DE2708611A1 - Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen

Info

Publication number
DE2708611A1
DE2708611A1 DE19772708611 DE2708611A DE2708611A1 DE 2708611 A1 DE2708611 A1 DE 2708611A1 DE 19772708611 DE19772708611 DE 19772708611 DE 2708611 A DE2708611 A DE 2708611A DE 2708611 A1 DE2708611 A1 DE 2708611A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
parts
isocyanate
groups
prepolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19772708611
Other languages
English (en)
Inventor
Auf Nichtnennung Antrag
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst SARA SpA
Original Assignee
Hoechst SARA SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst SARA SpA filed Critical Hoechst SARA SpA
Publication of DE2708611A1 publication Critical patent/DE2708611A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Poly-
  • urethan-PrSpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpoly meren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhUhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxyverbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können.
  • In der deutschen Patentschrift 895 527 ist ein Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls CarbonsSureestergruppen enthaltenden Bindemitteln beschrieben, die ausser mit Isocyanatgruppen reaktionsfAhigen Wasserstoffatomen verkappte Isocyanatgruppen enthalten. Zum Verkappen der Isocyanatgruppen werden Alkohole, insbesondere verzweigte Alkohole, Phenole, Malonester und Acetessigesterverwendet. Die Produkte sind insbesondere als Lackbindemittel geeignet, und werden, soweit sie als solche verwendet werden, ausschliesslich aus LMsungen aufgetragen. Beim Erhitzen daraus hergestellter Lackfilme wird das Isocyanatverkappungsmittel, also z.B. der Alkohol, das Phenol usw., unter Ruckbildung freier Isocyanatgruppen abgespalten, und die so freigesetzten Isocyanatgruppen reagieren alsdann mit den reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wobei Vernetzung und damit Aushärtung der Lackfilme eintritt.
  • In der deutschen Offenlegungsschrift 2 047 718 sind Urethan-und gegebenenfalls Carbonsäureestergruppen enthaltende Lackbindemittel beschrieben, die ausser mit Isocyanatgruppen reaktionsfShigen Wasserstoffatomen mit E-Caprolactam verkappte Isocyanatgruppen enthalten und die durch Erhitzen:auf Temperaturen oberhalb etwa 1400C, vorzugsweise.1700C bis 2100C vernetzen.
  • Die beschriebenen Lackbindemittel beziehen sich Jedoch nur auf Systeme, die als Pulverlacke Verwendung finden.
  • Demgegenüber sind die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-P'rffpolymere auch und insbesondere zur Verwendung in wasserlöslichen, wasserdispergierbaren bzw. in organischen Lösungsmitteln löslichen, wärmevernetzenden Lacken geeignet.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhöhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxyverbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können, ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein mindestens difunktionelles Isocyanat mit einer Hydroxycarbonsäure und einer weiteren aktiven Wasserstoff enthaltenden und zur Umsetzung mit einer Isocyanatgruppe befähigten Verbindung umsetzt nach dem Schema: (MCONH)x-R1-(NHCOO)y-R2-(COOH)n wobei M-H eine aktiven Wasserstoff enthaltende, zur Reaktion mit einem Isocyanat befllhigte Verbindung ist, R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste sind und x, y und n gleiche oder verschiedene ganze,Zahlen sind.
  • Die Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Prä polymeren mit verkappten Isocyanatgruppen bietet die Möglichkeit, feste und flUssige Polymere zu erhalten, deren Carboxylgruppen mit Epoxygruppen reagieren können und deren Isocyanatgruppen nach der Abspaltung des Verkappungsmittels mit den Hydroxylgruppen, die nach der Reaktion der Carboxyle mit Epoxygruppen frei werden, oder mit anderen hydroxylhaltigen Verbindungen reagieren können.
  • Eine andere besondere Eigenschaft dieser PrSpolymere ist, dass die Carboxylgruppen mit aminhaltigen Basen neutralisiert werden kennen, so dass man wasserlösliche oder wasserdispergierbare Produkte erheilt, diemit anderen hydroxylhaltigen, wasserlffslichen oder wasserdispergierbaren Produkten nach der Verdunstung der Amine und nach Abspalt des Verkappungsmittels reagieren kbnnen.
  • Mit den nach dem erfindungsgemffssen Verfahren herstellbaren Prffpolymèren kann man unter Verwertung der Reaktivität der Carboxyl- und der Isocyanatgruppen, wärmevernetzende Lacke in Wasserlösung oder Wasserdispersion, in LUsung mit organischen VerdUnnungsmitteln und in festem Zustand formulieren. Im wasserlöslichen oder wasserverdUnnbaren Zustand und in festem Zustand setzen diese Produkte das Problem der Umweltverschmutzung deutlich herab. -- F(ir die Herstellung von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Prflpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen kann man Di- und Polyisocyanate verwenden, wie z.B.: Toluylendiisocyanat (TDI); Xylylendiisocyanat (XDI); Diphenylmethyl-4,4'-Diisocyanat; Trysphenylmethyl-4,4',4''-Triisocyanat; Polyphenyl-Polymethylisocyanat; Isophorondiisocyanat (IPDI); Hexamethylendiisocyanat (HMDI); 2,2,4 (2,4,4)-Trismethylendiisocyanat (TMDI); Methylcyclohexyldiisocyanat; Dicyclohexylmethyldiisocyanat; Bis-(3-methyl-4-isocyanat-cyclohexyl)-methan; 2,2-bis-(4-isocyanatcyclohexyl)-propan; Hexamethylendiisocyanat-Biuret; sowie andere Verbindungen mit mindestens 2 NCO-Gruppen pro Molekül.
  • Als Carboxylgruppen-Baustein verwendet man Hydroxysäuren oder andere Verbindungen; die mindestens eine -OH und eine -COOH-Gruppe pro Molekül enthalten, wie z.B. GlykolsSure; Salizylscf,tire; WeinsLture; p-HydroxybenzoesSure; Dimethylolpropionsäure; Aepfelsäure; Rizinolsure; Pheny"lglykolsäure, 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-Pentansäure und andere.
  • Um die carboxylgruppenhaltigen Präpolymere zu verkappen, verwendet man ein aktives WasserNtoffatom enthaltende Verbindungen wie Phenol; 2,4-Diisobutylphenol; Kresol; Isooctylphenol; ptert-Butylphenol; Phenylphenol oder Verbindungen mit einer NOH-Gruppe wie Methyläthylketoxim; Azetonoxim, Pyruvaldehyd-l-O, oder cyclische Verbindungen mit einer -CO-NH-Gruppe wie Pyrrolidon,Piperidon-2, E-Caprolactam usw.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschrän ken.
  • Beispiel 1 In einen 1,5 Liter Dreihals-Glaskolben mit RUhrer,.Thermometer und RUckflusskUhler werden 540 Teile Isophorondiisocyanat (IPDI) und 183 Teile Weinsäure eingewogen: Der Ansatz wird auf 700C geheizt. Dann werden 277 Teile -Caprolactam portionsweise zugegeben und die Temperatur stufenweise bis 140°C erhöht.
  • Au-+ diese Weise erhält man ein carboxylgruppenhaltiges PolyurethanPrIpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen mit <0,5% freie -NCO, 10,2% verkapptem -NCO, einer Säurezahl von ca.
  • 135 und dem Erweichungspunkt von ca. 870C.
  • Dieses Präpolymer, verdUnnt mit kleinen Mengen von. Glykoläthern oder Mischungen aus Glykoläthern und Alkoholen und mit Ammoniak, Aminen, Amino-Alkoholen oder mit anderen stickstoffhaltigen Basen neutralisiert bis zum pH-Wert von 7,5-8,5 ist in jedem Verhältnis mit Wasser verdUnnbar.
  • Die mit diesem Präpolymer kombinierbaren Produkte werden Ublicherweise als Vernetzungspartner fur Lackbindemittelsysteme verwendet. Es kennen gesättigte Polyester-, Acryl-, bzw. Epoxyharze o.a. mit einer Hydroxylzahl von 35 bis 200 und einer Säurezahl von 3 bis 150 sein.
  • Wenn die Säurezahl Uber 30 liegt, sind diese Polykondensate und Polymere nach Neutralisation mit geeigneten Basen vollkommen wasserlöslich oder wasserdispergierbar. Diese Verbindungen sind mit der im vorstehenden Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyuretan-Präpolymer zur Herstellung wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Lacke besonders geeignet.
  • Wenn die Säurezahl niedriger als 30 ist, erhält man normalerweise Polykondensate und Polymere, die in Kombination mit den im vorstehenden Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan -Präpolymeren zur Herstellung von lösungsmittel haltigen oder pulverförmigen Lacken geeignet sind. Im letzteren Falle muss der Erweichungspunkt des Polymers oderPolykondensates über 750C liegen um das Blockieren der Pulverlacke zu vermeiden.
  • Die gesättigten Polyesterharze werden Ublicherweise durch Veresterung bzw. Umesterung, eventuell in Anwesenheit von Katalysatoren, produziert.
  • Die Acrylharze werden durch Polymerisation in Lösungsmitteln oder in wässriger Dispersion produziert.
  • Nachstehend einige Herstellbeispiele von Polykondensaten und Polymeren a) Man stellt aus 73 Teilen Dimethylterephthalat, 15 Teilen Aethylenglykol und 12 Teilen Glyzerin ein wasserlösliches Polyesterharz her und erhält ein Produkt mit einer Hydroxylzahl von 55-60 und einer Säurezahl von 50-55, welches unter Mitverwendung von Aethylglykolacetat und nach Neutralisation mit ausgewählen Basen vollkommen wasserlUslich ist. Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner für wasserlösliche oder wasserdispergierbare Lackbindemittelsysteme in Konibination m t dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolimer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System A: 73 Teile Polyesterharz- 27 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System B: 51 Teile Polyesterharz - 39 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
  • b) Ein anderes Polyesterharz in Pulverform oder in Ltssungsmitteln angelöst kann aus 41 Teilen Neopentylglykol und 59 Teilen Terephthalsäure hergestellt werden. Dabei erhält man ein Produkt mit Hydroxylzahl von 45-50 und Säurezahl 10.
  • Dieses Produkt wird in Aethylglykolacetat und Xylol angelöst und in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-PrKpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet: System C: 75 Teile Polyesterharz - 25 TeilePrSpolymer (Fest auf Fest) System D: 55 Teile Polyesterharz - 35 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
  • Dieselben Lackbindemittelsysteme können selbstverständlich auch als Trockensubstanz zur Herstellung von Pulverlacken verwendet werden.
  • c) Man stellt aus 10 - 12 Teilen Methacrylsäure' 16 - 20 Teilen Glycidylversatat, 20 - 25 Teilen Styrol und 45 - 55 Teilen Butylacrylat in einer 70%igen Ablösung in Aethylglykolacetat, an wasserlösliches Acrylharz her. Man erhält ein Produkt mit Hydroxylzahl 50 - 65 und Säurezahl 45 -.55, das nach Neutralisation mit geeigneten Basen vollkommen wasserlöslich ist.
  • Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner fUr wasserlosliche oder wasserdispergierbare Lackbindemittelsysteme in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgrupl haltigen Polyurethan-Präpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System E: 70 Teile Acrylharz - 30 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System F: 50 Teile Acrylharz - 40 Teile Präpolymer - 10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent'190).
  • d) Aehnlichstellt man aus 8 - 10 Teilen Butylacrylat, 20 - 25 Teilen Styrol, 20 - 25 Teilen Aethylacrylat, 20 - 25 Teilen Methylmethacrylat, 15 - 20 Teilen Hydroxypropylmethacrylat und 2 - 5 Methacrylsäure ein in organischen Lösungsmitteln ungelöstes Acrylharz her.
  • Man erhält ein Produkt mit HydrQylzahl 50 - 7Q und SSurezahl 10 - 15. Dieses Produkt kann als Vernetzungspartner fUr lösungsmittelhaltige Lackbindemittelsysteme in Kombination mit dem in Beispiel 1 beschriebenen carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymer in folgenden Zusammensetzungen verwendet werden: System G: 66 Teile Acrylharz - 34 Teile Präpolymer (Fest auf Fest) System H: 45 Teile Acrylharz - 45 Teile Präpolymer -10 Teile Epoxyharz (mit Epoxyäquivalent 190).
  • Dieselben Lackbindemittelsysteme können in einigen Fällen auch als Trockensubstanz zur Herstellung von Pulverlacken verwendet werden.
  • Vor Verwendung in flUssigen Lackbindemittelsystemen muss das carboxylhaltige Polyurethan-Präpolymer in Aethylglykolacetat angelöst werden.
  • In Kombination mit hvdroxylgruppenhaltigen, wasserverdtlnnbaren oder wasserdispergierbaren Polymeren oder Polykondensaten erhält man Bindemittelsysteme fUr Wasserlössliche Lacke, die beim Einbrennen (30 Min.) bei 1800 harte, glänzende, flexible Filme ergeben.
  • Aehnlich kann man das Präpolymer mit organischen Ltssungsmitteln verdUnnen, mit lösungsmittelverdUnnbaren, hydroxylgruppenhaltigen oder epoxydgruppenhaltigen Polymeren und Polykondensaten kombinieren und erhält Bindemittelsysteme fUr konventionelle Lacke, die sich beim Einbrennen (30 Min.) bei 180°C vernetzen.
  • Beispiel 2 In einem 1,5-Liter Glaskolben werden 579 Teile Isophorondiisocyanat und 195 Teile Weinsäure eingewogen. Der Ansatz wird auf 700C geheizt. Dann wird durch einen Fülltrichter portionsweise 226 Teile Methyläthylketoxim zugegeben und die Temperatur auf 1200C gesteigert.
  • Auf diese Weise erhält man ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen, mit0,5% freiem -NCO, 10,9% verkapptem -NCO, Säurezahl ca. 140 und Erweichungspunkt ca. .750C.
  • Mit diesem Präpolymer, verdünnt und neutralisiert wie in Beispiel 1 beschrieben, kann man wasserverdünnbare, wärmehärtende Lacke zum Einbrennen (30 Min.) bei 1500C erhalten..
  • Aehnlich kann man das Präpolymer mit organischen Lösungsmitteln verdUnnen und lösungsmittelverdUnnbare, bei 1500C härtbare Lack erhalten.
  • In festem Zustand kann das Präpolymer in Kombination mit festen hydroxylgruppenhaltigen oder epoxydgruppenhaltigen Polymeren oder Polykondensaten fUr die Herstellung von Pulverlacken verwendet werden, die beim Einbrennen (30 Min.) bei 1500C harte, glänzende, flexible Filme mit besonderem Runzeleffekt ergeben.
  • Beispiel 3 Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren lässt sich aus 589 Teilen Polymethylpolyphenylisocyanat mit einem NCO-Anteil von 30-32%, 97 Teilen Dimethylolpropionsäure und 317 Teilen rolactam ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herstellen.
  • Dieses Präpolymer enthält weniger als 0,56 freies -NCO, 11,8% verkapptes -NCO und hat eine Säurezahl von ca. 40.
  • In Analogie zu den Angaben in Beispiel 1 kann man dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserldslichen oder lösungsmittelhaltigen, bei 30 Min./1800C härtbaren Lacken verwenden.
  • Beispiel 4 Nach dem in Beispiel angegebenen Verfahren lässt sich aus 640 Teilen Polymethylpolyphenylisocyanat mit einem -NCO-Anteil von 30-32, 101 Teilen Dimethylolpropionsäure und 259 Teilen wasserfreiem Pyrrolidon ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herwtellen.
  • Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger als 0,5% an freiem zNCO, von 12,7% an verkapptem -NCO und eine Säurezahl von ca. 42.
  • Gemäss den Angaben in Beispiel 2 kann dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserlöslichen, ltssungsmittelhaltigen und festen Lacken verwendet werden, die beim Einbrennen (20 Min.) bei 2200C härtbar sind.
  • Beispiel 5 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren lässt sich aus 605 Teilen Polymethylpolyphenylisocianat mit einem NCO-Anteil von 30-32%, 109 Teilen wasserfreier Glykolsäure und 286 Teilen Piperidon-2 ein carboxylgruppenhaltiges Polyurethan-Präpolymer mit verkappcen Isocyanatgruppen herstellen.
  • Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger alls 0,4% an freiem -NCO, von 12% an verkapptem - NCO und eine Säurezahl von ca. 80.
  • Aehnlich wie in Beispiel 2 beschrieben kann dieses Präpolymer fUr die Herstellung von wasserldslichen, lösungsmittelhaltigen und festen Lacken verwendet werden, die durch Einbrennen härtbar sind.
  • Beispiel 6 In einen 1,5-Liter Dreihals-Glaskolben mit Rührer, Thermometer und RUckflusskUhler werden 650 Teile Glyzerin und 350 Teile Bernsteinsäureanhydrid eingewogen. Der Ansatz wird vorsichtig auf 130-1490C geheizt und die Temperatur gehalten bis sich eine Säurezahl von ca.
  • 390 und eine Hydroxylzahl von ca. 780 eingestellt haben.
  • Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren lässt sich aus 199 Teilen des Produktes der oben erwähnten Reaktion, 486 Teilen Toluylendiisocyanat und 315 Teilen Cyclohexanonoxim ein carboxylgruppenhaltiges . Polyurethan-Präpolymer mit verkappten Isocyanatgruppen herstellen.
  • Dieses Präpolymer hat einen Anteil von weniger als 0,5% an freiem -NCO, von 11,7% an verkapptem -NCO, eine Säurezahl von ca. 78 und einen Erweichungspunkt von ca. 45°C.
  • Es kann wie in den Beispielen 1 und 2 angeführt verwendet werden.

Claims (3)

  1. PATENTANS PRUCHE 1 Verfahren zum Herstellen von carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, die bei erhöhter Temperatur mit Hydroxy- oder Epoxy-Verbindungen zu Polyurethanen umgesetzt werden können, dadurch gekennzeichnet, dass man ein mindestens difuhktionelles Isocyanat mit einer Hydroxycarbonsliure und einer weiteren aktiven Wasserstoff enthaltenden und zur Umsetzung mit einer Isocyanatgruppe beffihigten Verbindung umsetzt nach dem Schema: x M-H + (OCN) -R (NCO) + (HO)y~P2~(COOH)n = (MCOHN) -R -(NHCOO) -R -(CooH) xl y 2 n wobei.
    M-H eine aktiven Wasserstoff enthaltende, zur Reaktion mit einem Isocyanat beffihigte Verbindung ist, R und R2 gleiche oder verschiede aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste sind und x, y und n gleiche oder verschiedene ganze Zahlen sind.
  2. 2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-PrSpolymere mit verkappten Isocyanatgruppen fUr die Herstellung von wasserverdUnnbaren oder wasserdispergierbaren Lacken, nach deren vorheriger VerdUnnung mit Glykoläthern und Alkoholen und Neutralisation mit Ammoniak, Aminen, Amino-Alkoholen oder anderen stickstoffhaltigen Basen, in Kombination mit wasserverdUnnbaren oder wasserdispergierbaren hydroxyl-oder epoxydgruppenhaltigen Polykondensaten oder Polymeren.
  3. 3. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten carboxylgruppenhaltigen Polyurethan-Präpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen fUr die Herstellung von ltSsungsmittelhaltigen Lacken nach vorheriger VerdUnnung mit organischen Lösungsmitteln, in der Kombination mit, in Ltssungsmitteln verdUnnbaren hydroxyl- oder epoxidgruppenhaltigen Polykondensaten oder Polymeren.
DE19772708611 1976-11-09 1977-02-28 Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen Pending DE2708611A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2917976A IT1068004B (it) 1976-11-09 1976-11-09 Processo per la fabbricazione di prepolimeri poliuretanici carbossilati contenenti gruppi isocianici bloccati

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2708611A1 true DE2708611A1 (de) 1978-05-11

Family

ID=11226497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772708611 Pending DE2708611A1 (de) 1976-11-09 1977-02-28 Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE2708611A1 (de)
IT (1) IT1068004B (de)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4284544A (en) * 1978-12-14 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of water-dispersible or water-soluble blocked polyisocyanates, the blocked polyisocyanates obtainable by this process and lacquer binders containing these blocked polyisocyanates as isocyanate component
WO1981002894A1 (en) * 1980-04-09 1981-10-15 Textron Inc Polymer compositions and manufacture
EP0056167A1 (de) * 1981-01-08 1982-07-21 Hoechst Aktiengesellschaft Feste polymere Bindemittel für wärmehärtende Pulverlacke auf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Polyurethanpräpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, diese Bindemittel enthaltende Pulverlacke und lackierte Metallgegenstände
EP0104424A2 (de) * 1982-09-01 1984-04-04 Bayer Ag Verwendung blockierter Polyisocyanate als Härter für Hydroxylgruppen-haltige Bindemittel
GB2127829A (en) * 1982-09-30 1984-04-18 Mobay Chemical Corp Aqueously dispersed coating compositions
US4452834A (en) * 1981-09-23 1984-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of aqueous dispersions or solutions of polyurethane polyureas containing heat activated cross-linking agents, the dispersions or solutions obtainable by this process, and their use for the production of coatings
US4608413A (en) * 1983-12-15 1986-08-26 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous polyurethane stoving lacquers and the use thereof for the production of lacquer films and coatings
EP0566953A1 (de) * 1992-04-24 1993-10-27 Bayer Ag Wässrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen
EP0576952A2 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Bayer Ag In Wasser lösliche dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
EP0698629A3 (de) * 1994-08-26 1996-03-06 Inventa Ag
US6043301A (en) * 1994-06-01 2000-03-28 Hille; Hans-Dieter Aqueous coating compositions
EP1193277A2 (de) * 2000-09-27 2002-04-03 Degussa AG Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
EP1669385A1 (de) * 2004-12-08 2006-06-14 Bayer MaterialScience LLC Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von säurefunktionellen festen blockierten Isocyanaten
EP0998511B1 (de) * 1997-07-30 2009-03-04 Rhodia Chimie Zusammensetzung die gemischte maskierte isocyanate enthält und ihre verwendung für pulverlacke
CN102816294A (zh) * 2012-08-17 2012-12-12 浙江传化股份有限公司 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4284544A (en) * 1978-12-14 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of water-dispersible or water-soluble blocked polyisocyanates, the blocked polyisocyanates obtainable by this process and lacquer binders containing these blocked polyisocyanates as isocyanate component
WO1981002894A1 (en) * 1980-04-09 1981-10-15 Textron Inc Polymer compositions and manufacture
EP0056167A1 (de) * 1981-01-08 1982-07-21 Hoechst Aktiengesellschaft Feste polymere Bindemittel für wärmehärtende Pulverlacke auf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Polyurethanpräpolymeren mit verkappten Isocyanatgruppen, diese Bindemittel enthaltende Pulverlacke und lackierte Metallgegenstände
US4452834A (en) * 1981-09-23 1984-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of aqueous dispersions or solutions of polyurethane polyureas containing heat activated cross-linking agents, the dispersions or solutions obtainable by this process, and their use for the production of coatings
EP0104424A2 (de) * 1982-09-01 1984-04-04 Bayer Ag Verwendung blockierter Polyisocyanate als Härter für Hydroxylgruppen-haltige Bindemittel
EP0104424A3 (en) * 1982-09-01 1985-09-18 Bayer Ag Use of blocked polyisocyanates as curing agents for binders containing hydroxyl groups
GB2127829A (en) * 1982-09-30 1984-04-18 Mobay Chemical Corp Aqueously dispersed coating compositions
US4522851A (en) * 1982-09-30 1985-06-11 Mobay Chemical Corporation Process for coating aqueous dispersion of epoxy resin and blocked polyisocyanate containing chemically incorporated anionic hydrophilic groups
EP0151661B1 (de) * 1982-09-30 1987-11-11 Mobay Corporation Verwendung wasserdispergierbarer Zusammensetzungen als Glasfiberschlichtemittel oder zur Herstellung von Glasfiberschlichtemitteln
US4608413A (en) * 1983-12-15 1986-08-26 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous polyurethane stoving lacquers and the use thereof for the production of lacquer films and coatings
EP0566953A1 (de) * 1992-04-24 1993-10-27 Bayer Ag Wässrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen
US5455297A (en) * 1992-04-24 1995-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Water-based coating compositions and their use for the production of flexible coatings
US5294665A (en) * 1992-07-03 1994-03-15 Bayer Aktiengesellschaft Water soluble or water dispersible polyisocyanate mixtures and their use in stoving compositions
EP0576952A3 (en) * 1992-07-03 1994-06-29 Bayer Ag Water-soluble dispersible polyisocyanate compositions and their use in storing lacquers
EP0576952A2 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Bayer Ag In Wasser lösliche dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
US6043301A (en) * 1994-06-01 2000-03-28 Hille; Hans-Dieter Aqueous coating compositions
EP0698629A3 (de) * 1994-08-26 1996-03-06 Inventa Ag
EP0998511B1 (de) * 1997-07-30 2009-03-04 Rhodia Chimie Zusammensetzung die gemischte maskierte isocyanate enthält und ihre verwendung für pulverlacke
EP1193277A2 (de) * 2000-09-27 2002-04-03 Degussa AG Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
EP1193277A3 (de) * 2000-09-27 2002-07-10 Degussa AG Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
US7033522B2 (en) 2000-09-27 2006-04-25 Degussa Ag Pulverulent, water-dispersible, blocked polyisocyanate adducts, a process for the preparation and their use
EP1669385A1 (de) * 2004-12-08 2006-06-14 Bayer MaterialScience LLC Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von säurefunktionellen festen blockierten Isocyanaten
CN102816294A (zh) * 2012-08-17 2012-12-12 浙江传化股份有限公司 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法
CN102816294B (zh) * 2012-08-17 2014-06-18 浙江传化股份有限公司 一种水溶性封闭异氰酸酯交联剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
IT1068004B (it) 1985-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2708611A1 (de) Verfahren zur herstellung von carboxylgruppenhaltigen polyurethan- praepolymeren mit verkappten isocyanatgruppen
EP0802210B1 (de) Wässrige bzw. wasserverdünnbare blockierte Polyisocyanate für die Herstellung von wässrigen 1K-PUR-Klarlacken mit wesentlich verringerter Thermovergilbung
EP0443138A1 (de) Polyisocyanatgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bindemittel für Überzugsmittel oder als Reaktionspartner für gegenüber Isocyanatgruppen oder Carboxylgruppen reaktionsfähige Verbindungen
DE2131299C3 (de) Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen
DE4221924A1 (de) In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
WO2003087245A1 (de) Selbstvernetzende pur-dispersionen
DE10216896A1 (de) Wässrige Polysiloxan-Polyurethan-Dispersion, ihre Herstellung und Verwendung in Beschichtungsmitteln
DE19608610A1 (de) Latent vernetzende wässerige Polyurethandispersionen
DE19849702B9 (de) Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte sowie deren Verwendung
DE10047762A1 (de) Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE2360831A1 (de) Verfahren zur herstellung von carboxylgruppen enthaltenden wasserverduennbaren kunstharzen mit urethangruppen
EP1641855A1 (de) Wasserverdünnbare polyurethandispersionen
US20100048811A1 (en) Process for the production of polyurethane urea resin dispersions
DE2719720C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Verklebungen
DE19619545A1 (de) Beschichtungsmittel für Glas
AT409633B (de) Bindemittel für &#39;&#39;soft-feel&#39;&#39;-lacke
EP0000171A1 (de) Carboxylatgruppen aufweisende Polyisocyanat-Additions-produkte und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
EP2848637B1 (de) Wässrige, hydroxylgruppenhaltige polyurethandispersionen, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in beschichtungsmitteln
DE3935495A1 (de) Verfahren zur herstellung von ungesaettigten, urethanisierten polyesterharzen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyesterharze und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmittel(n)
DE19521500A1 (de) Wässerige Dispersion enthaltend ein Polyurethan und einen Fluoreszenzfarbstoff
EP0006204B1 (de) Wässrige Dispersionen von oligomeren oder polymeren Kunststoffen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE2840255A1 (de) Katalysierte polyisocyanatueberzugsmassen und verfahren zu ihrer herstellung
EP0839847A1 (de) Stabile und feststoffreiche wässrige Dispersionen von blockierten Polyisocyanaten
CN112794967B (zh) 一种可辐射固化水性树脂及其制备方法和用途
DE3227017A1 (de) Verfahren zur herstellung von kunststoffen aus polyisocyanat-basis

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
OHW Rejection