-substituted aryl, aryl-substituted alkyl, hydroxyalkyl, hydroxyaryl and hydroxyalkaryl radicals.

5. Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Teile des Polyphenylenätherharzes enthält.5. Foamable thermoplastic resin composition according to claim 2, characterized in that it is 5 to 50 parts of the polyphenylene ether resin.

6. Schäumbare thermoplastische Harzzusammensetzung,6. foamable thermoplastic resin composition,

dadurch gekennzeichnet, daß sie enthältcharacterized in that it contains

(a) 5 bis 50 Gewichtsteile eines Polyphenylenätherharzes mit der nachstehenden Formel:(a) 5 to 50 parts by weight of a polyphenylene ether resin with the formula below:

worin das Sauerstoffatom der Ätherbindung einer Einheit an den Benzolkern der nächsten angrenzenden Einheit gebunden ist; η den Polymerisationsgrad bedeutet und jedes Q einen einwertigen Substituenten bedeutet,der aus der Gruppe Wasserstoff- und Halogenatom, Kohlenwasserstoffreste, Halogenkohlenwasserstoffreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern ausgewählt wurde,wherein the oxygen atom of the ether bond of a unit to the Benzene nucleus of the next adjacent unit is attached; η denotes the degree of polymerization and each Q is a monovalent one Substituents means that from the group hydrogen and halogen atom, hydrocarbon group, halocarbon group with at least 2 carbon atoms selected between the halogen atom and the phenyl nucleus,

(b) 20 bis 95 Gewichtsteile eines kautschukmodifizierten hochschlagfesten Polystyrolharzes,(b) 20 to 95 parts by weight of a rubber modified one high-impact polystyrene resin,

(d) 1 bis 30 Gewichtsteile eines Sulfonylsemicarbazides
mit der nachstehenden Formel:(d) 1 to 30 parts by weight of a sulfonyl semicarbazide
with the formula below:

K-S 0 2-NH-NH-C0-NH₂ KS 0 2-NH-NH-CO-NH ₂

worin R einen Alkyl-, Aryl- oder alkylsubstituierten Arylrest bedeutet. wherein R is an alkyl, aryl or alkyl-substituted aryl radical.

709843/Q9CU709843 / Q9CU

7. Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch G, dadurch gekonnzeichnet, daß die Phosphatverbindung die nachstehende Formel hat: q7. Foamable thermoplastic composition according to Claim G, characterized in that the phosphate compound has the following formula: q

IlIl

QO ρ ₀₍jQO ρ _{0 (} j

OQOQ

worin jedes Q die gleichen oder verschiedene Reste bedeutet, die aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Aryl-, alkylsubstituierten Aryl-, arylsubstituierten Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Hydroxyaryl- und Hydroxyalkary!resten ausgewählt sind.wherein each Q is the same or different radicals, those from the group consisting of alkyl, aryl, alkyl-substituted aryl, aryl-substituted alkyl, hydroxyalkyl, hydroxyaryl and hydroxyalkary! radicals are selected.

8. Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält8. Foamable thermoplastic composition according to Claim 7 characterized in that it contains

(a) 5 bis 50 Gewichtsteile des Polyphenylenätherharzes, (b^ 50 bis 90 Gewichtsteile kautschukmodifiziertes hochschlagfestes Polystyrol,(a) 5 to 50 parts by weight of the polyphenylene ether resin, (b ^ 50 to 90 parts by weight of the rubber-modified high impact resistant Polystyrene,

(c) 10 bis 30 Gewichtsteile der organischen Phosphatverbindung und(c) 10 to 30 parts by weight of the organic phosphate compound and

(d) 2 bis 25 Gewichtsteile eines SuIfonylsemicarbazides mit der nachstehenden Formel:(d) 2 to 25 parts by weight of a sulfonyl semicarbazide with the formula below:

R-SO₂-NH-NH-GO-NH₂ R-SO ₂ -NH-NH-GO-NH ₂

9. Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphenylenätherharz Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)ist.9. Foamable thermoplastic composition according to claim 8, characterized in that the polyphenylene ether resin Is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

10. Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Phosphatverbindung Triphenylphosphat ist.10. Foamable thermoplastic composition according to Claim 9, characterized in that the organic phosphate compound is triphenyl phosphate.

11. Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach AnspruchiO, dadurch gekennzeichnet,daß das SuIfonylsemicarbazid p-Toluolsulfonylsemicarbazid ist.11. Foamable thermoplastic composition according to Claim 10, characterized in that the sulfonyl semicarbazide is p-toluenesulfonyl semicarbazide.

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12. Sehäumbare thermoplastische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine verstärkende Menge eines verstärkenden Füllmittels enthält.12. The foamable thermoplastic composition of claim 1, characterized in that it contains a reinforcing amount of a reinforcing filler.

13· Schäutnbare thermoplastische Zusammensetzung nach Auapruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das verstärkende Mittel fadenförmiges Glas ist.13 · Peelable thermoplastic composition according to Auapruch 12, characterized in that the reinforcing agent is filamentary glass.

14. Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Polyphenylenäther-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst in der Schmelze ein alkenylaromatisches Harz mit einer Phosphatverbindun^; und einem Sulfonylsemicarbazid mit der nachstehenden Formel mischt:14. A method for producing a foamable thermoplastic polyphenylene ether composition, characterized in that that you first get an alkenylaromatic in the melt Resin with a phosphate compound; and a sulfonyl semicarbazide mixes with the formula below:

R-SO₂-NH-NH-CO-NH₂ R-SO ₂ -NH-NH-CO-NH ₂

worin R einen Alkyl-, Aryl- oder allcylaubstituierten Arylrest bedeutet, und eine schäumbare Mischung bildet, danach ein Polyphenylenätherharz mit der genannten schäumbaren Mischung trocken mischt und die schäumbare thermoplastische Polyphenylenäther-Zusammensetzung bildet.wherein R is an alkyl, aryl or alkyl-substituted aryl radical, and forms a foamable mixture, then a Polyphenylene ether resin dry mixes with said foamable mixture and the foamable thermoplastic polyphenylene ether composition forms.

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