DE2647712A1 - Verfahren zur herstellung von niacin - Google Patents
Verfahren zur herstellung von niacinInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Niacin aus Alkylpyridinen mit kleines Beta-ständigen Methyl- oder Ethylgruppen durch Gasphasenoxidation an einer festen Katalysatorphase mit Luft und Wasserdampf.
Erfindungsgemäß wird ein V[tief]2O[tief]5-Katalysator verwendet, der TiO[tief]2 als Beschleuniger (Promoter) enthält und auf 1250°C erhitzt ist. Das Verhältnis zwischen V und Ti, berechnet als Atom-%, beträgt vorzugsweise 100/25. Der V[tief]2O[tief]5-TiO[tief]2-Katalysator kann darüber hinaus vorzugsweise ein Alkalioxid als zusätzlichen Beschleuniger (Doppelpromoter) enthalten. Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung kann der bei dem Verfahren gebildete 3-Pyridinaldehyd isoliert werden. Das für das Verfahren der Erfindung eingesetzte Alkylpyridin kann vorzugsweise 3-Picolin oder 2-Methyl-5-ethylpyridin sein.
Beschreibung verschiedener Katalysatoren
Nr. 12: Vanadium-beladene Zeolithe
Ein Zeolith vom Typ 13X wird unter leichtem Rühren mit einer 0,2-molaren Vanadylsulfatlösung (VOSO[tief]4) zusammengebracht.
Nr. 13: V[tief]2O[tief]5-TiO[tief]2 auf Bimsstein, V/Ti = 23.5/100
50 g TiOSO[tief]4 werden in 1,25 l destilliertem Wasser suspendiert, das langsam auf 75°C erhitzt wird. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 175 ml 2-molarer NaOH eingestellt. Nach dem Absetzen wird die Mutterlauge dekantiert, wonach der Niederschlag mit etwa 1 l Wasser gewaschen und bei 90°C getrocknet wird.
0,9 g des so erhaltenen Titandioxid-Hydrats wird zusammen mit 0,45 g V[tief]2O[tief]5 und 1 ml einer Polymersuspension in 10 ml Wasser suspendiert. Die Suspension wird auf 50 g erhitzten Bimsstein (4-8 mesh) gegossen; die Substanz wird unter Rühren erhitzt, bis sie trocken erscheint, und anschließend wird sie bei 60°C in einer Heizkammer getrocknet.
Nr. 14: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2SO[tief]3; V/Ti/K = 100/20/1,15
Der Katalysator wird hergestellt, indem man die Komponenten innerhalb von einer Stunde schmilzt, zerkleinert und auf 0,5-1 mm siebt.
Nr. 15: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Na[tief]2CO[tief]3, V/Ti/Na = 100/20/1,15
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 16: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti = 100/10
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 17: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Cs[tief]2CO[tief]3; V/Ti/Cs = 100/20/1,15
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 18: Gesintertes V[tief]2O[tief]5
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 19: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti = 100/20
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 20: Gesintertes TiO[tief]2
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 21: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 100/100
Hergestellt durch Sintern innerhalb von drei Stunden bei 1250°C.
Nr. 22: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 100/25
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 23: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 100/50
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 24: Ag, ausgefällt auf kleines Alpha-Al[tief]2O[tief]3
10 g AgNO[tief]3 werden in 80 ml destilliertem Wasser gelöst. Man erhitzt auf 50°C und fügt 27,5 ml NaOH (10 %) hinzu. Nach dem Dekantieren wird der Niederschlag auf einem Filterpapier gefiltert. Der Niederschlag wird mit 40 g kleines Alpha-Al[tief]2O[tief]3 vermischt; das Gemisch wird getrocknet.
Nr. 25: Ag, ausgefällt auf kleines Alpha-Al[tief]2O[tief]3
Dieser Katalysator wird wie Katalysator Nr. 24 hergestellt, wobei jedoch AgNO[tief]3 durch NaCl (1 % ) ausgefällt wird.
Nr. 26: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 100/15
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 27: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 100/30
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 29: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2; V/Ti = 50/100
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 30: Gesintertes TiO[tief]2
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Nr. 33: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2 (700°C); V/Ti = 100/25
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21, jedoch gesintert bei 700°C.
Nr. 34: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2 (900°C); V/Ti = 100/25
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21, jedoch gesintert bei 900°C.
Nr. 35: Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2 (1100°C); V/Ti = 100/25
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21, jedoch gesintert bei 1100°C.
Nr. 36: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Na[tief]2CO[tief]3; V/Ti/Na = 100/25/05
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 37: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Na[tief]2CO[tief]3; V/Ti/Na = 100/25/10
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 41: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2CO[tief]3; V/Ti/K = 100/25/0,5
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 43: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2CO[tief]3; V/Ti/K = 100/25/1,5
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 45: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2CO[tief]3; V/Ti/K = 100/25/40
Hergestellt wie Katalysator Nr. 21.
Nr. 48: Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2CO[tief]3; V/Ti/K = 100/20/2,3
Hergestellt wie Katalysator Nr. 14.
Oxidation von 3-Picolin zu Niacin
3-Picolin wird mit Luft und Wasserdampf oxidiert, wobei verschiedene der oben genannten Katalysatoren verwendet werden. Weiterhin werden Temperaturen zwischen 300 und 550°C verwendet, und die unterschiedlichen Werte bezüglich der Konversion und der Selektivität der Niacinbildung sowie die Maxima für diese Werte werden bestimmt.
Gemäß J. Klosa, Archiv der Pharmazie 288, 426-7 (1955) kann 3-Pyridinaldehyd in einfacher Weise zu Niacin in flüssiger Phase bei Raumtemperatur luftoxidiert werden. Es wurde daher auch die Menge des 3-Pyridinaldehyds bestimmt. Aus der weiterhin bestimmten Summe der Niacin- und 3-Pyridinaldehyd-Werte erhält man ein Maß für die erzielbare Gesamtausbeute an Niacin bei der Luftoxidation in der Gasphase von 3-Picolin.
Die Selektivität stellt ein Maß für die Nettoausbeute bei Rezirkulation des nichtverbrauchten 3-Picolins dar.
Es wurde zwar mit wechselnden Katalysatoren und Temperaturen gearbeitet; die folgenden Reaktionsbedingungen wurden jedoch möglichst konstant gehalten:
Min. Max. Mittelwert
Raumgeschwindigkeit 2436 2700 2614
3-Picolin-Gehalt im 0,32 0,36 0,34
Gesamtstrom (%)
Wasserdampfgehalt/3-Picolin
(%) 80,0 94,7 81,8
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 (Katalysator Nr. 18)
Man erhielt ein Maximum von 32 % Niacin und gleichzeitig 8 % 3-Pyridinaldehyd bei etwa 450°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 53 % bzw. 12 %. Bei der gleichen Temperatur wurde lediglich etwa 45 % des 3-Picolins umgewandelt; der Katalysator kann daher als selektiv, jedoch nicht als sonderlich aktiv charakterisiert werden.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti 100/10 (Katalysator Nr. 16)
Man erhielt ein Maximum von 18 % Niacin und gleichzeitig von 8 % 3-Pyridinaldehyd bei 475°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 43 bzw. 20 %. Bei der gleichen Temperatur wurden 49 % 3-Picolin umgewandelt.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti 100/20 (Katalysator Nr. 19)
Man erhielt ein Maximum von 31 % Niacin und gleichzeitig 8 % 3-Pyridinaldehyd bei etwa 425°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 48 bzw. 16 %. Bei der gleichen Temperatur wurden 68 % 3-Picolin umgewandelt. Bei Temperaturen oberhalb von 400°C wurde eine umfangreiche Bildung von Kohlenmonoxid festgestellt. Der Katalysator ist aktiver als der entsprechende reine V[tief]2O[tief]5-Katalysator, der bei 425°C lediglich 33 % 3-Picolin umwandelte. Das Niacinmaximum liegt ebenfalls 25°C tiefer.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti = 100/25 (Katalysator Nr. 22)
Man erhielt ein Maximum von 30 % Niacin und gleichzeitig 8 % 3-Pyridinaldehyd bei etwa 375°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 44 bzw. 14 %. Die 3-Picolinumwandlung betrug 83 % bei der gleichen Temperatur. Die Bildung von Kohlendioxid nahm bei Temperaturen oberhalb von 375°C erheblich zu, und dabei begann auch die Kohlenmonoxidbildung stärker zu werden. Im Vergleich zu reinem V[tief]2O[tief]5 ist dieser Katalysator erheblich aktiver (V[tief]2O[tief]5 hat das Niacinmaximum bei 450°C), ist jedoch etwas weniger selektiv.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti = 100/50 (Katalysator Nr. 23)
Man erhält ein Maximum von 12 % Niacin und gleichzeitig 3 % 3-Pyridinaldehyd bei etwa 450°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 21 bzw. 4 %. Bei der gleichen Temperatur (450°C) wurden 56 % 3-Picolin umgewandelt. Vergleichsweise große Mengen an Kohlenmonoxid und Kohlendioxid wurden selbst bei relativ niedrigen Temperaturen gebildet. Dieser Katalysator weist nicht die gute Aktivität und Selektivität wie der V/Ti 100/25 (Katalysator Nr. 22) auf.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5 und TiO[tief]2, V/Ti = 100/100 (Katalysator Nr. 21)
Man erhielt ein Maximum von 9 % Niacin und gleichzeitig 3 %
3-Pyridinaldehyd bei etwa 450°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 18 bzw. 3 %. Bei der gleichen Temperatur (450°C) wurden 44 % 3-Picolin umgewandelt. Bei Temperaturen oberhalb von 450°C wird relativ viel Kohlendioxid und Kohlenmonoxid gebildet. Dieser Katalysator weist nicht die gute Aktivität und Selektivität wie der V/Ti 100/25-Katalysator (Katalysator Nr. 22) auf.
Gesintertes TiO[tief]2 (Katalysator Nr. 20)
Bei zwischen 300 und 550°C ausgeführten Versuchen wurden keinerlei Mengen an Reaktionsprodukten erhalten. Die Analysen wurden daher lediglich bei einer Temperatur (450°C) ausgeführt. Bei dieser Temperatur erhielt man 2 % Niacin und 2 % 3-Pyridinaldehyd. Dieser Katalysator zeigt daher eine sehr geringe Aktivität bezüglich der Bildung von Niacin.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und K[tief]2CO[tief]3; V/Ti/K = 100/20/1,15 (Katalysator Nr. 14)
Man erhielt ein Maximum von 22 % Niacin und gleichzeitig 10 % Pyridinaldehyd bei etwa 400°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 44 bzw. 14 %. Bei der gleichen Temperatur wurden 59 % 3-Picolin umgewandelt. Obwohl mit einer etwas geringeren Raumströmgeschwindigkeit (2218 h[hoch]-1 im Vergleich zu 2678 h[hoch]-1) als für den entsprechenden Katalysator (Nr. 19) ohne K[tief]2CO[tief]3-Promoter gearbeitet wurde, erhielt man niedrigere
Anteile an Kohlendioxid und Kohlenmonoxid. Bei 400°C erhielt man insgesamt 9,5 % Kohlendioxid mit dem Katalysator 14, im Vergleich zu 21 % mit dem Katalysator Nr. 19.
Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Na[tief]2CO[tief]3; V/Ti/Na = 100/20/1,15 (Katalysator Nr. 15)
Man erhielt ein Maximum von 26 % Niacin und gleichzeitig 5 % 3-Pyridinaldehyd bei etwa 425°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 38 bzw. 12 %. Bei der gleichen Temperatur wurden 67 % 3-Picolin umgewandelt. Für diesen Doppel-Promoter-Katalysator wurde im Vergleich zu dem Einzel-Promoter-Katalysator (Nr. 19) eine geringere Menge an Kohlenmonoxid erhalten. Bei 400°C bildete sich insgesamt 6 % Kohlenmonoxid mit dem Katalysator Nr. 15, im Vergleich zu 21 % mit dem Katalysator Nr. 19. Dieser Katalysator ergab auch geringere Mengen an Kohlenmonoxid als der mit K[tief]2CO[tief]3 beschleunigte (Nr. 14).
Gesintertes V[tief]2O[tief]5, TiO[tief]2 und Cs[tief]2CO[tief]3; V/Ti/Cs = 100/20/1,15 (Katalysator Nr. 17)
Bei Versuchen innerhalb des Temperaturintervalls von 300 bis 550°C wurde keinerlei Niacinbildung erhalten. Die Beschleunigung mit Cs ergibt somit insgesamt einen zu schwachen Katalysator für die Herstellung von Niacin.
Vanadium-beladene Zeolithe (Katalysator Nr. 12)
Man erhielt ein Maximum von 10 % Niacin und gleichzeitig 9 %
3-Pyridinaldehyd bei 400°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 24 bzw. 21 %. Oberhalb von 400°C begann eine umfangreiche Bildung von Kohlenmonoxid und Kohlendioxid. Dieser Katalysator scheint nicht besonders aktiv zu sein.
V[tief]2O[tief]5 - TiO[tief]2 auf Bimsstein; V/Ti = 235/100 (Katalysator Nr. 13)
Man erhielt ein Maximum von 27 % Niacin und gleichzeitig 5 % Pyridinaldehyd bei 375°C. Die entsprechenden Selektivitäten betrugen 31 bzw. 7 %. Oberhalb von 375°C begann eine umfangreiche Kohlendioxidbildung, wobei sich ebenfalls etwas Pyridin bildete. Dieser Katalysator ist ziemlich aktiv (es bilden sich 16 % Niacin bei 300°C), ist jedoch nicht so gut wie der Katalysator Nr. 22 (gesintertes V/Ti = 100/25).
Ag, ausgefällt auf kleines Alpha-Al[tief]2O[tief]3 (Katalysatoren Nr. 24 und 25)
Innerhalb eines Temperaturintervalls von 300-550°C konnte keine Niacinbildung festgestellt werden. Diese Katalysatoren sind daher zur Herstellung von Niacin nicht geeignet.
Oxidation von 2-Methyl-5-ethylpyridin (MEP)
Eine große Anzahl der vorstehend beschriebenen Katalysatoren wurde bei der Gasphasen-Luftoxidation von MEP zu Niacin getestet. Die Versuche wurden bei verschiedenen Temperaturen innerhalb des Intervalls von 300-550°C durchgeführt. Die
folgenden Reaktionsbedingungen wurden so konstant wie möglich gehalten:
Min. Max. Mittelwert
Raumströmgeschwindigkeit (h[hoch]-1) 6949,4 7105,9 7004
MEP-Gehalt im Gesamtstrom (%) 0,171 0,207 0,186
Wasserdampfgehalt/MEP 156,3 188,9 174,8
Reines V[tief]2O[tief]5 (Katalysator Nr. 18)
Bei 465°C wurde ein Maximum von 34 % Niacin erhalten. Die maximale Selektivität für Niacin betrug 39 % bei 440°C. Das größte Nebenprodukt beim Konversionsmaximum zu Niacin beträgt 13 % CO[tief]2, 12 % HCN und 3 % CO.
V/Ti = 100/10 (Katalysator Nr. 16)
Bei 455°C erhielt man ein Maximum von 31 % Niacin und gleichzeitig 24 % CO[tief]2, 14 % CO und 4 % HCN. Die maximale Selektivität für Niacin betrug 30 %. Das Niacinmaximum wurde bei um 10°C niedrigeren Temperaturen bei diesem Katalysator im Vergleich zu reinem V[tief]2O[tief]5 erhalten. Der Katalysator ist daher etwas aktiver als reines V[tief]2O[tief]5, ergibt jedoch auch eine größere Menge an CO[tief]2.
V/Ti - 100/15 (Katalysator Nr. 26)
Bei 455°C wurde ein Maximum von 32 % Niacin und gleichzeitig
23 % CO[tief]2, 11 % CO und 3 % HCN erhalten. Die maximale Selektivität für Niacin betrug bei 385°C 63 %. Dieser Katalysator scheint die gleiche Aktivität wie die Nr. 16 zu haben, die Selektivität für Niacin ist jedoch größer.
V/Ti = 100/20 (Katalysator Nr. 19)
Bei 430°C wurde ein Maximum von 25 % Niacin erhalten, gleichzeitig 28 % CO[tief]2, 8 % CO, 3 % HCN und 37 % polymere Produkte. Die maximale Selektivität für Niacin beträgt 29 % bei 390°C. Dieser Katalysator ist aktiver als reines V[tief]2O[tief]5 (Nr. 18), wenn die Gesamtoxidation berücksichtigt wird.
V/Ti = 100/25 (Katalysator Nr. 22)
Ein Maximum von 35 % Niacin wird bei 430°C erhalten, gleichzeitig 22 % CO[tief]2, 3 % CO, 3 % HCN und 18 % polymere Produkte. Die maximale Selektivität für Niacin beträgt 44 % bei 420°C. Dieser Katalysator ist der aktivste von den untersuchten; er ergibt eine maximale Niacinausbeute bei der niedrigsten Temperatur.
V/Ti = 100/30 (Katalysator Nr. 27)
Man erhielt bei 435°C ein Maximum von 28 % Niacin und gleichzeitig 19 % CO[tief]2, 2 % CO, 2 % HCN und 21 % Polymerisationsprodukte. Die maximale Selektivität für Niacin beträgt 38 % bei 425°C. Dieser Katalysator ist weniger aktiv als V/Ti = 100/25 (Nr. 22).
V/Ti = 100/40 (Katalysator Nr. 30)
Bei 445°C erhielt man ein Maximum von 31 % Niacin und gleichzeitig 22 % CO[tief]2, 1 % CO, 3 % HCN und 25 % Polymerisationsprodukte. Die maximale Selektivität für Niacin betrug 38 % bei 425°C. Dieser Katalysator ist weniger aktiv als V/Ti = 100/25 (Nr. 22).
V/Ti = 100/100 (Katalysator Nr. 21)
Ein Maximum von 23 % Niacin wurde bei 460°C erhalten, gleichzeitig 22 % CO[tief]2, 2 % CO, 4 % HCN und 28 % Polymerisationsprodukte. Die maximale Selektivität für Niacin betrug 25 % bei 450°C. Dieser Katalysator war erheblich weniger aktiv als V/Ti = 100/25 (Nr. 22).
V/Ti = 50/100 (Katalysator Nr. 29)
Bei 485°C wurde ein Maximum von 15 % Niacin erhalten, gleichzeitig 15 % CO[tief]2, 5 % CO und 40 % Polymerisationsprodukte. Die Selektivität für Niacin betrug 22 % bei 460°C. Dieser Katalysator war erheblich weniger aktiv als V/Ti = 100/25 (Nr. 22).
Reines TiO[tief]2 (Katalysator Nr. 20)
Weniger als 2 % wurden zu Niacin umgewandelt - der Katalysator scheint für die MEP-Oxidation praktisch nicht aktiv zu sein.
Einfluß der Sintertemperatur (V/Ti 100/25)
Vier verschiedene Katalysatoren (Nr. 22, 33, 34, 35), sämtlich mit V/Ti 100/25, jedoch mit unterschiedlichen Sintertemperaturen (700°C, 900°C, 1100°C und 1250°C) wurden verglichen. Es zeigte sich, dass der Katalysator mit der Sintertemperatur von 1250°C die beste Niacinumwandlung (35 %) ergab.
K[tief]2CO[tief]3-Beschleunigung der Katalysatoren V/Ti = 100/25 und 100/20
Um den Einfluß kleiner Zusätze von K[tief]2CO[tief]3 vor dem Sintern des V[tief]2O[tief]5-TiO[tief]2-Gemisches bei der MEP-Oxidation zu untersuchen, wurden sechs verschiedene Katalysatoren getestet, bei denen das Verhältnis V/Ti/K 100/25/0, 100/20/0,5, 100/20/1,15, 100/25/1,5, 100/20/2,3 bzw. 100/25/4,0 betrugen. Die angegebenen Verhältnisse beziehen sich auf Atomteile.
Bei 1,5 und 4 % K wurden vergleichsweise große MEP-Mengen nicht verbraucht. Am Konversionsmaximum für Niacin bei 1,5 % K beträgt die Niacinumwandlung 53 % im Vergleich zu 46 % für den nicht mit K beschleunigten Katalysator, und 47 % bei 4 % K, wobei die Niacinausbeuten gleichzeitig gleich blieben. Die Temperatur war von 430°C bei 0 % K auf 450°C bei 1,5 % K angestiegen, dieser Anstieg ist jedoch vergleichsweise gering. Insgesamt ergibt die Zumischung von 1,5 % K einen verbesserten Katalysator.
Promotion mit Na[tief]2CO[tief]3 beim Katalysator V/Ti = 100/25
Versuche mit drei unterschiedlichen Katalysatoren mit V/Ti/Na 100/25/0, 100/25/05 und 100/25/1,0 bei der MEP-Oxidation ergaben, dass die Niacinumwandlung für Katalysatoren mit zugesetztem Na nicht so gut wie die für Katalysatoren ohne Na ist. Die Na-Promotion erwies sich daher für die MEP-Oxidation zu Niacin als nicht vorteilhaft.
Zusammenfassung der Versuchsergebnisse
Bei der Oxidation von sowohl 3-Picolin als auch MEP erwies sich ein Katalysator mit dem Verhältnis V/Ti = 100/25 als der am meisten aktive. Die maximale Konversion wurde dabei bei niedrigeren Temperaturen als mit den anderen Katalysatoren erhalten.
Bei der Verwendung des Katalysators Nr. 15 (V/Ti/Na = 100/20/1,15) für die Oxidation von 3-Picolin erhält man ein sehr reines und farbloses Produkt. Bei der Oxidation von MEP verbesserte die Doppelbeschleunigung mit K zwar die Eigenschaften des Katalysators, andererseits führte die Doppelpromotion mit Na nicht zu irgendwelchen positiven Ergebnissen.
Ein Versuch bezüglich der unterschiedlichen Sintertemperaturen für den Katalysator mit V/Ti = 100/25 ergab, dass mit dem
Katalysator mit einer Sintertemperatur von 1250°C die beste Umwandlung zu Niacin erhalten wurde.
Eine Zusammenfassung der Testergebnisse erfolgt in den folgenden Tabellen A-E.
Tabelle A
Oxidation von 3-Picolin
Tabelle B
Oxidation von MEP
Tabelle C
Oxidation von MEP
Tabelle D
Oxidation von MEP
Tabelle E
Oxidation von MEP
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Niacin aus Alkylpyridinen mit kleines Beta-ständigen Methyl- oder Ethylgruppen durch Gasphasenoxidation an einer festen Katalysatorphase mit Luft und Wasserdampf, dadurch gekennzeichnet, dass man einen V[tief]2O[tief]5-Katalysator, der TiO[tief]2 als Beschleuniger enthält und auf 1250°C erhitzt ist, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis zwischen V und Ti, berechnet als Atom-%, 100/25 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der V[tief]2O[tief]5-TiO[tief]2-Katalysator Alkalioxide als weitere Beschleuniger enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man den als Nebenprodukt gebildeten 3-Pyridinaldehyd isoliert.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Picolin einsetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methyl-5-ethylpyridin einsetzt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7511817A SE7511817L (sv) | 1975-10-22 | 1975-10-22 | Forfarande for framstellning av niacin |
| SE7511818A SE7511818L (sv) | 1975-10-22 | 1975-10-22 | Forfarande for framstellning av niacin |
| SE7511816A SE7511816L (sv) | 1975-10-22 | 1975-10-22 | Forfarande for framstellning av niacin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2647712A1 true DE2647712A1 (de) | 1977-05-18 |
Family
ID=27355124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762647712 Withdrawn DE2647712A1 (de) | 1975-10-22 | 1976-10-21 | Verfahren zur herstellung von niacin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2647712A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1584618A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-12 | Chang Chun Petrochemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure und in dem Verfahren verwendeter Katalysator |
-
1976
- 1976-10-21 DE DE19762647712 patent/DE2647712A1/de not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Klosa, Archiv der Pharmazie 288, 426-7 (1955) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1584618A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-12 | Chang Chun Petrochemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure und in dem Verfahren verwendeter Katalysator |
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