DE2658939A1 - Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs - Google Patents
Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typsInfo
- Publication number
- DE2658939A1 DE2658939A1 DE19762658939 DE2658939A DE2658939A1 DE 2658939 A1 DE2658939 A1 DE 2658939A1 DE 19762658939 DE19762658939 DE 19762658939 DE 2658939 A DE2658939 A DE 2658939A DE 2658939 A1 DE2658939 A1 DE 2658939A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- titanium
- carbon atoms
- containing compound
- temperature
- grinding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BAS? AktlHngesfclj.schart
Unser Zeichen: O.Z. 32 351 HWz/mh
6700 Ludwigshafen, 23.12.1976
Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Komponente
für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen
einer Titan enthaltenden Komponente eines Katalysators für die
Homo- und Copolymerisation von C,- bis Cg-oCrMonoolefinen nach
Ziegler-Natta, wobei man
(a) eine Titan enthaltende Verbindung der allgemeinen Formel
TiCl, . nAICl ,
worin η für eine Zahl im Bereich von O9Ol bis 1 stehts und
worin η für eine Zahl im Bereich von O9Ol bis 1 stehts und
(b) einen Esters der insgesamt 2 bis 34 Kohlenstoffatome enthalt
und die allgemeine Formel
R1-O=CO-R2 oder
R1-O-CO-C = CH
hat, worin stehen
R1 für (T) eine 1 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppe
oder (II) eine insgesamt 7 bis 23 Kohlenstoffatome
aufweisende Phenylalkylgruppe, wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoff
atome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können,
R2 für (I) Wasserstoff, (II) eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome
aufweisende Alkylgruppe, (III) eine insgesamt 7 bis 23 Kohlenstoffatome aufweisende Phenylalkylgruppe,
127/76 -Z-
80982^/0206
·■ «r- o.z. 32
wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert
sein können, (IV) eine Phenylgruppe oder (V) eine insgesamt 7 bis 23 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylpheny!gruppe,
wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests
durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können.
miteinander vermahlt.
Verfahren dieser Art sind in einer Reihe von Varianten bekannt; sie sind vornehmlich auf das Ziel gerichtet, solche Titan enthaltenden
Komponenten zu gewinnen, die - nach dem Aktivieren mit aluminiumorganischen Verbindungen oder dergleichen - Katalysatoren
ergeben, die bei der Polymerisation von o6-Olefinen zu
hohen spezifischen Ausbeuten an Poly-oC'-olef inen und/oder zu
Poly-o^-olefinen mit einem relativ hohen Anteil an stereoregulärem
Polymerisat führen.
Die bekannten Verfahren haben zu beachtlichen Erfolgen geführt; von gewissem Nachteil ist jedoch, daß die entsprechenden Titan
enthaltenden Komponenten beim Einsatz im Rahmen von Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs bei der Polymerisation von oC^-Olefinen
einerseits zwar zu Polymerisaten führen, die eine relativ hohe Stereoregularität (Isotaktizität) haben, andererseits aber die
Polymerisate nur in relativ geringen spezifischen Ausbeuten liefern; - oder vice versa.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, mit dem es
möglich ist, solche Titan enthaltende Komponenten zu erhalten, die mit dem vorerwähnten Nachteil nicht oder in erheblich
geringerem Maß belastet sind.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn man unter bestimmten physikalischen Mahlbedingungen arbeitet,
80982^/0206
32 351
die Ausgangsstoffe in spezieller Weise zusammenführta miteinander
bis zu einem bestimmten kritischen Bereich vermahlt und das dabei entstehende Vorprodukt der gewünschten Titan enthaltenden Kompo=
nente in spezieller Weise nachbehandelt ο
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Komponente
eines Katalysators für die Homo= und Copolymerisation von C,-bis Cg=ü£HYIonoolefinen nach Ziegler=Nattas wobei man
(a) eine Titan enthaltende Verbindung der allgemeinen Formel
ο nAICl, s
worin η für eine Zahl im Bereich von O3Ol bis I9 insbesondere
von O9I bis O84 stehts und
(b) einen Esters der insgesamt 2 bis 3^5 insbesondere 2 bis
18 Kohlenstoffatome enthält und die allgemeine Formel
oder
R.-O-CO-C a CH
Rp Rp
hats worin stehen
Rp Rp
hats worin stehen
R1 für (I) eine 1 bis 16 s insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoff
atome aufweisende Alkylgruppe oder (II) eine insgesamt 7 bis 23, insbesondere 7 bis 14 Kohlenstoffatome
aufweisende Phenylalkylgruppe9 wobei bis zu 5 Wasserstoffatome
des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können,
R2 für (I) Wasserstoff, (II) eine 1-bis 18, insbesondere
2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppe, (III)
80982?/0 206
-•*-- ο.ζ. 32 351
eine insgesamt 7 bis 23, insbesondere 7 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisende Phenylalkylgruppe, wobei bis zu
5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein
können, (IV) eine Phenylgruppe oder (V) eine insgesamt 7 bis 23, insbesondere 7 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisende
Alkylphenylgruppe, wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome
aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können,
miteinander vermahlt. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch
gekennzeichnet, daß man
(1) mit einer Kugelschwingmühle arbeitet, die eine Mahlbeschleunigu)
hat,
hat,
nigung von 30 bis 80, insbesondere von 45 bis 55 m . see
(2) die Mühle zunächst mit der Titan enthaltenden Verbindung (a) beschickt und - gegebenenfalls - bei einer Temperatur von
-50 bis +100, insbesondere -30 bis +500C über eine Zeitspanne
von 0,5 bis 100, insbesondere 2 bis 20 Stunden in Abwesenheit von Verdünnungsmittels betreibt, dann
(3) unter Mahlen bei einer Temperatur des Mahlguts von -50 bis +80, insbesondere von -30 bis +60°C die einem Molverhältnis
Aluminium in der Titan enthaltende Verbindung (a) : Ester (b) von 1 : 5 bis 1 ; 0,05, insbesondere von 1 : 2 bis 1 :
0,7 entsprechende Menge des Esters (b) mit einer Geschwindigkeit von 0,01 bis 200, insbesondere von 10 bis 80 ml/Min
pro 2,5 kg Titan enthaltende Verbindung (a) kontinuierlich oder in kleinen Portionen und in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln
zugibt, daraufhin
(4) unter Mahlen das Mahlgut auf eine Temperatur von +10 bis +100, insbesondere von +20 bis +60°C bringt und solange im
Bereich dieser Temperaturen hält bis 5 bis 85, insbesondere
80982^/0206
'-&-'' ο.ζ. 32 351
10 bis 70 % des ursprünglich in der Titan enthaltenden Verbindung
(a) gebundenen Aluminiumtrichlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung (a) eliminiert sinds anschließend
(5) - gegebenenfalls - das gemäß (1O erhaltene Produkt mit der
mindestens 0,6~fachen seiner Gewichtsmenge eines unter Normalbedingungen flüssigen und unterhalb von 150, insbesondere
unterhalb von 1000C siedenden Kohlenwasserstoffs wäscht sowie trocknet und hierauf
(6) das gemäß (4) bzw. (5) erhaltene Produkt für eine Zeitspanne
von 5 bis 6O9 insbesondere von 10 bis 30 Minuten bei einer
Temperatur von -50 bis »10, insbesondere von -1JO bis -200C
in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln naehvermahlt.
Zur stofflichen Seite des neuen Verfahrens ist das Folgende zu
sagen?
Titan enthaltende Verbindungen (a) mit der angegebenen allgemeinen
Formel sind die einschlägig üblichen, z.B. solche, wie sie durch Kokristallisation von TiCl, und AlCl, oder auch Reduktion
von TiCIh mittels Aluminium bzw. Gemischen aus Aluminium und Titan erhalten werden können. Besonders gut geeignet sind Kokristallisate
der Formel TiCl, . ^ AlCl,. Die in Betracht kommenden
Titan enthaltenden Verbindungen (a) sind im Handel erhältlich, so daß sich nähere Ausführungen erübrigen.
Auch als Ester (b) mit der angegebenen allgemeinen Formel kommen die einschlägig üblichen, dieser Formel gehorchenden in Betracht,
insbesondere solche, in deren Formel stehen R. für eine Methyl-,
Äthyl-, Propyl-, η-Butyl-, n-Pentyl-, i-Pentyl-, n-Hexyl- oder
Benzyl-Gruppe, R2 für Wasserstoff oder eine Methyl-, Äthyl-,
n-Propyl-, η-Butyl-, n-Pentyl-, i-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-,
n-Octyl-, Phenyl-, Benzyl-, 1-Phenyläthyl-, 2-Phenyläthyl-,
3-Phenylpropyl-, 4-Phenylbutyl- oder 5-Phenylpentyl-Gruppe.
- 6 8098 2"£/0206
- Jr-- O.Z. 32 351
8 2658933
i'Iamentliehe Beispiele für gut geeignete Ester (b) sind der
Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester, n-Buttersäureäthylester
und Acrylsäurebutylester.
Besonders gut geeignete Ester (b) sind der Propionsäureäthy1-ester,
n-Valeriansäureäthylester, Phenylessigsäureäthylester,
3-Phenylpropionsäureäthylester, iJ-Phenylbuttersäureäthy!ester
und Methacrylsäurebutylester.
Der in Stufe (5) zu verwendende flüssige Kohlenwasserstoff kann ein Kohlenwasserstoff der Art sein, die üblicherweise mit Titan
enthaltenden Komponenten für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs ohne Schaden für den Katalysator bzw. dessen Titan enthaltende
Komponente zusammengebracht werden; - z.B. bei der Polymerisation von "^-Monoolefinenο Als Beispiele für geeignete Kohlenwasserstoffe
seien genannt: Pentane, Hexane, Heptane, Benzine und Cyclohexan.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist sehr
einfach und für den Fachmann ohne Erläuterung möglich. Zu erwähnen ist allenfalls, daß der für Stufe (1O bedeutsame Grad
der partiellen Eliminierung des Aluminiumchlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung (a) leicht festgestellt werden kann:
Man entnimmt dem Mahlgut von Zeit zu Zeit eine Probe, wäscht die Probe - wozu sich die in Stufe (5) zu verwendenden Kohlenwasserstoffe
eignen -, trocknet, und analysiert den erhaltenen Peststoff.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Titan enthaltenden
Komponenten für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs lassen sich bei der Polymerisation von (^Olefinen in einschlägig
üblicher Weise einsetzen, d.h. man wird diese Titan-Komponenten im allgemeinen zusammen mit einem metallorganischen Aktivator
verwenden, insbesondere mit Aluminiumalkylverbindungen der Formeln
Al(Alkyl), bzw. ClAl(Alkyl>2, die ein bis acht Kohlenstoffatome
per Alkylrest aufweisen, und vor allem mit Triäthylaluminium bzw. Diäthylaluminiumchlorid.
80982Ϊ/0206 ~ ?"
; - *f - O.Z. 32 351
Besonders gute Ergebnisse werden erhalten bei der Trockenpolymerisation
von o(/-Olefinen, d.h. der Polymerisation in Abwesenheit
flüssiger Hilfsmedien; aber auch die Polymerisation in Anwesenheit flüssiger Hilfsmedien ist mit gutem Erfolg möglich. Das
Molekulargewicht läßt sich durch die üblichen Regler, insbesondere Wasserstoff, einstellen. Geeignete zu polymerisierende o(/-01efine
sind solche mit drei bis sechs Kohlenstoffatomen, insbesondere Propylen, Buten-1 und 4-Methylpenten-l0
Es wird ausgegangen von
a) einer Titanverbindung der Formel TiCl, . \ AlCl, und
b) n-Valeriansäureäthylester
Die Vermahlung findet in einer Kugelschwingmühle statt, deren
Nutzvolumen 10 Liter beträgt.
Des weiteren wird so verfahren, daß man
(1) die Mühle mit einer Mahlbeschleunigung von 53 m.sec betreibt,
(2) die Mühle zunächst mit 2,4 kg der Titan enthaltenden Verbindung
(a) beschickt und bei einer Temperatur von 15°C über eine Zeitspanne von 14 Stunden in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln
betreibt, dann
(3) unter Mahlen bei einer Temperatur des Mahlguts von -2M0C die
einem Molverhältnis Aluminium in der Titan enthaltende Verbindung (a) : Ester"Cb) von 1 : 1 entsprechende Menge des
Esters (b) mit einer Geschwindigkeit von 48 ml/Min pro
2,5 kg Titan enthaltende Verbindung (a) kontinuierlich und in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln zugibt, daraufhin
- 8 80982^/0206
- *- O.Z. 32 351
(4) unter Mahlen das Mahlgut auf eine Temperatur von 1IO0C bringt
und solange im Bereich dieser Temperatur hält bis 2k % des
ursprünglich in der Titan enthaltenden Verbindung (a) gebundenen AluminiumtriChlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung
(a) eliminiert sind, anschließend
(5) das gemäß (4) erhaltene Produkt mit der 5,3-fachen seiner
Gewichtsmenge Hexan wäscht und hierauf
(6) das gemäß (5) erhaltene Produkt unter Argon trocknet und für eine Zeitspanne von 10 Minuten bei einer Temperatur von
-300C in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln nachvermahlt.
1,0 Gramm der Titan enthaltenden Komponente sowie 1,98 Gramm Diäthylaluminiumchlorid werden in einen 2-Liter-Rührkolben gegeben,
der mit 1,5 Liter trockenem Heptan beschickt ist. Sodann wird unter Rühren und bei den - jeweils durch Regelung konstant gehaltenen
- Parametern: Propylendruck = 1 bar, Temperatur = 60°C, über eine Zeitspanne von 5 Stunden polymerisiert, wonach die
Polymerisation durch Zugabe von 20 ml Methanol abgebrochen wird. Hierauf wird das Suspensionsmedium durch Destillation abgetrennt.
Auf diese Weise werden 192 g Polypropylen erhalten, was einer
Produktivität von 273 Gewichtsteilen Polypropylen pro Gewichtsteil Titan enthaltender Verbindung (a) - gerechnet als TiCl, entspricht.
Das Polypropylen weist einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 1,5 Gewichtsprozent auf.
Es wird ausgegangen von
a) einer Titanverbindung der Formel TiCl, . ^ AlCl, (handelsüblich,
fein gemahlen) und
b) Methacrylsäurebutylester
80 9 8 2«/ 0 20 6
O.Z. 32 351
Die Vermahlung findet in einer Kugelschwingmühle statt, deren
Nutzvolumen 10 Liter beträgt.
Des weiteren wird so verfahren, daß man
_2
(1) die Mühle mit einer Mahlbeschleunigung von 50 m.sec betreibt,
(2) die Mühle zunächst mit 2,4 kg der Titan enthaltenden Verbindung
(a) beschickt, dann
(3) unter Mahlen bei einer Temperatur des Mahlguts von -26°C die einem Molverhältnis Aluminium in der Titan enthaltende Verbindung
(a) : Ester (b) von 1 s 1 entsprechende Menge des Esters (b) mit einer Geschwindigkeit von 58 ml/Min pro
2,5 kg Titan enthaltende Verbindung (a) in kleinen Portionen und in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln zugibt, daraufhin
(4) unter Mahlen das Mahlgut auf eine Temperatur von 40°C bringt
und solange im Bereich dieser Temperatur hält bis 12 % des ursprünglich in der Titan enthaltenden Verbindung (a) gebundenen
Aluminxumtrichlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung (a) eliminiert sind, anschließend
(5) das gemäß (4) erhaltene Produkt mit der 5,5-fachen seiner
Gewichtsmenge η-Hexan wäscht und hierauf
(6) das gemäß (5> erhaltene Produkt trocknet und für eine Zeitspanne
von 12 Minuten bei einer Temperatur von -300C in Abwesenheit
von Verdünnungsmitteln nachvermahlt.
Es wird gearbeitet mit einem Rühr-Reaktor von 0,8 m^ Inhalt unter
einem - durch Regelung dauernd aufrecht erhaltenen - Propylendruck
- 10 80982"?/0206
- -XT- O.Z. 32 351
von 28 bar, sowie einer Wasserstoffmenge von 90 Nl/h bei einer
- durch Regelung dauernd konstant gehaltenen - Reaktxonstemperatur
von 70°C und in Abwesenheit von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln
in einem Bett von 280 kg kleinteiligem Propylen-Polymerisat* Der
Reaktor wird kontinuierlich betrieben, derart, daß - jeweils getrennt voneinander - eingebracht werden 12 g/Stunde der Titan
enthaltenden Komponente sowie 42 g/ Stunde (C2H^)
Der Ausstoß des Reaktors ist ein kleinteiliges Polypropylen (mittlere
Teilchengröße etwa 0,2 mm); es enthält 32 Gewichts-ppm
Titan, weist einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 4,4 Gew.% auf und hat eine Intrinsic-Viskosität von 2,8 \ ~\ ·
Es wird ausgegangen von
a) einer Ti tan verbindung der Formel TiCl, . ■? AlCl, und
b) 4-Phenylbuttersäureäthylester.
Die Vermahlung findet in einer Kugelschwingmühle statt, deren Nutzvolumen 10 Liter beträgt.
Des weiteren wird so verfahren, daß man
(1) die Mühle mit einer Mahlbeschleunigung von 53 m.sec betreibt,
(2) die Mühle zunächst mit 2,4 kg der Titan enthaltenden Verbindung
(a) beschickt und bei einer Temperatur von 15°C über eine Zeitspanne von 15 Stunden in Abwesenheit von Verdünnungs
mitteln betreibt, dann
(3) unter Mahlen bei einer Temperatur des Mahlguts von -26 C die einem Molverhältnis Aluminium in der Titan enthaltende Ver-
- 11 -
80 9 8 2*?/0 20 6
bindung (a) s Ester (b) von 1 :· 1 entsprechende Menge des
Esters (b) mit einer Geschwindigkeit von 58 ml/Min pro 2S5 kg Titan enthaltende Verbindung (a) kontinuierlich
und in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln zugibt, daraufhin
(1O unter Mahlen das Mahlgut auf eine Temperatur von 40°C bringt
und solange im Bereich dieser Temperatur hält bis 12 % des ursprünglich in der Titan enthaltenden Verbindung (a) gebundenen
Aluminiumtrichlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung (a) eliminiert sinds anschließend
(5) das gemäß (4) erhaltene Produkt mit der 5,2-fachen seiner Gewichtsmenge Hexan wäscht und hierauf
(6) das gemäß (5) erhaltene Produkt unter Argon trocknet und für eine Zeitspanne von 12 Minuten bei einer Temperatur von
-300C in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln nachvermahlt.
Polymerisation mittels der Titan enthaltenden Komponente
ls0 Gramm der Titan enthaltenden Komponente sowie 1,67 Gramm
Diäthylaluminiumchlorid werden in einen 2-Liter-Rührkolben gegeben,
der mit 1S5 Liter trockenem Heptan beschickt ist. Sodann wird
unter Rühren und bei den ■» jeweils durch Regelung konstant gehaltenen
- Parametern; Propylendruck = 1 bars Temperatur = 6o°C,
über eine Zeitspanne von 5 Stunden polymerisiert, wonach die
Polymerisation durch Zugabe von 20 ml Methanol abgebrochen wird. Hierauf wird das Susρensionsmedium durch Destillation abgetrennt.
Auf diese Weise werden 159 g Polypropylen erhalten^ was einer
Produktivität von 268 Gewichtsteilen Polypropylen pro Gewichts= teil Titan enthaltender Verbindung (a) =* gerechnet als TiCl, =
entspricht= Das Polypropylen preist ©inen in siedendem n»Heptan
löslichen Anteil von I2,6 Gewichtsprozent auf „
- 12
0982'?/0206
Claims (1)
- - «Τ- O.Z. J>2 351PatentanspruchVerfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Komponente eines Katalysators für die Homo- und Copolymerisation von C-,-bis Cg-oO-Monoolefinen nach Ziegler-Natta, wobei man(a) eine Titan enthaltende Verbindung der allgemeinen FormelTiCl,worin η für eine Zahl im Bereich von 0s01 bis 1 steht, und(b) einen Ester, der insgesamt 2 bis 3^ Kohlenstoffatome enthält und die allgemeine FormelR1-O-CO-R2 oderR1-O-CO-C = CH
Rp Rp
hat, worin stehenR1 für (I) eine 1 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppe oder (II) eine insgesamt 7 bis 23 Kohlenstoffatome aufweisende Phenylalkylgruppe, wobei bis zu 5 Wasserst of fiatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können,R2 für (I) Wasserstoff, (II) eine 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppe, (III) eine insgesamt 7 bis Kohlenstoffatome aufweisende Phenylalkylgruppe, wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können, (IV) eine Phenylgruppe oder (V) eine insgesamt 7 bis 23 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylphenylgruppe, wobei bis zu 5 Wasserstoffatome des Phenylrests durch 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppen substituiert sein können,80982?/0206 - 13 -miteinander vermählt, dadurch gekennzeichnet, daß man(1) mit einer Kugelschwingmühle arbeitet, die eine Mahlbeschleunigung von 30 bis 80 m.sec hat,(2) die Mühle zunächst mit der Titan enthaltenden Verbindung (a) beschickt und - gegebenenfalls - bei einer Temperatur von -50 bis +1000C über eine Zeitspanne von 0,5 bis 100 Stunden in Abwesenheit von Verdünnungsmxtteln betreibt, dann(3) unter Mahlen bei einer Temperatur des Mahlguts von -50 bis +80°C die einem Molverhältnis Aluminium in der Titan enthaltende Verbindung (a) : Ester (b) von 1 % 5 bis 1 : 0,05 entsprechende Menge des Esters (b) mit einer Geschwindigkeit von 0,01 bis 200 ml/Min pro 295 kg Titan enthaltende Verbindung (a) kontinuierlich oder in kleinen Portionen und in Abwesenheit von Verdünnungsmxtteln zugibt, daraufhin(4) unter Mahlen das Mahlgut auf eine Temperatur von +10 bis +1000C bringt und solange im Bereich dieser Temperaturen hält bis 5 bis 85 % des ursprünglich in der Titan enthaltenden Verbindung (a) gebundenen AluminiumtriChlorids aus der Titan enthaltenden Verbindung (a) eliminiert sind, ans chließend(5) - gegebenenfalls - das gemäß (4) erhaltene Produkt mit der mindestens 0,6-fachen seiner Gewichtsmenge eines unter Normalbedingungen flüssigen und unterhalb von 150°C siedenden Kohlenwasserstoffs wäscht sowie trocknet und hierauf(6) das gemäß (4) bzw. (5) erhaltene Produkt für eine Zeitspanne von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von -50 bis -100C in Abwesenheit von Verdünnungsmxtteln nachvermahlt,BASF Aktiengesellschaft8 0 9 8 2ψ/ 0 20 6 MJ
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762658939 DE2658939A1 (de) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
AU31090/77A AU509117B2 (en) | 1976-12-24 | 1977-11-30 | Manufacture ofa titanium-containing component for catalysts |
US05/855,875 US4154699A (en) | 1976-12-24 | 1977-11-30 | Manufacture of a titanium-containing component for catalysts of the Ziegler-Natta type |
IT30653/77A IT1088526B (it) | 1976-12-24 | 1977-12-13 | Processo per la preparazione di un componente contenente titanio per catalizzatori del tipo ziegler-natta |
NL7713792A NL7713792A (nl) | 1976-12-24 | 1977-12-13 | Werkwijze voor het bereiden van een titaan be- vattende component voor katalysatoren van het ziegler-natta-type. |
JP15074477A JPS5380394A (en) | 1976-12-24 | 1977-12-16 | Method of making titaniummcontaining component for zieglerrnattaatype catalyst |
BE183697A BE862135A (fr) | 1976-12-24 | 1977-12-21 | Procede de preparation d'un compose contenant du titane pour des catalyseurs du type ziegler-natta |
GB53132/77A GB1589794A (en) | 1976-12-24 | 1977-12-21 | Manufacture of a titanium-containing component for catalysts of the ziegler-natta type |
AT925077A AT354729B (de) | 1976-12-24 | 1977-12-22 | Verfahren zur herstellung einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
FR7739047A FR2375259A1 (fr) | 1976-12-24 | 1977-12-23 | Procede de preparation d'un compose contenant du titane pour des catalyseurs du type ziegler-natta |
ES465381A ES465381A1 (es) | 1976-12-24 | 1977-12-23 | Procedimiento para la obtencion de un componente que con- tiene titanio para catalizadores de tipo ziegler-natta. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762658939 DE2658939A1 (de) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2658939A1 true DE2658939A1 (de) | 1978-07-06 |
DE2658939C2 DE2658939C2 (de) | 1990-06-07 |
Family
ID=5996702
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762658939 Granted DE2658939A1 (de) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4154699A (de) |
JP (1) | JPS5380394A (de) |
AT (1) | AT354729B (de) |
AU (1) | AU509117B2 (de) |
BE (1) | BE862135A (de) |
DE (1) | DE2658939A1 (de) |
ES (1) | ES465381A1 (de) |
FR (1) | FR2375259A1 (de) |
GB (1) | GB1589794A (de) |
IT (1) | IT1088526B (de) |
NL (1) | NL7713792A (de) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0009724A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-16 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von Alpha-Monoolefinen |
DE3007847A1 (de) * | 1979-03-01 | 1980-09-11 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zur herstellung von festem titantrichlorid |
EP0017895A1 (de) * | 1979-04-11 | 1980-10-29 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
EP0036551A1 (de) * | 1980-03-22 | 1981-09-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
EP0036536A1 (de) * | 1980-03-15 | 1981-09-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
DE3010871A1 (de) * | 1980-03-21 | 1981-10-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha) -monoolefinen |
EP0040330A1 (de) * | 1980-05-12 | 1981-11-25 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems |
EP0041139A1 (de) * | 1980-06-02 | 1981-12-09 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems |
DE3240472A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-06-09 | Northern Petrochemical Co., Omaha, Nebr. | Benzoatester/titanhalogenid-koordinationskomplexkatalysator fuer die herstellung von homopolymeren und copolymeren von (alpha)-monoolefinen |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3269975D1 (en) * | 1981-08-07 | 1986-04-24 | Ici Plc | Spraying solid |
DE3144312A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von propylen-ethylen-polymerisaten vom typ der sogenannten block-copolymerisate |
US8535422B2 (en) * | 2009-01-26 | 2013-09-17 | St. Cloud Mining Company | Metal contaminant removal compositions and methods for making and using the same |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2052525A1 (de) * | 1970-10-26 | 1971-06-16 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zur polymerisation von olefinen und katalysator zur durchfuehrung dieses verfahrens |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL134019C (de) * | 1958-06-27 | |||
US3280093A (en) * | 1963-07-11 | 1966-10-18 | Eastman Kodak Co | Method for producing a reduced transition metal halide |
US3492281A (en) * | 1967-06-29 | 1970-01-27 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the polymerization of diolefins with beta titanium trichloride and organoaluminum compounds |
US3850899A (en) * | 1970-06-15 | 1974-11-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for polymerizing olefins and catalyst therefor |
JPS527892A (en) * | 1975-07-09 | 1977-01-21 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Process for producing catalyst components for polymerization of alpha-olefin |
-
1976
- 1976-12-24 DE DE19762658939 patent/DE2658939A1/de active Granted
-
1977
- 1977-11-30 AU AU31090/77A patent/AU509117B2/en not_active Expired
- 1977-11-30 US US05/855,875 patent/US4154699A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-13 IT IT30653/77A patent/IT1088526B/it active
- 1977-12-13 NL NL7713792A patent/NL7713792A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-16 JP JP15074477A patent/JPS5380394A/ja active Granted
- 1977-12-21 BE BE183697A patent/BE862135A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-21 GB GB53132/77A patent/GB1589794A/en not_active Expired
- 1977-12-22 AT AT925077A patent/AT354729B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-23 FR FR7739047A patent/FR2375259A1/fr active Granted
- 1977-12-23 ES ES465381A patent/ES465381A1/es not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2052525A1 (de) * | 1970-10-26 | 1971-06-16 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zur polymerisation von olefinen und katalysator zur durchfuehrung dieses verfahrens |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0009724A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-16 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von Alpha-Monoolefinen |
DE3007847A1 (de) * | 1979-03-01 | 1980-09-11 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zur herstellung von festem titantrichlorid |
EP0017895A1 (de) * | 1979-04-11 | 1980-10-29 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
EP0036536A1 (de) * | 1980-03-15 | 1981-09-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
DE3010871A1 (de) * | 1980-03-21 | 1981-10-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha) -monoolefinen |
EP0036551A1 (de) * | 1980-03-22 | 1981-09-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen |
US4526944A (en) * | 1980-03-22 | 1985-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of α-monoolefin homopolymers and copolymers |
EP0040330A1 (de) * | 1980-05-12 | 1981-11-25 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems |
EP0041139A1 (de) * | 1980-06-02 | 1981-12-09 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems |
DE3240472A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-06-09 | Northern Petrochemical Co., Omaha, Nebr. | Benzoatester/titanhalogenid-koordinationskomplexkatalysator fuer die herstellung von homopolymeren und copolymeren von (alpha)-monoolefinen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT354729B (de) | 1979-01-25 |
US4154699A (en) | 1979-05-15 |
NL7713792A (nl) | 1978-06-27 |
FR2375259B1 (de) | 1981-10-23 |
FR2375259A1 (fr) | 1978-07-21 |
GB1589794A (en) | 1981-05-20 |
BE862135A (fr) | 1978-06-21 |
ES465381A1 (es) | 1978-09-16 |
AU3109077A (en) | 1979-06-07 |
ATA925077A (de) | 1979-06-15 |
JPS6126562B2 (de) | 1986-06-21 |
DE2658939C2 (de) | 1990-06-07 |
JPS5380394A (en) | 1978-07-15 |
AU509117B2 (en) | 1980-04-17 |
IT1088526B (it) | 1985-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0079000B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Propylen-Ethylen-Polymerisaten vom Typ der sogenannten Block-Copolymerisate | |
DE2828887A1 (de) | Katalysatorkomponenten fuer die polymerisation von alpha-olefinen | |
DE3002879C2 (de) | Verfahren zur stereospezifischen Homo- oder Copolymerisation von α-Olefinen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder zur Copolymerisation dieser α-Olefine mit Äthylen und hierfür verwendbare Titankatalysatorkomponente | |
DE2658939A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs | |
DE2724974A1 (de) | Katalysatorkomponente, verfahren zu ihrer herstellung und die sie enthaltenden katalysatoren | |
EP0009724B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von Alpha-Monoolefinen | |
EP0001071B1 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Komponente für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs | |
EP0007565B1 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Komponente für Polymerisationskatalysatoren | |
EP0307813B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten des Propens mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
EP0288845B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo-und Copolymerisaten des Propens mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
DE2901393A1 (de) | Verfahren zur stereospezifischen polymerisation von alpha -olefinen | |
DE2830929A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer titan-komponente fuer polymerisationskatalysatoren des ziegler-natta-typs | |
EP0003321B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und seine Verwendung zum Polymerisieren von 1-Olefinen | |
EP0288762A2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten des Propens mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
DE2658936A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs | |
EP0274099B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten des Propens mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
DE2658937A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs | |
EP0040330B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
DE1301528B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Polymerisaten aus alpha-Olefinen und Styro | |
EP0007545A1 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Komponente für Polymerisationskatalysatoren | |
DE2827999A1 (de) | Titantrichlorid-festkatalysator, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung zur olefinpolymerisation | |
EP0041141B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von alpha-Monoolefinen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems | |
DE1520809A1 (de) | Verfahren zum Polymensieren von alpha-Olefinen | |
DE2704271A1 (de) | Katalysatorsystem fuer die polymerisation von alpha-olefinen und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2441541A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer modifizierten titan-komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |