DE2648335C2 - Verfahren zum Entgiften von phosphidhaltigen Schädlingsbekämpfungsmitteln - Google Patents
Verfahren zum Entgiften von phosphidhaltigen SchädlingsbekämpfungsmittelnInfo
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Claims (4)
1. Verfahren zum Entgiften von phosphidhaJtigen
Schädlingsbekämpfungsmitteln durch Behandeln der nach dem Ausgasen verbleibenden Rückstände
des Schädlingsbekämpfungsmittels mit Wasser mit oxidierenden Zusätzen, dadurch gekennzeichnet,
daß dem Wasser mindestens ein alkalisch machender Stoff, der gleichzeitig als
Oxidationsmittel wirkt, zugesetzt wird, der dem Wasser einen pH-Wert von über 8, vorzugsweise
von über 10 verleiht
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als alkalisch machender Stoff chloriertes Trinatriumphosphat zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 —2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Wasser zusätzlich mindestens
eine oberflächenaktive Substanz, vorzugsweise ein anionaktives oder nichtionogenes Netzmittel
zugegeben wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 —3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Wasser ein alkalisches
Aufschlußmittel für Papier zugegeben wird.
25
Zur Bekämpfung vorratsschädlicher Insekten, Milben und Nagetieren werden in erheblichem Umfang
Präparate eingesetzt, welche als wirksame Bestandteile jo
Phosphide der Erdmetalle, Erdalkalimetalle, wie z. B. Magnesium- und Calciumphosphid und/oder Aluminiumphosphid,
enthalten. Diese Verbindungen reagieren mit Wasser, meist in Form von Luft- oder Getreidefeuchtigkeit
unter Abspaltung des Gases Phosphorwasse. stoff, einem Atemgift welches zur Abtötung der
Schädlinge geeignet ist
Üblicherweise enthalten solche wirksamen Mittel neben den Phosphiden noch andere Zuschlagstoffe. So
werden zur Regelung der Reaktionsgeschwindigkeit to hydrophobe Substanzen oder Filmbildner zugesetzt zur
Unterdrückung der Selbstentzündlichkeit des entwikkelten Phosphorwasserstoffs CO2- und/oder NH3-abspaltende
Stoffe verwendet. Gebräuchliche hydrophobe Zuschläge sind z. B. Paraffin, Metallstearate und *s
andere Metallseifen, Silikone und Kunstharze in Mengen von 1—20Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt
Zur Unterdrückung der Selbstentzündlichkeit werden u. a. verwendet: Ammoniumcarbonat Ammoniumcarbaminat,
Harnstoff oder Natriumbicarbonat in so Anteilen von 10-50 Gew.-%. Liegen solche Mittel als
Formkörper, wie z. B. Pellets oder Tabletten, vor, so enthalten sie außerdem meist Preßhilfen verschiedenster
Zusammensetzung wie z. B. Siliziumdioxid, Talkum, Calciumphosphate, Polyäthylenglycole, organische
Fettsäuren und -alkohole in Mengen von etwa 0,5—4Gew.-%. Pulverförmige Mittel werden in gas-
und wasserdampfdurchlässigen Beuteln aus verschiede· nen Materialien wie z. B. spezialbehandeltem Papier
oder Vliesstoffen angewendet μ
Bei der Anwendung solcher Schädlingsbekämpfungsmittel hat es sich gezeigt, daß die Ausgasung der
Phosphide nicht immer Vollständig erfolgt. Es können
noch geringe Restmengen nicht umgesetzter Phosphide in den verbrauchten Mitteln enthalten sein, wodurch das
Handhaben und Vernichten solcher Abfälle mitunter zu Schwierigkeiten führt
Es ist zwar aus der deutschen Offenlegungsschrift
23 30 591 ein Verfahren zur Beseitigung von organischen
Schädlingsbekämpfungsmitteln durch Oxidation bekannt, bei dem man die Schädlingsbekämpfungsmittel
und eine Sauerstoffquelle in einer Schmelze aus einem oder mehreren Alkalicarbonaten und gegebenenfalls
einer nicht überwiegenden Menge eines Alkalisulfats auf derartig hohe Temperaturen erhitzt, daß eine
thermische Zersetzung eintritt Abgesehen davon, daß bei diesem bekannten Verfahren organische Schädlingsbekämpfungsmittel
beseitigt werden sollen, ist darauf hinzuweisen, daß bei diesem bekannten Verfahren
relativ hohe Temperaturen angewendet werden müssen, so daß es auf der Hand liegt, daß für die pyrolytische
Zersetzung spezielle Reaktoren angewendet werden müssen. Dadurch wird es in vielen Fällen unmöglich
gemacht die Schädlingsbekämpfungsmittel dort zu vernichten, wo sie verwendet worden sind. Ein wichtiger
Anwendungspunkt von phosphidhaltigen Schädlingsbekämpfungsmittel sind beispielsweise die Lagerräume
von Frachtschiffen, wo es notwendig ode" zumindest außerordentlich zweckmäßig ist, daß das Entgiften der
ausgegasten Schädlingsbekämpfungsmittel in einem einfachen Behälter bei Normaltemperatur durchgeführt
werden kann.
Auch eine Behandlung der Abfälle des ausgegasten Schädlingsbekämpfungsmittels mit Wasser führt zu
keinen befriedigenden Ergebnissen.
Es ist bekannt daß dem zum Behandeln verwendeten Wasser Stoffe oder Stoffgemische zugesetzt werden,
welche oxidierend wirken und dem Wasser einen pH-Wert unter 7 geben. Empfohlen wird z. B.
Chromsäure sowie Oxidationsmittel im Gemisch mit Zitronensäure. Dieses Verfahren hat jedoch mehrere
Nachteile.
Die Freisetzung des Phosphorwasserstoffs, welche Voraussetzung für seine Oxidation ist, erfolgt vollständig
nur durch starke Mineralsäuren, wie z. B. H2SO4 und
HG, welche jedoch wegen ihrer Gefährlichkeit hier praktisch nicht anzuwenden sind.
Die beschriebene Zitronensäure jedoch setzt nur unbeträchtliche Anteile der üblicherweise verbleibenden
Phosphidrückstände um. So enthalten z. B. Rückstände handelsüblicher Präparate auch noch nach der
Behandlung mit Zitronensäure und Oxidationsmittel nicht umgesetztes Phosphid in Mengen von
1—2Gew.-%. Auch der vorgeschlagene Einsatz von
CrO] führt nicht zu einer restlosen Beseitigung der gefährlichen Rückstände und ist außerdem wegen der
Giftigkeit und Gefährlichkeit dieser Verbindung in der Praxis problematisch.
Schließlich ist aus der deutschen Offenlegungsschrift
24 21 075 ein aluminiumphosphidentiialtendes Schädlingsbekämpfungsmittel
bekannt das trockenes Alkalioxid oder Alkalihydroxid enthält Dieses Schädlingsbekämpfungsmittel
soll eine bessere Ausnutzung des Aluminiumphosphids und eine leichtere Beseitigung der
nach der Ausgasung angefallenen Rückstände gewährleisten. Es ist jedoch festzustellen, daß der Zusatz von
Alkali sich nachteilig auf die Sicherheit des Schädlingsbekämpfungsmittels auswirkt. Sofern dieses Schädlingsbekämpfungsmittel
mit flüssigem Wasser in Berührung kommt — was man bei der praktischen Anwendung nie
ausschließen kann - soll nach Möglichkeit vermieden werden, daß die zwangsläufig auftretende Erwärmung
nicht zu einer Selbstentzündung des Präparats führt Die erwähnten bekannten Schädlingsbekämpfungsmittel
lassen in dieser Hinsicht sehr zu wünschen übrig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese
Nachteile zu beseitigen und ein Verfahren vorzuschlagen, welches zu einer sicheren und vollständigen
Beseitigung solcher Rückstände in einem kurzen Zeitraum führt, woi. -i ein einziger Zusatz for diesen
Zweck ausreichen sollte.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Entgiften von phosphidhaltigen Schädlingsbekämpfungsmitteln
durch Behandein der nach dem Ausgasen verbleibenden Rückstände des Schädlingsbekämpfungsmittels
mit Wasser mit oxidierenden Zusätzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem Wasser mindestens
ein alkalisch machender Stoff, der gleichzeitig als Oxidationsmittel wirkt, zugesetzt wird, der dem Wasser
einen pH-Wert von über 8, vorzugsweise von über 10
verleiht.
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von chloriertem Trinatriumphosphat, d.h. ein handelsübliches
Doppelsalz:
Trinatriumorthophosphat-Natriumhypochlorit, ein großtechnisch hergestelltes und leicht zugängliches
Produkt.
Damit der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens auf einfache Weise verfolgt werden kann, kann
dem zur Behandlung dienenden Wasser ein Redox-Indikator zugefügt werden. Dieser zeigt einen Farbumschlag,
wenn die oxidierende Wirkung des bzw. der anwesenden Oxidationsmittel verbraucht ist, wonach
weitere Mengen von diesem dem Wasser zugegeben werden können.
Zur besseren Benetzung kann es vorteilhaft sein, dem Wasser außerdem bekannte oberflächenaktive Substanzen
zuzusetzen, z. B. anionaktive Tenside, wie Salze der Carbonsäuren, Schwefelsäureester, Alkyl- und Alkylarylsulfonate
und Phosphatester von Äthylenoxid-Addukten sowie oberflächenaktive RuorverUndungen; nichtionogene
Netzmittel, wie Äthy-Ienoxid-Addukte, Fettsäureester,
-giyceride und -aikyiamide o-'er kationenin-
tensive Tenside, quarternäre Ammoniumverbindungen,
Zur Durchführung des Verfahrens werden die alkalischen Oxidationsmittel sowie gegebenenfalls das
Netzmittel, welche jeweils in flüssiger und/oder fester Form vorliegen können, dem Wasser zugesetzt Zur
Beschleunigung des Verfahrens kann eine Erwärmung der Lösung vorteilhaft sein. Dann werden die zu
vernichtenden Rückstände dieser Lösung zugeführt, am vorteilhaftesten unter kräftigem Rühren. Nach einigen
Stunden ist der v-=Tnichtungsprozeß abgeschlossen.
Überrag!.-τ. - Hse wurde gefunden, daß bei Jer
erfindungsgemäßen Anwendung der beschriebenen Stoffe praktisch das gesamte noch vorhandene Phosphid
umgesetzt .τ ird. Nach der Behandlung konnten nur
noch PH3-Spuren im Bereich etwa 10-2—10—3 Gew.-%
festgestellt werden.
Ferner hat sich gezeigt, daß durch NasPOi sowie — in
besonderem Maße — durch alkalische Aufschlußmittel für Papier zusätzliche vorteilhafte Ergebnisse erzielt
werden können.
So werden durch diese Stoffe nicht nur pulverförmige
Rückstände phosphidhaltiger Begasungsmittel sofort benetzt und umgesetzt. Auch spezialveredelte Papiere,
welche in immer größerem Umfang als Verpackungsmaterialien bzw. Aufnahmebehältnisse für solche
Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden und durch die bekannten Mittel und Verfahren nicht
ausreichend schnell und vollständig benetzt werden — somit den Kontakt der Vernichtungsstoffe mit den
Rückständen verhindern —, werden innerhalb kurzer Zeit benetzt und zerstört, so daß der Vernichtungsprozeß
ungehindert ablaufen kann. Für den erfindungsgemäßen Zweck sind besonders Alkaliphosphate, die auf
einen pH-Wert von ca. 12 eingestellt sind und einen
Anteil von etwa 0,1 —3% an kationenaktiver Substanz enthalten, geeignet.
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