DE2651770A1 - Flammhemmende hitzehaertbare massen auf basis von vinylungesaettigten polymerisaten - Google Patents
Flammhemmende hitzehaertbare massen auf basis von vinylungesaettigten polymerisatenInfo
- Publication number
- DE2651770A1 DE2651770A1 DE19762651770 DE2651770A DE2651770A1 DE 2651770 A1 DE2651770 A1 DE 2651770A1 DE 19762651770 DE19762651770 DE 19762651770 DE 2651770 A DE2651770 A DE 2651770A DE 2651770 A1 DE2651770 A1 DE 2651770A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- flame
- vinyl
- diallyl
- unsaturated
- retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
- C08F263/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of esters with polycarboxylic acids
- C08F263/08—Polymerisation of diallyl phthalate prepolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Philadelphia, Pennsylvania, V.St.A.
* Flammhemmende hitzehärtbare Massen auf Basis von vinylungesättigten
Polymerisaten "
Priorität: 12. November 1975, V.St.A., Nr. 631 239
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen bezeichneten Gegenstand.
Es ist bekannt, Polymerisaten durch Einführen von Chlor oder Brom Flammbeständigkeit zu verleihen, wobei mit Brom eine bessere
Wirkung als mit Chlor erzielt wird. Auch gewisse anorganische Zusätze, insbesondere Antimonoxid, werden für diesen
Zweck eingesetzt.
Bei der Herstellung flammhemmender Polymerisate, die auf Grund der Anwesenheit von Vinyl-ungesättigten Gruppen hitzehärtbar
sind, z.B. ungesättigten Polyestern und den Diallyl- bzw. Diiaeiih-
allylphthalaten, werden zur Erzielung der gewünschten Flammbeständigkeit
gewöhnlich Antimonoxid, Polyester von hochchlo-
709821/0918
rierten Materialien, wie HET-Säureanhydrid und Tetrachlorphthalsäureanhydrid,
in Kombination mit ungesättigten Säuren, wie Maleinsäureanhydrid, sowie Diallylphthalatharze, die sich
von Diallyltetrachlorphthalat oder Diallyl-HET-Säureester als
Comonomeren ableiten, eingesetzt; vgl. z.B. US-PS 3 689 453.
Als flammfestmachende Zusätze für Kunststoffe, wie Polyurethane, Polystyrol, Polyäthylen und Polypropylen, sind auch
Schwermetallsalze von Tetrabroraphthalsäure vorgeschlagen worden;
vgl. US-PSen 3 340 226 und 3 354 I9I. Zumindest einer
dieser Zusätze, nämlich bromiertes Biphenyl, ist jedoch aus dem Markt zurückgezogen worden, da gesundheitliche Gefahren
bestehen.
Im allgemeinen wird die Flammhemmung nach dem Sauer stoff index bestimmt (ASTM D 2863-74), wobei im allgemeinen Sauerstoffindices
von etwa 27 bis 28 oder höher angestrebt werden. Setzt man oedoch hitzehärtbaren Massen bekannte flammhemmende Zusätze in den für derartige Sauerstoffindices erforderlichen Mengen
zu, treten verschiedene Schwierigkeiten auf. Bei ungesättigten Polyestern ist meist eine Verringerung der Wärmeformbeständigkeit
zu beobachten, die oft von einem Abfall der Biegefestigkeit begleitet wird. Im Falle von Diallylphthalat-Polymerisaten
werden die elektrischen Eigenschaften beeinträchtigt. Außerdem werden mit bekannten flammhemmenden
Zusätzen im allgemeinen bei der Anwendung im Hochtemperaturbereich schlechte Ergebnisse erzielt.
709821/0918
Es wurde nun gefunden, daß bei der Verwendung von Diallyltetrabromphthalat
(im folgenden: DATBP) als Comonomeren, in hitzehärtbaren vinyl-ungesättigten Prepolymeren, z.B. ungesättigten
Polyestern und Diallyl- bzw. Dimethallylphthalaten, in einer Menge von etwa 5 bis 50 %, bezogen auf das insgesamt
polymerisierbare Material, eine wesentlich verbesserte Flammbeständigkeit
erzielt wird, ohne daß die anderen Eigenschaften der Formmassen nennenswert beeinträchtigt würden.
Das auf beliebige bekannte Weise herstellbare DATBP ist ein polymerisierbares Monomer. Seine Hitzehärtung ist durch herkömmliche
Vinylpolymerisationskatalysatoren, wie tert.-Butylperbenzoat, katalysierbar. Sein Homopolymerisat weist einen
äußerst hohen Sauerstoffindex, eine hohe Wärmeformbeständigkeit
und recht gute elektrische Eigenschaften, insbesondere unter Feuchtigkeitseinfluß, auf.
Die folgenden Beispiele erläutern die Homopolymerisationsverfahren.
Die erhaltenen Formkörper werden nach den folgenden ASTM-Normen auf ihre physikalischen Eigenschaften geprüft:
Wärmeformbeständigkeit ASTM D 648-61
Rockwell-Härte ASTM D 785-65
Biegefestigkeit und -modul ASTM D 790-66
Zugfestigkeit ASTM D 638-68
Izod-Schlagzähigkeit ASTM D 256-73
Dielektrizitätskonstante ASTM D 150-74
Verlustfaktor ASTM D 150-74 ■
spez. Widerstand ASTM D 257-66 (1972)
709821/0916
Entflammzeit ASTM D 229-72
Brenndauer ASTM D 229-72
Lichtbogen-Kriechstromfestigkeit ASTM D 2303-73
Beispiel 1 Homopolvmerisation
Die Polymerisationsaktivität von Diallyltetrabromphthalat
wird bestimmt, indem man 5 g des Monomers mit 0,015 g tert.-Butylperbenzoat versetzt und zwischen Glasplatten unter Verwendung
von 0,3175 cm-Teflon-Abstandhaitern einen Gießling
herstellt. Der Gießcyclus beträgt 5 Stunden bei 1200C und
hierauf 16 Stunden bei 1100C. Es wird ein klarer bernsteinfarbener
Gießling mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Sauerstoffindex 46,6
prozentuale Schrumpfung 8,1
Daneben werden 100 g des Monomers 64 Stunden bei 1100C mit
2 g tert.-Butylperbenzoat polymerisiert. Zur Prüfung der
Wärmeformbeständigkeit wird ein Gießling von 0,3175 x 3,81 χ 12,7 cm hergestellt. Er weist bei einer Belastung von
18,5618 kg/cm2 eine Wärmeformbeständigkeit von 1600C auf.
Zur Prüfung der elektrischen Eigenschaften wird ein Gießling von etwa 0,3175 χ 7,62 χ 7,62 cm 64 Stunden bei 1050C gegossen.
Er weist folgende Eigenschaften auf: Dielektrizitätskonstante 1O3/1O6 Hz 3,17/3,23
Dielektrizitätskonstante 1O3/1O6 Hz (naß) 3,21/3,23
Verlustfaktor 1O3/1O6 Hz 0,0034/0,0042
Verlustfaktor 1O3/1O6 Hz (naß) 0,0043/0,0048.
709821/0916
(ο
DATBP copolymerisiert mit allen ungesättigten Polyestern, z.B. Polyestern auf Basis von Glykol und mehrwertigen Säuren,
die ausreichend ungesättigt sind, daß sie bei geeigneter Katalyse mit einem Vinylpolymerisationskatalysator thermisch
aushärten. Im allgemeinen sind etwa 25 "bis 5Q Molprozent der mehrwertigen Säure (z.B. Maleinsäure) ungesättigt und das
Glykol ist bifunitionell. Die Ausgangsmaterialien können unverschnitten
oder gemischt mit einem vinyl-ungesättigten Material eingesetzt werden, z.B. Styrol, Methylacrylat oder
Methylmethacrylat.
Gewöhnlich werden derartige Massen flammfest gemacht, indem man als gesättigte Säure des Polyesters eine hochchlorierte
Dicarbonsäure, wie HET-Säureanhydrid oder Tetrachlorphthalsäure,
verwendet. Diese Massen weisen jedoch gegenüber den nicht flammfestgemachten Massen eine relativ niedrige Wärmeformbeständigkeit
auf und besitzen unbefriedigende Hochtemperatureigenschaften.
¥ie in den folgenden Beispielen erläutert ist, können jedoch verbesserte flammhemmende Eigenschaften und gutes Hochtemperaturverhalten
erzielt werden, wenn man derartigen Massen 10 bis 50 %, bezogen auf die insgesamt polymerisierbaren Bestandteile,
DATBP einverleibt.
709821/0918
265177G
Beispiel 2
Bei Raumtemperatur gehärtete Polyester mit Diallyltetrabromphthalat
Ungefüllte Gießlinge werden hergestellt, indem man das flüssige Harz in eine Form gießt, die aus 2 durch 0,635 cm-Teflon-A
Abstandhalter getrennten Lucit-Platten besteht. Die etwa 12,7 x 20,32 cm großen Gießlinge werden vor der Prüfung mindestens
7 Tage stehengelassen. In Tabelle I sind die Zusammensetzung der Gießlinge und die gemessenen Eigenschaften wiedergegeben.
Bei Raumtemperatur gehärtete Polyester-Glasmatten-Laminate Die Glasmatten-Laminate werden folgendermaßen hergestellt:
Drei Lagen einer 42,527 g Glasseidenmatte mit einem Format von etwa 7,62 χ 10,16 cm und einem Gewicht von etwa 28 g werden
mit dem einen Katalysator und einen Promotor enthaltenden Kunstharzsirup getränkt, indem man das Harz zwischen die
Schichten und auf die Oberfläche gießt. Eine gute Penetration wird dadurch erzielt, daß man die Lagen mit einer Farbwalze
zwischen Mylar preßt. Die Platten gelieren im allgemeinen innerhalb etwa 20 Minuten, sie werden jedoch erst nach mindestens
7 Tagen geprüft. Auch Hetron 92-Polyester wird eingesetzt, da dieses Harz ein handelsübliches flammhemmendes
Material darstellt. Die Zusammensetzungen und Eigenschaften sind in Tabelle II wiedergegeben.
709821/0918
Beispiel 4
Diallvltetrabromphthalate in Polvester-Premix-Formmassen Die Polyestermassen werden unter Verwendung eines zweiarmigen
Rührers hergestellt. Die gesamten Bestandteile werden zu einer teigigen Masse gemischt, worauf man die Glasseide zusetzt.
Erst wenn kein Rohglas mehr zu beobachten ist, wird der Mischvorgang unterbrochen.
Die Eigenschaften werden an Prüfkörpern bestimmt, die durch 5-minütiges Pressen bei 1490C erhalten worden sind. Die Massen
enthalten 35 % Harz, 20 % Glas und 45 % Füllstoff, wobei bei
einem DATBP-Anteil von 10 % die höchsten Sauerstoffindices,
Wärmeformbeständigkeiten und anderen physikalischen Eigenschaften beobachtet werden. Die erzielten Eigenschaften sind
in Tabelle III aufgeführt.
Beispiel 4 erläutert auch die Schwierigkeiten mit chlorierten Copolymerisaten, insbesondere die niedrige Wärmeformbeständigkeit,
die das relativ schlechte Verhalten in Hochtemperatur-Anwendungsbereichen erklärt.
Mit Diallylphthalatmassen läßt sich eine ähnlich gute Flammbeständigkeit
erzielen, wenn man eine Diallylphthalat-Prepolymermasse mit 10 bis 50 % DATBP mischt. Diallylphthalat-Prepolymere
sind lineare oder geringfügig verzweigte, feste ungesättigte Polymerisate, die durch Polymerisation von Diallyl-
oder Dimethallylestern der o-, m- und/oder p-Phthalsäure erhalten
werden. Das mittlere Molekulargewicht des Prepolymers
709821/0916
(Gewichtsmittel) beträgt im allgemeinen weniger als etwa 10 000. Die Prepolymeren werden normalerweise durch ihre gefällte
(engl. precipitated) Polymerviskosität charakterisiert, die man an einer 25prozentigen Lösung des Prepolymers
in monomerem Diallylphthalat bei 250C mißt. Die gefällte Polymerviskosität
beträgt im allgemeinen etwa 100 bis 1000 cP, vorzugsweise 200 bis 700 cP. Die Prepolymeren lassen sich bei
geeigneter Katalyse zu unlöslichen Polymeren mit ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften thermisch aushärten.
Diallyltetrabromphthalat in Diallvlphthalat-Formmassen
DATBP wird in Konzentrationen von 3,1 bzw. 2,3 %f bezogen auf
das Gesamtgewicht der Masse, in Diallyl-o-phthalat-Formmassen
geprüft, bei denen das Prepolymer ein mittleres Molekulargewicht von 5000 aufweist. Die Massen enthalten etwa 35 % Glas,
21 % Füllstoff und 44 % Harz. Sie werden dadurch hergestellt,
daß man das Harz, das Monomer und den Katalysator in Aceton zu einer etwa 50prozentigen Lösung auflöst. Alle anderen Bestandteile
werden in der Lösung aufgeschlämmt und dann durch 16 bis 18-stündiges Verdunsten getrocknet. Das getränkte Glas
und der Füllstoff werden dann in einer Mühle mit regelbarer Geschwindigkeit bei 88 bis 1040C gemahlen, um ein verdichtetes
Produkt zu erhalten. Das gemahlene Produkt, das kleinen Pellets ähnlich sieht, wird dann zur Herstellung der Formkörper
verwendet. Die Proben werden durch 5-minütiges Pressen bei 1490C hergestellt.
709821/0918
Neben der Bestimmung der Flammbeständigkeit ermittelt man auch
festigkeit
die Lichtbogen-Kriechs tr om / und prüft die Massen im ASL-Kristalltest. Im ASL-Kristalltest wird der Formkörper 96 Stunden in einer Apparatur, bei der sublimierte Bestandteile kondensiert werden können, auf 1550C erhitzt. Es ist bekannt, daß aus Diallylphthalatmassen Phthalsäureanhydrid absublimiert. Dies führt in bestimmten Anwendungsbereichen zu Schwierigkeiten, z.B. bei hermetisch abgeschlossenen Mikroschaltungen, deren Funktion durch die Kristalle gestört wird. DATBP entwickelt in diesem Test keine flüchtigen Produkte.
die Lichtbogen-Kriechs tr om / und prüft die Massen im ASL-Kristalltest. Im ASL-Kristalltest wird der Formkörper 96 Stunden in einer Apparatur, bei der sublimierte Bestandteile kondensiert werden können, auf 1550C erhitzt. Es ist bekannt, daß aus Diallylphthalatmassen Phthalsäureanhydrid absublimiert. Dies führt in bestimmten Anwendungsbereichen zu Schwierigkeiten, z.B. bei hermetisch abgeschlossenen Mikroschaltungen, deren Funktion durch die Kristalle gestört wird. DATBP entwickelt in diesem Test keine flüchtigen Produkte.
Die Lichtbogen-Kriechstromfestigkeit ist ebenfalls eine wichtige Eigenschaft bei Hochspannungsschaltungen. Sowohl reaktive
als auch inerte chlorhaltige Additive ergeben keine gute Lichtbogen-Kriechstromfestigkeit. Dagegen werden mit DATBP ausgezeichnete
Ergebnisse erzielt; vgl. Tabelle IV.
Ein mit dem gesundheitsschädlichen bromierten Biphenyl durchgeführter
Versuch ergibt zwar im ASL-Kristalltest bessere Ergebnisse als in Beispiel PA 7, jedoch schlechtere Ergebnisse als
in 5 J und 5K.
Diallyltetrabroiaphthalate in Diallvlisophthalat-Prepolvmer-Formmassen
Die Hochtemperaturbeständigkeit von Diallylisophthalatpolymeren (Dapon-M) mit DATBP als Zusatz wird anhand des Gewichtsverlustes
und der Biegefestigkeitskonstanz nach einer Hochtem-
709821/0916
peraturalterung bestimmt. Die Prüfung umfaßt auch einen Alterungstest
in einem hermetisch abgeschlossenen Behälter über 72 Stunden bei 2200C. Handelsübliches Dapon-M (glasgefüllt;
flammfest) besteht diesen Test nicht zufriedenstellend. Dapon-M enthält nämlich entweder einen reaktiven Hetron 92-Polyester
oder Diallyl-HET-Säureester, die beide chlorhaltig
sind und daher beträchtlich schlechtere Ergebnisse ermöglichen als DATBP. Diese Verbindung verbessert auch die Hitzestabilität
von Dapon-M in glasgefüllten Formmassen bei einem Ofen-Al terungs test.
Die Massen werden unter Verwendung von Acetonlösungen und nach dem Walzmahlverfahren von Beispiel 5 hergestellt. Die Zusammensetzungen
und Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt.
Andere flammhemmende Zusätze als DATBP führen im Vergleich zu Dapon-M zu einer beträchtlichen Verringerung der Biegefestigkeit
nach 72 Stunden bei 2200C; vgl. PA 8, 6 L, PA 9 und PA 10 bzw. 6M und PA 11.
Das gesundheitsschädliche bromierte Biphenyl zeigt in diesem
Test ebenfalls gute Ergebnisse; vgl. PA 8 und 6 L.
709821/0916
ungefüllte, bei Raumtemperatur gehärtete Polvestergießlinge mit
2 A | 25/25/50 | |
-4 | ||
O | ||
CD | ||
OO | ||
M» | 2 B | 50/50 |
>s, O |
2C | 10/45/45 |
C0 | PA 1 | 50/50 |
PA 2
50/50
DATBP/Styrol/Polyester von Glykol mit Maleinsäureanhydrid und Isophthalsäure
(Molverhältnis 1:1) (Dion 6421)
DATBP/Dion 6421
DATBP/Styrol/Dion 6421
DATBP/Styrol/Dion 6421
Styrol/Po3yester von Glykol
mit Maleinsäureanhydrid und HET-Säureanhydrid (Molverhältnis
1:1) (Hetron 92)
Styrol/Dion 6421
Sauerstoff- index
27,0
psi
38-40
21,8 18 600
25,8 15 000
25,8 15 000
Biegefestigkeit kg/cm2 kN/m2
1307,76 128,25 x 10^ V
1054,65 103,42 χ 103 ,
18,9 12 700 892,937 87,66 χ 103
κ>
cn cn
-J
bei Raumtemperatur gehärtete Polvester-Glasmattenlaminate
Probe (g) pa 3 pa 4 3 D 3 E 3 F
Styrol 10 10 — —
-j 50/50 Styrol/Dion 6427* — — 75 75 85
O DATBP — — 25 25 · 15
«oMethyläthylketon-peroxid 1.0 1.0 1.5 1.5 1.5
00 β % Kobalt-naphthenat 0.5 0.5 0.5 . 0.5 0,5
1^0 Antimonoxid — 5 — 5 5
^42.525· g-Glasmatte 28 · 28 28 28 28
O ·
-* Sauerstoff index " 26.7 41.2 24.1 34.8 29.7 <
«Rockwell-Härte, M 107 105 104 106 101
Biegefestigkeit, psi P 29,100 26,800 26,800 30,100 22,000
(kg/c$r), (2046.02) (1884.3) (1884.3) (2116.33) (1546.82)
f. (kN/m^) (200.6 χ 103) (184.8 χ 103) (184.8 χ 103) (207.5 χ ΙΟ3) (151.69 χ 103)
Modul X 10 psi o 1.3 1.2 1.2 1.4 0.8
(kN/nr) (8.96) (8.28) (8.28) (9.65) (5.52)
Zugfestigkeit, psi o 16,600 11,200 11,200 8,100 10,600
' f) (1167.14) (787.472) (787.472) (569.511) (745.286)
·) (114.5 x 103) (77.2 χ 103) (77.2 χ 103) (55.9 χ 103) (73.IxIO3)
* Polyester aus Glykol und Maleinsäure-Isophthalsäure ' cn
(Molverhältnis 2:1) -»
Tabelle III
Diallyltetrabromphthalate in Premix-Formmassen
Diallyltetrabromphthalate in Premix-Formmassen
Probe ^SJ 4 G PA 5 4 H PA 6
ungesättigterPolyester aus 2D
30/70 Styrol/Dion 6427 DATBP
Q Hetron 92
co tert.-Butylperbenzoat
co Camel Tex (gemahlener Kalkstein) εό Burgess-Ton
-* 0,635 cm-Glas
^* Antimonoxid
-* 0,635 cm-Glas
^* Antimonoxid
_» Sauerstoffindex
cn Wärmeforaabeständigkeit (0C) bei
18,5618 kg/cm2
Izod-Schlagzähigkeit
Izod-Schlagzähigkeit
(Joule /in)
Rockwell-Härte, M
spez. Gewicht
Biegefestigkeit, psi ~
Rockwell-Härte, M
spez. Gewicht
Biegefestigkeit, psi ~
^g/cC)
(kN/m) 3
Dielektrizitätskonstante, 1O2/1O£hz
« 6 10V10°HZ(naß)
Verlustfaktor, 10^/10£
w 1OV1O° (naß)
spez. Widerstand, 720 h (naß) Ohm-cin
— | 74 | __ | I | -JC | |
360 | 400 | __ | __ | ||
40 | 12 | 26 | 100 | ||
— | 260 | — | 2 | I | |
12 | 220 | 2 | __ | ||
260 | 232 | —— | 110 | ||
220 | 40 | 110 | 75 | ||
232 | 42.4 | 75 ' | — | ||
40 | 130 | — | 31.0 | ||
28.0 | 128.1 | >40 | — | ||
292 | 92 | —— | |||
122.8 | 1.96 | cn | |||
92 | 8,800 | —^ | |||
1.84 | (618.728) | ||||
13Γ600 | (60.7 χ ΙΟ3) | ||||
(956.216) | 4.8/4.7 | ||||
(93.8 χ ΙΟ3) | 5.0/4.8 | ||||
4.7/4.6 | 0.025Α006 | ||||
5.1/4.7 | 0.04Α011 | ||||
0.025Α007 | —— | ||||
0.04Α013 | |||||
6 χ 10 | |||||
ο co co
Probe (g)
Diallyl-o-phthalat-Prepolymer
DATBP tert.-Butylperbenzoat A-172-Vinylsilan
Aluminium-trihydrat Antimonoxid
BP-6 (bromiertes Biphenyl) 0,635 cm -. Glas J
K
_* Sauerstoffindex
•^. Entflammzeit, sec
ο Brenndauer, sec
"> Kriechstromfestigkeit (min) bei 2,5 KV
' ASL-Kristalltest spez, Widerstand bei RT, Ohm
spez. Widerstand (naß), 720 h, Ohm-cm
219 | 219 |
17 | 13 |
6 | 6 |
3 | 3 |
113 | 113 |
7 | 7 |
190 | 190 |
29,4 | 28,3 |
89 | 89 |
42 | 49 |
266 | 315 |
Spur./, | Spur |
10
glas-gefüllte Diallyl-HET-Säureestermischung
- PA 7
28 -
70
40 100 einige^
1x10 1x10
10
Κι
Οι
Ol
Tabelle V - 15 -
Diallyltetrabromphthalat bei der Dapon-M-Hitzebeständigkeit
Probe (g)
Dapon-M
DATBP
Diallyl-HET-Säureester Hetron 92
tert.-Butylperbenzoat A-172-Vinylsilan
Aluminium-trihydrat
amorphes SiO2 (Füllstoff)
Antimonoxid
0,635 cm-Glas
PA 8
6 L
PA 9
PA 10
6 M
PA
219 O
113
7 190
Biegefestigkeit, psi « 12,500
(kg/cnr) (878.88)
(kN/m2) (86.2 χ 10 3) Biegefestigkeit nach
72 h bei 2200C in verschlossener Bombe, psi 9,100
(kg/cm2) (639.821)
(kN/m2)(62.7 χ 102)
Biegefestigkeit nach 2500 h bei 20O0C, psi
(kg/cm2)
(kN/m2)
Gewichtsverlust nach 2500 h bei 2000C, %
219 17.0
13,100
(921.06)
(90.3 χ 103)
219
25
25
12,800
(899.97)
(88.3 χ 103)
8,300 4,400
(583.573) (309.364)
(57.2 χ ΙΟ2) (30.3 χ ΙΟ2)
219
25
25
12,600
(885.91)
(86.9 χ 103)
2,600
(182.806)
(17.9 χ 102)
(182.806)
(17.9 χ 102)
720 80
24 12
560
40
600
14,500 (1019.49) (100 χ 103)
800
24 12
600 « 600*^
14,800 (1040.58) (102 χ 103)
2,000 1,800
(140.62) (126.558 £V|
(13.8 χ ΙΟ2) (13.1 χ 102)_^
4.9
18.3
Claims (5)
1. Flammhemmende, hitzehärtbare Massen auf der Basis von vinyl-ungesättigten Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet,
daß sie mindestens ein hitzehärtbares Polymerisat aus der Reihe der ungesättigten Polyester
und Diallylphthalat-Prepolymeren sowie 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren
Bestandteile, Diallyltetrabromphthalat als flammhemmendes Mittel enthalten.
2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das vinyl-ungesättigte Polymerisat ein Polyester aus Glykol und
mehrwertigen Säuren ist, von denen 25 bis 50 Molprozent ungesättigt sind.
3. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das vinyl-ungesättigte Polymerisat ein Diallylphthalat-Prepolymer
ist. .
4. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das vinyl-ungesättigte Prepolymer Diallylisophthalat ist.
5. Verwendung der Massen nach den Ansprüchen 1 "bis 4 zur
Herstellung von Formkörpern.
7098 21/0916 0B1S1NAl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/631,239 US4105710A (en) | 1975-11-12 | 1975-11-12 | Flame-retardant copolymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2651770A1 true DE2651770A1 (de) | 1977-05-26 |
DE2651770C2 DE2651770C2 (de) | 1983-02-10 |
Family
ID=24530349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2651770A Expired DE2651770C2 (de) | 1975-11-12 | 1976-11-12 | Flammhemmende hitzehärtbare Massen auf Basis von vinylungesättigten Polymeren |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4105710A (de) |
JP (1) | JPS5260890A (de) |
BE (1) | BE848220A (de) |
BR (1) | BR7607610A (de) |
CA (1) | CA1078546A (de) |
DE (1) | DE2651770C2 (de) |
FR (1) | FR2331598A1 (de) |
GB (1) | GB1563731A (de) |
IL (1) | IL50867A (de) |
IT (1) | IT1063810B (de) |
NL (1) | NL179826C (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4375551A (en) * | 1981-09-18 | 1983-03-01 | Fmc Corporation | Process for making allylic esters of tetrabromophthalic acid |
US4381406A (en) * | 1981-09-18 | 1983-04-26 | Fmc Corporation | Process for making allylic esters of tetrachlorophthalic acid |
JPS59501165A (ja) * | 1982-06-29 | 1984-07-05 | デユラツクス オ−ストラリア リミテイド | 自動酸化可能な水性分散液 |
US4591522A (en) * | 1985-01-04 | 1986-05-27 | W. R. Grace & Co. | Liquid photopolymers curable to fire-retardant, hydrolysis resistant compositions |
IL103573A (en) * | 1992-10-28 | 1996-10-31 | Bromine Compounds Ltd | Method of improving the surface compatibility of polypropylene and its compositions and articles obtained thereby |
ES2117543B1 (es) * | 1995-06-06 | 1999-04-01 | Fundacion Gaiker | Material ignifugo. |
US5728323A (en) * | 1995-11-06 | 1998-03-17 | Unitex Chemical Corporation | Process for preparing dialkyl tetrahalophthalates |
US6337419B1 (en) | 1997-07-17 | 2002-01-08 | Unitex Chemical Corporation | Plasticized polyvinyl chloride compound |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2105188B2 (de) * | 1969-06-30 | 1974-12-05 | Fmc Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Hitzehärtbare Massen und deren Verwendung zur Herstellung feuerhemmender Überzüge, Formteile, Schichtstoffe und Verbundstoffe |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2433616A (en) * | 1944-03-21 | 1947-12-30 | Shell Dev | Stabilized polymers of diallyl esters of dicarboxylic acids |
US2443888A (en) * | 1945-07-04 | 1948-06-22 | Gen Electric | Synthetic waxes and method of preparing the same |
US2450682A (en) * | 1946-04-30 | 1948-10-05 | Gen Electric | Polymers of an unsaturated alkyd resin and an unsaturated halogenated compound and method of producing same |
US2614085A (en) * | 1949-02-17 | 1952-10-14 | American Cyanamid Co | Use of cationic surface active agent in preparation of anionic resin in bead form |
US3221044A (en) * | 1962-08-06 | 1965-11-30 | Hooker Chemical Corp | Esters of 4,5,6-trichloroisophthalic acid |
US3340226A (en) * | 1963-02-11 | 1967-09-05 | Raychem Corp | Flame retardant systems and compositions |
US3285995A (en) * | 1963-05-22 | 1966-11-15 | Michigan Chem Corp | Process of preparing self-extinguishing resinous polyesters based upon tetrabromophthalic anhydride |
US3337624A (en) * | 1965-02-25 | 1967-08-22 | Hooker Chemical Corp | Amides of 4, 5, 6-trichloroisophthalic acid |
US3511748A (en) * | 1967-06-27 | 1970-05-12 | Formica Corp | Decorative laminate having superior fire retardant properties |
US3751454A (en) * | 1968-02-12 | 1973-08-07 | Toray Industries | Bis-guanidium tetrachlorophthalate and tetrabromophthalate and process for making same |
DE1795094A1 (de) * | 1968-08-08 | 1972-01-05 | Beck & Co Ag Dr | Verfahren zur Herstellung schwer entflammbarer ungesaettigter Polyester auf Basis Tetrabromphthalsaeure |
US3640949A (en) * | 1969-04-29 | 1972-02-08 | Michigan Chem Corp | Production of flame retardant polypropylene compositions |
US3624024A (en) * | 1970-02-24 | 1971-11-30 | Eastman Kodak Co | Flame retardant poly(tetramethylene terephthalate) molding compositions |
US3697625A (en) * | 1970-11-23 | 1972-10-10 | Union Carbide Corp | Flame-retardant polyesters and thermosetting compositions based thereon |
US3689453A (en) * | 1970-12-22 | 1972-09-05 | Fmc Corp | Diallyl phthalate molding compositions |
BE789206A (fr) * | 1971-09-22 | 1973-03-22 | Fmc Corp | Composition de moulage a base de phtalate diallylique ignifugeeamelioree |
US3738958A (en) * | 1972-02-10 | 1973-06-12 | Thiokol Chemical Corp | Synergistic flame retarding composition for polypropylene of 1,2,3,4,5-pentabromo-6-chlorocyclohexane,tetrabromophthalic anhydride and antimony trioxide |
DE2332412A1 (de) * | 1972-06-28 | 1974-01-17 | Teijin Ltd | Gehaertete harze und verfahren zu ihrer herstellung |
US3843750A (en) * | 1973-05-18 | 1974-10-22 | Owens Illinois Fiberglas Corp | Thermoplastic ingredient for molding compounds |
JPS506686A (de) * | 1973-05-22 | 1975-01-23 | ||
US3911050A (en) * | 1973-05-23 | 1975-10-07 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Fire retardant polyesters |
US3937756A (en) * | 1974-05-24 | 1976-02-10 | Jefferson Chemical Company, Inc. | Fire retardant polyester resins |
US4001179A (en) * | 1975-03-21 | 1977-01-04 | Velsicol Chemical Corporation | Bis-(tetrahalophthalimidocarbonyl)-benzene |
US3953397A (en) * | 1975-04-14 | 1976-04-27 | Velsicol Chemical Corporation | N-(halobenzoyl)-3,4-dibromohexahydrophthalimides |
US4003862A (en) * | 1975-10-23 | 1977-01-18 | Michigan Chemical Corporation | N-substituted tetrahalophthalimides as flame retardants |
-
1975
- 1975-11-12 US US05/631,239 patent/US4105710A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-11-04 CA CA264,908A patent/CA1078546A/en not_active Expired
- 1976-11-09 IL IL50867A patent/IL50867A/xx unknown
- 1976-11-10 BE BE172265A patent/BE848220A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-11 GB GB46899/76A patent/GB1563731A/en not_active Expired
- 1976-11-11 IT IT29262/76A patent/IT1063810B/it active
- 1976-11-11 NL NLAANVRAGE7612532,A patent/NL179826C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-12 JP JP51135476A patent/JPS5260890A/ja active Granted
- 1976-11-12 BR BR7607610A patent/BR7607610A/pt unknown
- 1976-11-12 FR FR7634155A patent/FR2331598A1/fr active Granted
- 1976-11-12 DE DE2651770A patent/DE2651770C2/de not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2105188B2 (de) * | 1969-06-30 | 1974-12-05 | Fmc Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Hitzehärtbare Massen und deren Verwendung zur Herstellung feuerhemmender Überzüge, Formteile, Schichtstoffe und Verbundstoffe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1078546A (en) | 1980-05-27 |
IL50867A0 (en) | 1977-01-31 |
FR2331598A1 (fr) | 1977-06-10 |
NL179826B (nl) | 1986-06-16 |
JPS5260890A (en) | 1977-05-19 |
GB1563731A (en) | 1980-03-26 |
BR7607610A (pt) | 1977-09-27 |
BE848220A (fr) | 1977-05-10 |
IL50867A (en) | 1979-11-30 |
IT1063810B (it) | 1985-02-18 |
NL179826C (nl) | 1986-11-17 |
FR2331598B1 (de) | 1983-01-28 |
NL7612532A (nl) | 1977-05-16 |
DE2651770C2 (de) | 1983-02-10 |
US4105710A (en) | 1978-08-08 |
JPS5622452B2 (de) | 1981-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2265319A1 (de) | Verfahren zum herstellen eines segmentierten thermoplastischen mischpolyesterelastomeren | |
DE2151877B2 (de) | Ungesättigter Polyester | |
DE2651770A1 (de) | Flammhemmende hitzehaertbare massen auf basis von vinylungesaettigten polymerisaten | |
DE2160722A1 (de) | Polyesterpolymere | |
DE2648969C2 (de) | Copolymerisate auf der Basis von Pentabrombenzylacrylat und Tetrabromxylylendiacrylat bzw. der entsprechenden Methacrylate und ihre Verwendung als Flammschutzmittel | |
DE3044531C2 (de) | ||
DE2609207A1 (de) | Pigmentierbare ungesaettigte polyesterharzzusammensetzung mit geringer schrumpfung | |
DE3143155C2 (de) | Schwach schrumpfendes Kunstharzmörtel- oder Kunstharzbetongemisch | |
DE2527802C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Copolymerisaten aus Pentabrombenzylestern oder Tetrabromxylylendiestern | |
DE3127780C2 (de) | Ungesättigte Polyesterharzmasse und ihre Verwendung | |
DE2026747B2 (de) | Feste, in der Wärme aushärtende Harzmasse | |
DE2419570A1 (de) | Feuerhemmende polyester | |
DE2453384A1 (de) | Ungesaettigte lineare polyester | |
DE1770100B2 (de) | Ungesättigter Polyester und dessen Verwendung | |
EP0444282B1 (de) | Vernetzte Copolymere auf der Basis von cyclischen Estern und Carbonaten | |
DE68909156T2 (de) | Wärmehärtbare zusammensetzungen aus maleimid, einem olefinischen monomer und einem ungesättigten polyester. | |
DE2660331C2 (de) | Halogenhaltige Polymerisate und Copolymerisate | |
DE1544705C (de) | Herstellung flammfester Form teile aus ungesättigten Polyester und/oder Polyatheracetal Formmassen | |
DE2551324C2 (de) | ||
DE1694155C3 (de) | Flammresistente Diallylphthalatformmasse | |
DE2543746C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Copolymerisaten auf der Basis von Tetrabromxylylendiacrylat sowie substituierter Acrylate | |
AT248700B (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyestern | |
DE1263297B (de) | Herstellen flammwidriger Polyester-Formteile | |
DE1103021B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus ungesaettigten polymerisierbaren Polyesterharzen und daran anpoly-merisierbaren monomeren Verbindungen | |
DE1196372B (de) | Verwendung von Polyestern mit unter-schiedlichen Isomerisierungsgraden in Polyester-Pressmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |