DE2700790B2 - For the production of anhydrite which is suitable as an anhydrite binder and is obtained from chemical gypsum by dehydration and consists essentially of insoluble CaSO4 - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein zur Herstellung von als Anhydritbinder geeignetem aus Chemiegips durch Dehydratisierung erhaltenem im wesentlichen aus unlöslichem CaSO₄ bestehenden Anhydrit, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung. The present invention relates to an anhydrite which is suitable as an anhydrite binder and which is obtained from chemical gypsum by dehydration and essentially consists of insoluble CaSO ₄ , as well as a process for its production and its use.

Chemiegips der Formel CaSO₄ · 2 H₂O, ein Nebenprodukt der Herstellung von Phosphorsäure auf nassem Wege, ist ein derzeit noch wenig verwendetes Produkt, das bedeutende ökologische Probleme mit sich bringt. Die Produktion von Chemiegips durch Anlagen zur Herstellung von Phosphorsäure auf nassem Wege beziffert sich in der Tat auf Hunderte von Tonnen pro Tag, wobei es aus ökologischen Gründen nicht mehr möglich ist, diese Mengen weiterhin dem Meer oder Wasserläufen zuzuführen, wie es lange Zeit der Fall war. Des weiteren stellt die Lagerung auf Halden, wie sie derzeit von zahlreichen Betrieben vorgenommen wird, auf die Dauer ebenfalls unüberwindliche Probleme.Chemical gypsum with the formula CaSO ₄ · 2 H ₂ O, a by-product of the wet production of phosphoric acid, is a product that is still little used at the moment and that brings with it significant ecological problems. The production of chemical gypsum by plants for the production of phosphoric acid by the wet route is in fact numbered at hundreds of tons per day, whereby it is no longer possible for ecological reasons to continue to discharge these quantities into the sea or watercourses, as has been the case for a long time was. Furthermore, storage in heaps, as is currently done by numerous companies, also poses insurmountable problems in the long run.

Zahlreiche Arbeiten haben zur Valorisierung von Chemiegips beigetragen, um zu versuchen, diesen zu einem industriellen Ausgangsmaterial zu machen, das einen eigenen Wert besitztMuch work has contributed to the valorization of chemical gypsum in an attempt to achieve this to make an industrial raw material that has its own value

Die Mehrzahl dieser Studien betrifft die Herstellung von Gips verschiedener Typen durch mehr oder weniger starkes Trocknen, insbesondere von Semi-Hydraten CaSO₄ · V2 H₂O in seiner «-Form — Hartgips — oder in seiner 0-Fonn — gebrannter Gips — oder rehydratisierbares wasserfreies CaSO₄, wie hydraulische Gipse.
Im Gegeasatz hierzu ist das Studium der wasserfreienThe majority of these studies concern the production of plaster of paris of different types by more or less vigorous drying, in particular of semi-hydrates CaSO ₄ · V2 H ₂ O in its «form - hard plaster - or in its 0 form - baked plaster - or rehydratable anhydrous CaSO ₄ , such as hydraulic plasters.
In contrast to this is the study of the anhydrous

Formen von nicht nach Calcination rehydratisierbaremForms of things that cannot be rehydrated after calcination CaSO₄ bis heute sehr viel weniger entwickelt, da vonCaSO ₄ is much less developed to this day because of

diesen Produkten angenommen wurde, daß sie kein großes industrielles Interesse besitzen.these products were believed to be of little industrial interest.

In der DE-AS 10 77 130 is* ein Verfahren zur Her-In DE-AS 10 77 130 is * a method for producing

Stellung einer gegebenenfalls selbst nivellierenden Estrichmasse aus Anhydrit bekannt, die durch Feinmahlen von Anhydrit aus Chemiegips hergestellt wurde. Es fehlen jedoch nähere Angaben über die Feinmahlung. Ohne nähere Angaben, insbesondere hinsichtlich der Granulometrie, ist es jedoch auch für ein bei 110O⁰C gebranntes Produkt nicht möglich, allein schon dadurch, daß die Vermahlung so durchgeführt wird, daß 95% der Gesamtmenge ein Sieb mit 0,09 mm Maschenweite passieren kann, ein zufriedenstellendes Produkt zu erhalten.Position of an optionally self-leveling screed mass made of anhydrite known, which was produced by fine grinding of anhydrite from chemical gypsum. However, there is no more detailed information about the fine grinding. Without further details, in particular with regard to the granulometry, however, it is ^{not possible even for a product fired at 110O 0} C, if only because the grinding is carried out in such a way that 95% of the total amount can pass a sieve with a mesh size of 0.09 mm to obtain a satisfactory product.

Der DE-OS 20 64 210 ist zu entnehmen, daß das Nachmahlen von Anhydrit aus Chemiegips, hergestellt bei Temperaturen über 250⁰C in Gegenwart von Wasserdampf, vorteilhaft ist Auch in dieser Druckschrift fehlen nähere Angaben über die Teilchengröße. Nach diesem Verfahren soll ein Anhydrit mit hoher Reaktivität erhalten werden, weshalb die Bedingungen speziell darauf zugeschnitten sind, ein Produkt mit großer spezifischer Oberfläche zu erhalten. Deshalb sind in dieser Druckschrift niedrigere Brenntemperaturen beschrieben. Dieser Druckschrift ist zu entnehmen, daß die mechanischen Eigenschaften nicht vom Rehydratisierungsvermögen des Anhydrits abhängen. Aus dem Beispiel 2 geht hervor, daß die Biegungsfestigkeit und die Druckfestigkeit nach sieben Tagen keine besseren Werte ergibt: 58,8 und 166,7 bar.DE-OS 20 64 210 is to be found that the post refining of anhydrite from chemical gypsum produced at temperatures above 250 ⁰ C in the presence of steam, it is also advantageous in this document no further information is about the particle size. According to this process, an anhydrite with high reactivity is to be obtained, which is why the conditions are specially tailored to obtain a product with a large specific surface area. Therefore, lower firing temperatures are described in this publication. This document shows that the mechanical properties do not depend on the rehydration capacity of the anhydrite. It can be seen from Example 2 that the flexural strength and the compressive strength after seven days do not give better values: 58.8 and 166.7 bar.

Aus der DE-OS 22 41 234 ist die Herstellung von Anhydritbindemittel aus Chemiegips bekannt, bei der durch den Einsatz eines Schwebegas-Wärmeaustau-From DE-OS 22 41 234 the production of anhydrite binders from chemical gypsum is known in which through the use of a suspended gas heat exchange

schers feinteiliger Anhydrit anfällt Die im Gipsschlamm enthaltene Phosphorsäure wird mit KOH bzw. K2CO3 neutralisiert Nach dem Verfahren dieser Druckschrift wird ein Anhydrit von schlechter Qualität erhalten. Nach dem Beispiel 3 dieser Druckschrift wird bei einem Wasser-Anhydrit-Faktor gleich 0,37 nach 28 Tagen eine Biegefestigkeit von 66,7 bar und eine Druckfestigkeit von 279,5 bar erhalten.schers finely divided anhydrite accumulates The phosphoric acid contained in the gypsum sludge is mixed with KOH or K2CO3 neutralized According to the process of this publication, an anhydrite of poor quality is obtained. According to example 3 of this publication, with a water anhydrite factor equal to 0.37 after 28 days, a Flexural strength of 66.7 bar and a compressive strength of 279.5 bar were obtained.

Die vorteilhafte Nachmahlung von Anhydrit zur Herstellung von Bindemitteln auch ohne Anreger ist auch der DD-PS 1 06 184 zu entnehmen. In dieser Druckschrift werden jedoch keinerlei Angaben über die Korngröße gemacht, sie beschreibt vielmehr lediglich ein spezielles Vermahlungsverfahren, in welchem anstelle der üblichen Kugelmühlen eine Feinmahlung mit Schwingmühlen bei Druckkräften von 58 840 bar durchgeführt wird.The advantageous post-grinding of anhydrite for the production of binders is also without stimulants also to be found in DD-PS 1 06 184. In this publication, however, no information is given about the Made grain size, it rather only describes a special grinding process in which instead of the usual ball mills a fine grinding with oscillating mills at pressure forces of 58 840 bar is carried out.

Der Stand der Technik zeigt sehr deutlich, daß die Verwertung von Chemiegips bisher ein ungelöstes Problem darstellte. Es wurde auf alle mögliche Art versucht, dieses Problem zu lösen, sei es durch spezielle Neutralisierungsverfahren, durch Erzielung großer spezifischer Oberflächen, durch spezielle Feinsiebung oder gar durch besondere Vermahlungsverfahren. TrotzThe prior art shows very clearly that the utilization of chemical gypsum has not yet been resolved Problem. All possible ways have been tried to solve this problem, be it specific ones Neutralization process, through the achievement of large specific surfaces, through special fine sieving or even through special grinding processes. Despite

all dieser Versuche ist bisher nicht erkannt worden, daß ein Produkt, das einen speziellen Gehalt an unlöslichem Calciumsulfat sowie ein engbegrenztes Porenvolumen und eine engbegrenzte Korngrößenverteilung aufweist, bei der Verwertung von Chemiegips überragende Eigenschaften aufweistof all these attempts has so far not been recognized that a product that has a special content of insoluble calcium sulfate and a narrow pore volume and has a narrow grain size distribution, outstanding in the utilization of chemical gypsum Has properties

Die Anmelderin hat im Rahmen ihrer Arbeiten zur Verwertung von Chemiegipsen eine besonders interessante Qualität von wasserfreiem CaSO₄ gefunden, die es ermöglicht, Bindemittel zur Herstellung von Produkten mit großer mechanischer Festigkeit herzustellen, die anstelle von klassischen Zementen für sämtliche von deren Anwendungszwecken verwendbar sind, wo die hergestellten Schichten nicht in ständigem Kontakt mit Wasser oder Feuchtigkeit stehen.In the course of its work on the utilization of chemical gypsum _{, the applicant has found a particularly interesting quality of anhydrous CaSO 4} , which makes it possible to produce binders for the production of products with great mechanical strength that can be used instead of classic cements for all of their purposes where the layers produced are not in constant contact with water or moisture.

Ein derartiger zur Herstellung von als Anhydritbinder geeignetem aus Chemiegips durch Dehydratisierung erhaltenem im wesentlichen aus unlöslichem CaSO₄ bestehender Anhydrit ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an unlöslichem CaSO₄ von über 93%, ein Porenvolumen von Poren mit einem Radius unter 6,6 μίτι unterhalb von 0,29 cmVg, einen mittleren Korndurchmesser zwischen 5 und 30 μηι sowie eine Korngrößenverteilung, bei der wenigstens 15 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 10 μηι und wenigstens 20 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser oberhalb von 20 μητι aufweisen.Such an anhydrite, which is suitable as an anhydrite binder and is obtained from chemical gypsum by dehydration and _{consisting essentially of insoluble CaSO 4} , is characterized by an insoluble CaSO ₄ content of over 93%, a pore volume of pores with a radius of less than 6.6 μm below 0 , 29 cmVg, a mean grain diameter between 5 and 30 μm and a grain size distribution in which at least 15 percent by weight of the particles have a diameter below 10 μm and at least 20 percent by weight of the particles have a diameter above 20 μm.

Die Herstellung eines derartigen Anhydrits erfolgt direkt aus Chemiegipsen, die sich aus der Herstellung von Phosphorsäure auf nassem Wege ergeben, durch Einwirkung von Schwefelsäure auf die Phosphorfluoridmineralien vom Typ Fluorapatit, ohne daß eine vorhergehende Behandlung notwendig ist, wie es bei den bekannten Herstellungsarten von Gipsderivaten vom Typ d s gebrannten Gipses bekannt istThe production of such an anhydrite takes place directly from chemical gypsum, which results from the production of phosphoric acid by the wet route, by the action of sulfuric acid on the phosphorus fluoride minerals of the fluoroapatite type, without the need for prior treatment, as is the case with the known ones Production methods of gypsum derivatives of the type d s baked gypsum is known

Die Ausgangsprodukte, Rückstände der Herstellung von Phosphorsäure auf nassem Wege, liegen in Form von agglomerierten Kristallen mit abgestumpften Ecken vor (casse-tSte-Form agglomeriert, ein Ausdruck, der in der Literatur gängig ist), deren Korngrößenverteilung zwischen 2 und 350 μιη und deren mittlerer Durchmesser, d. h. der Durchmesser, von dem 50 Gewichts-% des Produktes nach jeder Seite abweichen, in der Größenordnung von 30 μΐπ liegt Dieser Chemiegips besitzt eine im allgemeinen ausreichend konstante Korngrößenverteilung, da er im Rahmen der Herstellung von Phosphorsäure durch kontinuierliche Verfahren gefiltert wird. Seine Zusammensetzung variiert geringfügig entsprechend den verwendeten Phosphaten, ohne daß dies Rückwirkungen auf seine Herstellungen und seine Verwendungseigenschaften hat.The starting products, residues from the production of phosphoric acid by wet means, are in good shape of agglomerated crystals with truncated corners in front (casse-tSte-form agglomerated, an expression, which is common in the literature), their grain size distribution between 2 and 350 μm and their mean Diameter, d. H. the diameter from which 50% by weight of the product deviates on each side, in The order of magnitude of 30 μΐπ is this chemical plaster has a generally sufficiently constant grain size distribution, since it is produced in the course of production of phosphoric acid being filtered by continuous processes. Its composition varies slightly corresponding to the phosphates used, without this having any repercussions on its manufacture and has its properties of use.

Die Untersuchungen wurden hauptsächlich vorgenommen ausgehend von einem Phosphorgips, dessen chemische Zusammensetzung nach Trocknung bei 80°C auf konstantes Gewicht folgendermaßen ist:The investigations were mainly carried out on the basis of a phosphogypsum, its chemical composition after drying at 80 ° C to constant weight is as follows:

CaSO₄ · 2 H₂OCaSO ₄ · 2 H ₂ O 95-96%95-96% Fluorfluorine 0,9-1,1%0.9-1.1% SiO₂ SiO ₂ 0,7-0,9%0.7-0.9% Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃ 0,15-0,30%0.15-0.30% Al₂O₃ Al ₂ O ₃ 0,20-0,40%0.20-0.40% P₂O5 wasserlöslichP ₂ O5 soluble in water 0,9-0,11%0.9-0.11% P₂Oe unlöslichP ₂ Oe insoluble 0,4-0,6%0.4-0.6%

Rest Veiunreinigungen (Vergl. Tonindustrie-Zeitung 1971, S. 14—18).Remaining impurities (see Tonindustrie-Zeitung 1971, pp. 14-18).

Das Überführen des Chemiegipses in Anhydrit für Bindemittel der eingesetzten Qualität, entweder aussehend von einem ChemieeiDS. der direkt aus der Herstellung von Phosphorsäure stammt, oder ausgehend von einem Produkt, das nach Lagerung wiederverwendet wird, umfaßt folgende Schritte: Brennen bei einer Temperatur zwischen 800 und 1100⁰C, das ges nügend lange vorgenommen wird, bis das entstandene Produkt, das in körniger Form vorliegt, ein Porenvolumen von Poren mit einem Radius unter 6,6 μηι unterhalb von 0,29 cm³/g aufweist und die Korngrößenverteilung wenigstens gleich der Korngrößenverteilung des als Ausgangsmaterial verwendeten Phosphorgipses ist Das in diesem Zustand erhaltene Produkt ist insbesondere gefrittet und brüchig, jedoch vollkommen inaktiv, d. h. daß es nicht rehydratisiert
Es folgt ein feines geregeltes Mahlen in der Art, daß ein Produkt mit einer Korngrößenverteilung erhalten wird, das charakterisiert ist durch einen mittleren Korndurchmesser zwischen 5 und 30 μηι sowie eine Korngrößenverteilung, bei der wenigstens 15 Gewichts-% der Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 10 μηι und wenigstens 20 Gewichts-% der Teilchen einen Durchmesser oberhalb von 20 μιη aufweisen.The conversion of the chemical gypsum into anhydrite for binding agents of the quality used, either looking from a chemical egg DS. which comes directly from the production of phosphoric acid, or starting from a product that is reused after storage, comprises the following steps: Firing at a temperature between 800 and 1100 ⁰ C, which is carried out long enough until the resulting product, which is in granular form is present, has a pore volume of pores with a radius below 6.6 μm below 0.29 cm ³ / g and the particle size distribution is at least equal to the particle size distribution of the phosphogypsum used as the starting material. The product obtained in this state is in particular fritted and brittle , but completely inactive, meaning that it does not rehydrate
This is followed by a finely regulated grinding in such a way that a product with a particle size distribution is obtained which is characterized by an average particle diameter between 5 and 30 μm and a particle size distribution in which at least 15% by weight of the particles have a diameter below 10 μm and at least 20% by weight of the particles have a diameter above 20 μm.

Das auf diese Weise erhaltene Produkt, das mehr als 93% CaSO₄ aufweist, ist leicht zu handhaben. Es kann eingesackt oder als Schüttgut angeliefert werden. Es kann außerdem wieder hydratisierbar werden and ermöglicht es, Anhydrit-Bindemittel von guter Qualität herzustellen, dte anstelle von klassischen Zementen für alle Anwendungszwecke verwendbar sind, wo die daraus hergestellten Schichten nicht im direkten Kontakt mit Wasser oder Feuchtigkeit stehen. DieseThe product obtained in this way, which has more than 93% CaSO ₄ , is easy to handle. It can be bagged or delivered in bulk. It can also become rehydratable and enables the production of good quality anhydrite binders, which can be used instead of traditional cements for all applications where the layers made from it are not in direct contact with water or moisture. These

Produkte sind insbesondere infolge ihrer guten Fluidi-Due to their good fluidity, products are particularly

sierbarkeit und ihres geringen Bedarfs an Wasser zumsizability and their low water requirement for

Anrühren sehr interessant.Mixing very interesting. Das Brennen des Chemiegipses kann in allen öfen,The chemical plaster can burn in all ovens,

etwa in einem Drehrohrofen, einem Tunnelofen, einem elektrischen Ofen, einem Wannenofen, vorgenommen werden, jedoch ist es insbesondere zweckmäßig, klassische Drehrohröfen zu verwenden. Die notwendige Dauer des Brennens hängt von den Temperaturen ab, im Falle der Verwendung eines Drehrohrofens liegt die Dauer der Behandlung in den Öfen in der Größenordnung von 1 bis 2 h für Temperaturen von 800 bis 1100° C, um gebrannten Chemiegips zu erhalten, der die erforderlichen Qualitäten aufweist. Beispielsweise liegt die Leistung eines Drehrohrofens von 30 m Länge und 3 m Durchmesser, der mit feuerfestem Material ausgekleidet ist und mit Brennstoff beheizt wird, in der Größenordnung von 10 t/h.
Das Mahlen des gebrannten Chemiegipses kann nachbe carried out, for example, in a rotary kiln, a tunnel kiln, an electric furnace, a tank furnace, but it is particularly expedient to use classic rotary kilns. The necessary duration of the firing depends on the temperatures, in the case of using a rotary kiln, the duration of the treatment in the kiln is of the order of 1 to 2 hours for temperatures of 800 to 1100 ° C, in order to obtain fired chemical gypsum that has the has the required qualities. For example, the output of a rotary kiln 30 m long and 3 m in diameter, lined with refractory material and heated with fuel, is of the order of 10 t / h.
The grinding of the fired chemical gypsum can after

so einer Zwischenlagerung in einem einzigen Schritt oder vorzugsweise in zwei Schritten vorgenommen werden. Im letzteren Fall wird das durch das Brennen erhaltene Produkt zuerst grob gemahlen, beispielsweise in einem Backenbrecher oder in eine Walzenmühle, wonach die gewünschte Korngrößenverteilung in einer Kugelmühle oder in einer Stifmühle von Typ Forplex erzeugt wird. Die Feinheit des Mahlens und die gleichzeitige Anwesenheit von feinen und gröberen Körnern ist wesentlich zum Regulieren der Abbindegeschwindigkeit einessuch intermediate storage can be carried out in a single step or, preferably, in two steps. In the latter case, the product obtained by firing is first coarsely ground, for example in one Jaw crusher or in a roller mill, after which the desired grain size distribution in a ball mill or is produced in a Forplex type pin mill. The delicacy of the grinding and the simultaneous presence of fine and coarser grains is essential to regulating the setting speed of a

ω sehr schnell abbindenden Produktes, das mit sehr wenig Wasser angerührt wird.ω very fast setting product that with very little Water is stirred.

Vorzugsweise wird eine Kugelmühle verwendet, da sie den direkten Zusatz von für die Herstellung des Anhydritbinders aus dem Anhydrit für den Binder not-A ball mill is preferably used as it allows the direct addition of for the production of the Anhydrite binder from the anhydrite for the binder

b^r> wendigen Anreger durch Einführen dieser Anreger in di? Kugelmühle während des Mahlens ermöglicht.b ^r > agile stimulators by introducing these stimulators in di? Ball mill allows during milling.

Um dem Anhydrit gute Verwendungseigenschaften zur Herstellune von Mörteln zu verleihen, ist es not-In order to give the anhydrite good properties for the production of mortars, it is necessary

wendig, dem Anhydrit kleine Mengen von Anregern zuzusetzen. Die aus Anregern und Anhydrit bestehende Mischung wird als Anhydrit-Binde- bezeichnet Die Rolle der Anreger besteht in der Verbesserung der Rehydratisierungsgeschwindigkcit des Anhydrits, in dem das Anrühren verwendete Wasser genügend lange zurückgehalten wird, um sein Verdampfen vor der vollständigen Hydratisierung des Anhydrits zu vermeiden. Die Anreger können dem Phosphorgips vor der Calcinierung, nach der Calcinierung, während des Mahlens durch Mischen im trockenen Zustand oder im gelösten Zustand oder in Suspension in dem zum Anrühren verwendeten Wasser zugesetzt werden.agile to add small amounts of stimulants to the anhydrite. The one consisting of stimulators and anhydrite Mixture is referred to as anhydrite binding agent. The role of the stimulator is to improve the Rate of rehydration of anhydrite, in the water used for mixing is retained long enough to evaporate before it is complete Avoid hydration of the anhydrite. The stimulators can be added to the phosphogypsum before calcination, after calcination, during grinding by mixing in the dry state or in the dissolved state State or in suspension in the water used for mixing.

Für das erfindungsgemäße Anhydrit ist es notwendig, 0,5 bis 4 Gewichts-% Anhydrit-Anreger zu verwenden, is die aus Mineralstoffen wie Sulfaten, Oxyden oder Hydroxyden von Erdalkalimetallen und Alkalisilikaten bestehen, die einzeln oder in Mischung verwendet werden. Als Anreger werden insbesondere Mischungen aus Kaliumsulfat und gelöschtem Kalk bevorzugt, da sie es ermöglichen, während des Anrührens Massen zu erhalten, die gleichzeitig eine große Abbindegeschwindigkeit und eine gute Plastizität besitzen, wodurch die Gefahr eines Freiwerdens von Schwefelwasserstoff durch Hydrolyse des Calciumsulfids während des Anrührens vermieden wird.For the anhydrite according to the invention, it is necessary to use 0.5 to 4% by weight of anhydrite activator, is those from minerals such as sulfates, oxides or hydroxides of alkaline earth metals and alkali silicates that are used individually or in combination. Mixtures in particular are used as stimulators made of potassium sulphate and slaked lime preferred, as they make it possible to add masses while stirring obtained, which at the same time have a high setting speed and good plasticity, whereby the Risk of hydrogen sulfide being released through hydrolysis of the calcium sulfide during mixing is avoided.

Die in der französischen Patentschrift 2118 112 beschriebenen Zusätze von fluidisierenden Harzen wie die Alkalisalze von sulfonierten Polymeren oder Copolymeren von Styrol oder substituiertem Styrol in Mengen von 0,01 bis 10% ermöglichen es des weiteren, die erfindungsgemäßen Anhydrite zur Herstellung von sich selbst glättenden schnell abbindenden Schichten zu verwenden, die nur sehr geringfügig schwitzen und verbesserte mechanische Eigenschaften aufweisen.The additions of fluidizing resins such as the alkali salts of sulfonated polymers or copolymers of styrene or substituted styrene in amounts of 0.01 to 10%, described in French patent specification 21 18 112, also enable the anhydrites according to the invention to be used to produce self-smoothing quickly to use setting layers that sweat only very little and have improved mechanical properties.

Die Anhydrit-Binder, die aus dem erfindungsgemäßenThe anhydrite binders resulting from the inventive

Anhydrit hergestellt werden, besitzen eine Reihe von interessanten Eigenschaften bei ihrer Verwendung.Anhydrite produced possess a number of interesting properties in their use.

Sie besitzen bei normaler Konsistenz beim Anrühren einen Wassergehalt gemessen gemäß der Norm NF P 15-402 unterhalb von 30%, d. h. der Wassergehalt ist besonders gering. Vergleichsweise haben die Gipse üblicher Qualität eine normale Konsistenz beim Anrühren, wobei 80% Wassergehalt erreicht werden kann, während derjenige von totgebranntem Gips in der Größenordnung von 40% und derjenige von Portland-Zement, der entsprechend der Zusammensetzung variieren kann, im allgemeinen 40% erreicht, während die stöchiometrische Wiederaufnahme von Wasser des CaSOvAnhydrits zum CaSO · 2 H₂O 26% beträgtWith a normal consistency, when mixed, they have a water content measured in accordance with the NF P 15-402 standard of less than 30%, ie the water content is particularly low. By comparison, plasters of normal quality have a normal consistency when mixed, with 80% water content being achieved, while that of dead-burned plaster of the order of 40% and that of Portland cement, which can vary according to the composition, generally reaches 40% , while the stoichiometric recovery of water of the CaSOv anhydrite to CaSO · 2 H ₂ O is 26%

Die Zeit vom Beginn des Abbindens nach Anregung mit 1% K2SO4 und 1% Ca(OH)₂ liegt zwischen 20 min und 1 h 30 min, während sie für Portland-Zemente größer als 30 min und für Gipse zwischen 1 und 6 min liegtThe time from the start of setting after stimulation with 1% K2SO4 and 1% Ca (OH) ₂ is between 20 minutes and 1 hour 30 minutes, while it is greater than 30 minutes for Portland cements and between 1 and 6 minutes for plasters

Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Anhydrits hergestellten Binder können ohne großen Wasserüberschuß verflüssigt werden. Durch Zusatz von 1 % des oben beschriebenen Verflüssigungsharzes erhält man eine Masse, die mit einer Geschwindigkeit von 30 kg/h - cm² durch eine kreisförmige öffnung mit einer Wassermenge fließt, bei der der Gehalt an Wasser bei normaler Konsistenz des Anrührens nicht um 3% überschritten wird.The binders produced using the anhydrite according to the invention can be liquefied without a large excess of water. By adding 1% of the liquefying resin described above, a mass is obtained which flows at a rate of 30 kg / h - cm ² through a circular opening with an amount of water in which the water content does not increase by 3% with normal consistency of the mixture. is exceeded.

Die erhaltenen Produkte weisen schließlich verbesserte mechanische Eigenschaften auf, die den Anforderungen der Bauindustrie entsprechen. Beispielsweise führt ein Binder, der aus einem erfindungsgemäßen Anhydrit ohne Verflüssiger mit 1 % K2SO4 und 1% Ca(OH)^ hergestellt ist, zu den nachfolgenden Resultaten, die mit Anhydritbindern gemäß DIN 4208 verglichen sind.The products obtained finally have improved mechanical properties that meet the requirements correspond to the construction industry. For example, a binder made from an inventive Anhydrite without liquefier with 1% K2SO4 and 1% Ca (OH) ^ is made to the following Results that are compared with anhydrite binders according to DIN 4208.

Erfindungsgemäßer
BinderAccording to the invention
binder

7 t 28 t7 t 28 t

minimaler Wert Anhydritbinder nach DIN 4208
AB 50 AB 125minimum value of anhydrite binder according to DIN 4208
FROM 50 FROM 125

t 28 tt 28 t

minimaler Wertminimum value

7t7t

28 t28 t

AB 200FROM 200

7t7t

Zugfestigkeit durch Biegung 4,0 8,0 1,5Tensile strength by bending 4.0 8.0 1.5

gemftß der Norm NF P 15-451,in accordance with the NF P 15-451 standard,

N/mm*N / mm *

Druckfestigkeit gemäß der 20,0 40,0 5,0Compressive strength according to 20.0 40.0 5.0 Norm NF P 15-451, N/mm*Norm NF P 15-451, N / mm * Rockwell-Härte gemäß 70 85 -Rockwell hardness according to 70 85 -

Norm ASTM E 18ASTM E 18 standard

- Methode A - Maßstab R- Method A - Scale R

3,53.5

15,015.0

3,03.0

15,015.0

5,05.0

25,025.0

4,04.0

20,020.0

Die nachfolgenden Beispiele dienen üur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Von einer Halde aus Chemiegips folgender mittlerer Zusammensetzung:From a pile of chemical gypsum with the following average composition:

Feuchtigkeithumidity 13,5%13.5% CaSO₄ · 2 H₂OCaSO ₄ · 2 H ₂ O 83,0%83.0% FF. 0,85%0.85% SiO₂ SiO ₂ 0,70%0.70% Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃ 0,20%0.20% Al₂O₃ Al ₂ O ₃ 0,25%0.25% P₂O₅ wasserlöslichP ₂ O ₅ soluble in water 0,09%0.09% P₂O₅ unlöslichP ₂ O ₅ insoluble 0,45%0.45% andere Substanzen wie Na-MgOother substances like Na-MgO < 1%<1%

Rest Verunreinigungen (Vergl. Tonindustrie-Zeitung 1971, S. 14-18).Remaining impurities (see Tonindustrie-Zeitung 1971, pp. 14-18).

wird Material verwendet Dieses liegt pulverförmig mit folgender Korngrößenverteilung vor:material is used This is in powder form with the following grain size distribution:

Mittlerer Durchmesser: 32 μAverage diameter: 32 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 60 μ20% by weight above 60 μ

bo 20 Gewichts-% unterhalb von 12 μbo 20% by weight below 12 μ

Dieses Material wird auf Platten aus einer Nickel-Chrom-Legierung mit einer Schichtstärke von 2 cm angeordnet. Diese einmal gefüllten Platten werden in einen elektrisch beheizten Ofen chargiert, der anfänglich Umgebungstemperatur aufweist.This material is placed on plates made of a nickel-chromium alloy with a layer thickness of 2 cm arranged. Once filled, these plates are charged into an electrically heated furnace, which is initially Has ambient temperature.

Nachdem eine Spülung mit Luft mit konstanter Menge im Ofenraum vorgenommen worden ist, erfolgtAfter flushing with air with a constant amount in the furnace chamber, takes place

die Erwärmung. Der praktisch lineare Anstieg der Temperatur ermöglicht es, die Temperatur von 885° C am Ende von 12 h zu erreichen. Das Produkt wird noch während Vz h isotherm auf dieser Temperatur gehalten, wonach das Erhitzen unterbrochen und der Ofen geöffnet wird. Die Temperatur fällt schnell und erreicht 350° C 3 h nach Beendigung der Erhitzung. Man läßt langsam Abkühlen, bis das Produkt entnommen werden kann.the warming. The practically linear increase in temperature allows the temperature to reach 885 ° C am To be reached by the end of 12 h. The product becomes isothermal at this temperature during Vz h held, after which the heating is interrupted and the furnace is opened. The temperature drops quickly and reaches 350 ° C 3 h after the end of the heating. It is allowed to cool slowly until the product is removed can be.

Man erhält ein beige-rosafarbenes Produkt, das in Form von zerbrechlichen Agglomeraten vorliegt die durch einfaches manuelles Zerschlagen zu Pulver reduziert werden.A beige-pink product is obtained which is in the form of fragile agglomerates can be reduced to powder by simply manually smashing them.

Eine Röntgenstrahlprüfung zeigt daß der Feststoff ausschließlich" aus unlöslichem /J-Anhydrit CaSO« bestehtAn X-ray test shows that the solid consists exclusively of "insoluble / I-anhydrite CaSO" consists

Die Korngrößenanalyse ergibt folgende Resultate:The grain size analysis gives the following results: Mittlerer Durchmesser 38 μAverage diameter 38 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 66 μ20% by weight above 66 μ

20 Gewichts-% unterhalb von 14 μ20% by weight below 14 μ

Der pH-Wert einer wäßrigen Suspension von 10% dieses Anhydrits ist leicht basisch.The pH of an aqueous suspension of 10% of this anhydrite is slightly basic.

Das Produkt wird dann technologischen Untersuchungen des Binders unterworfen:The product is then subjected to technological studies of the binder:

1. Bestimmung des Wassergehalts bei normaler Konsistenz:1. Determination of the water content with normal consistency:

Gemäß NF P 15 402 Findet man 29,5%According to NF P 15 402, we find 29.5%

2. Messung der Abbindegeschwindigkeit mit einer Vicat-Nadel gemäß NF P 15 4312. Measurement of the setting speed with a Vicat needle in accordance with NF P 15 431

Das Anhydrit angerührt mit 29,5% seines Gewichts mit Wasser, in dem 1% seines Gewichtes an K2SO4 gelöst ist beginnt am Ende von 6 h abzubinden. Das Ende des Abbindens wird 10 h nach dem Anrühren erreichtThe anhydrite is mixed with 29.5% of its weight with water, in which 1% of its weight is K2SO4 is loosened begins to set at the end of 6 h. The end of the setting is 10 h after mixing achieved

3. Messung der mechanischen Festigkeiten am reinen Brei gemäß NF 15-4513. Measurement of the mechanical strengths on the pure pulp in accordance with NF 15-451

Die Resultate sind Mittelwerte von 5 Versuchen für die Zugfestigkeit durch Biegung und von 10 Versuchen für die DruckfestigkeitThe results are averages of 5 tests for tensile strength by bending and 10 tests for compressive strength

Folgende Werte wurden erhalten:The following values were obtained:

Wert nachValue after

7 Tagen 28 Tagen Die Verflüssigung des mit Wasser angerührten Anhydrits wird erhalten, indem geringe Mengen Alkalisalz von sulfonierten! Polystyrol zugegeben werden. Der Versuch besteht darin, daß diejenige Menge gemessen wird, die durch eine kalibrierte Öffnung fließt, die am unteren Ende eines Gießkolbens von 250 ml angeordnet ist, wenn dieser mit einer Mischung aus Anhydrit und Wasser unter Zusatz von 1 Gewichts-% des Verflüssigungsharzes, bezogen auf Calciumsulfat, gefüllt ist7 days 28 days The liquefaction of the anhydrite mixed with water is obtained by adding small amounts Alkali salt of sulfonated! Polystyrene can be added. The attempt is that the one Amount is measured that flows through a calibrated opening at the bottom of a pouring piston of 250 ml is arranged when this with a mixture of anhydrite and water under Addition of 1% by weight of the liquefying resin, based on calcium sulfate, is filled

Die Fließbarkeit ist zufriedenstellend, wenn die Menge 30 kg/h/cm² erreicht.
Es ist sicher immer möglich, diesen Wert zu erzielen, wenn man nur genügend Wasser zusetzt Wenn jedoch der Wasserüberschuß zu groß ist werden die mechanischen Eigenschaften geschwächt Es wurde daher als Grenze für den Wasserüberschuß ein Wert von 3 Punkten über der normalen Konsistenz festgelegtThe flowability is satisfactory when the amount reaches 30 kg / h / cm ² .
It is certainly always possible to achieve this value if only enough water is added. However, if the excess water is too great, the mechanical properties are weakened. Therefore, a value of 3 points above the normal consistency was set as the limit for the excess of water

In dem beschriebenen Beispiel ist die Fließbarkeit der durch Anrühren des Anhydrits erhaltenen Paste mit maximal 32,5% Wasser und 1% Harz praktisch Null.In the example described, the flowability of the paste obtained by mixing the anhydrite is practically zero with a maximum of 32.5% water and 1% resin.

Obgleich das auf diese Weise hergestellte Produkt bereits ausgezeichnete Bindereigenschaften aufweist und beispielsweise besser als der Anhydritbinder AB 125 gemäß DIN 4208 ist kann dieses Produkt als noch nicht zufriedenstellend betrachtet werden.Although the product made in this way already has excellent binding properties and, for example, better than the anhydrite binder AB 125 according to DIN 4208, this product can be used as cannot yet be considered satisfactory.

Zugfestigkeit durch Biegung,Tensile strength through bending, 6,56.5 7,07.0 N/mm² N / mm ² Druckfestigkeit N/mm² Compressive strength N / mm ² 23,223.2 31,331.3

4. Rockwell-Härte:4. Rockwell hardness:

Gemäß der Norm ASTM E 18 (Methode A, Maßstab R)According to the ASTM E 18 standard (method A, scale R)

nach 7 Tagen
nach 28 Tagenafter 7 days
after 28 days

71
8471
84

Beispiel 2Example 2

Der in Beispiel 1 beschriebene Chemiegips wird von einer Halde mittels einer Maschine entnommen, mit der ein kontinuierlich arbeitender Dosierer beliefert wird. Nach einem Förderbandtransport wird der Gips in einen Bunker überführt der zur Zwischenlagerung vor einem Drehrohrofen dient Letzterer besitzt eine Länge von 30 m bei einem Durchmesser von 3 m und besteht aus einem innen mit feuerfesten Steinen ausgekleideten Metallmantel. Er wird mit einem Brennstoffbrenner erhitzt der in der Achse des Ofens am Austrittsende des Produktes angeordnet ist und 400 l/h Brennstoff verbrennt The chemical gypsum described in Example 1 is removed from a stockpile by means of a machine with which a continuously operating feeder is supplied. After a conveyor belt transport, the plaster of paris is in a bunker is used for intermediate storage in front of a rotary kiln, the latter has a length of 30 m with a diameter of 3 m and consists of an inside lined with refractory bricks Metal jacket. It is heated with a fuel burner located in the axis of the furnace at the outlet end of the Product is arranged and burns 400 l / h fuel

Der Chemiegips, der in einer Menge von 10 t/h in den Ofen eingebracht wird, kommt mit den Verbrennungsabgasen in Berührung, die mit einer Temperatur von etwa 45O⁰C austreten. Beim Fortschreiten in der Anlage erreicht der Gips eine maximale auf etwa 900° C veranschlagte Temperatur, um dann im hinteren Teil des Ofens geringfügig abzukühlen.The chemical gypsum, the t in an amount of 10 / h is introduced into the furnace, with the combustion exhaust gases comes into contact exiting with a temperature of about 45O ⁰ C. As the gypsum progresses through the plant, it reaches a maximum estimated temperature of around 900 ° C and then cools slightly in the rear part of the furnace.

Das Sulfat tritt mit etwa 750° C in Anhydritform etwa 1 h nach seinem Eintritt in den Drehrohrofen aus.The sulphate emerges at about 750 ° C in anhydrite form about 1 hour after entering the rotary kiln.

Nach dem Abkühlen wird das Anhydrit zunächst grob gemahlen und dann gesiebt Der zurückbleibende Teil weist folgende Korngrößenverteilung auf:After cooling, the anhydrite is first coarsely ground and then sieved. The remaining part shows the following grain size distribution:

5. Verflüssigungstest:5. Liquefaction test:

Es handelt sich um einen Versuch zum Absetzen der Verwendungsmöglichkeit des Anhydritbinders beispielsweise zum Gießen von Schichten. Es ist diesbezüglich besonders vorteilhaft wenn man eine Masse erhalten kann, die eine ausreichende Fluidität besitzt, damit sie mittels einer Pumpe ausgebreitet werden kann und sich selbst ausbreitet und selbst niveliert Ein Oberarbeiten wird auf diese Weise vermieden und die Kosten an Handarbeit beträchtlich herabgesetztIt is an attempt to discontinue the possibility of using the anhydrite binder for example for casting layers. In this regard, it is particularly advantageous if you have one Mass can be obtained that has sufficient fluidity to allow it to be spread by means of a pump can be and self-spreading and self-leveling A top work is done on this Wise avoided and the cost of manual labor significantly reduced

Mittlerer DurchmesserAverage diameter

20 Gewichts-% oberhalb von20% by weight above

20 Gewichts-% unterhalb von20% by weight below

60 μ
105 μ
23μ60 µ
105 µ
23μ

Dieses Produkt hat einen Wassergehalt bei normaler Konsistenz von 22%. Nach Anrühren mit 1% K₂SO< bindet es langsam ab:This product has a water content with normal consistency of 22%. After mixing with 1% K ₂ SO <, it slowly sets:

Beginn des Abbindens
Ende des AbbindensStart of setting
End of setting

7h
10h7h
10h

Die mechanischen Festigkeiten, gemessen unter üblichen Bedingungen, ergeben folgende Werte:The mechanical strengths, measured under normal conditions, give the following values:

Werte nach 7 TagenValues after 7 days

28 Tagen28 days

Zugfestigkeit durchTensile strength through 0,270.27 1,131.13 Biegung, N/mm² Deflection, N / mm ² Druckfestigkeit, N/mm² Compressive strength, N / mm ² 0,570.57 2,52.5 Rockwell-HärteRockwell hardness zerbrochenbroken zerbrochenbroken

Mittlerer Durchmesser 7 μMean diameter 7 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 16 μ20% by weight above 16 μ

20 Gewichts-% unterhalb von 2,7 μ20% by weight below 2.7 μ

Dieses Anhydrit hat einen Wassergehalt bei normaler Konsistenz von 23,5%. Angerührt mit 1% K₂SO₄ und 1% Ca(OH)₂ beginnt es am Ende von 20 min abzubinden, wobei das Abbinden nach 38 min beendet istThis anhydrite has a water content with normal consistency of 23.5%. Mixed with 1% K ₂ SO ₄ and 1% Ca (OH) ₂ , it begins to set at the end of 20 minutes, the setting being complete after 38 minutes

Die "Masse hat'ausgezeichnete mechanische Eigenschaften. Die Rockwell-Härte erreicht 96,6 nach 7 Tagen und 97,2 am Ende von 28 Tagen.The "mass has" excellent mechanical properties. The Rockwell hardness reaches 96.6 after 7 days and 97.2 at the end of 28 days.

Leider kann dieses Produkt nicht mit Alkalisalz von sulfoniertem Polystyrol noch mit irgendeinem anderen Verflüssigungsharz verflüssigt werden.Unfortunately this product cannot work with alkali salt of sulfonated polystyrene nor with any other Liquefying resin can be liquefied.

Dies begrenzt die Anzahl der Verwendungsmöglichkeiten dieses Anhydrits.This limits the number of uses for this anhydrite.

Beispiel 4Example 4

Das gleiche durch Brennen im Drehrohrofen erhaltene Anhydrit wird mit einer Kugelmühle gemahlen. Es verweilt dort 47 h, wonach man ein Produkt mit folgenden Eigenschaften erhält:The same anhydrite obtained by firing in a rotary kiln is ground with a ball mill. It remains there for 47 hours, after which a product with the following properties is obtained:

Blaine-Oberfläche etwa 2500 cmVgBlaine surface about 2500 cmVg Mittlerer Durchmesser 19 μMean diameter 19 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 51 μ20% by weight above 51 μ

20 Gewichts-% unterhalb von 7,4 μ20% by weight below 7.4 μ

Der Wassergehalt bei normaler Konsistenz beträgt 23%. Die Abbindegeschwindigkeit des mit 1% K₂SO₄ und 1% Ca(OH)₂ wird mit einer Vicat-Nadel gemessen. Das Abbinden beginnt 40 min nach dem Anrühren und endet 20 min später.The water content at normal consistency is 23%. The setting rate of the 1% K ₂ SO ₄ and 1% Ca (OH) ₂ is measured with a Vicat needle. Setting begins 40 minutes after mixing and ends 20 minutes later.

Für die mechanischen Festigkeiten ergeben sich folgende Werte:The following values result for the mechanical strength:

Mechanische Festigkeiten
der reinen MasseMechanical strength
the pure mass

Werte nachValues after

7 Tagen 28 Tagen7 days 28 days

Zugfestigkeit durch Biegung,Tensile strength through bending, 6,16.1 8,48.4 N/mm² N / mm ² Druckfestigkeit, N/mm² Compressive strength, N / mm ² 26,826.8 5,05.0 Rockwell-HärteRockwell hardness 9191 9494

Die Verflüssigung dieses Anhydrits findet nicht statt Wenn man die Dosierung in der Masse, die abbindet vornimmt, stellt man fest, daß der Anteil des Gips nur 15,4% ist Dieses Produkt besitzt keinerlei Wert als Binder, da es nur eine sehr geringe Reaktivität hinsichtlich der Rehydratisierung aufweistThe liquefaction of this anhydrite does not take place if you adjust the dosage in the mass that sets undertakes, one finds that the proportion of plaster only 15.4% is. This product has no value as a binder, as it has only a very low reactivity with regard to showing rehydration

Beispiel 3Example 3

Das gemäß Beispiel 2 durch Brennen von Chemiegips im Drehrohrofen hergestellte Anhydrit wird mit einer Spindelmühle, die mit einem Rost von 0,1 mm ausgerüstet ist zerkleinert.The anhydrite produced according to Example 2 by firing chemical gypsum in a rotary kiln is mixed with a Spindle mill equipped with a grate of 0.1 mm is crushed.

Das gemahlene Produkt ist durch eine Blaine-Oberfläche gekennzeichnet die 7.255 cm²/g erreicht und durch folgende Korngrößenverteilung:The ground product is characterized by a Blaine surface that reaches 7,255 cm ² / g and has the following grain size distribution:

Wenn dieses Anhydrit mit 25% Wasser in Anwesenheit von 1% Alkalisalz von sulfoniertem Polystyrol angerührt wird, ergibt sich eine Masse, deren Fließfähigkeit 34 kg/h · cm² beträgtIf this anhydrite is mixed with 25% water in the presence of 1% alkali metal salt of sulfonated polystyrene, the result is a mass whose flowability is 34 kg / h · cm ²

Mit denselben Anregern, K₂SO₄ und Ca(OH)₂ bindet diese Masse zwischen 1 h 15 min und 1 h 45 min nach dem Anrühren ab.With the same exciters, K ₂ SO ₄ and Ca (OH) ₂ , this mass sets between 1 h 15 min and 1 h 45 min after stirring.

Für die mechanischen Festigkeiten ergeben sich folgende Werte:The following values result for the mechanical strength:

Mechanische Festigkeiten
mit VerflüssigungsmittelMechanical strength
with liquefier

Werte nachValues after

7 Tagen 28 Tagen7 days 28 days

Zugfestigkeit durch Biegung,Tensile strength through bending, 6,26.2 10,210.2 15 N/mm² 15 N / mm ² Druckfestigkeit N/mm² Compressive strength N / mm ² 27,727.7 57,857.8 Rockwell-HärteRockwell hardness 8787 9191

Dieses Produkt ist für eine Vielzahl von Verwendungszwecken geeignetThis product is suitable for a wide variety of uses

Beispiel 5Example 5

Chemiegips der in Beispiel 1 beschriebenen Qualität wird in einer Schichtdicke von etwa 2 cm auf Platten aus einer Nickel-Chrom-Legierung angeordnet Diese werden in einen vertikalen elektrischen Ofen gebracht Das Produkt wird einer Wärmebehandlung von 2 h bei einem schnellen Temperaturanstieg auf 721° C gefolgt von einer isothermen Wärmebehandlung bei dieser Temperatur während 38 min unterworfen.Chemical gypsum of the quality described in Example 1 is made in a layer thickness of about 2 cm on plates a nickel-chromium alloy. These are placed in a vertical electric furnace The product is followed by a heat treatment for 2 hours with a rapid temperature rise to 721 ° C subjected to an isothermal heat treatment at this temperature for 38 minutes.

Das erhaltene Anhydrit ist gekennzeichnet durch seine Porosität gemessen durch das Eindringen von Quecksilber. Das poröse Volumen dieses Produktes erreicht 0,294 cmVg für Poren mit Durchmessern unterhalb von 6,6 μ. Es wird dann in einer Kugelmühle 20 h lang gemahlen, so daß sich folgende Korngrößenverteilung ergibt:The anhydrite obtained is characterized by its porosity measured by the penetration of Mercury. The porous volume of this product reaches 0.294 cmVg for pores with diameters below of 6.6μ. It is then ground in a ball mill for 20 hours so that the following particle size distribution results results in:

Mittlerer Durchmesser 18 μAverage diameter 18 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 49 μ20% by weight above 49 μ

20 Gewichts-% unterhalb von 7,8 μ20% by weight below 7.8 μ

Blaine-Oberfläche 6338 cm²/gBlaine surface 6338 cm ² / g

Dieses Produkt besitzt einen Wassergehalt bei normaler Konsistenz von 39%.This product has a water content with normal consistency of 39%.

Da die mechanischen Eigenschaften schnell mit dem Wassergehalt des angerührten Materials abnehmen, besitzt das auf diese Weise bei 721°C calcinierte Anhydrit Bindereigenschaften, die für bestimmte Verwendungszwecke als ungenügend zu bezeichnen sind.Since the mechanical properties decrease rapidly with the water content of the mixed material, the anhydrite calcined in this way at 721 ° C. possesses binding properties which are suitable for certain purposes can be described as insufficient.

Beispiel 6Example 6

In der gleichen Vorrichtung wie beim vorhergehenden Beispiel behandelt man Chemiegips bei einem raschen Temperaturanstieg auf 950° C Dann wird das Produkt während '/2 h auf dieser Temperatur gehalten. Die gesamte thermische Behandlung erstreckt sich über eine Dauer von 2 h.Chemical gypsum is treated in the same device as in the previous example rapid temperature rise to 950 ° C. The product is then kept at this temperature for 1/2 hour. The entire thermal treatment extends over a period of 2 hours.

Das gebrannte Produkt hat ein Porenvolumen von 0,07 cm³/g für Poren mit Radien unterhalb von 6,6 u.The fired product has a pore volume of 0.07 cm ³ / g for pores with radii below 6.6 u.

Es wird in einer Kugelmühle 44 h gemahlen. Am Ende dieser Behandlung besitzt das Anhydrit eine Blaine-Oberfläche von etwa 3.000 cm²/g und folgende Korngrößenverteilung: It is ground in a ball mill for 44 h. At the end of this treatment, the anhydrite has a Blaine surface of around 3,000 cm ² / g and the following grain size distribution:

Mittlerer Durchmesser 18 μAverage diameter 18 μ

20 Gewichts-% oberhalb von 51 μ20% by weight above 51 μ

20 Gewichts-% unterhalb von 7.7 u.20% by weight below 7.7 u.

1 1 121 1 12

Des weiteren besitzt das gemahlene Produkt ein Die auf diese Weise erhaltene Masse besitzt eineFurthermore, the ground product has a. The mass obtained in this way has a Porenvolumen für Poren mit Radien unterhalb von 6,6 μ Rockwell-Härte nach 7 Tagen von 98,0. Dieses AnhydritPore volume for pores with radii below 6.6 μ Rockwell hardness after 7 days of 98.0. This anhydrite

von 0,18 cmVg. ermöglicht es, eine Fluidität von 30 kg/h/cm² mit 1%of 0.18 cmVg. enables a fluidity of 30 kg / h / cm ² with 1%

Zum Anrühren mit normaler Konsistenz benötigte Harz zu erhalten, wenn es lediglich mit 22% WasserResin required for mixing with normal consistency can be obtained when it only contains 22% water

dieses Anhydrit nur 20% Wasser. 5 angerührt wird.this anhydrite is only 20% water. 5 is touched.

Das Abbinden in Anwesenheit von 1% K2SO4 und Das verflüssigte Anhydrit bindet ab und ergibt eineThe setting in the presence of 1% K2SO4 and the liquefied anhydrite sets and results in a

1% Ca(OH)₂ beginnt 1 h und 20 min nach dem Beginn Härte nach 7 Tagen von 95,2. Es stellt daher ein Produkt1% Ca (OH) ₂ starts 1 h and 20 min after the start hardness after 7 days of 95.2. It therefore represents a product

des Anrührens und endet nach 2 h und 10 min. von ausgezeichneter Qualität dar.of mixing and ends after 2 h and 10 min. of excellent quality.

Claims (5)

Patentansprüche: 27 OO 790Claims: 27,000,790 1. Zur Herstellung von als Anhydrhbinder geeignetem aus Chemiegips durch Dehydratisierung erhaltenem im wesentlichen aus unlöslichem CaSQt bestehenden Anhydrit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an unlöslichem CaSO₄ von Ober 93%, ein Porenvolumen von Poren mit einem Radius unter 6,6 um unterhalb von 0,29 cmVg, einen mittleren Korndurchmesser zwischen 5 und 30 um sowie einer Korngrößenverteilung, bei der wenigstens 15 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 10 um und wenigstens 20 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser oberhalb von 20 μίτι aufweisen.1. For the production of anhydrite which is suitable as an anhydride binder and is obtained from chemical gypsum by dehydration and consists essentially of insoluble CaSQt, characterized by an insoluble CaSO ₄ content of over 93%, a pore volume of pores with a radius of less than 6.6 μm and less than 0, 29 cmVg, a mean grain diameter between 5 and 30 μm and a grain size distribution in which at least 15 percent by weight of the particles have a diameter below 10 μm and at least 20 percent by weight of the particles have a diameter above 20 μm. 2. Verfahren zur Herstellung von aus Chemiegips durch durch Dehydratisierung erhaltenem im wesentlichen aus unlöslichem CaSO₄ bestehenden Anhydrit nach Anspruch 1 durch Brennen des Chemiegipses bei Temperaturen von 800 bis 1100⁰C und Vermählen des entstandenen Produkts, dadurch gekennzeichnet, daß so lange gebrannt wird, bis das entstandene Produkt ein Porenvolumen von Poren mit einem Radius unter 6,6 μπι unterhalb von 0,29 cmVg aufweist, und daß dieses Produkt gemahlen wird, bis der mittlere Korndurchmesser zwischen 5 und 30 μΐη liegt und wenigstens 15 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 10 μΐη und wenigstens 20 Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser oberhalb von 20 μπι aufweisen.2. A process for the production of chemical gypsum obtained by dehydration essentially consisting of insoluble CaSO ₄ anhydrite according to claim 1 by firing the chemical gypsum at temperatures of 800 to 1100 ⁰ C and grinding the resulting product, characterized in that it is burned for so long, until the resulting product has a pore volume of pores with a radius below 6.6 μm below 0.29 cmVg, and that this product is ground until the mean grain diameter is between 5 and 30 μm and at least 15 percent by weight of the particles have a diameter below of 10 μm and at least 20 percent by weight of the particles have a diameter above 20 μm. 3. Verwendung des Anhydrits nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Anhydritbinders auf der Basis von 96 bis 99% des Anhydrits und 0,5 bis 4% eines mineralischen Anregers.3. Use of the anhydrite according to claim 1 for the production of an anhydrite binder based on 96 to 99% of the anhydrite and 0.5 to 4% of a mineral stimulator. 4. Verwendung nach Anspruch 3 mit einer Mischung von Kaliumsulfat und gelöschtem Kalk als mineralischem Anreger.4. Use according to claim 3 with a mixture of potassium sulfate and slaked lime as mineral stimulator. 5. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4 mit einem Zusatz von 0,01 bis 10% Verflüssigungsharz, bezogen auf den aus Anhydrit und Anreger bestehenden Anhydritbinder.5. Use according to claim 3 or 4 with an addition of 0.01 to 10% liquefying resin, based on the anhydrite binder consisting of anhydrite and stimulator.