DE2646145A1 - Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellungInfo
- Publication number
- DE2646145A1 DE2646145A1 DE19762646145 DE2646145A DE2646145A1 DE 2646145 A1 DE2646145 A1 DE 2646145A1 DE 19762646145 DE19762646145 DE 19762646145 DE 2646145 A DE2646145 A DE 2646145A DE 2646145 A1 DE2646145 A1 DE 2646145A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- inorganic
- anhydrous
- hydrophilic compound
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7438—Mixing guns, i.e. hand-held mixing units having dispensing means
- B29B7/7452—Mixing guns, i.e. hand-held mixing units having dispensing means for mixing components by spraying them into each other; for mixing by intersecting sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/34—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C41/36—Feeding the material on to the mould, core or other substrate
- B29C41/365—Construction of spray-up equipment, e.g. spray-up guns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Description
Patentanwalt Pelmanstrafle 31
Postschließfach 1533 2 G 4 G 1 4 0 Telefon (0201) 772008
Akten-Nr. 22 636 B/G.
in der Antwort bitte angeben
GOMPOX)IR DES PLASTIQUES, VIRIEU-LE-GRAND (AIN), FRANKREICH
Artikel aus Phenolharzen und Verfahren zu deren Herstellung
Me Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von gegossenen Formteilen oder Artikeln auf der Basis von
Phenolharzen oder Resol durch simultanes Einspritzen von mindestens einem Harz der vorgenannten Art, von Verstärkungselementen
aus Glas, und von mindestens einem sauren Katalysator als Hauptbestandteile in eine Gussform. Bekannterweise verwendet
man zur Herstellung von Formstücken Apparate ζμιη simultanen
Einspritzen von flüssigen Phenolharzen, von Resol und
709821/0B01
V- 2646H5
von zerkleinertem Glas zur Verstärkung. Es ist jedoch nötig, hierbei einige Elemente herkömmlicher Maschinen, die anderenfalls
von den sauren Katalysatoren angegriffen wurden, durch Elemente aus säurebeständigem Material zu ersetzen.
Die erhaltenen Formteile waren jedoch nicht ganz zufriedenstellend,
sowohl bezüglich ihrer mechanischen Eigenschaften als auch ihres Verhalten im Feuer bzw. ihrer Feuerbeständigkeifc
für eine gegebene Dicke und einen bestimmten Prozentsatz an verstärkendem Glas.
Phenolharz im Zustand von Resol enthält nämlich im allgemeinen
12 bis 15 Gewichtsprozente Wasser, und bei der Kondensationsreaktion, die zum Erhärten des Fertigprodukts
führt, wird zusätzliches Wasser frei.
Dieses Wasser ist schwer aus dem fertigen Stück zu eliminieren und beeinträchtigt die vollständige Kondensation des Harzes.
Es ist eine Wärmenachbehandlung nötig, die unter 100°C stattfinden
muss, damit sich das im Stück eingeschlossene Wasser nicht schlagartig verflüchtigt. Durch dieses Ausscheiden von
Wasser erhält man schliesslich eine mehr oder weniger mikroporöse Struktur, wodurch die mechanischen Eigenschaften sowie
709821/0601
DipL-Ing. A. Spalthofiv Patentanwalt, 43 Essen
-^- 264ΒΊ4&
die Alterungsbeständigkeit beeinträchtigt werden.
Wie bekannt ist, weisen Phenolharze eine hervorragende
Feuerbeständigkeit auf; so kann man z.B. bei einem Schichtkunststoff
aus 3O/6 Glas und diesen Harzen eine Klassifizierung
Mt-.bei der Fe-uerprobe erzielen. Es ist auch bekannt,
daß die Feuerfestigkeit durch Beimengung von anorganischen
Stoffen zu der Zusammensetzung verbessert werden kann. Biese Beimengung anorganischer Substanzen erfordert jedoch lange
und kostspielige Mischvorgänge. Solche Operationen beeinträchtigen die gleichmässige Verteilung der Verstärkungselemente
aus Glas, was zu Produkten führt, deren Feuerbest.ändigkeit zwar verbessert ist, die dafür aber schlechtere mechanische
Eigenschaften aufweisen· Bie anorganischen Zugaben verändern
auf ungünstige Weise die Viskosität des Ausgangsgemisches sowie den Wassergehalt·
Nach eingehenden Untersuchungen- zum Zwecke der. Beseitigung
der obengenannten Nachteile bekannter Verfahren hat der Anmelder
ein ib ues Herstellungsverfahren auf der Basis von
flüssigen Phenolharzen oder Resolen für Formteile geschaffen, die man durch gleichzeitiges Einspritzen der Harze, der Ver—
Stärkungselemente aus Glas und des sauren Katalysators als
Hauptbestandteile in eine Gussform erhält.
709821/060!
Bipl.-Ing. A. Spalthoff, Patentanwalt, 43 Essen
-/- 26A6H5
Die gestellte Aufgabe wird durch das oben erwähnte Verfahren
erfindtingsgemäß dadurch gelöst, daß man gleichzeitig mit den
vorgenannten Hauptbestandteilen mindestens eine anorganische, wasserfreie und hydrophile Verbindung zugibt, deren Menge
zwischen 8 und i2 Gewichtsprozente des flüssigen Phenolharzes beträgt«
Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf eine "Vorrichtung zum Durchführen dieses Verfahrens und erstreckt sich auch
auf die erhaltenen Formstücke und -teile, die sich durch verbesserte mechanische Eigenschaften und Feuerbeständigkeit
auszeichnen.
Als Ausgangsstoff kann man jedes beliebige, flüssige Phenolharz oder Resol verwenden, sowie jede beliebige anorganische,
hydrophile Verbindung, z.B. semi—hydriertes Calciumhydroxyd
(SO^ Ga)2 Ho0* ias ^-m Handel unter der Bezeichnung "Gips" erhältlich
ist. Pro Molekül dieser Verbindung kann man drei Wassermoleküle nach folgender Reaktionsformel anlagern:
(SO^ Ca)2 H2O + 3H2O —>
2 (SO4 Ca2 H2O)
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, den von der Tatsache herrührenden Nachteil zu beseitigen, daß handelsübliche,
semi-hydrierte Calciumsulfate, z.B. gewöhnlicher
709821/0601
-sr- 2646H5
Gips nicht verwendbar sind, weil sie eine gewisse Menge Garbonat enthalten, was bei einem sauren Katalysator die
Entwicklung von Kohlenstoffgasen zur Folge hat. Diese Gasentwicklung
bringt eine Schaumbildung mit sich, sowie eine Expansion des Schichtkunststoffs, was wiederum der Aufgabe
der Erfindung widerspräche, einen homogenen Harz-Glas-Schichtstoff ohne Blasen oder sonstige "Fischaugen" zu erzielen.
Erfindungsgemäß wird das Calciumsulfat ausgehend von neutralisierter
Schwefelsäure gewonnen, und ihm nachher bei einer Temperatur von etwa 130°C Wasser entzogen. Diese
Temperaturgrenze darf nicht überschritten werden, da sich sonst irreversibles, wasserfreies Calciumsulfat bildet.
Nach einem anderen, erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiel verwendet man fein zerteiltes Borsäureanhydrid als anorganisches,
hydrophiles Anhydrid; dabei spielt sich bei Präsenz des im Resol enthaltenen sowie aus der Kondensation
entstehenden Wassers folgende Reaktion ab: B2O3 + 3 H2O —^ 2 B(OH)3
Mit anderen Worten, 1 Grammolekül Borsäureanhydrid ver-
709821/0601
einigt sich mit 5^ gr Wasser, unter der Bedingung, daß das
verwendete Borsäureanhydrid im Augenblick des simultanen Einspritzens gut verteilt ist.
Die Zugabe der anorganischen hydrophilen Verbindung muß beim simultanen Einspritzen erfolgen, und nicht schon bei der vorausgehenden
Durchmischung mit dem Resol, und zwar aus folgenden beiden Hauptgründen:
- die Beibehaltung einer geeigneten Viskosität des Harzes,
was die Voraussetzung für eine gute Einspritzung und Benetzung des Glases ist.
- die wasserentziehende Einwirkung des anorganischen hydrophilen Stoffs im Augenblick der Kondensierung,
und nicht schon auf das Wasser des ursprünglichen Gemischs von flüssigem Resolharz.
Das durch die Kondensation freiwerdende Wasser wird also am vollständigsten absorbiert durch die Einwirkung der wasserfreien
anorganischen Stoffe im letzten Augenblick, wodurch die im fertigen Formteil enthaltene, freie Wassermenge auf
ein Minimum reduziert wird.
Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf eine Vorrichtung zum Durchführen des erfindungsgemässen Verfahrens:
709821/0601
Dipl.-Ing. A. Spalthoff, Patentanwalt, 43 Essen
-?- 2646H5
■si
Diese Vorrichtung besteht aus: einer pneumatisch betriebenen Einrichtung zum Einspritzen des Harzes und des
Katalysators, die einerseits mit einer an pneumatische Mittel gekoppelten Glasfaser-Zerteil- und Zerkleinerungsvorrichtung
zusammenwirkt, und andererseits mit beigeordneten elektromagnetischen und pneumatischen Mitteln zum Speisen mit
deshydrierendem Pulver, wobei das Inbetriebsetzen und Auserbetriebsetzen
der drei vorgenannten Einheiten von einer elektrischen Relaisvorrichtung gesteuert ist, die ebenfalls
zum Regeln des Pulverdurchsatzes in Abhängigkeit von dem Durchsatz der anderen Komponenten -vorgesehen ist.
Diese im folgenden näher beschriebene Vorrichtung zum simultanen Einspritzen ermöglicht:
- die Beigabe der wasserfreien Mineralsalze im Augenblick
des Einspritzens selbst, und nicht zum anfänglichen Harzgemisch; .
- die Anpassung des Anteils an Mineralsalzen an die Einspritzgeschwindigkeit, um die Dosierung konstant auf demselben
Sollwert zu halten;
- eine gleichmäßige Verteilung der Mineral-salze an
jedem Punkt der gesamten Masse des das Endprodukt darstellenden Schichtstoffs.
7 0 9 8 21/0601
Im folgenden wird eine erfindungsgemäße Vorrichtung unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung näher erläutert.
In der Zeichnung ist eine durch elektromagnetische Vibration wirkende, kontinuierliche Verteil- und Dosiervorrichtung
dargestellt, die besteht aus einem Vibrator 1 mit einem Leistungsregelwiderstand (in der Zeichnung nicht dargestellt);
darüber ist ein Behälter 2 angebracht, der das destiydrierende
Pulver enthält urd. In ein Trichter 3 mündet; die
Einheit wird von einer Säule 4- getragen. In die untere Schüttrinne
3A des Trichters 3 mündet eine Lufteinspritzdüse vom Typ "Giffard" ein, deren Luftstrahl axial gegen ein elastisches
Rohr 5 hin gerichtet ist, das auf der einen Seite an das untere Ende der Schüttrinne 5A und auf der anderen
oeite an ein Endstück 6 angeschlossen ist, das fest mit einem Glasfaser-Zerteiler und -zerkleinerer 7 verbunden ist,
der seinerseits an eine Spritzpistole 8 angeschossen ist.
Beim Betrieb wird das in den Behälter 2 eingeführte Pulver
den Vlbrationen ausgesetzt, steigt auf einer spiralförmigen Bahn hoch, die in dem Behälter vorgesehen ist (in der Zeichnung
nicht dargestellt), und fällt über eine Rinne 2A in den Trichter 3» an dessen Ausgang es über den Schlauch 5 bis zum
7098 2 1/0601
-*- 2646HS
Endstück 6 befördert wird, an dessen Ausgang es sich beim gleichzeitigen Einspritzen mit dem Harz- und Katalysatorstrom
mischt, der von der Spritzpistole 8 kommt, sowie mit dem vom Glaszerteil- und Zerkleinerungsapparat kommenden, zerkleinerten
Glas. Dieser Apparat besteht aus einem Gehäuse, in dem ein von Mitteln zur Druckluftzufuhr (in der Zeichnung
nicht dargestellt) betätigter Zylinder 7A angebracht ist, der
einen Zylinder 7B aus Gummi betätigt, der seinerseits den
Schneidezylinder für Glasfasern bzw. "Roving" Glas betätigt.
Das gleichzeitige In- und Ausserbetriebsetzen der Verteil- und Vibrationsvorrichtung 1, des Giffard-Apparats 10, der
Zerteil- und Zerkleinerungsvorrichtung 7 und der Spritzpistole
8 werden von einer elektrischen Relaisvorrichtung (in der Zeichnung nicht dargestellt) gesteuert, die unter
anderem den Pulverdurchsatζ in Abhängigkeit von den betreffenden
Durchsätzen an Glas und Harz regelt.
Diese Anlage gestattet eine genaue Dosierung der Menge von wasseranziehenden Anhydridsalzen, die mit dem nicht gebundenen
Wasser der Formstücke reagieren.
Erfindungsgemäß wird das herkömmliche Verfahren der Blasen-
709821 /0601
Dipl.-Ing. A. Spalthofi, Patentanwalt, 43 Essen
entfernung bei dieser Methode nicht geändert. Wenn das Stück aus der Form kommt, heizt man es vorzugswiese auf
70 bis 800C auf.
Die Aufheizzeit läßt sich dank der Anhydridsalze um etwa 50# reduzieren; die Homogenität des Stücks wird verbessert,
indem man die Entwicklung von kleinen Blasen unterdrückt, die bei den bekannten Techniken vom Ausscheiden des Wassers
herrühren; schließlich wird die Feuerbeständigkeit der erzeugten Stücke verbessert.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen zur Aufbereitung und zum Versuchen näher erläutert:
1. Aufbereitung bei Verwendung eines fein zermahlenen Boranhydride (B2O5).
Die handelsüblichen Boranhydridkristalle werden in eine horizontale, rotierende Schlagmühle eingegeben; der Mahlvorgang
dauert 3 Stunden bei einer Geschwindigkeit von 60 U/min. Da man als Ergebnis der Hydrierung des Borsäureanhydrids
die Borsäure erhält, und das Resol sich unter Einwirkung der sauren Katalysatoren vernetzt, bringt die Benutzung
von Beigaben auf der Basis von Borsäureanhydrid die Not-
709821/0601
Dipl.-Ing. A. Spalthoff, Patentanwalt, 43 Essen
wendigkeit mit sich, die eingespritzte Katalysatormenge herabzusetzen,
wenn man eine ausreichend lange Entblasungszeit nach der simultanen Einspritzung beibehalten will# So kann
man z.B. bei einer Kaltmischung, bei der man im allgemeinen die Katalysatormenge auf 20 Teile festsetzt (diese Zahl gilt
für ein handelsübliches Gemisch ohne Beimengung) diese Katalysatormenge auf 15 bis 18 Teile reduzieren, wenn man erfindungsgemäß
5 bis 8 Teile fein ze—rmahlenes Borsäureanhydrid
beigibt. Die Lebensdauer des eingespritzten Gemischs bleibt dann bei etwa 30 Minuten.
2. Aufbereitung von zwei Ausgangsgemisehen für die
Herstellung von Schichtstoffen.
Um die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäß gewonnen Schichtstoffe besser hervorzuheben, sind
zwei Ausgangsgemische hergestellt worden.
Das Gemisch A ist das Vergleichsgemisch zum Gemisch B, bei dem die erfindungsgemäße Beimengung bzw. Zugabe verwendet
wird, welche die Kondensationsreaktion dahingehend beeinflusst, daß diese vollständiger abläuft.
Gemisch A
Resophen PL 5.600 von Rhone Poulenc 100 Teile
Härtemittel P 5.001 von Bhfine Poulenc 20 Teile
Roving-Glas, zerschnitten 5 cm, von St-Gobain 25 Teile
709821/0601
Das Resophen PL· 5.600 von Rhone Poulenc ergibt sich aue
der Kondensation Formol-Phenol in einem Verhältnis grosser als 1, in alkalischem Milieu mit Bildung einer linearen Kette
in einer 9-10#igen, wässerigen Lösung.
Das Härtemittel P 5-001 von Rhone Poulenc ist ein ke-retikulierender
Katalysator vom Typ Phenol-Sulfonsäure.
Gemisch B
Resophen PL 5.600 von Rhone Poulenc 100 Teile
Härtemittel P 5.001 von Rhone Poulenc 16 Teile
Zermahlen-es B2O^ von Borax-Francais 8 Teile
Roving-Glas, zerschnitten 5cm, von St-Gobain 25 Teile
3- Zubereitung der Teststücke
Ausgehend von den Gemischen A und B werden zwei Testmodelle hergestellt:
a) Teststücke von 150 χ 15 x 4 m/m» an denen nach
dem Ausheizen während 24- h bei 800G die Merkmale: äusseres
Aussehen, Schwindmass, Gewichtsverlust, Biegemodul unter Belastung E = — gemäß der französischen Norm N.F.T.
4Zh3f FL
57.105, sowie Biegebeanspruchung unter Belastung r - 1,5
gemäß der französiashen Norm N.F.T. 57 105 untersucht werden,
b) Teststücke von 150 χ 6 χ 3 m/m zur Bestimmung der
Sauerstoff-Grenzwerte gemäß dem Test ASTM D 2863.70. Es ergaben sich folgende Mittelwerte:
709821 /0601
Teststück aus dem Gemisch A (ohne Beimengung):
die Glasfaser erscheint weiss. Auf Höhe der Faser macht sich eine Inhibition bemerkbar.
Teststück aus dem Gemisch B (mit Beimengung):
die Faser ist an der Oberfläche nicht mehr sichtbar, keine Weissfärbung mehr entlang den Fasern.
ohne Beinmengen: mittlere Schrumpfung 0,85$
mit Beimengung von gemahlenem B2O-,: durchschnittlich 0,50$
die Schrumpfung beträgt bei den Teststücken mit Beimengung nur mehr 58$ der Schrumpfung bei denen ohne Zugabe.
ohne Beimengung: durchschnittlicher Wasserverlust 15,25$ mit Beimengung von B^O,, gemahlen: durchschnittlich 11,00$
der Wasserverlust beträgt bei den Teststücken mit Beimengung nur mehr 725* des Verlustes bei denen ohne Zusatz.
ohne Beimengung: Mittelwert von E 194,2
mit Beimengung von B2O.,, gemahlen: durchschnittlich 238,0
das Biegemodul E nimmt um 22,5$ zu.
ohne Beimengung: durchschnittlich 6,2
mit Beimengung von BpO,: durchschnittlich 6,5
die Biegebeanspruchung steigt um 5$.
709821/0601
ohne Beimengung ι 4-4-, 5
mit Beimengung von BpO,: 78
Es ist bemerkenswert, daß dieser Grenzwert bei den Teststücken mit Beimengung, d.h. diese Volumenkonzentration
von 78$ Sauerstoff bei 22# Stickstoff zum Aufrechterhalten
der Verbrennung unter diesen Bedingungen ausserordentlich ist.
Darüberhinaus sind Vergleiche angestellt worden bezüglich des Verhaltens eines Substrats oder Gel-Coats bei Phenol-Schichtstoffen
mit und ohne Beimengung von gemahlenem BpCU.
Zu diesem Zwecke verwendete man - dies ist hier nicht einschränkend
- Polyester auf der Basis von HET-Säuren mit ßenzoyl-Peroxyd als Katalysator und Cobaltnaphtenat als
Beschleuniger, um Substrate oder Gel-Coat herzustellen, auf
welche die Schichtstoffe aufgetragen wurden: -entweder auf der Basis von Resophen PL 5·600, Härtemittel
ι1 5.001, Glas, ohne Beimengung;
- oder ausgehend von Resophen PL 5·600, Härtemittel P 5
Glas, mit Beimengung von Bp0^"
709821/0601
2646U5
Die ersteren halten nicht stand, wenn man Kratzer gekreuzt im Abstand von 1m/m anbringt, während die zweiten eine
korrekte Adhärenz beibehalten. Diese Adhärenz wird noch verbessert,
wenn man 3# Borsäureanhydrid zum Gel-Coat zugibt.
Die Erfindung beschränkt sich nicht auf die Ausführungsbeispiele und -arten, die eben beschrieben wurden, sondern erstreckt
sich auch auf jeden pneumatischen, mechanischen, elektronischen und analogen Prozess, bei dem eine deshydrierende
Beimengung im Stadium der Durchtränkung der Glasfasern (oder eines anderen Verstärkers) mit dem Gemisch Harz-Härtemittel
erfolgt.
Dieser allgemeine Hinweis wird verständlicher durch die folgenden, nicht einschränkenden Anwendungsbeispxele:
1) Im Verfahren mit drahtartigem Aufrollen verteilt sich die Beimengung über den mit Harz überzogenen Glasdraht.
2) Bei einem Verfahren mit kontinuierlicher Durchtränkung und Extrusion verteilt sich die Beimengung an der Imprägnationsstelle
über die ganze Breite der Glasfaserschicht.
3) Bei einem Zentrifugalverfahren erfolgt die Beimengung
beim Absetzen des Verstärkers und des Harzgemisches im Inneren der sich drehenden Gussform.
709821 /0801
4) Bei einem Verfahren mit Spritzguss oder Druckguss erfolgt die Beimengung au der Glasfaserverstärkung in der
Gussform vor Einführen des Harzgemisches.
5) Es ist ebenfalls möglich, eine erfindungsgemässe Beimengung bei anderen Ausführungsarten bereits bekannter Art
durchzuführen.
709 8 21/0601
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von gegossenen Formteilen oder Artikeln auf der Basis von Phenolharzen oder Reaol durch
simultanes Einspritzen von mindestens einem Harz der vorgenannten Art, von Verstärkungselementen aus Glas, und von
mindestens einem sauren Katalysator als Hauptbestandteile in eine Gussform, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig
mit den vorgenannten Hauptbestandteilen mindestens eine anorganische, wasserfreie und hydrophile Verbindung
zugibt, deren Menge'zwischen 8 und 12 Gewichtsprozente
des flüssigen Phenolharzes beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
anorganische, wasserfreie, hydrophile Verbindung Calcium-Semihydrat
(SO^ Ca) H^O ist. ■
j>. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeidmet, daß
als anorganische, wasserfreie, hydrophile Verbindung Borsäureanhydrid B^CU verwendet wird.
4-, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als anorganische, wasserfreie, hydrophile Verbindung ein semi-hydriertes Calciumsulfat verwendet wird, das man
aus mit Kalkmilch neutralisierter Schwefelsäure erhält, wobei das erhaltene Produkt gefiltert und ausgewaschen wird,
und vor der Benutzung bei einer Temperatur von etwa 130°C
709821/0601
Dipl.-Ing. A. Spalthoff, Patentanwalt, 43 Essen
264614S
deshydriert wird.
5. Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens nach Anspruch
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus:
einer pneumatisch betriebenen Einrichtung zum Einspritzen des Harzes und des Katalysators, die einerseits mit einer
an pneumatische Mittel gekoppelten Glasfaser-Zerteil- und Zerkleinerungsvorrichtung zusammenwirkt, und andererseits
mit beigeordneten elektromagnetischen und pneumatischen Mitteln zum Speisen mit deshydrierendem Pulver, wobei das
In- und Ausserbetriebsetzen der drei vorgenannten Einheiten von einer elektrischen Relaiseinrichtung gesteuert ist,
die ebenfalls zum Regeln des Pulverdurchsatzes in Abhängigkeit von dem Durchsatz der anderen Komponenten vorgesehen ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die anorganische, wasserfreie, hydrophile Verbindung kombiniert mit jedem beliebigen Formverfahren,
das sich pneumatischer, mechanischer, elektronischer Mittel oder einer Kombination dieser Mittel oder analoger Mittel
bedient, im Stadium der Benetzung der Glasfasern (oder eines anderen Verstärkers) durch ein Gemisch von Harz und Härtemittel
anwendbar ist.
7. Gegossene Kunstharzteile oder -artikel mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und besserer Feuerbeständigkeit,
hergestellt gemäss dem Verfahren nach einem der Ansprüche
1 bis 4 und 6 in einer Vorrichtung nach Anspruch 5·
709821/0501
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7534448A FR2331587A1 (fr) | 1975-11-12 | 1975-11-12 | Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication |
FR7615068A FR2352021A2 (fr) | 1976-05-19 | 1976-05-19 | Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2646145A1 true DE2646145A1 (de) | 1977-05-26 |
Family
ID=26219140
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762646145 Ceased DE2646145A1 (de) | 1975-11-12 | 1976-10-13 | Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4123414A (de) |
BR (1) | BR7607548A (de) |
CA (1) | CA1091417A (de) |
CH (1) | CH597283A5 (de) |
DE (1) | DE2646145A1 (de) |
ES (1) | ES453193A1 (de) |
GB (1) | GB1548959A (de) |
IT (1) | IT1070910B (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2434118A1 (fr) * | 1978-06-19 | 1980-03-21 | Charbonnages Ste Chimique | Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de resols |
CH640456A5 (fr) * | 1980-03-25 | 1984-01-13 | Hitachi Shipbuilding Eng Co | Dispositif de moulage centrifuge pour la fabrication de conduites en materiau composite. |
FR2481294A1 (fr) * | 1980-04-24 | 1981-10-30 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de durcissement de resines furanniques |
FR2481194A1 (fr) * | 1980-04-24 | 1981-10-30 | Charbonnages Ste Chimique | Materiaux stratifies bores a base de resine phenolique |
FR2505852B1 (fr) | 1981-05-15 | 1985-09-20 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication en continu de mousses phenoliques a prise rapide |
US4585837A (en) * | 1983-03-29 | 1986-04-29 | Hitco | Resoles containing zirconium metal atoms |
FR2557581B1 (fr) * | 1983-12-30 | 1986-08-14 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de durcissement de resines phenoliques |
NL8401570A (nl) * | 1984-05-16 | 1985-12-16 | Dsm Resins Bv | Thermohardende perscompounds op basis van phenolische resolhars. |
FR2588562B1 (fr) * | 1985-10-10 | 1988-04-22 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de preimpregnes sans fluage a base de resine phenolique |
US4687428A (en) * | 1985-10-22 | 1987-08-18 | Unicell Limited | Manufacture of glass fibre truck bodies |
FR2599746B1 (fr) * | 1986-06-05 | 1989-01-13 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions resineuses a base de resines phenoliques |
US5032431A (en) * | 1990-02-06 | 1991-07-16 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Glass fiber insulation binder |
US5290843A (en) * | 1993-04-29 | 1994-03-01 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Phenolic resins for reinforced composites |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2075805A (en) * | 1930-09-19 | 1937-04-06 | Ellis Foster Co | Molding urea condensation plastic |
US2368126A (en) * | 1941-10-29 | 1945-01-30 | Foster D Snell Inc | Finishing composition and method of making |
US2407225A (en) * | 1943-01-08 | 1946-09-10 | Protectoseal Co | Thermosetting molding powder from wheat, wood pitch, and resin, and method of making |
NL77101C (de) * | 1947-03-10 | |||
US2782233A (en) * | 1955-03-11 | 1957-02-19 | Du Pont | Boric tris-(fluorocarboxylic) anhydrides |
US2855382A (en) * | 1956-04-02 | 1958-10-07 | Borden Co | Borated resins |
US3174940A (en) * | 1961-02-17 | 1965-03-23 | Rhoads Molded Products Inc | Process of preparing a molded article from a thermosetting formaldehyde resin and sawdust |
JPS4948332B2 (de) * | 1971-08-05 | 1974-12-20 | ||
US3789041A (en) * | 1972-12-08 | 1974-01-29 | Standard Oil Co | Melamine-formaldehyde resins containing clcium carbonate |
-
1976
- 1976-10-13 DE DE19762646145 patent/DE2646145A1/de not_active Ceased
- 1976-10-14 GB GB42715/76A patent/GB1548959A/en not_active Expired
- 1976-10-29 IT IT28895/76A patent/IT1070910B/it active
- 1976-11-02 CH CH1381176A patent/CH597283A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-10 CA CA265,398A patent/CA1091417A/fr not_active Expired
- 1976-11-11 ES ES453193A patent/ES453193A1/es not_active Expired
- 1976-11-11 BR BR7607548A patent/BR7607548A/pt unknown
- 1976-11-11 US US05/741,053 patent/US4123414A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1091417A (fr) | 1980-12-16 |
CH597283A5 (de) | 1978-03-31 |
IT1070910B (it) | 1985-04-02 |
GB1548959A (en) | 1979-07-18 |
ES453193A1 (es) | 1977-12-16 |
BR7607548A (pt) | 1977-09-27 |
US4123414A (en) | 1978-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2646145A1 (de) | Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung | |
CH633819A5 (de) | Konstruktionsmaterial und verfahren zur herstellung desselben. | |
DE1569234A1 (de) | Harzmischung auf Phenolbasis | |
DE4317575A1 (de) | Dämmstoff auf Basis von Altrohstoffen und fasrigen Rohstoffen sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2226287B2 (de) | Verfahren zur Herstellung und Formung einer Mischung aus thermoplastischen Kunststoffen und festen Füllstoffen | |
DE2241130A1 (de) | Verbundwerkstoff hoher feuerfestigkeit und verfahren zur herstellung desselben | |
DE2257571C2 (de) | Polyesterformmasse | |
DE2437836A1 (de) | Aufgeschaeumte formkoerper auf harnstoff-formaldehydbasis und verfahren zur herstellung derselben | |
EP0172207B1 (de) | Verfahren zur herstellung zementgebundener holzfaser-formkörper | |
AT507040B1 (de) | Verbundkörper | |
DE1285677B (de) | Formstoffmischung zum Herstellen von Giessformen | |
DE1769312A1 (de) | Brandschutzharze | |
EP0173351A2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Formteilen aus Gips, insbesondere Platten | |
DE1469890B1 (de) | Polyesterformmasse | |
CH625463A5 (de) | ||
EP0625486B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Dämmplatte | |
DE2927053C2 (de) | Materialzusammensetzung aus Altpapier und einem thermoplastischen Harz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2262752A1 (de) | Granulierte siliconformmasse | |
DE1479994A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Basis Harnstoff-Formaldehydkondensate | |
DE2444420A1 (de) | Konstruktionsmaterial sowie verfahren zu seiner herstellung | |
DE2629667A1 (de) | Mittel zur erleichterung des loesens von giessereirohlingen | |
DE2235537A1 (de) | Verfahren zum vermischen von faserstoffen mit bindemitteln im trockenen zustand | |
DE2242251C3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Formmasse | |
EP0000223A1 (de) | Herstellung von Formteilen aus einem ungesättigten Polyesterharz, mineralischen Füllstoffen und Glasfasern und die nach diesem Verfahren erhaltenen Formteile | |
DE376078C (de) | Verfahren zur Herstellung leichter, waermeisolierender Massen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08J 5/10 |
|
8131 | Rejection |