DE2637923A1 - Purifying vinyl phenol by alkali extn. - in countercurrent with aq. alkali soln. and water-insoluble organic solvent - Google Patents

Abstract

Crude vinyl phenol is purified by >=1 alkali extn. The crude vinyl phenol is contacted counter-currently with an aq. alkali soln. together with an organic solvent which is insol. or difficulty sol. in water but is capable of dissolving the individual components of the crude vinyl phenol. Solvents are aromatic hydrocarbons, ethers, >=5C alcohols, nitro cpds., halogenated hydrocarbons, nitriles, sulphones and/or sulphoxides. High unstable vinyl phenol can be recovered in high purity and yield, under stable conditions. Polymerisation of vinyl phenol during sepn. and polymerisation of vinyl phenol polymers in crude vinyl phenol are prevented. Process can be carried out continuously over long periods.

Description

Verfahren zur Reinigung~von rohem Vinylhenol Process for purifying ~ crude vinylhenol

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von rohem Vinylphenol und insbesondere ein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von rohem Vinylphenol, wobei eine Extraktionsverfahrensweise angewendet wird, bei der eine wäßrige Alkalilösung als Extraktionsmittel mit einem spezifischen organischen Lösungsmittel eingesetzt wird. Der Einfachheit halber wird diese Extraktionsverfahrensweise nachstehend als "Extraktion" abgekürzt.The invention relates to a method for separation and purification of crude vinylphenol and, in particular, a method of separation and purification of crude vinyl phenol using an extraction procedure which uses an aqueous alkali solution as the extractant with a specific organic Solvent is used. For the sake of simplicity, this extraction procedure is used hereinafter abbreviated as "extraction".

Es ist schon eine Anzahl von Verfahren zur Herstellung von Vinylphenol vorgeschlagen und untersucht worden. Solche Verfahren sind z.B. die Gewinnung von Vinylphenol aus einem Naturprodukt, die Zersetzung von Hydroxyzimtsäure, die Zersetzung von Bis-(hydroxyphenyl>athan, die Dehydrogenierung von Äthylphenol, die Zersetzung von o-Cumarinsäure und schließlich die Synthese von Acetoxystyrol aus Phenol und die Verseifung des Acetoxystyrols. Bei allen diesen Verfahren fällt rohes Vinylphenol an, das Vinylphenol und Verunreinigungen, z.B. Kohlenwasserstoffe, Alkylphenole, Vinylphenolpolymere und andere Phenole, enthält.There have been a number of processes for making vinyl phenol proposed and investigated. Such Methods are e.g. the extraction of vinylphenol from a natural product, the decomposition of hydroxycinnamic acid, the decomposition of bis (hydroxyphenyl> ethane, the dehydrogenation of ethylphenol, the decomposition of o-coumaric acid and finally the synthesis of acetoxystyrene from phenol and the saponification of acetoxystyrene. In all of these proceedings falls crude vinylphenol containing vinylphenol and impurities, e.g. hydrocarbons, Alkyl phenols, vinyl phenol polymers and other phenols.

So enthält z.B. das durch Zersetzung von Hydroxyzimtsäure erhaltene Produkt Verunreinigungen, wie z.B. 0 bis 50 Gew.-% Phenol, etwa 0 bis 30 Gew.-% Äthylphenol, etwa 0 bis 5 Gew.-% Vinylphenolpolymeres und etwa 0 bis 10 Gew.-% nichtumgesetzte Hydroxyzimtsäure zusätzlich zu dem Vinylphenol.For example, contains that obtained by the decomposition of hydroxycinnamic acid Product impurities, such as 0 to 50% by weight phenol, about 0 to 30% by weight Ethyl phenol, about 0 to 5 weight percent vinyl phenol polymer, and about 0 to 10 weight percent unreacted Hydroxycinnamic acid in addition to the vinyl phenol.

Das durch Zersetzung von Bis-(hydroxyphenyl)-Sthan erhaltene Produkt enthält etwa 0 bis 50 Gew.- Phenol, etwa 0 bis 20 Gew.-% Äthylphenol und etwa 0 bis 5 Gew. - Vinylphenolpolymeres. Das durch Dehydrogenierung von Äthylphenol erhaltene Produkt enthält etwa 0 bis 10 Gew. - Phenol, etwa 0 bis 90 Gew.-% Äthylphenol, etwa 0 bis 5 Gew. -% Cresol und etwa 0 bis 5 Gew.-% Vinylphenolpolymeres. Das durch Zersetzung von o-Cumarinsäure erhaltene Produkt enthält etwa 0 bis 10 Gew.-% Phenol, etwa 0 bis 30 Gew.-% Athylphenol, etwa O bis 5 Gew.-% Vinylphenolpolymeres und etwa 0 bis 10 Gew.-% nicht-umgesetzte o-Cumarinsäure. Das Produkt, das durch Verseifung von aus Phenol synthetisiertem Acetoxystyrol erhalten wird, enthält etwa 0 bis 10 Gew.-% Phenol, etwa 0 bis 50 Gew.-% Äthylphenol und etwa 0 bis 5 Gew.-% Vinylphenolpolymeres. Die Reinigung des so anfallenden rohen Vinylphenols ist daher wesentlich.The product obtained by the decomposition of bis (hydroxyphenyl) thane contains about 0 to 50 wt .-% phenol, about 0 to 20 wt .-% ethylphenol and about 0 up to 5% by weight vinylphenol polymer. The one obtained by the dehydrogenation of ethylphenol Product contains about 0 to 10 wt .-% phenol, about 0 to 90 wt .-% ethylphenol, about 0 to 5 weight percent cresol and about 0 to 5 weight percent vinyl phenol polymer. That through decomposition Product obtained from o-coumaric acid contains about 0 to 10 wt .-% phenol, about 0 to 30% by weight ethylphenol, about 0 to 5% by weight vinylphenol polymer, and about 0 to 10% by weight of unreacted o-coumaric acid. The product obtained by saponification of acetoxystyrene synthesized from phenol contains about 0 to 10% by weight Phenol, about 0 to 50 percent by weight ethyl phenol and about 0 to 5 percent by weight vinyl phenol polymer. The purification of the resulting crude vinylphenol is therefore essential.

Derzeit ist nur ein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol beschrieben worden, das jedoch lediglich eine Reinigung des Vinylphenols durch Umkristallisation im Laboratoriumsmaßstab darstellt (B.B. Corson et al. "J.Currently there is only one process for the separation and purification of vinylphenol has been described, but this merely purifies the vinylphenol by recrystallization on a laboratory scale (B.B. Corson et al. "J.

Org. Chem.", Band 23, Seite 548, 1958). Bei diesem Verfahren werden Jedoch nur eine geringe Abtrennung und geringe Ausbeuten erhalten, so daß dieses Verfahren technisch nicht geeignet ist. Bislang ist daher immer noch kein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol bekannt, das technisch mit guter Leistungsfähigkeit durchgeführt werden kann.Org. Chem. ", Vol. 23, page 548, 1958). In this process However, only a low separation and low yields are obtained, so this Process is technically unsuitable. So there is still no procedure known for the separation and purification of vinylphenol, which technically has good performance can be carried out.

Vinylphenol (ortho-, meta- oder para-Isomeres) ist eine sehr instabile Substanz, die im Vergleich zu Styrol, Acrylsäureester und dergleichen rasch polymerisiert. Da Vinylphenol so.fort polymerisiert, wenn es erhöhter Temperatur ausgesetzt wird, wird, wenn Vinylphenol nach einem Verfahren gereinigt wird, das ein Erhitzen erfordert, beispielsweise durch ein Destillationsverfahren, die Ausbeute an Vinylphenol aufgrund der Polymerisation erheblich vermindert.Vinylphenol (ortho, meta or para isomer) is a very unstable one Substance that polymerizes rapidly compared to styrene, acrylic acid ester and the like. Since vinylphenol continues to polymerize when exposed to elevated temperatures, when vinylphenol is purified by a process that requires heating, for example, by a distillation process, the yield of vinylphenol is due the polymerization is considerably reduced.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Abtrennung des sehr instabilen Vinylphenols in hoher Reinheit und in guter Ausbeute aus rohem Vinylphenol bei stabilen Bedingungen zur Verfügung zu stellen, wobei Schwierigkeiten aufgrund der Polymerisation von Vinylphenol während des Trennvorgangs und der Polymerisation des in dem rohen Vinylphenol enthaltenen Vinylphenolpolymeren vermieden werden sollen.The object of the invention is therefore to provide a method for separating the very unstable vinylphenol in high purity and in good yield from crude vinylphenol to provide in stable conditions, with difficulties due to the polymerization of vinylphenol during the separation process and the polymerization of the vinyl phenol polymer contained in the crude vinyl phenol should be avoided.

Durch die Erfindung soll auch Vinylphenol mit hoher Reinheit erhalten werden.The invention is also intended to obtain vinylphenol of high purity will.

Weiterhin soll das Verfahren kontinuierlich über lange Zeiträume hochreines Vinylphenol aus rohem Vinylphenol liefern.Furthermore, the process should be highly pure continuously over long periods of time Supply vinyl phenol from raw vinyl phenol.

Es wurden ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um rohes Vinylphenol, das stark zur Polymerisation neigt, zu reinigen. Dabei wurde gefunden, daß sehr reines Vinylphenol aus rohem Vinylphenol in guter Ausbeute erhalten werden kann, wenn man eine Extraktion anwendet, bei der man rohes Vinylphenol im Gegenstrom mit einer wäßrigen Alkalilösung als Extraktionsmittel kontaktiert, wobei man das Lösungsprodukt am Rückfluß erhitzt.Extensive research has been carried out to identify crude vinylphenol, which has a strong tendency to polymerize. It was found that very pure vinylphenol can be obtained from crude vinylphenol in good yield, if one uses an extraction in which one crude vinylphenol in countercurrent with an aqueous alkali solution contacted as the extractant, wherein the solution product heated to reflux.

Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Die Figuren 1 bis 9 stellen Fließschemen dar, welche einzelne Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen.The invention is explained in more detail with reference to the accompanying drawings. Figures 1 to 9 represent flow charts, which individual embodiments represent the method according to the invention.

Es ist allgemein bekannt, Gemische durch Extraktion mit Alkali (nachstehend als Alkaliextraktion abgektirzt) und durch einen Trennvorgang, bei dem die unterschiedlichen Aziditäten der Komponenten ausgenützt werden, aufzutrennen. Da verschiedene Phenole Aziditätswerte haben, die sehr nahe aneinanderliegen, können manchmal selbst Gemische aus zwei Komponenten mit einer Alkali extraktion nicht in ihre Komponenten aufgetrennt werden. Bislang war es sogar nicht zu erwarten, daß nur Vinylphenol mit einer Alkaliextraktion aus rohem Vinylphenol abgetrennt werden kann, welches Alkylphenole (mit Einschluß der ortho-, meta- und para-Isomeren) enthält, welche Seitenketten mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen enthalten, wie z.B. Vinylphenol und Vinylphenolpolymeres.It is well known to produce mixtures by extraction with alkali (hereinafter as alkali extraction) and through a separation process in which the different Acidities of the components are exploited to separate. Because different phenols Having acidity values that are very close can sometimes even be mixtures from two components with an alkali extraction not separated into their components will. Up to now it was not even expected that only vinylphenol would have an alkali extraction can be separated from crude vinylphenol, which alkylphenols (with inclusion the ortho, meta and para isomers) which contains side chains with the same Number of carbon atoms, such as vinyl phenol and vinyl phenol polymer.

Die Trennfaktoren der Verunreinigungen, die in rohem Vinylphenol enthalten sind, gegenüber Vinylphenol wurden gemessen und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammenge stellt: Tabelle I Trennfaktoren der Verunreinigungen bezüglich p-Vinylphenol Verunreinigungen < Trennfaktor o-Vinylphenol* 1,3 m-Vinylphenol* 1,1 Phenol 0,05 o-Äthylphenol 6,3 m-Äthylphenol 6,4 p-Äthylphenol 6,2 p-Kresol 1,7 n-Propylphenol 44 p-tert.-Butylphenol 37 Vinylphenolpolymeres** (gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht etwa 5000) 0,004 * es handelt sich nicht um Verunreinigungen, sondern um die erfindungsgemäß angestrebten Produkte ** Obgleich das Vinylphenolpolymere eine Verunreinigung mit einer schwachen Azidität darstellt, hat das Vinylphenolpolymere bei der Alkali extraktion einen Trennfaktor von erheblich weniger als 1, wie es bei den stärker sauren Verunreinigungen der Fall ist Dieses Produkt verhält sich daher bei der Alkaliextraktion wie eine stark saure Verunreinigung.The separation factors of the impurities contained in crude vinyl phenol versus vinylphenol were measured and the results obtained are in Table I compiles: Table I with respect to separation factors for the impurities p-vinylphenol impurities <separation factor o-vinylphenol * 1.3 m-vinylphenol * 1.1 phenol 0.05 o-ethylphenol 6.3 m-ethylphenol 6.4 p-ethylphenol 6.2 p-cresol 1.7 n-propylphenol 44 p-tert-butylphenol 37 vinylphenol polymer ** (weight average Molecular weight about 5000) 0.004 * these are not impurities, but around the products aimed at according to the invention ** although the vinylphenol polymer is an impurity having a weak acidity, the vinyl phenol polymer has in the case of alkali extraction a separation factor of considerably less than 1, as is the case is the case with the more acidic impurities. This product behaves therefore like a strongly acidic impurity in alkali extraction.

Die in Tabelle I gezeigten Trennfaktoren wurden wie folgt errechnet: Eine Toluollösung von Vinylphenol und einer der Verunreinigungen (Phenol, Alkylphenolen und Vinylphenolpolymeres) und eine wäßrige Lösung von Natriumhydroxid, enthaltend eine niedrigere Molzahl als die Gesamtmolzahl von Vinylphenol und der in der Toluollösung enthaltenen Verunreinigung, wurden in einen Scheidetrichter gebracht und gründlich bei 5°C durchgeschüttelt, bis ein Extraktionsgleichgewicht erreicht wurde. Nach Stehenlassen der Lösung wurden die Gehalte an Vinylphenol und an der Verunreinigung in den wäßrigen und organischen Phasen gemessen. Aus den Meßwerten wurden nach folgender Gleichung die Trennfaktoren errechnet: Konzentration von Vinylphenol in der wäßrigen Phase Konzentration von Vinylphenol in der organischen Phas Trennfaktor = Konzentration derVerunreinigung in der wäßrigen Phase Konzentration der Verunreinigung in der organischen Phase Ausführliche Untersuchungen haben nun folgendes gezeigt: Der wichtigste Faktor zur Bestimmung des Trennfaktors bei der Alkaliextraktion ist die unterschiedliche Azidität. Vinylphenol hat eine geringfügig stärkere Azidität als Xthylphenol oder Dimethylphenol mit der gleichen Anzahl an Kohlenstoffatomen. Der Trennfaktor von Xthylphenol oder Dimethyl phenol zu Vinylphenol ist größer als 1. Der zweitwichtigste Faktor zur Bestimmung des Trennfaktors ist die unterschiedliche Löslichkeit in Wasser.Mit steigender Anzahl der Kohlenstoffatome in den Seitenketten nimmt die Löslichkeit in Wasser ab und der Trennfaktor bezüglich zu Vinylphenol wird größer. Phenol hat einen Trennfaktor von weniger als 1, da Phenol geringfügig saurer ist als Vinylphenol und eine höhere Löslichkeit in Wasser hat. Der Trennfaktor von Kresol bezüglich Vinylphenol ist nicht so groß, da Kresol eine höhere Löslichkeit in Wasser hat, obgleich Kresol weniger stark sauer ist als Vinylphenol. Das Vinylphenolpolymere hat einen Trennfaktor von erheblich weniger als 1, wie es bei stark sauren Verunreinigungen der Fall ist, da das Vinylphenolpolymere-Alkalisalz eine hohe Löslichkeit in Wasser hat, obgleich es weniger stark sauer ist als das Vinylphenol.The separation factors shown in Table I were calculated as follows: A toluene solution of vinyl phenol and one of the impurities (phenol, alkyl phenols and vinylphenol polymer) and an aqueous solution of sodium hydroxide a lower number of moles than the total number of moles of vinylphenol and that in the toluene solution Containing impurity, were placed in a separatory funnel and cleaned thoroughly shaken at 5 ° C until an extraction equilibrium was reached. To The contents of vinylphenol and the impurity were measured when the solution was left to stand measured in the aqueous and organic phases. The following were obtained from the measured values Equation calculates the separation factors: Concentration of vinylphenol in the aqueous Phase concentration of vinylphenol in the organic phase separation factor = concentration of the impurity in the aqueous phase concentration of the impurity in the organic phase Extensive investigations have now shown the following: The most important The factor for determining the separation factor in the alkali extraction is the different one Acidity. Vinylphenol has a slightly stronger acidity than Xthylphenol or Dimethylphenol with the same number of carbon atoms. The separation factor of Xthylphenol or dimethyl phenol to vinylphenol is greater than 1. The second most important The factor for determining the separation factor is the different solubility in water as the number of carbon atoms in the side chains increases, the solubility decreases in water and the separation factor with respect to vinylphenol becomes greater. Phenol has a separation factor of less than 1 because phenol is slightly more acidic than vinyl phenol and has a higher solubility in water. The separation factor of cresol Regarding vinylphenol is not that great, as cresol has a higher solubility in water although cresol is less acidic than vinylphenol. The vinyl phenol polymer has a separation factor of considerably less than 1, as is the case with strongly acidic impurities is the case because the vinyl phenol polymer alkali salt has high solubility in water although it is less acidic than vinylphenol.

Somit kann Vinylphenol leicht durch Alkaliextraktion abgetrennt werden. Verunreinigungen mit einem Trennfaktor von 1 können zwar nicht abgetrennt werden, doch enthält glücklicherweise des rohe Vinylphenol keine solchen Verunreinigungen.Thus, vinylphenol can be easily separated by alkali extraction. Impurities with a separation factor of 1 cannot be separated, but fortunately the crude vinyl phenol does not contain such impurities.

Verunreinigungen mit einem Trennfaktor von mindestens etwa 1,3, vorzugsweise mindestens 1,5, oder einem Trennfaktor von nicht mehr als etwa 0,77, vorzugsweise nicht mehr als 0,67, können von Vinylphenol im technischen Maßstab abgetrennt werden.Impurities with a separation factor of at least about 1.3, preferably at least 1.5, or a separation factor of no more than about 0.77, preferably no more than 0.67 can be separated from vinylphenol on an industrial scale.

Der Einfachheit halber wird der Fall mit einem geringeren Trennfaktor (1,0 bis 1,3) von Vinylphenol als saurer als Vinylphenol bezeichnet. Der Fall, daß der Trennfaktor höher ist, wird als"weniger sauer" als Vinylphenol bezeichnet. Es ist somit bestätigt worden, daß Vinylphenol von Phenol, anderen Alkylphenolen und Vinylphenolpolymerem durch Alkaliextraktion abgetrennt werden kann.For the sake of simplicity, the case with a lower separation factor will be used (1.0 to 1.3) of vinylphenol is referred to as more acidic than vinylphenol. The case that the separation factor is higher is said to be "less acidic" than vinylphenol. It it has thus been confirmed that vinyl phenol is differentiated from phenol, other alkyl phenols and Vinylphenolpolymerem can be separated by alkali extraction.

Phenol und Athylphenol machen den Hauptteil der Verunreinigungen in rohem Vinylphenol aus. Sie können leicht aufgrund der großen Unterschiede des Trennfaktors abgetrennt werden. Das Vinylphenolpolymere kann leicht abgetrennt werden, da es in der wäßrigen Phase leicht extrahierbar ist.Phenol and ethylphenol make up the bulk of the impurities in raw vinylphenol. You can easily because of the large differences in the separation factor be separated. The vinyl phenol polymer can be separated easily because it is easily extractable in the aqueous phase.

Kresol hat zwar einen Trennfaktor, der am nächsten demjenigen von Vinylphenol kommt, doch enthält das rohe Vinylphenol nur eine geringe Menge an Kresol. Diese geringe Menge von Kresol kann von Vinylphenol durch eine Alkaliextraktion in einem Vielstufenextraktor abgetrennt werden. Da Jedoch Kresol eine höhere Löslichkeit in Wasser hat als Vinylphenol, kann Kresol aus Vinylphenol durch Waschen mit Wasser abgetrennt werden.Cresol has a separation factor that is closest to that of Vinylphenol is coming, but the raw vinylphenol contains only a small amount of cresol. This small amount of cresol can be extracted from vinylphenol through an alkali extraction be separated in a multi-stage extractor. However, because cresol has a higher solubility Has vinylphenol in water, cresol can be made from vinylphenol by washing with water be separated.

Es gibt verschiedene Methoden, um Kresol durch Waschen mit Wasser zu entfernen. So können z.B. Vinylphenol, Kresol und Verunreinigungen mit einer stärkeren Azidität als diese Produkte aus rohem Vinylphenol durch eine Alkaliextraktion extrahiert werden. Sodann kann das Kresol zusammen mit dem Abwasser in einer Rtickflußzone der Extraktionsstufe entfernt werden. In diesem Falle kann eine ziemlich lange Rückflußzone verwendet werden und das Wasser kann in den oberen Teil der Rückflußzone eingeleitet werden, um den Effekt des Waschens mit Wasser zu erhöhen. Alternativ kann die organische Phase, die in der Rückflußzone der Alkaliextraktionsstufe erhalten wird, durch einen Wasserwaschturm geleitet werden. Weiterhin kann zur Entfernung des Kresols durch Waschen mit Wasser das rohe Vinylphenol mit Wasser vor der Alkaliextraktionsstufe gewaschen werden, indem das rohe Vinylphenol durch einen Wasserwaschturm geleitet wird. In diesem Falle brauchen Phenole, wie Vinylphenol und Alkylphenole, nicht in Form von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen in dem rohen Vinylphenol vorhanden sein, da diese Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze beim Waschen entfernt werden.There are several methods of making cresol by washing with water to remove. For example, vinylphenol, cresol and impurities can be treated with a stronger acidity than these products made from crude vinylphenol by an alkali extraction extracted. The cresol can then be stored in a reflux zone together with the wastewater removed from the extraction stage. In this case a rather long reflux zone can be used can be used and the water can be introduced into the upper part of the reflux zone to increase the effect of washing with water. Alternatively, the organic Phase obtained in the reflux zone of the alkali extraction stage through a Water washing tower. It can also be used to remove the cresol Water washing the crude vinylphenol with water prior to the alkali extraction step washed by passing the crude vinylphenol through a water washing tower will. In this case you need phenols such as vinyl phenol and alkylphenols, not in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts in the crude vinyl phenol be present as this removes alkali metal or alkaline earth metal salts during washing will.

Wenn Phenol in dem rohen Vinylphenol vorhanden ist, dann wird das Phenol ebenfalls von dem rohen Vinylphenol als Ergebnis des Waschens des rohen Vinylphenols mit Wasser zur Entfernung des Kresols abgetrennt, wodurch das Kresol von dem Vinylphenol abgetrennt wird. Die Fähigkeit, das Kresol und das Phenol von Vinylphenol abzutrennen, wird leicht anhand der Ergebnisse der Tabelle II verständlich, welche die Verteilungskoeffizienten von Vinylphenol, Kresol und Phenol zwischen organischen Lösungsmitteln und Wasser sowie die entsprechenden Verhältnisse zeigt. Substanzen mit Verteilungskoeffizientenverhältnissen von mindestens 1,5 können wirksam getrennt werden.If phenol is present in the crude vinylphenol then it will Phenol also from the crude vinyl phenol as a result of washing the crude vinyl phenol separated with water to remove the cresol, thereby separating the cresol from the vinylphenol is separated. The ability to separate the cresol and phenol from vinylphenol, can be easily understood from the results of Table II, which show the partition coefficients of vinylphenol, cresol and phenol between organic solvents and water and shows the corresponding ratios. Substances with distribution coefficient ratios of at least 1.5 can be effectively separated.

Tabelle II Organisches Lö- Verteilungskoeffizient Verteilungskoef1-sungsmittel Vinyl- Phenol Kresol ' zientenverhältnis phenol Vinylphe- Vinylnol phenol Phenol Benzol 37 5,2 25 7,1 1,5 p-Xylol 26 3,1 12 8,4 2,2 Diäthyläther 400 67 200 6,0 2,0 n-Butyläther 200 19 84 11 2,4 Nitrobenzol 123 10 54 12 2,3 Nitromethan 63 12 35 5,3 1,8 n-Hexan 1,3 0,18 0,86 7,2 1,5 Dichloräthan 45 5,7 27 7,9 1,7 Es wurde weiterhin gefunden, daß die Verwendung eines speziellen organischen Lösungsmittels zu einem glatten und wirksamen Verlauf des Extraktionsvorgangs ohne Schwierigkeiten aufgrund der Polymerisation von Vinylphenol führen kann. Weiterhin werden diejenigen organischen Lösungsmittel bevorzugt, die dazu imstande sind, die Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen, die Jedoch mit Wasser nicht mischbar oder nur wenig mischbar sind, wie z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische aus diesen Substanzen. Gemische dieser Verbindungen mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder alicyclischen Kohlenwasserstoffen sind ebenfalls als organische Lösungsmittel geeignet. Table II Organic Solvent Partition Coefficient Partition Coefficient Solvent Vinyl phenol cresol phenol vinyl phenol vinylnol phenol phenol Benzene 37 5.2 25 7.1 1.5 p-xylene 26 3.1 12 8.4 2.2 diethyl ether 400 67 200 6.0 2.0 n-butyl ether 200 19 84 11 2.4 nitrobenzene 123 10 54 12 2.3 nitromethane 63 12 35 5.3 1.8 n-hexane 1.3 0.18 0.86 7.2 1.5 dichloroethane 45 5.7 27 7.9 1.7 It it was also found that the use of a special organic solvent a smooth and efficient progress of the extraction process without difficulty due to the polymerization of vinylphenol. Continue to be those Organic solvents are preferred which are capable of removing the components of the Dissolve raw vinylphenols, which however are immiscible or only slightly miscible with water are miscible, such as aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides and mixtures of these Substances. Mixtures of these compounds with aliphatic hydrocarbons or alicyclic hydrocarbons are also suitable as organic solvents.

Es wurde weiterhin gefunden, daß alkoholische Lösungsmittel, wie Alkohole und Gemische, die Alkohole enthalten, unter denjenigen organischen Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht mischbar oder nur schwierig mischbar sind, ein gutes Vermögen haben, um das Vinylphenolpolymere aufzulösen.It has also been found that alcoholic solvents such as alcohols and mixtures containing alcohols among those organic solvents which are immiscible or difficult to mix with water, a good fortune to dissolve the vinyl phenol polymer.

Da die Verwendung dieser alkoholischen Lösungsmittel eine glatte Extraktion des Vinylphenols aus rohem Vinylphenol ergeben kann, welches eine relativ große Menge an Vinylphenolpolymeren enthält, wobei keine Schwierigkeiten aufgrund des Vinylphenolpolymeren auftreten, sind alkoholische Lösungsmittel besonders bevorzugte organische Lösungsmittel.Because the use of this alcoholic solvent is a smooth extraction of vinylphenol can result from crude vinylphenol, which is a relatively large Amount of vinylphenol polymer contains, with no difficulties due to the Vinylphenol polymers occur, alcoholic solvents are particularly preferred organic solvents.

Die oben beschriebenen verschiedenen organischen Lösungsmittel können auch wirksam zur Abtrennung von Vinylphenol aus Kresol, z.B. durch Waschen mit Wasser, verwendet werden.The various organic solvents described above can also effective for separating vinylphenol from cresol, e.g. by washing with water, be used.

Somit wird durch die Erfindung ein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol zur Verfügung gestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man rohes Vinylphenol mindestens einmal einer Extraktion, gewünschtenfalls in Kornbination mit einem Wasserwaschvorgans unterwirft, indem man im Gegenstrom das rohe Vinylphenol mit einer wäßrigen Alkalilösung als Extraktionsmittel kontaktiert, während man ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe der oben beschriebenen Lösungsmittel oder ein Lösungsmittel, welches mindestens eines der oben' genannten Lösungsmittel enthält, in das Extraktionssystem einführt und daß man das Gelöste am Rückfluß erhitzt, wobei man das rohe Vinylphenol in Fraktion, die gereinigtes Vinylphenol enthält, und eine Fraktion, die stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, und/oder eine Fraktion, die weniger saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, auf trennt.Thus, the invention provides a method of separation and purification provided by vinylphenol, which is characterized in that one crude vinylphenol at least once in an extraction, if desired in combination subjected to a water wash by countercurrent to the crude vinylphenol contacted with an aqueous alkali solution as an extractant while one organic solvent from the group of solvents described above or a solvent which contains at least one of the solvents mentioned above, introduces into the extraction system and that the dissolved is heated to reflux, wherein one the crude vinylphenol in fraction containing purified vinylphenol, and one Fraction that contains more acidic impurities than vinylphenol, and / or a Fraction that contains less acidic impurities than vinylphenol on separates.

Im allgemeinen ist rohes Vinylphenol, wie es bei den verschiedenen oben beschriebenen Verfahren anfällt, ein Gemisch aus Vinylphenol, stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol, die hauptsächlich aus Phenol und Carbonsäuren bestehen, und weniger sauren Verunreinigungen als Vinylphenol, die hauptsächlich aus Alkylphenolen, wie Kresol, Äthylphenol, Propylphenol oder Butylphenol bestehen und die auch nicht-saure Substanzen, wie Kohlenwasserstoffe, enthalten. So enthält speziell rohes Vinylphenol etwa 10 bis 95 Gew.-% Vinylphenol, etwa 0 bis 50 Gew.-% Phenol, etwa O bis 90 Gew.-% thylphenol, etwa 0 bis 5 Gew.-% Kresol, etwa 0 bis 5 Gew.-% Vinylphenolpolymeres und etwa 0 bis mehrere.Gew.-96 andere Alkylphenole, Carbonsäuren und Kohlenwasserstoffe.Generally, as is the case with the various, crude vinylphenol is Process described above accrues, a mixture of vinylphenol, more acidic Impurities as vinyl phenol, consisting mainly of phenol and carboxylic acids consist, and less acidic impurities than vinylphenol, which are mainly consist of alkylphenols such as cresol, ethylphenol, propylphenol or butylphenol and which also contain non-acidic substances such as hydrocarbons. So contains especially crude vinylphenol about 10 to 95% by weight vinylphenol, about 0 to 50% by weight Phenol, about 0 to 90 wt% ethylphenol, about 0 to 5 wt% cresol, about 0 to 5% by weight vinylphenol polymer and from about 0 to more than 96% by weight of other alkylphenols, Carboxylic acids and hydrocarbons.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann Vinylphenol mit hoher Reinheit aus einem solchen rohen Vinylphenol abgetrennt werden.The process according to the invention can produce vinylphenol with high purity can be separated from such a crude vinylphenol.

Das Alkali, das als Extraktionsmittel in Form einer wäßrigen Lösung verwendet wird, ist ein wasserlösliches Alkalimetallhydroxid oder Erdalkalimetallhydroxid. Beispiele hierfür sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Rubidiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, cäsiumhydroxid, Strontiumhydroxid, und Bariumhydroxid etc.The alkali that acts as an extractant in the form of an aqueous solution used is a water-soluble alkali metal hydroxide or alkaline earth metal hydroxide. Examples are lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, Magnesium hydroxide, calcium hydroxide, cesium hydroxide, strontium hydroxide, and barium hydroxide Etc.

Die Konzentration des Alkalis in der wäßrigen Alkalilösung ist nicht besonders eingeschränkt, entspricht aber einer etwa 0,05 bis 3-normalen Lösung. Vorzugsweise wird eine kontinuierliche Extraktion mit einem Turmextraktor durchgeführt, wobei die geeignete Konzentration des Alkalis nicht mehr als etwa 1-normal ist, da eine solche Konzentration den Extraktionsvorgang fördert. Wenn ein absatzweise betriebener Gegenstromextraktor verwendet wird, dann kann der Vorgang selbst dann leicht durchgeführt werden, wenn die Alkalikonzentration oberhalb etwa 1-normal, z.B. bei etwa 2-normal, liegt.The concentration of the alkali in the aqueous alkali solution is not particularly limited, but corresponds to an approximately 0.05 to 3 normal solution. A continuous extraction with a tower extractor is preferably carried out, wherein the appropriate concentration of the alkali is no more than about 1-normal, since such a concentration promotes the extraction process. If a paragraph operated countercurrent extractor is used, then the process can even then easily done when the alkali concentration is above about 1-normal, e.g. around 2-normal.

Das Alkali wird in der wäßrigen Alkalilösung in einer Menge benötigt, die mindestens die chemische Äquivalenzmenge ist, welche erforderlich ist, um das zu extrahierende Vinylphenol und/oder die anderen Phenole in das Alkali salz zu überführen. Tatsächlich variiert die Menge stark Je nach dem Gehalt an Vinylphenol und/oder anderen Phenolen in dem rohen Vinylphenol, dem Gehalt an Vinylphenol und/ oder den anderen Phenolen in dem zurückgeführten Rückflußprodukt etc. Die Alkalimenge beträgt gewöhnlich etwa 1,01 bis etwa 100 Mol, vorzugsweise etwa 1,3 bis etwa 30 Mol, pro 1 Mol der Komponenten (Vinylphenol und/oder andere Phenole), die aus dem Ausgangs-Rohvinylphenol extrahiert werden sollen.The alkali is required in the aqueous alkali solution in an amount which is at least the chemical equivalent amount required to produce the to be extracted vinylphenol and / or the other phenols in the alkali salt too convict. In fact, the amount varies widely depending on the vinyl phenol content and / or other phenols in the crude vinylphenol, the vinylphenol content and / or the other phenols in the recycled reflux product, etc. The amount of alkali is usually about 1.01 to about 100 moles, preferably about 1.3 to about 30 moles, per 1 mole of the components (vinylphenol and / or other phenols), which are to be extracted from the starting crude vinylphenol.

Organische Lösungsmittel, die in das Extraktionssystem eingeleitet werden, lösen die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols auf, stellen aber Flüssigkeiten dar, die mit Wasser nicht mischbar oder nur schwierig mischbar (bei der Extraktionstemperatur und beim Extraktionsdruck) sind Die Löslichkeit dieser organischen Lösungsmittel in Wasser beträgt gewöhnlich weniger als etwa 8 g/1OO g H20 bei 20°C.Organic solvents introduced into the extraction system dissolve the individual components of the crude vinylphenol, but provide Liquids that are immiscible or difficult to mix with water (for the extraction temperature and the extraction pressure) are the solubility of these organic solvent in water is usually less than about 8 g / 100 g H20 at 20 ° C.

Beispiele für organische Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol oder Tetralin; Äther mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Di-sec-butylather, Dibenzyläther, Benzyläthyläther oder Cumaron; Alkohole mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Amylalkohol, Hexanol, Heptanol, Cyclohexanol oder Benzylalkohol; Nitroverbindungen, wie Nitromethan, Nitropropan, Nitrobenzol oder o-Nitrotoluol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Brombenzol (o, m, p-) Chlortoluol, Chlornaphthalin, Tetrachloräthan, Trichlorpropan oder Trichlortrifluoräthan; Nitrile, wie Benzonitril, Tolunitril, 2,4-Dimethylbenzonitril, 4-Isopropylbenzonitril, Butyronitril oder Capronitril; Sulfoxide, wie Dibutylsulfoxid, oder Methylphenylsulfoxid; Sulfone, wie Äthyltolylsulfon, Butyltolylsulfon, Dibutylsulfon oder Äthylisobutylsulfon, und Gemische aus diesen Lösungsmitteln.Examples of organic solvents are aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene or tetralin; Ether with 4 or more carbon atoms, such as diethyl ether, dipropyl ether, di-sec-butyl ether, dibenzyl ether, benzyl ethyl ether or coumarone; Alcohols with 5 or more carbon atoms, such as amyl alcohol, hexanol, Heptanol, cyclohexanol or benzyl alcohol; Nitro compounds such as nitromethane, nitropropane, Nitrobenzene or o-nitrotoluene; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, Bromobenzene (o, m, p-) chlorotoluene, chloronaphthalene, tetrachloroethane, trichloropropane or trichlorotrifluoroethane; Nitriles, such as benzonitrile, tolunitrile, 2,4-dimethylbenzonitrile, 4-isopropylbenzonitrile, butyronitrile, or capronitrile; Sulfoxides, such as dibutyl sulfoxide, or methyl phenyl sulfoxide; Sulfones, such as ethyl tolyl sulfone, butyl tolyl sulfone, dibutyl sulfone or ethyl isobutyl sulfone, and mixtures of these solvents.

Auch Gemische aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie n-Hexan, n-Pentan oder Isooctan, oder Halogenkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan, Trichloräthylen oder Isobutylchlorid, mit den obigen aromatischen Kohlenwasserstoffen, Äthern, Alkoholen, Nitroverbindungen, halogenierten Kohlenwasserstoffen, Nitrilen, Sulfoxiden oder Sulfonen können als organische Lösungsmittel verwendet werden, die in das Extraktionssystem eingeleitet werden.Mixtures of aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-pentane or isooctane, or halogenated hydrocarbons, such as carbon tetrachloride, Dichloromethane, trichlorethylene or isobutyl chloride, with the above aromatic Hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, Nitriles, sulfoxides or sulfones can be used as organic solvents which are introduced into the extraction system.

Die Unterschiede der Arten der verwendeten organischen Lösungsmittel beeinflussen zwar die Reinigung des rohen Vinylphenol bis zu einem gewissen Ausmaß, jedoch in keiner Weise schwerwiegend. Dies geht aus den Werten der Tabelle III hervor, die die Trennfaktoren von p-Äthylphenol gegenüber p-Vinylphenol, gemessen bei verschiedenen Lösungen von p-Vinylphenol und p-Äthylphenol in unterschiedlichen Arten von organischen Lösungsmitteln, die bei 5°C gehalten wurden, zeigt. Die Werte der Tabelle III zeigen klar, daß sich der Trennfaktor nicht mit den Arten des organischen Lösungsmittels zu einem solchen Ausmaß verändert, daß die Trennung unmöglich wird.The differences in the types of organic solvents used While affecting the purification of the crude vinylphenol to some extent, but in no way serious. This can be seen from the values in Table III, the separation factors of p-ethylphenol versus p-vinylphenol, measured at different Solutions of p-vinylphenol and p-ethylphenol in different types of organic Solvents kept at 5 ° C shows. The values in Table III show clear that the separation factor does not vary with the types of organic solvent changed to such an extent that separation becomes impossible.

Tabelle III Trennfaktor von p-thylphenol gegenüber p-Vinylphenol Organisches Lösungsmittel Trennfaktor Benzol 6,2 Xylol 5,9 n-Octanol 3,4 Di-sec . -butyläther 4,6 Fortsetzung Tabelle III Nitrobenzol 3,8 n-Hexan 8,5 Chlorbenzol 6,7 Tetrachlorkohlenstoff 7,3 Benzonitril 4,2 n-Butyl-o-tolylsulfon 4,0 Methylphenylsulfoxid 3,8 Die verwendeten Mengen dieser organischen Lösungsmittel variieren stark je nach Art der organischen Losungsmittel, des Vinylphenolgehalts im rohen Vinylphenol, der Reinheit des fertigen Vinylphenols etc. Gewöhnlich beträgt die Menge des organischen Lösungsmittels etwa die 1- bis etwa 100-fache Gewichtsmenge, vorzugsweise etwa die 2- bis etwa 50-fache Gewichtsmenge, bezogen auf das Gewicht des als Ausgangsmaterial verwendeten rohen Vinylphenols. Table III Separation factor of p-ethylphenol versus p-vinylphenol Organic solvent Separation factor Benzene 6.2 Xylene 5.9 n-Octanol 3.4 Di-sec . butyl ether 4.6 Continuation of Table III Nitrobenzene 3.8 n-Hexane 8.5 chlorobenzene 6.7 carbon tetrachloride 7.3 benzonitrile 4.2 n-butyl-o-tolyl sulfone 4.0 Methyl phenyl sulfoxide 3.8 The amounts of these organic solvents used vary greatly depending on the type of organic solvent, the vinylphenol content in the crude vinyl phenol, the purity of the finished vinyl phenol, etc. is common the amount of the organic solvent about 1 to about 100 times the amount by weight, preferably about 2 to about 50 times the amount by weight, based on weight of the crude vinylphenol used as the starting material.

Wenn rohes Vinylphenol als Ausgangsmaterial verwendet wird, das eine relativ große Menge von Vinylphenolpolymeren enthält, dann wird es bevorzugt, alkoholische Lösungsmittel einzusetzen. Andere Lösungsmittel als alkoholische Lösungsmittel haben eine schlechte Fähigkeit, das Vinylphenolpolymere aufzulösen, so daß die Verwendung dieser anderen Lösungsmittel dazu führen kann, daß auf den Innenwänden des Extraktors und der Rohre, auf dem Rührer und dergleichen im Gegensatz zu der Verwendung von alkoholischen Lösungsmitteln allmählich schuppenförmige Produkte ausgefällt werden (die hauptsächlich aus Teilalkalisalzen des Vinylphenolpolymeren bestehen,' d.h. aus einer Verbindung, bei der ein Teil aller in dem Polymeren enthaltenen phenolischen OH-Gruppen in das Alkalisalz umgewandelt worden ist). Als Ergebnis wird aufgrund von Behinderungen, beispielsweise der Blockierung von Rohren, der Klebrigkeit von drehenden Teilen etc., es schwierig, einen stabilen und kontinuierlichen Extraktionsvorgang über einen langen Zeitraum vorzunehmen.When crude vinylphenol is used as the starting material, the one If it contains a relatively large amount of vinylphenol polymer, then it is preferred to use alcoholic Use solvents. Have solvents other than alcoholic solvents poor ability to dissolve the vinylphenol polymer, so the use This other solvent can cause it to get on the inside walls of the extractor and the tubes, on the stirrer and the like as opposed to the use of Alcoholic solvents gradually precipitate flaky products (which consist mainly of partial alkali salts of the vinylphenol polymer, 'i.e. from a connection in which a Part of all contained in the polymer phenolic OH groups has been converted into the alkali salt). As a result is due to obstruction, such as the blockage of pipes, the Stickiness of rotating parts etc., it is difficult to have a stable and continuous To carry out the extraction process over a long period of time.

Um diesen Nachteil zu überwinden, ist es zweckmäßig, soviel wie möglich der obengenannten alkoholischen Lösungsmittel als organische Lösungsmittel zu verwenden. Weiterhin kann man den Extraktionsvorgang in Gegenwart der organischen Lösungsmittel (die Alkohole enthalten) zusammen mit den wasserlöslichen Alkoholen vornehmen. Beispiele für wasserlösliche Alkohole sind niedrige Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propanole, Butanole, Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Glycerin und dergleichen.In order to overcome this disadvantage, it is expedient to do as much as possible to use the above alcoholic solvents as organic solvents. Furthermore, the extraction process can be carried out in the presence of the organic solvents (which contain alcohols) together with the water-soluble alcohols. Examples for water-soluble alcohols are lower alcohols with 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanols, butanols, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin and the same.

Von diesen Alkoholen wird Methanol und/oder Äthanol bevorzugt. Es wird angenommen, daß die Fähigkeit dieser wasserlöslichen Alkohole, die schuppenförmigen Produkte unter Bildung einer wäßrigen Alkalilösung aufzulösen, gut ist.Of these alcohols, methanol and / or ethanol is preferred. It it is believed that the ability of these water-soluble alcohols to form flakes Dissolving products to form an aqueous alkali solution is good.

Die verwendete Menge der wasserlöslichen bzw. wassermischbaren Alkohole wird schließlich durch den Polymergehalt des rohen Vinylphenols bestimmt, liegt aber im allgemeinen bei etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der verwendeten wäßrigen Alkalilösung. Wenn die Menge der wasserlöslichen Alkohole zu groß ist, dann werden die Reinheit und die Ausbeute des Vinylphenols erniedrigt. Wenn die Menge zu gering ist, dann kann kein genügender Effekt zur Verhinderung von schuppenförmigen Produkten erhalten werden. Diese wasserlöslichen Alkohole können von jedem beliebigen Teil eines Extraktors eingeführt werden, wenn die Einführung in ein Extraktionssystem bezweckt wird. Die gesamte verwendete Menge kann als eine Portion eingeführt werden oder die Menge kann auch in Abständen in Form von mindestens zwei Teilen eingeführt werden. Die Alkohole können weiterhin kontinuierlich oder intermittierend in die Extraktionssysteme eingeführt werden. Vom Gesichtspunkt der Handhabung her gesehen, ist es im allgemeinen vorteilhaft, daß die wasserlöslichen Alkohole in zwei Lösungen aufgeteilt werden, wobei die eine zusammen mit dem rohen Vinylphenol und die andere zusammen mit der wäßrigen Alkalilösung verwendet werden.The amount of water-soluble or water-miscible alcohols used is ultimately determined by the polymer content of the crude vinylphenol but generally from about 0.5 to about 50 weight percent, preferably from about 1 to 20 weight percent % By weight, based on the weight of the aqueous alkali solution used. If the Amount of water-soluble alcohols is too large then the purity and the Yield of vinylphenol decreased. If the amount is too small, then none can sufficient effect to prevent flaky products can be obtained. These water-soluble alcohols can be extracted from any part of an extractor be introduced when introducing an extraction system aims will. The entire amount used can be introduced as one serving or the quantity can also be introduced at intervals in the form of at least two parts. The alcohols can continue to enter the extraction systems continuously or intermittently to be introduced. From a handling point of view, it is generally advantageous that the water-soluble alcohols are divided into two solutions, one with the crude vinylphenol and the other with the aqueous alkali solution can be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch eine Flüssig-Flüssig-Gegenstrom-Extraktion durchgeführt werden, wobei vorzugsweise ein Extraktor mit einer Rückflußzone verwendet wird. Der Grundextraktionsvorgang wird anschließend unter Bezugnahme auf ein Beispiel näher erläutert, in dem ein Turmextraktor verwendet wird.The process according to the invention can be carried out by a liquid-liquid countercurrent extraction be carried out, preferably using an extractor with a reflux zone will. The basic extraction process will then be described with reference to an example explained in more detail, in which a tower extractor is used.

Im allgemeinen wird das rohe Vinylphenol in dem oben beschriebenen organischen Lösungsmittel aufgelöst und sodann einer Zwischenstufe eines Extraktionsturms zugeführt.In general, the crude vinyl phenol is used in that described above Dissolved organic solvent and then an intermediate stage of an extraction tower fed.

Wenn das rohe Ausgangs-Vinylphenol bei der Extraktionstemperatur flüssig ist, dann ist es nicht immer erforderlich, das rohe Vinylphenol in einem organischen Lösungsmittel vor dem Einleiten in den Extraktionsturm aufzulösen, und das rohe Vinylphenol und das organische Lösungsmittel können gesondert in den Extraktionsturm eingeführt werden. Das rohe Ausgangs-Vinylphenol kann auch in den Extraktionsturm als eine wäßrige Lösung seines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzes oder in einer Form eingeführt werden, die teilweise das Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz, nachstehend als Alkalisalz abgekürzt, enthält.When the raw starting vinylphenol is liquid at the extraction temperature then it is not always necessary to use the crude vinylphenol in an organic Dissolve solvent before introducing it into the extraction tower, and the crude Vinylphenol and the organic solvent can be put into the extraction tower separately to be introduced. The raw starting vinylphenol can also be put into the extraction tower as an aqueous solution of its alkali metal or alkaline earth metal salt or in be introduced in a form which partially contains the alkali metal or alkaline earth metal salt, hereinafter abbreviated as alkali salt, contains.

Eine wäßrige Alkalilösung wird in den oberen Teil des Extraktionsturms eingeführt. In einer Kontaktierungszone des Extraktionsturms wird das rohe Vinylphenol im Gegenstrom mit der wäßrigen Alkalilösung kontaktiert. Das Raffinat wird von der Spitze des Extraktionsturms erhalten und eine wäßrige Lösung, die ein Alkalisalz von Vinylphenol und/oder Alkali salze von Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, enthält, wird als Extrakt am Boden des Extraktionsturms erhalten. Der Extrakt wird in eine Rückflußzone eingeführt und eine Säure und ein wie oben besdiriebenes organisches Lösungsmittel werden weiterhin in die Rückflußzone eingespeist. In der Rückflußzone wird der Extrakt mit der Säure unter Bildung eines gelösten Produkts zersetzt, das aus Vinylphenol und/oder Verunreinigungen, die stärker sauer als Vinylphenol sind, zusammengesetzt ist.An aqueous alkali solution is added to the top of the extraction tower introduced. In a contacting zone of the extraction tower, the crude vinylphenol contacted in countercurrent with the aqueous alkali solution. The raffinate is from the Get top of the extraction tower and an aqueous solution containing an alkali salt of vinylphenol and / or alkali salts of impurities that are more acidic as vinylphenol, is obtained as an extract at the bottom of the extraction tower. The extract is introduced into a reflux zone and an acid and as above Besdiriebenes organic solvent are still fed to the reflux zone. In the reflux zone, the extract is dissolved with the acid to form a Product decomposes that consists of vinylphenol and / or impurities that are more acidic as vinylphenol.

Dieses freie gelöste Produkt wird in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst. Die wäßrige-Phase in der Rückflußzone wird von der Rückflußzone entnommen und die organische Phase, bestehend aus dem organischen Lösungsmittel und dem freien gelösten Produkt, in der Rückflußzone wird teilweise zu dem Boden des Extraktionsturms am Rückfluß erhitzt, um die Virksamkeit der Reinigung und Trennung zu erhöhen. Der Rest der organischen Phase wird aus der Rückflußzone entnommen. Beispiele für geeignete Säuren, die in die Rückflußzone zur Zersetzung des Extrakts eingeführt werden, sind Säuren, wie Carbonsäuren, C02-Gas, schwefelige Säure, S02-Gas, Schwefelsäure, Salzsäure, HCl-Gas, Salpetersäure oder Phosphorsäure und saure Salze dieser Säuren, wie z.B. Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, etc., Die Säuren werden in einer genügenden Menge verwendet, daß die Alkalisalze von Vinylphenol und anderer Verunreinigungen, die in dem Extrakt enthalten sind, neutralisiert werden.This free dissolved product is in an organic solvent dissolved. The aqueous phase in the reflux zone is withdrawn from the reflux zone and the organic phase consisting of the organic solvent and the free dissolved product, in the reflux zone, becomes partially to the bottom of the extraction tower heated to reflux to increase purification and separation efficiency. Of the The remainder of the organic phase is removed from the reflux zone. Examples of suitable Acids that are introduced into the reflux zone to decompose the extract are Acids, such as carboxylic acids, C02 gas, sulphurous acid, S02 gas, sulfuric acid, hydrochloric acid, HCl gas, nitric acid or phosphoric acid and acid salts of these acids, e.g. Sodium Bicarbonate, Potassium Bicarbonate, etc., The acids are in a sufficient amount Amount used that the alkali salts of vinylphenol and other impurities, contained in the extract, are neutralized.

Da Vinylphenol sehr stark polymerisationsempfindlich ist, sollte die oben beschriebene Extraktion bei relativ niedriger Temperatur, gewöhnlich bei etwa -10 bis +400C, vorzugsweise 0 bis 300C, durchgeführt werden. Sie kann weiterhin bei Atmosphärendruck, vermindertem Druck oder Uberdruck durchgeführt werden.Since vinylphenol is very sensitive to polymerization, the extraction described above at a relatively low temperature, usually at about -10 to + 400C, preferably 0 to 300C, can be carried out. She can continue be carried out at atmospheric pressure, reduced pressure or excess pressure.

Gewöhnlich wird die oben beschriebene Extraktion in zweistufiger Weise durchgeführt, um gereinigtes Vinylphenol von Verunreinigungen, die saurer sind als Vinylphenol, und von Verunreinigungen, die weniger sauer sind als Vinylphenol, abzutrennen. Ein Beispiel für diese Verfahrensweise ist wie folgt: Zuerst wird in einer ersten Extraktionsstufe die Extraktion unter Verwendung einer wäßrigen Alkalilösung in einer Menge durchgeführt, die zu einer im wesentlichen Extraktion nur derjenigen Verunreinigungen führt, die stärker sauer sind als Vinylphenol, wobei nur die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, im wesentlichen aus dem rohen Vinylphenol extrahiert werden.Usually the extraction described above is carried out in two stages performed to purified vinylphenol from impurities that are more acidic than Vinyl phenol, and from impurities that are less acidic than vinyl phenol. An example of this procedure is as follows: First, in a first Extraction stage the extraction using an aqueous alkali solution in carried out in an amount sufficient to substantially extract only those Leads to impurities which are more acidic than vinylphenol, whereby only the impurities which are more acidic than vinyl phenol, essentially from the crude vinyl phenol extracted.

Bei diesem Vorgang ist der Extrakt eine wäßrige Lösung, die die Alkalisalze der Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, enthält. Die organische Phase, die aus der Rückflußzone abgenommen wird, enthält die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol. Diese Verunreinigungen sind im wesentlichen Phenol. Andererseits enthält das Raffinat Vinylphenol und Verunreinigungen, die weniger sauer sind als Vinylphenol. Das in der ersten Extraktionsstufe gebildete Raffinat wird als Extraktionsbeschickung für die zweite Extraktionsstufe verwendet.In this process, the extract is an aqueous solution that contains the alkali salts which contains contaminants that are more acidic than vinylphenol. The organic Phase that is removed from the reflux zone contains the impurities that are more acidic than vinylphenol. These impurities are essential Phenol. On the other hand, the raffinate contains vinylphenol and impurities that are less acidic than vinylphenol. That formed in the first extraction stage Raffinate is used as the extraction feed for the second extraction stage.

Die zweite Extraktionsstufe wird unter Verwendung einer wäßrigen Alkalilösung in einer Menge durchgeführt, die zu der wesentlichen Extraktion von nur Vinylphenol führt. Nur das Vinylphenol wird selektiv aus dem Raffinat der ersten Extraktionsstufe extrahiert. Der gebildete Extrakt ist eine wäßrige Lösung, die das Alkalisalz des Vinylphenols enthält.The second stage of extraction is carried out using an aqueous alkali solution done in an amount that too the essential extraction leads from only vinylphenol. Only the vinylphenol is selectively made from the raffinate extracted first extraction stage. The extract formed is an aqueous solution, which contains the alkali salt of vinylphenol.

Die organische Phase, die aus der Rückflußzone entnommen wird, enthält gereinigtes Vinylphenol. Das Raffinat der zweiten Extraktionsstufe enthält hauptsächlich Verunreinigungen, die weniger sauer sind als Vinylphenol.The organic phase withdrawn from the reflux zone contains purified vinyl phenol. The raffinate of the second extraction stage mainly contains Impurities that are less acidic than vinyl phenol.

Der Extraktionsvorgang kanniauch in folgender Weise durchgeführt werden, um Vinylphenol mit hoher Reinheit von rohem Vinylphenol abzutrennen.The extraction process can also be carried out in the following way: to separate vinylphenol with high purity from crude vinylphenol.

In der ersten Extraktionsstufe wird die Extraktion mit einer wäßrigen Alkalilösung in einer Menge durchgeführt, die zu der wesentlichen Extraktion von Vinylphenol und der Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, führt, wodurch das Vinylphenol und die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol im wesentlichen aus dem rohen Vinylphenol extrahiert werden. Das gebildete Raffinat enthält Verunreinigungen, die weniger sauer sind als Vinylphenol, und die von der Rückflußzone erhaltene organische Phase enthält Vinylphenol und Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol. Sodann wird diese organische Phase in der zweiten Extraktionsstufe mit einer wäßrigen Alkalilösung in einer Menge extrahiert, die zu der wesentlichen Extraktion der Verunreinigungen, die stär ker sauer sind als Vinylphenol, führt, wodurch nur die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als das Vinylphenol, im wesentlichen extrahiert werden. Das Raffinat enthält das gereinigte Vinylphenol.In the first extraction stage, the extraction is carried out with an aqueous Alkali solution carried out in an amount sufficient for the essential extraction of Vinylphenol and impurities that are more acidic than vinylphenol, thereby removing the vinyl phenol and impurities that are more acidic than vinyl phenol essentially extracted from the crude vinyl phenol. The raffinate formed contains impurities that are less acidic than vinylphenol and those of the The organic phase obtained from the reflux zone contains vinylphenol and impurities, which are more acidic than vinylphenol. Then this organic phase is in the second extraction stage extracted with an aqueous alkali solution in an amount, which lead to the essential extraction of the impurities that are more acidic than vinyl phenol, which leads to only the impurities that are more acidic than the vinyl phenol, are essentially extracted. The raffinate contains that purified vinylphenol.

Bei dem letzteren Beispiel der Extraktionsverfahrensweise kann der Extrakt in der Kontaktierungszone der ersten Extraktionsstufe, der eine wäßrige Lösung darstellt, die ein Alkalisalz von Vinylphenol und Alkalisalze von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, direkt in die zweite Extraktionsstufe eingespeist werden. In diesem Falle werden nur Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol durch die Säurebehandlung in der Rückflußzone der ersten Eitraktionsstufe in Mengen freigesetzt, die zum Rückflussen zu der Kontaktierungszone dieser Stufe erforderlich sind. Andererseits wird die organische Phase in der Rückflußzone zu der Kontaktierungszone der ersten Extraktionsstufe in ihrer Gesamtheit am Rückfluß erhitzt.In the latter example of the extraction procedure, the Extract in the contacting zone of the first extraction stage, which is an aqueous Solution representing an alkali salt of vinylphenol and alkali salts of stronger containing acidic impurities than vinylphenol, go straight to the second extraction stage be fed in. In this case, only vinylphenol and more acidic impurities will be as vinylphenol by the acid treatment in the reflux zone of the first extraction stage released in amounts sufficient to reflux to the contacting zone of this stage required are. On the other hand, the organic phase in the reflux zone becomes too the contacting zone of the first extraction stage in its entirety at reflux heated.

Bei der Abtrennung von Vinylphenol von rohem Vinylphenol kann ein Wasserwaschen in Kombination mit der Alkaliextraktion, wie unten beschrieben, angewendet werden.When separating vinylphenol from crude vinylphenol, a Water washing used in combination with alkali extraction as described below will.

Nach diesem Vorgehen wird rohes Vinylphenol zuerst mit Wasser gewaschen, um Verunreinigungen zu entfernen, die in Wasser löslicher sind als das Vinylphenol, z.B. Kresol und Phenol. Sodann wird das zurückbleibende rohe Vinylphenol einer Alkaliextraktion unterworfen. Stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol, die in dem rohen Vinylphenol enthalten sind, bestehen manchmal nur aus leichter wasserlöslichen Substanzen wie Phenol und Kresol. In einem solchen Falle reicht es aus, daß die Alkaliextraktion nur einmal durchgeführt wird. Bei dieser Alkaliextraktionsstufe wird die Extraktion unter Verwendung einer wäßrigen Alkalilösung in einer genügenden Menge durchgeführt, daß im wesentlichen nur Vinylphenol extrahiert wird. Das Raffinat, das von der Alkaliextraktionsstufe resultiert, enthält Verunreinigungen, die weniger sauer sind als Vinylphenol. Der Extrakt enthält Vinylphenol. Das Waschen des rohen Vinylphenols mit Wasser kann durch herkömmliche Maßnahmen durchgeführt werden, wie sie beim Waschen von organischen Flüssigkeiten mit Wasser angewendet werden. So kann z.B. das Waschen in einer turmartigen Wasserwaschvorrichtung in folgender Weise vorgenommen werden. Das mit Wasser zu waschende rohe Vinylphenol und-das Wasser werden in den Wasserwaschturm so eingeleitet, daß sie im Gegenstrom miteinander in Berührung kommen. Gewünschtenfalls wird in den Bodenteil des Wasserwaschturms ein organisches Lösungsmittel eingeleitet. Die mit Wasser gewaschene organische Phase wird von der Oberseite des Wasserwaschturms entnommen und Abwasser, welches Substanzen enthält, die in Wasser löslicher sind als Vinylphenol, wie z.B. Kresol und Phenol, wird vom Boden des Wasserwaschturms abgenommen. Das organische Lösungsmittel, das in den Wasserwaschturm eingeführt wird, ist vorzugsweise die gleiche Art des organischen Lösungsmittels, die zur Verwendung in der oben beschriebenen Alkaliextraktionsstufe geeignet ist. Das Vinylphenol in dem rohen Vinylphenol, das in die Wasserwaschstufe eingeführt wird, sollte nicht in Form eines Alkalisalzes vorliegen, da das Alkali salz des Vinylphenols durch Waschen mit Wasser verloren gehen würde. Der Wasserwaschvorgang wird bei einer relativ niedrigen Temperatur, gewöhnlich von etwa 0 bis 40°C, vorzugsweise 0 bis 30°C, bei Atmosphärendruck, Unterdruck oder Überdruck durchgeführt.Following this procedure, crude vinylphenol is first washed with water, to remove impurities that are more soluble in water than vinylphenol, e.g. cresol and phenol. Then the remaining crude vinylphenol undergoes alkali extraction subject. More acidic impurities than vinyl phenol found in the crude vinyl phenol are sometimes only composed of more easily water-soluble substances such as Phenol and cresol. In such a case, it suffices that the alkali extraction is only performed once. This alkali extraction stage is the extraction carried out using an aqueous alkali solution in a sufficient amount, that essentially only vinylphenol is extracted. The raffinate, that results from the alkali extraction step contains impurities that are less are more acidic than vinylphenol. The extract contains vinyl phenol. Washing the raw Vinylphenol with water can be done by conventional means such as they are used when washing organic liquids with water. So For example, washing in a tower-type water washing device can be performed in the following manner be made. The raw vinylphenol to be washed with water and -the water are introduced into the water washing tower in such a way that they are in countercurrent with each other come into contact. If desired, it is placed in the bottom part of the water washing tower an organic solvent initiated. The organic washed with water Phase is taken from the top of the water washing tower and sewage, which Contains substances that are more soluble in water than vinylphenol, such as cresol and phenol, is taken from the bottom of the water washing tower. The organic solvent, that is introduced into the water washing tower is preferably the same type of organic solvents suitable for use in the alkali extraction step described above suitable is. The vinyl phenol in the crude vinyl phenol that goes into the water washing stage should not be in the form of an alkali salt, as the alkali salt of vinylphenol would be lost by washing with water. The water washing process is preferred at a relatively low temperature, usually from about 0 to 40 ° C 0 to 30 ° C, carried out at atmospheric pressure, underpressure or overpressure.

Bei dem obigen Verfahren, das eine Kombination des Alkaliextraktionsvorgangs und des Wasserwaschvorgangs enthält, kann die Reihenfolge der Alkali extraktion und des Wasserwaschens umgekehrt werden. So kann z.B. das rohe Vinylphenol der Alkaliextraktion unterworfen werden, um das rohe Vinylphenol in eine Fraktion, die Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol, z.B. Kresol und Phenol, enthält, und eine andere Fraktion, die weniger saure Verunreinigungen als das Vinylphenol enthält, aufgetrennt werden, worauf die erstgenannte Fraktion mit Wasser gewaschen wird, um gereinigtes Vinylphenol zu erhalten.In the above method, a combination of the alkali extraction process and the water washing operation, the order of alkali extraction may be and water washing can be reversed. For example, the crude vinylphenol can be extracted from alkali are subjected to the crude vinylphenol into a fraction that includes vinylphenol and contains more acidic impurities than vinylphenol, e.g. cresol and phenol, and another fraction that has less acidic impurities than the vinyl phenol contains, are separated, whereupon the first-mentioned fraction is washed with water to obtain purified vinylphenol.

Das Wasserwaschen der Fraktion, die Vinylphenol und Substanzen, die in Wasser löslicher sind als Vinylphenol, z.B.The water washing of the fraction, the vinylphenol and substances that are more soluble in water than vinyl phenol, e.g.

Kresol, enthält, um diese löslicheren Substanzen zu entfernen, kann in einer Wasserwaschstufe vorgenommen werden, die gesondert nach der Alkaliextraktionsstufe vorgesehen ist, oder es kann in der Rückflußzone der Alkaliextraktionsstufe durchgeführt werden, nachdem genügende Mengen von Wasser in die Rückflußzone eingeleitet worden sind. Im letzteren Falle werden die Verunreinigungen, die in Wasser stärker löslich sind als Vinylphenol, zusammen mit dem Abwasser der Rückflußzone entfernt. Gemäß der letzteren Methode kann, wenn die in dem rohen Vinylphenol enthaltenen Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, Substanzen sind, die in Wasser löslicher sind als Vinylphenol, z.B. Phenol und Kresol, gereinigtes Vinylphenol von der Rückflußzone der obigen Alkaliextraktionsstufe erhalten werden, indem man das rohe Vinylphenol nur einer Alkaliextraktion unterwirft.Cresol, which may contain, to remove these more soluble substances be carried out in a water washing stage, which is separate after the alkali extraction stage is provided or it can be carried out in the reflux zone of the alkali extraction step after sufficient amounts of water have been introduced into the reflux zone are. In the latter case, the impurities that are more soluble in water will be are removed as vinylphenol, along with the reflux zone wastewater. According to the latter method, if the impurities contained in the crude vinylphenol, that are more acidic than vinylphenol, are substances that are more soluble in water as vinyl phenol such as phenol and cresol are purified vinyl phenol from the reflux zone the above alkali extraction step can be obtained by adding the crude vinylphenol only subjected to alkali extraction.

Weiterhin ist es bei dem oben beschriebenen Prozeß mit zwei Alkaliextraktionsstufen nicht immer notwendig, das Vinylphenol von dem Kresol, das eine Azidität hat, die nahe an derjenigen des Vinylphenols liegt, unter Anwendung der Alkaliextraktion zu entfernen. Stattdessen kann die Alkaliextraktion so vorgenommen werden, daß das Vinylphenol und das Kresol in der gleichen Fraktion enthalten sind, worauf sodann das Vinylphenol von dem Kresol durch Waschen mit Wasser abgetrennt wird.Furthermore, it is in the process described above with two alkali extraction stages not always necessary, the vinylphenol from the cresol, which has an acidity that is close to that of vinylphenol using alkali extraction to remove. Instead, the alkali extraction can be carried out in such a way that the Vinylphenol and the cresol are contained in the same fraction, whereupon then the vinylphenol is separated from the cresol by washing with water.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch auf die Reinigung von rohem Vinylphenol angewendet werden, das im wesentlichen keine Verunreinigungen enthält, die stärker sauer oder weniger sauer sind als das Vinylphenol. Die Reinigung eines solchen rohen Vinylphenols erfordert keine zweistufige Extraktionsverfahrensweise und eine Extraktionsstufe ist ausreichend.The inventive method can also be applied to the purification of crude Vinylphenol is used, which contains essentially no impurities, which are more acidic or less acidic than vinylphenol. The cleaning of one such crude vinyl phenol does not require a two step extraction procedure and one extraction step is sufficient.

Nachstehend wird anhand der Figur 1 eine spezielle Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens näher beschrieben. Bei der Figur handelt es sich um ein Fließschema, das eine turmartige kontinuierliche Extraktion gemäß der vorliegenden Erfindung darstellt.A special embodiment is shown below with reference to FIG of the method according to the invention described in more detail. The figure is a flow sheet showing a tower-like continuous extraction according to the present invention Invention represents.

Rohes Vinylphenol, das Vinylphenol und stärker saure und schwächer saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird entweder als solches oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel durch eine Leitung 1 in eine Zwischenstufe eines ersten Extraktionsturms2 eingeführt. Eine wäßri ge Alkalilösung in einer ausreichenden Menge zur Extraktion nur von Vinylphenol und von Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, aus dem rohen Vinylphenol wird durch eine Leitung 3 in den oberen Teil des ersten Extraktionsturms 2 eingeleitet. Das rohe Vinylphenol wird im Gegenstrom mit einer wäßrigen Alkalilösung kontaktiert. Durch eine Leitung 4 wird ein Raffinat, das Verunreinigungen enthält, die weniger sauer sind als Vinylphenol, von der Oberseite des ersten Extraktionsturms 2 abgenommen. Eine wäßrige Lösung, die die Alkali salze von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol und von Vinylphenol enthält, wird vom Boden des ersten Extraktionsturms 2 durch eine Leitung 5 abgenommen und in den oberen Teil einer Rückflußzone 6 eingeleitet. Eine Säure wird weiterhin in den oberen Teil der Rückflußzone 6 durch eine Leitung 7 eingeleitet und ein organisches Lösungsmittel wird in den Boden der Rückflußzone durch eine Leitung 8 eingeleitet. Die Rückflußzone ist in der gleichen Weise wie der Extraktionsturm konstruiert Vinylphenol und Verunreinigungen, die stärker sauer sind als das Vinylphenol, werden in der Rückflußzone durch die Einwirkung der Säure freigesetzt und sodann durch das organische Lösungsmittel extrahiert. Abwasser wird vom Boden der Rückflußzone 6 durch eine Leitung 9 abgenommen und die organische Phase, die Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen wie Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite der Rückflußzone 6 durch eine Leitung 10 abgenommen. Ein Teil der organischen Phase wird zum Boden des ersten Extraktionsturms 2 durch eine Leitung 11 gerückflußt und der restliche Teil wird in eine Zwischenstufe eines zweiten Extraktionsturms 13 durch eine Leitung 12 eingeleitet. Eine wäßrige Alkalilösung in einer Menge, die zur Extraktion von nur der stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol ausreichend ist, wird in den oberen Teil des zweiten Extraktionsturms 13 durch eine Leitung 14 eingeleitet und die organische Phase wird im Gegenstrom mit der wäßrigen Alkalilösung kontaktiert. Ein Raffinat, das Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite des zweiten Extraktionsturms 13 durch eine Leitung 15 entnommen und eine wäßrige Lösung, die die Alkalisalze der stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird vom Boden des zweiten Extraktionsturms 13 durch eine Leitung 16 entnommen und in den oberen Teil einer Rückflußzone 17 eingeführt. Die Rückflußzone 17 hat die gleiche Funktion wie die Rückflußzone 6. Eine Säure und ein organisches Lösungsmittel werden in die Rückflußzone 17 durch die Leitungen 18 und 19 eingeleitet. Abwasser wird durch eine Leitung 20 zugeführt und eine organische Phase, die stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird durch eine Leitung 21 eingeleitet. Ein Teil der abgenommenen organischen Phase wird zum Boden des zweiten Extraktionsturms 13 durch eine Leitung 22 gerückflußt und der restliche Teil wird durch eine Leitung 23 entnommen. Als Ergebnis dieses Vorgehens wird Vinylphenol in hoher Reinheit als Raffinat des zweiten Extraktionsturms 13 erhalten.Crude vinyl phenol, the vinyl phenol and more acidic and weaker containing acidic impurities as vinylphenol is used either as such or as Solution in an organic solvent through line 1 to an intermediate stage a first extraction tower2 was introduced. An aqueous alkali solution in a sufficient one Amount to extract only vinylphenol and impurities that are stronger angry are called vinylphenol, from the crude vinylphenol is through a line 3 in the initiated upper part of the first extraction tower 2. The crude vinyl phenol will contacted in countercurrent with an aqueous alkali solution. Through a line 4 becomes a raffinate that contains impurities that are less acidic than vinylphenol, removed from the top of the first extraction tower 2. An aqueous solution, which the alkali salts of more acidic impurities than vinylphenol and of Containing vinylphenol is from the bottom of the first extraction tower 2 through a pipe 5 removed and introduced into the upper part of a reflux zone 6. An acid is further introduced into the upper part of the reflux zone 6 through a line 7 and an organic solvent is introduced into the bottom of the reflux zone through a Line 8 initiated. The reflux zone is the same as the extraction tower constructs vinyl phenol and impurities that are more acidic than the vinyl phenol, are released in the reflux zone by the action of the acid and then extracted by the organic solvent. Sewage is from the bottom of the reflux zone 6 removed through a line 9 and the organic phase, the vinylphenol and Containing more acidic impurities such as vinyl phenol will be from the top of the Reflux zone 6 removed through line 10. Part of the organic phase is refluxed to the bottom of the first extraction tower 2 through a line 11 and the remaining part is transferred to an intermediate stage of a second extraction tower 13 initiated by a line 12. An aqueous alkali solution in an amount equivalent to sufficient to extract only the more acidic impurities than vinylphenol is, is in the upper part of the second extraction tower 13 by a line 14 introduced and the organic phase is countercurrent with the aqueous alkali solution contacted. A raffinate containing vinylphenol is made from taken from the top of the second extraction tower 13 through a line 15 and an aqueous solution containing the alkali salts of more acidic impurities than Vinylphenol containing is from the bottom of the second extraction tower 13 through a pipe 16 and introduced into the upper part of a reflux zone 17. The reflux zone 17 has the same function as the reflux zone 6. One acid and one organic Solvents are introduced into reflux zone 17 through lines 18 and 19. Waste water is fed through a line 20 and an organic phase that is stronger containing acidic impurities as vinylphenol is introduced through line 21. Part of the organic phase removed becomes the bottom of the second extraction tower 13 is refluxed through a line 22 and the remaining part is through a line 23 taken. As a result of this procedure, vinylphenol in high purity is known as Raffinate of the second extraction tower 13 obtained.

In der Figur 1 sind dieExtraktionstürme gesondert von den Rückflußzonen dargestellt, doch kann alternativ die Rückflußzone in den Extraktionsturm am Boden des Extraktionsturms eingearbeitet sein.In Figure 1 the extraction towers are separate from the reflux zones but alternatively the reflux zone into the extraction tower at the bottom of the extraction tower.

Das im Fließschema der Figur 2 dargestellte System ist eine Modifikation des Systems gemäß Figur 1. Es handelt sich um das gleiche System wie in Figur 1 mit der Ausnahme der folgenden Änderungen. Im System der Figur 2 wird die wäßrige Lösung, die ein Alkalisalz von Vinylphenol und Alkalisalze von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wie sie durch die Leitung 5 vom Boden des ersten Extraktionsturms 2 entnommen wird, in die Rückflußzone 6 in einer Menge eingeleitet, die erforderlich ist, daß das gelöste Produkt zu dem ersten Extraktionsturm 2 gerückflußt wird. Der Rest der wäßrigen Lösung wird in den zweiten Extraktionsturm durch die Leitung 12 geleitet. Die organische Phase in der Rückflußzone 6 wird in ihrer Gesamtheit zu dem ersten Extraktionsturm 2 durch die Leitungen 10 und 11 gerückfluß.The system shown in the flow diagram of FIG. 2 is a modification of the system according to FIG. 1. It is the same system as in FIG. 1 except for the following changes. In the system of Figure 2, the aqueous Solution containing an alkali salt of vinylphenol and alkali salts from contains more acidic impurities than vinyl phenol as they come through 5 is withdrawn from the bottom of the first extraction tower 2 into the reflux zone 6 introduced in an amount that is necessary for the dissolved product to add to the first extraction tower 2 is refluxed. The rest of the aqueous solution is in the second extraction tower passed through line 12. The organic phase in the reflux zone 6 is in its entirety to the first extraction tower 2 through lines 10 and 11 reflux.

Die Figur 3 ist ein Fließschema, das eine weitere-AusfCihrungsform der Erfindung darstellt. Auch das System der Figur 3 entspricht mit Ausnahme der folgenden änderungen dem System der Figur 1. Eine'wäßrige Alkalilösung wird in den ersten Extraktionsturm 2 durch die Leitung 3 in einer Menge eingeleitet, daß nur diejenigen Verunreinigungen extrahiert werden, die stärker sauer sind als Vinylphenol. Ein Raffinat, das Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite des ersten Extraktionsturms 2 durch die Leitung 4 entnommen. Das Raffinat wird sodann in den zweiten Extraktionsturm als zu extrahierendes Material geleitet. Eine wäßrige Lösung, die die Alkalisalze von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird vom Boden des ersten Extraktionsturms 2 durch die Leitung 5 entnommen und sodann in die Rückflußzone 6 eingeleitet. Die organische Phase, die von der Rückflußzone 6 durch die Leitung 10 abgenommen wird, wird teilweise zu dem ersten Extraktionsturm 2 durch die Leitung 11 gerückflußt und der Rest wird von dem System entnommen. Das Raffinat, das vom ersten Extraktionsturm 2 durch die Leitung 4 entnommen wird, wird in den zweiten Extraktionsturm 13 eingeleitet und eine wäßrige Alkalilösung wird ebenfalls in den zweiten Extraktionsturm 13 durch die Leitung 14 in einer Menge eingeleitet, die erforderlich ist, um nur das Vinylphenol zu extrahieren. In dem zweiten Extraktionsturm 13 wird ein Raffinat, das weniger saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, durch die Leitung 15 entnommen und eine wäßrige Lösung, die ein Alkalisalz von Vinylphenol enthält, wird durch die Leitung 16 entnommen.FIG. 3 is a flow chart showing a further embodiment of the invention. The system of FIG. 3 also corresponds with the exception of FIG following changes to the system of Figure 1. An'aqueous alkali solution is in the first extraction tower 2 introduced through line 3 in an amount that only those impurities are extracted which are more acidic than vinylphenol. A raffinate that contains vinyl phenol and more acidic impurities than vinyl phenol is from the top of the first extraction tower 2 through the conduit 4 taken. The raffinate is then transferred to the second extraction tower as to be extracted Material directed. An aqueous solution that removes the alkali salts from more acidic impurities as containing vinylphenol, is from the bottom of the first extraction tower 2 through the Line 5 withdrawn and then introduced into the reflux zone 6. The organic Phase withdrawn from reflux zone 6 through line 10 becomes partial to the first extraction tower 2 is refluxed through the line 11 and the remainder is taken from the system. The raffinate from the first extraction tower 2 by the line 4 is withdrawn, is introduced into the second extraction tower 13 and an aqueous alkali solution is also passed into the second extraction tower 13 the line 14 introduced in an amount that is necessary to only the vinyl phenol to extract. In the second extraction tower 13 is a raffinate, which is less containing acidic impurities as vinylphenol, removed through line 15 and an aqueous solution containing an alkali salt of vinylphenol is through the Line 16 removed.

Die wäßrige Lösung wird sodann in die Rückflußzone 17 eingeleitet. Die organische Phase, die aus der Rückflußzone 17 durch die Leitung 21 entnommen wird, ist eine Fraktion, die gereinigtes Vinylphenol enthält.The aqueous solution is then passed into the reflux zone 17. The organic phase withdrawn from reflux zone 17 through line 21 is a fraction that contains purified vinylphenol.

Die Figuren 4, 5 und 6 sind Fließschemen, die weitere Ausführungsformen der Erfindung zeigen. Sie beziehen sich auf einen Prozeß, der eine Alkaliextraktion und eine Wasserwaschstufe enthält. Das in diesen Figuren gezeigte System ist dazu geeignet, um das rohe Vinylphenol zu reinigen, in dem die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, Substanzen sind, die in Wasser löslicher sind als Vinylphenol, z.B. Phenol und Kresol.Figures 4, 5 and 6 are flow diagrams showing further embodiments show the invention. They refer to a process that involves an alkali extraction and includes a water washing stage. The system shown in these figures is for this purpose suitable to purify the crude vinylphenol in which the impurities that are more acidic than vinylphenol, are substances that are more soluble in water as vinyl phenol such as phenol and cresol.

Im System der Figur 4 ist der erste Extraktionsturm 2 und die Rückflußzone 7 der Figur 3 durch Wasseraraschtürme ersetzt. Beim System der Figur 4 wird rohes Vinylphenol in eine Zwischenstufe eines Wasserwaschturms 2 durch eine Leitung 1 eingeleitet. Wasser wird in den oberen Teil des Wasserwaschturms 2 durch die Leitung 3 eingeleitet. Organisches Lösungsmittel wird schließlich in den Boden des Wasserwaschturms 2 durch die Leitung 4 eingeleitet. Abwasser, das Phenol und Kresol etc. enthält, wird vom Boden des Wasserwaschturms 2 durch die Leitung 5 ausgetragen. Eine organische Phase, die rohes Vinylphenol enthält, aus der Phenol und Kresol entfernt worden sind, wird von der Oberseite des Wasserwaschturms 2 durch die Leitung 6 entnommen. Die organische Phase wird sodann einer Zwischenstufe eines Extraktionsturms 7 zugeführt. Eine wäßrige Alkalilösung wird weiterhin in den oberen Teil des Extraktionsturms 7 durch die Leitung 8 in einer Menge eingeleitet, die zur Extraktion des Vinylphenols erforderlich ist. Ein Raffinat, das Verunreinigungen enthält, die weniger stark sauer sind als Vinylphenol, wird von der Oberseite des Extraktionsturms 7 durch die Leitung 9~abgenommen und eine wäßrige Lösung, die ein Alkalisalz von Vinylphenol enthält, wird vom Boden des Extraktionsturms 7 durch die Leitung 10 abgenommen. Die wäßrige Lösung wird sodann dem oberen Teil einer Rückflußzone 11 zugeführt.In the system of Figure 4, the first extraction tower is 2 and the reflux zone 7 of Figure 3 replaced by water macaw towers. In the system of Figure 4, raw Vinylphenol in an intermediate stage of a water washing tower 2 through a line 1 initiated. Water is in the upper part of the water washing tower 2 through the pipe 3 initiated. Organic solvent eventually gets into the bottom of the water washing tower 2 initiated through line 4. Sewage that Phenol and cresol etc., is discharged from the bottom of the water washing tower 2 through the line 5. An organic phase that contains crude vinylphenol made up of phenol and cresol have been removed is from the top of the water washing tower 2 through the pipe 6 taken. The organic phase then becomes an intermediate stage of an extraction tower 7 supplied. An aqueous alkali solution is continued in the upper part of the extraction tower 7 introduced through line 8 in an amount necessary for the extraction of the vinylphenol is required. A raffinate that contains impurities that are less potent are more acidic than vinylphenol, is passed through from the top of the extraction tower 7 line 9 ~ removed and an aqueous solution containing an alkali salt of vinylphenol is taken from the bottom of the extraction tower 7 through line 10. The aqueous solution is then fed to the upper part of a reflux zone 11.

Weiterhin wird eine Säure in den unteren Teil der Rückflußzone 11 durch die Leitung 12 eingeleitet und ein organisches Lösungsmittel wird in den unteren Teil der Rückflußzone durch die Leitung 13 eingeleitet. Wasser wird vom Boden der Rückflußzone 11 durch die Leitung 14 abgenommen und eine organische Phase, die gereinigtes Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite der Rückflußzone 11 durch die Leitung 15 abgenommen. Ein Teil dieser organischen Phase wird zum Boden des Extraktionsturms durch die Leitung 16 gerückflußt bzw. zurückgeführt und der Rest wird durch die Leitung 17 entnommen.Furthermore, an acid is introduced into the lower part of the reflux zone 11 introduced through line 12 and an organic solvent is added to the lower Introduced part of the reflux zone through line 13. Water is from the bottom of the Reflux zone 11 removed through line 14 and an organic phase, the purified Vinyl phenol is supplied from the top of reflux zone 11 through conduit 15 removed. Part of this organic phase becomes the bottom of the extraction tower refluxed through line 16 and the remainder is through the Line 17 removed.

Bei dem System gemäß Figur 5 sind der zweite Extraktionsturm 13 und die Rückflußzone 17 des Systems der Figur 1 durch Wasserwaschtürme ersetzt. In der Figur 5 bedeuten die Bezugszeichen 2, 6 und 13 jeweils einen Extraktionsturm, eine Rückflußzone und einen Wasserwaschturm. Das System ist bis zu dem Punkt, wo ein Teil der organischen Phase, die von der Rückflußzone 6 durch die Leitung 10 entnommen worden ist, in den Wasserwaschturm 13 eingeleitet wird, ganz genau das gleiche, wie das System, das den ersten Extraktionsturm 2 und die begleitende Rückflußzone 6 der Figur 1 verwendet. Bei dem System der Figur 5 wird ein Teil der organischen Phase, die aus der Rückflußzone 6 durch die Leitung 10 entnommen worden ist, in eine Zwischenstufe des Wasserwaschturms durch die Leitung 12 eingeleitet. Weiterhin wird Wasser in den oberen Teil des Wasserwaschturms durch die Leitung 14 eingeleitet und ein organisches Lösungsmittel wird in den unteren Teil des Wasserwaschturms durch die Leitung 15 eingeleitet. Eine organische Phe, die gereinigtes Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite des Wasserwaschturms durch die Leitung 16 abgenommen und Abwasser, das Phenol und Kresol enthält, wird vom Boden des Wasserwaschturms durch die Leitung 17 entnommen.In the system according to Figure 5, the second extraction tower 13 and the reflux zone 17 of the system of Figure 1 is replaced by water washing towers. In the Figure 5 mean the reference numerals 2, 6 and 13 each an extraction tower, a reflux zone and a water washing tower. The system is to the point where a portion of the organic phase which flows from the reflux zone 6 through line 10 has been removed, is introduced into the water washing tower 13, exactly that same as the system comprising the first extraction tower 2 and the accompanying reflux zone 6 of Figure 1 is used. In the system of FIG. 5, part of the organic Phase withdrawn from reflux zone 6 through line 10 in an intermediate stage of the water washing tower is initiated through line 12. Farther water is introduced into the upper part of the water washing tower through line 14 and an organic solvent is in the lower part of the water washing tower initiated by line 15. An organic phe, the purified vinyl phenol is taken from the top of the water washing tower through line 16 and waste water containing phenol and cresol is obtained from the bottom of the water washing tower taken through line 17.

In dem System gemäß Figur 6 wird rohes Vinylphenol in eine Zwischenstufe eines Extraktionsturms 2 durch die Leitung 1 eingeleitet. Eine wäßrige Alkalilösung wird in den oberen Teil des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 3 in einer Menge eingeleitet, die erforderlich ist, um das Vinylphenol und die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, wie Phenol und Kresol, zu entfernen. Das gelöste Produkt wird durch die Leitung 11 zum unteren Teil des Extraktionsturms 2 gerückflußt bzw. zurückgeführt. Andererseits wird ein Raffinat, das weniger saure Verunreinigungen wie Vinylphenol enthält, von der Oberseite des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 4 abgenommen. Vom Boden des Extraktionsturms 2 wird eine wäßrige Lösung, die Alkalisalze von Vinylphenol und von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wie von Phenol und Kresol, durch die Leitung 5 abgenommen. Das obige System ist das gleiche wie dasjenige des ersten Extraktionsturms gemäß Figur 1.In the system of Figure 6, crude vinylphenol is converted to an intermediate stage an extraction tower 2 introduced through line 1. An aqueous alkali solution is in the upper part of the extraction tower 2 through the line 3 in a quantity introduced, which is necessary to remove the vinylphenol and the impurities, that are more acidic than vinyl phenol, such as phenol and cresol. That dissolved product is through line 11 to the lower part of the extraction tower 2 refluxed or fed back. On the other hand, a raffinate that is less acidic Contains impurities such as vinyl phenol from the top of the extraction tower 2 removed through line 4. From the bottom of the extraction tower 2 is an aqueous one Solution, the alkali salts of vinylphenol and more acidic impurities as vinylphenol, as of phenol and cresol, taken through line 5. The above system is the same as that of the first extraction tower according to FIG Figure 1.

Die wäßrige Lösung, die durch die Leitung 5 abgenommen wird, wird einer Zwischenstufe der Rückflußzone 6 zugeführt.The aqueous solution withdrawn through line 5 is fed to an intermediate stage of the reflux zone 6.

Weiterhin wird eine Säure in eine Zwischenstufe der RUckflußzone 6 durch die Leitung.7 eingeführt. Ein organisches Lösungsmittel wird in den unteren Teil der Rückflußzone 6 durch die Leitung 8 und Wasser wird in den oberen Teil der Rückflußzone 6 durch die Leitung 13 eingeführt. Andererseits wird Abwasser, welches Verunreinigungen, wie Phenol und Kresol, enthält, vom Boden der Rückflußzone 6 durch die Leitung 9 entnommen. Von der Oberseite der Iickflußzone 6 wird eine organische Phase, die gereinigtes Vinylphenol enthält, durch die Leitung 10 abgenommen. Ein Teil der organischen Phase wird zum unteren Teil des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 11 gerückflußt bzw. zurückgeführt und der Rest wird durch die Leitung 12 entnommen.Furthermore, an acid is used in an intermediate stage of the reflux zone 6 introduced through the line.7. An organic solvent is used in the lower Part of the reflux zone 6 through line 8 and water is in the upper part of the Reflux zone 6 introduced through line 13. On the other hand, sewage is which Contains impurities such as phenol and cresol, from the bottom of the reflux zone 6 through the line 9 removed. From the top of the Iickflusszone 6 is an organic Phase containing purified vinylphenol, removed through line 10. A Part of the organic phase is to the lower part of the extraction tower 2 through the Line 11 refluxed and the remainder is through line 12 taken.

Die Figur 7 ist ein Fließschema, das eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zeigt. Rohes Vinylphenol (das kein Phenol enthält) wird zusammen mit Methanol durch die Leitung 1 eingeleitet und ein organisches Lösungsmittel wird gesondert durch die Leitung 7 in eine Zwischenstufe des Extraktionsturms 2 eingespeist. Eine wäßrige Alkalilösung in einer Menge, die ausreichend ist, daß nur das Vinylphenol extrahiert wird, wird zusammen mit Methanol in einen oberen Teil des Extraktionsturms durch die Leitung 4 eingeleitet. Weiterhin wird ein Teil der wäßrigen Alkalilösung in einen unteren Teil des Extraktionsturms durch die Leitung 5 eingespeist und eine organische Phase, die Vinylphenol und das organische Lösungsmittel enthält, wird als Rückflußfraktion zu dem unteren Teil des Extraktionsturms durch die Leitung 6 zurückgeführt. Weiterhin wird die von der Leitung 5 eingeführte wäßrige Alkalilösung speziell dazu verwendet, um die Bildung von schuppenförmigen Produkten auf einer Innenwand der Leitung 8 zu verhindern. Dies geschieht dazu, um in einer wäßrigen Alkalilösung ein Teilalkalisalz des Polymeren wiederum aufzulösen, da das Teilalkalisalz des Vinylphenolpolymeren, das in dem Extraktionsturm 2 gebildet wird und in einer alkalischen wäßrigen Lösung aufgelöst wird, sich mit einer großen Menge von Vinylphenol (saures Material) umsetzt, welches in der Rückflußfraktion enthalten ist, die zur Neutralisierung durch die Leitung 6 zugeführt wird, wobei eine Ausfällung erfolgen kann. Zur Verhinderung der Bildung von schuppenförmigen Produkten wird es mehr bevorzugt, eine wäßrige Alkalilösung zusammen mit wasserlöslichen Alkoholen, wie Methanol, einzuführen. Ein Raffinat, das Verunreinigungen, die weniger sauer als Vinylphenol sind, Kohlenwasserstoffe und organische Lösungsmittel enthält, wird von der Oberseite des Extraktionsturms durch die Leitung 7 abgenommen. Eine wäßrige Lösung (Extrakt), die Alkalisalz von Vinylphenol enthält, wird vom Boden des Extraktionsturms durch die Leitung 8 abgenommen und in eine Rückflußzone 9 eingeführt. Durch die Leitung 10 wird Säure eingeführt und organisches Lösungsmittel wird durch die Leitung 11 in die Rückflußzone 9 eingeführt. In der Rückflußzone werden das Alkalisalz von Vinylphenol und das Teilalkalisalz des Polymeren mit einer Säure neutralisiert und freigesetzt. Gleichzeitig löst sich wiederum nur das Vinylphenol in dem organischen Lösungsmittel auf. Das freigesetzte Polymere ist in organischen Lösungsmitteln, wie Toluol, nur schwierig auflösbar und es kristallisiert als Ergebnis aus und es wird aus dem System durch die Leitung 12 entnommen. Ein Gemisch, welches Vinylphenol, das vom Pols eren befreit worden ist, organische Lösungsmittel und Wasser enthat, wird in einen Separator 14 durch die Leitung 13 eingeführt und wird in ein organisches Lösungsmittel, das Vinylphenol enthält, und eine wäßrige Lösung aufgetrennt. Das organische Lösungsmittel wird durch die Leitung 15 abgenommen und ein Teil davon wird als Rückflußfraktion zu dem unteren Teil des Extraktionsturms 2 zurückgeführt. Der Rest wird durch die Leitung 16 als ein organisches Lösungsmittel entnommen, welches reines Vinylphenol enthält. Andererseits wird die wäßrige Lösung von dem Separator 14 durch die Leitung 18 in einen Wiedergewiimungsturm 17 eingeführt. In dem Wiedergewinnungsturm 18 kontaktiert das durch die Leitung 18 eingeführte organische Lösungsmittel eine wäßrige Lösung, wodurch eine geringe Menge von in der wäßrigen Lösung enthaltenem Vinylphenol extrahiert und wiedergewonnen wird. Das organische Lösungsmittel, das eine geringe Menge Vinylphenol enthält, wird zu der Rückflußzone 9 von der Oberseite des Wiedergewinnungsturms durch die Leitung 11 zurückgeführt. Weiterhin wird vom Boden des Wiedergewinnungsturms durch die Leitung 20 Abwasser abgenommen.Figure 7 is a flow sheet showing another embodiment of the present invention shows. Crude vinyl phenol (that does not contain phenol) will introduced together with methanol through line 1 and an organic solvent is separately through the line 7 in an intermediate stage of the extraction tower 2 fed in. An aqueous alkali solution in an amount sufficient that only the vinylphenol is extracted, along with methanol in an upper Part of the extraction tower through the pipe 4 initiated. Farther a part of the aqueous alkali solution is discharged into a lower part of the extraction tower fed through line 5 and an organic phase, the vinylphenol and the containing organic solvents is added as the reflux fraction to the lower part of the extraction tower through line 6. Furthermore, the Line 5 introduced aqueous alkali solution specifically used to prevent the formation to prevent flaky products on an inner wall of the line 8. This is done in order to convert a partial alkali metal salt of the polymer in an aqueous alkali solution again to dissolve, since the partial alkali salt of the vinylphenol polymer, which is in the Extraction tower 2 is formed and dissolved in an alkaline aqueous solution reacts with a large amount of vinylphenol (acidic material), which contained in the reflux fraction necessary for neutralization through the line 6 is fed, wherein a precipitation can take place. To prevent formation of flaky products, it is more preferred to use an aqueous alkali solution together with water-soluble alcohols such as methanol. A raffinate, that impurities that are less acidic than vinylphenol are hydrocarbons and containing organic solvents is obtained from the top of the extraction tower removed through line 7. An aqueous solution (extract) containing the alkali salt of Vinylphenol is taken from the bottom of the extraction tower through line 8 and introduced into a reflux zone 9. Acid is introduced through line 10 and organic solvent is introduced into reflux zone 9 through line 11. The alkali metal salt of vinylphenol and the partial alkali metal salt are in the reflux zone of the polymer with a Acid neutralized and released. Simultaneously Again, only the vinylphenol dissolves in the organic solvent. That released polymer is difficult in organic solvents such as toluene dissolvable and it crystallizes out as a result and it gets out of the system through the line 12 removed. A mixture, which vinylphenol, which freed from Pols eren containing organic solvents and water is placed in a separator 14 is introduced through line 13 and is immersed in an organic solvent that Contains vinylphenol, and an aqueous solution separated. The organic solvent is withdrawn through line 15 and part of it is used as the reflux fraction returned to the lower part of the extraction tower 2. The rest is through the Taken from line 16 as an organic solvent which is pure vinyl phenol contains. On the other hand, the aqueous solution is discharged from the separator 14 through the pipe 18 inserted into a recovery tower 17. Contacted in the recovery tower 18 the organic solvent introduced through line 18 is an aqueous solution, thereby extracting a small amount of vinylphenol contained in the aqueous solution and is recovered. The organic solvent that contains a small amount of vinylphenol becomes to reflux zone 9 from the top of the recovery tower returned through line 11. Furthermore, from the bottom of the recovery tower removed through line 20 wastewater.

Die Figur 8 ist ein Fließschema, das eine weitere Ausführungsform der Erfindung zeigt. Das in Figur 8 dargestellte System ist zweckmäßig, wenn das gewünschte Vinylphenol p- Vinylphenol mit einem hohen Schmelzpunkt ist. Es ist nicht erforderlich, Verunreinigungen abzutrennen, die stärker sauer sind als Vinylphenol. Beim System der Figur 8 wird rohes Vinylphenol in eine Zwischenstufe des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 1 eingeführt. Eine wäßrige Alkalilösung, die zur Extraktion von Vinylphenol und von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol erforderlich ist, wird in den oberen Teil des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 3 eingeleitet. Ein Raffinat, das weniger stark saure Verunreinigungen wie Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 4 abgenommen und eine wäßrige Lösung, die Alkalisalze von Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird vom Boden des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 5 abgenommen.Figure 8 is a flow sheet showing another embodiment of the invention shows. The system shown in Figure 8 is useful when the desired vinylphenol p- Vinyl phenol with a high melting point is. It is not necessary to separate impurities that are more acidic are called vinylphenol. In the system of Figure 8, crude vinyl phenol is intermediate of the extraction tower 2 through the line 1 is introduced. An aqueous alkali solution, those used to extract vinylphenol and more acidic impurities than vinylphenol is required is in the upper part of the extraction tower 2 through the pipe 3 initiated. A raffinate that is less acidic impurities like vinyl phenol is taken from the top of the extraction tower 2 through line 4 and an aqueous solution containing the alkali salts of vinylphenol and more acidic impurities as containing vinylphenol, is taken from the bottom of the extraction tower 2 through the pipe 5 removed.

Die wäßrige Lösung, die so durch die Leitung 5 abgenommen wird, wird nur in einer Menge eingeleitet, die erforderlich ist, um das Vinylphenol und die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol, zum oberen Teil der Rückflußzone 6 zurückflussen. Ein organisches Lösungsmittel wird in den unteren Teil der Rückflußzone 6 durch die Leitung 8 eingebracht und eine Säure wird in den oberen Teil der Rückflußzone 6 durch die Leitung 7 eingespeist. Eine organische Phase, die Vinylphenol und stärker saure Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, wird von der Oberseite der Rückflußzone 6 durch die Leitung 10 entnommen. Die gesamte organische Phase wird zum unteren Teil des Extraktionsturms 2 gerUckflußt. Der Rest der wäßrigen Lösung, die vom Boden des Extraktionsturms 2 durch die Leitung 5 entnommen wird, wird in einen KristallisätionstanklS durch die Leitung 11 eingeleitet und der Kristallisationstank 15 wird weiterhin mit einer Säure durch die Leitung 12 beschickt. Im Kristallisationstank 15 wird Vinylphenol durch die Wirkung der zugeführten Säure befreit und das befreite Vinylphenol wird kristallisiert, indem es bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes gehalten wird. Die Vinylphenolkristalle werden von einem oberen Abschnitt 13 des Kristallisationstanks entfernt und die Kristallisationsmutterlauge wird vom unteren Teil des Kristallisationstanks 15 durch die Leitung 14 entnommen. Die Kristallisationsmutterlauge, die so durch die Leitung 14 entnommen wird, wird in den oberen Teil der Rückflußzone 6 eingeleitet, um das Vinylphenol, das in der Mutterlauge zurUckgeblieben ist, zu gewinnen.The aqueous solution thus withdrawn through line 5 is only introduced in an amount that is necessary to remove the vinylphenol and the Impurities that are more acidic than vinyl phenol to the top of the reflux zone 6 flow back. An organic solvent is added to the lower part of the reflux zone 6 is introduced through line 8 and an acid is added to the top of the reflux zone 6 fed through line 7. An organic phase containing vinylphenol and stronger containing acidic impurities such as vinylphenol is removed from the top of the reflux zone 6 taken through line 10. The entire organic phase becomes the lower Part of the extraction tower 2 refluxed. The rest of the aqueous solution that came from the bottom of the extraction tower 2 is taken out through the line 5, is placed in a crystallization tank initiated through line 11 and crystallization tank 15 continues charged with an acid through line 12. In the crystallization tank 15th vinylphenol is freed by the action of the acid supplied and this freed Vinylphenol is crystallized by taking it at a temperature below its melting point is held. The vinylphenol crystals are from an upper section 13 of the Crystallization tanks are removed and the crystallization mother liquor is taken from the lower Part of the crystallization tank 15 is removed through the line 14. The crystallization mother liquor, which is thus withdrawn through line 14, is in the upper part of the reflux zone 6 introduced to the vinylphenol that remained in the mother liquor to to win.

Dieses System umfaßt ein Beispiel, bei dem Vinylphenol durch eine Kristallisation aus einer wäßrigen Lösung wiedergewonnen wird, die ein Alkalisalz von Vinylphenol enthalt, das durch eine Alkaliextraktion erhalten worden ist. Diese Ausführungsform fällt ebenfalls unter den Rahmen der vorliegenden Erfindung.This system includes an example in which vinyl phenol is replaced by a Crystallization is recovered from an aqueous solution containing an alkali salt of vinyl phenol obtained by alkali extraction. These Embodiment also falls within the scope of the present invention.

Die Figur 9 ist ein Fließschema für eine absatzweise geführte Gegenstromextraktion, die eine weitere AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung darstellt. In der Figur 9 bedeutet das Bezugszeichen 1 einen ersten Extraktionstank, der mit einem Rührer ausgestattet ist, 2 einen zweiten Extraktionstank, der mit einem Rührer ausgestattet ist, 3 einen dritten Extraktionstank, der mit einem Rührer ausgestattet ist, 4 einen vierten Extraktionstank, der mit einem Rührer ausgestattet ist, und 5 eine R?ickflußzone.FIG. 9 is a flow diagram for a batchwise countercurrent extraction, which represents a further embodiment of the present invention. In the figure 9, numeral 1 denotes a first extraction tank equipped with a stirrer 2 a second extraction tank equipped with a stirrer 3 a third extraction tank equipped with a stirrer, 4 a fourth extraction tank equipped with a stirrer, and 5 a reflux zone.

Die Pfeile 1 bis 5 zeigen die Bestimmung der übergeführten Flüssigkeit oder der Beschickung oder der Austragung der Flüssigkeit.The arrows 1 to 5 show the determination of the transferred liquid or the charging or discharging of the liquid.

Im stetigen Zustand in diesem System werden eine wäßrige Alkalilösung und ein organisches Lösungsmittel, das mindestens eine der Komponenten des rohen Vinylphenols enthält, in die jeweiligen Extraktionstanks eingebracht, gerührt und stehen gelassen, um eine Extraktion zu bewirken. Nach beendigter Extraktion wird die wäßrige Phase im ersten Extraktionstank 1 in die Rückflußzone 5 überführt. Die wäßrige Phase des zweiten Extraktionstanks 2 wird in den ersten Extraktionstank 1 überführt. Die wäßrige Phase im dritten Extraktionstank 3 wird in den zweiten Extraktionstank 2 überführt und die wäßrige Phase im vierten Extraktionstank 4 wird in den dritten Extraktionstank 3 überführt. Eine frische wäßrige Alkalilösung wird zu dem vierten Extraktionstank 4 gegeben. In diesem Zustand wird die Extraktion wiederholt. Die organische Phase in dem vierten Extraktionstank 4 wird von dem Extraktionssystem entnommen und die organische Phase in dem dritten Extraktionstank 3 wird in den vierten Extraktionstank 4 überführt. Die organische Phase in dem zweiten Extraktionstank 2 wird in den dritten Extraktionstank 3 überführt und die organische Phase in dem ersten Extraktionstank 1 wird in den zweiten Extraktionstank 2 überführt. Ein Teil der in der Rückflußzone 5 erhaltenen organischen Phase wird in den ersten Extraktionstank 1 eingeleitet und das rohe Ausgangs-Vinylphenol wird in den dritten Extraktionstank 3 eingebracht. Zusätzlich zu der wäßrigen Phase von dem ersten Extraktionstank 1 werden eine Säure und ein organisches Lösungsmittel in die Rückflußzone 5 eingeführt, wo die Alkalisalze der Komponenten des rohen Vinylphenols mit der Säure zersetzt werden und die Komponenten des rohen Vinylphenols, die so freigesetzt worden sind9 miQ dem organischen Lösungsmittel extrahiert werden. Ein Teil der in der Rückflußzone 5 gebildeten organischen Phase wird in den ersten Extraktionstank 1 zurUckgeflußt und der restliche Teil wird von dem Extraktionssystem entnommen. Die wäßrige Phase in der Rückflußzone 5 wird ebenfalls von dem System entnommen. Dieses System ist für die Reinigung von rohem Vinylphenol, das keine wesentlichen Mengen von stärker sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, oder von rohem Vinylphenol, das keine wesentlichen Mengen von weniger sauren Verunreinigungen als Vinylphenol enthält, geeignet. Wenn das erstere rohe Vinylphenol als Rohmaterial verwendet wird, dann enthält die organische Phase, die vom vierten Extraktionstank 4 abgenommen wird, die Verunreinigungen, die weniger stark sauer sind als das Vinylphenol. Die organische Phase, die von der Rückflußzone 5 abgenommen wird, enthält Vinylphenol. Wenn letzteres rohes Vinylphenol als Rohmaterial verwendet wird, dann enthält die organische Phase, die vom vierten Extraktionstank 4 abgenommen wird, Vinylphenol und die organische Phase, die von der Rückflußzone 5 abgenommen wird, enthält die Verunreinigungen, die stärker sauer sind als Vinylphenol.In the steady state in this system become an aqueous alkali solution and an organic solvent containing at least one of the components of the crude Contains vinylphenols, introduced into the respective extraction tanks, stirred and left to effect extraction. After the extraction is complete the aqueous phase in the first extraction tank 1 is transferred to the reflux zone 5. the aqueous phase of the second extraction tank 2 is in the first extraction tank 1 transferred. The aqueous phase in the third extraction tank 3 is in the second Extraction tank 2 transferred and the aqueous phase in the fourth extraction tank 4 is transferred to the third extraction tank 3. A fresh aqueous alkali solution becomes added to the fourth extraction tank 4. In this state the extraction repeated. The organic phase in the fourth extraction tank 4 is used by the extraction system removed and the organic phase in the third extraction tank 3 is in the fourth extraction tank 4 transferred. The organic phase in the second extraction tank 2 is transferred to the third extraction tank 3 and the organic phase in the The first extraction tank 1 is transferred to the second extraction tank 2. A part the organic phase obtained in reflux zone 5 is transferred to the first extraction tank 1 and the raw starting vinylphenol is fed into the third extraction tank 3 introduced. In addition to the aqueous phase from the first extraction tank 1 an acid and an organic solvent are introduced into the reflux zone 5, where the alkali salts of the components of the crude vinylphenol decompose with the acid and the components of the crude vinylphenol that were thus released9 miQ extracted from the organic solvent will. A part of The organic phase formed in the reflux zone 5 is transferred to the first extraction tank 1 is refluxed and the remaining part is removed from the extraction system. The aqueous phase in reflux zone 5 is also withdrawn from the system. This system is essential for the purification of raw vinylphenol that is not Contains amounts of more acidic impurities than vinylphenol, or of raw Vinyl phenol that does not contain significant amounts of less acidic impurities than Contains vinylphenol. If the former use raw vinylphenol as the raw material then contains the organic phase from the fourth extraction tank 4 is removed, the impurities that are less acidic than the vinyl phenol. The organic phase withdrawn from reflux zone 5 contains vinylphenol. When the latter is used as the raw material, it contains crude vinylphenol organic phase taken from the fourth extraction tank 4, vinylphenol and the organic phase withdrawn from reflux zone 5 contains the Impurities that are more acidic than vinyl phenol.

Das erfindungsgemäße- Verfahren ermöglicht es, hochgereinigtes Vinylphenol glatt und in guten Ausbeuten von rohem Vinylphenol über eine lange Zeitspanne abzutrennen, ohne daß während der Reinigung Schwierigkeiten aufgrund der Polymerisation von Vinylphenol oder Schwierigkeiten aufgrund von Vinylphenolpolymerem, das in dem rohen Ausgangs-Vinylphenol enthalten Rist, auftreten. Das Verfahren kann technisch durchgeführt werden und es liefert ein Vinylphenol mit sehr guten Eigenschaften, das technisch verwendet werden kann Die Beispiele erläutern die Erfindung.The inventive method makes it possible to produce highly purified vinylphenol to separate smoothly and in good yields from crude vinylphenol over a long period of time, without difficulties during cleaning due to the polymerisation of vinylphenol or difficulties due to vinyl phenol polymer present in the raw starting vinyl phenol contain instep, occur. The process can be carried out technically and it provides a vinyl phenol with very good properties that is used industrially can be The examples illustrate the invention.

Beispiel 1 Die Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol wurde in dem System gemäß Figur 9 durchgeführt.Example 1 The separation and purification of vinylphenol was carried out in the System according to Figure 9 carried out.

Eine Lösung in 1 1 Toluol eines Gemisches aus 0,15 Mol o-Vinylphenol, 0,1 Mol m-Vinylphenol, 0,15 Mol p-Vinylphenol, 0,06 Mol o-Äthylphenol, 0,024 Mol m-Äthylphenol und 0,516 Mol p-Äthylphenol und 1 1 einer O,5N-wäßrigen Natriumhydroxidlösung wird jeweils in erste bis vierte Extraktionstanks jeweils mit 5 1 eingeleitet, die alle mit einem Rührer versehen waren.A solution in 1 1 of toluene of a mixture of 0.15 mol of o-vinylphenol, 0.1 mole of m-vinylphenol, 0.15 mole of p-vinylphenol, 0.06 mole of o-ethylphenol, 0.024 mole m-ethylphenol and 0.516 mol of p-ethylphenol and 1 liter of an O, 5N aqueous sodium hydroxide solution is introduced into the first to fourth extraction tanks each with 5 1, the all were provided with a stirrer.

Zur Bewirkung eines Gesamtrückflusses wurde folgendes Verfahren als eine Einheit durchgeführt. Die wäßrige Phase in dem ersten Extraktionstank wurde in die Rückflußzone übertragen. Die wäßrige Phase in dem zweiten Extraktionstank wurde in den ersten Extraktionstank überführt. Die wäßrige Phase in dem dritten Extraktionstank wurde in den zweiten Extraktionstank überführt und die wäßrige Phase in dem vierten Extraktionstank wurde in den dritten Extraktionstank überführt. 1 1 wäßrige 0,5N-Natriumhydroxidlösung wurde in den vierten Extraktionstank gegeben. Die Extraktionstanks wurden weiter gerührt und in diesem Zustand stehen gelassen. Sodann wurde die organische Phase in dem vierten Extraktionstank verworfen. Die organische Phase in dem dritten Extraktionstank wurde in den vierten Extraktionstank überführt. Die organische Phase in dem zweiten Extraktionstank wurde in den dritten Extraktionstank überführt und die organische Phase in dem ersten Extraktionstank wurde in den zweiten Extraktionstank überführt. In die Rückflußzone wurden 0,75 Mol Natriumbicarbonat als Säure und 1 1 Toluol gegeben, wodurch die Phenole aus den Natriumsalzen der Phenole freigesetzt wurden und diese mit Toluol extrahiert wurden. Alle organischen Phasen in der RUckfluBzone wurden in den ersten Extraktionstank überfuhrt und die wäßrige Phase wurde verworfen. Die obige Einheitsoperation wurde sechsmal wiederholt.To effect total reflux, the following procedure was used as carried out a unit. The aqueous phase in the first extraction tank was transferred to the reflux zone. The aqueous phase in the second extraction tank was transferred to the first extraction tank. The aqueous phase in the third Extraction tank was transferred to the second extraction tank and the aqueous phase in the fourth extraction tank was transferred to the third extraction tank. 1 1 aqueous 0.5N sodium hydroxide solution was added to the fourth extraction tank. The extraction tanks were further stirred and left to stand in this state. The organic phase in the fourth extraction tank was then discarded. the organic phase in the third extraction tank was transferred to the fourth extraction tank convicted. The organic phase in the second extraction tank was in the third Transferred extraction tank and the organic phase in the first Extraction tank was transferred to the second extraction tank. In the reflux zone 0.75 mol of sodium bicarbonate as acid and 1 1 of toluene were added, whereby the Phenols were released from the sodium salts of the phenols and these with toluene were extracted. All organic phases in the reflux zone were in the first Extraction tank transferred and the aqueous phase was discarded. The above unit operation was repeated six times.

In jeder Operationseinheit wurde 2/3 der in der Rückflußzone erhaltenen organischen Phase zu dem ersten Extraktionstank rückgeflußt und das restliche Drittel der organischen Phase wurde aus dem System abgenommen und gesammelt. Eine Lösung in 333 ml Toluol von 0,417 Mol eines Gemisches aus Vinylphenol und Äthylphenol mit der obigen Zusammensetzung wurde in den dritten Extraktionstank gegeben. Diese Einheitsoperation wurde zehnmal im stetigen Zustand durchgeführt.In each operating unit, 2/3 of that obtained in the reflux zone was obtained organic phase is refluxed to the first extraction tank and the remaining third the organic phase was taken out of the system and collected. A solution in 333 ml of toluene of 0.417 mol of a mixture of vinylphenol and ethylphenol with of the above composition was added to the third extraction tank. This unit operation was carried out ten times in the steady state.

Bei jeder Einheitsoperation wurde die von der Rückflußzone abgezogene organische Phase als Extrakt gesammelt und die organische Phase, die von dem vierten Extraktionstank entnommen worden war, wurde als Raffinat gesammelt.In each unit operation, that was withdrawn from the reflux zone organic phase collected as an extract and the organic phase obtained from the fourth Extraction tank was taken out was collected as raffinate.

Als Ergebnis wurden als Extrakt 3,5 1 einer Toluollösung erhalten, die 1,5 Mol eines Vinylphenolgemisches aus 37,0 Mol-% o-Vinylphenol, 24,7 Mol-% m-Vinylphenol, 36,9 Molp-Vinylphenol und 1,4 Mol-% Äthylphenol enthielt. Als Raffinat wurden 10,4 1 einer Toluollösung erhalten, die 2,6 Mol eines Äthylphenolgemisches aus 9,9 Mol- o-Äthylphenol, 4,0 Mol m-Äthylphenol, 85,1 Mol-45 p-Äthylphenol und 1,0 Mol-S/o Vinylphenol enthielt.As a result, 3.5 liters of a toluene solution was obtained as an extract, the 1.5 mol of a vinylphenol mixture of 37.0 mol% o-vinylphenol, 24.7 mol% m-vinylphenol, 36.9 mole percent p-vinylphenol and 1.4 mole percent ethylphenol. As a raffinate 10.4 l of a toluene solution were obtained, the 2.6 mol of an ethylphenol mixture from 9.9 mol o-ethylphenol, 4.0 mol m-ethylphenol, 85.1 mol-45 p-ethylphenol and Contained 1.0 mole S / o vinylphenol.

Alle vorstehend beschriebenen Verfahrensstufen wurden bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 0C und bei Atmosphärendruck durchgeführt.All process steps described above were carried out at one temperature carried out between 0 and 5 0C and at atmospheric pressure.

Beispiel 2 Die Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol wurde in dem System gemäß Figur 1 durchgeführt.Example 2 The separation and purification of vinylphenol was carried out in the System according to Figure 1 carried out.

Eine Toluollösung, die 20 Gew.- eines Gemisches von 41,1 Mol-O/J p-Vinylphenol, 53,5 Mol-% p-Äthylphenol, 1,95 Mol Phenol und 3,45 Mol-% p-tert.-Butylphenol enthielt, wurde kontinuierlich in den Mittelteil des ersten Extraktionsturms eingeleitet, so daß die Einspeisungsgeschwindigkeit aller Phenole 0,099 Mol/h war. Dieser Extraktionsturm war ein Drehrührturm mit einem Innendurchmesser von 22 mm und einer Länge von 1,8 m. Eine 0,512N-wäßrige Natriumhydroxidlösung wurde zu einem Punkt 10 cm unterhalb der Spitze des ersten Extraktionsturms mit einer Geschwindigkeit von 240 ml/h eingeleitet. Die Niveaus beider Lösungen wurden bei einer Höhe von 10 cm vom Boden des Turms gehalten. Vom Boden des ersten Extraktionsturms wurde die wäßrige Phase kontinuierlich entnommen und der Rückflußzone an einem Punkt 10 cm unterhalb der Spitze der Rückflußzone zugeführt. Diese Rückflußzone hatte die gleiche Konstruktion wie der erste Extraktionsturm und eine Länge von 40 cm. Um die Phenole freizusetzen, wurde eine 0,76N-wäßrige Lösung von Natriumbicarbonat in die Rückflußzone an einem Punkt 10 cm unterhalb der Spitze der Rückflußzone mit einer Geschwindigkeit von 240 ml/h eingeleitet. Weiterhin wurde Toluol in den unteren Teil der Rückflußzone mit einer Geschwindigkeit von 210 ml/h eingeleitet und die Niveaus beider Lösungen wurden 10 cm unterhalb der Spitze der Rückflußzone gehalten. Die wäßrige Phase wurde kontinuierlich vom Boden der Rückflußzone abgenommen und die organische Phase wurde kontinuierlich von dem oberen Teil abgenommen. Die entnommene organische Phase wurde sodann als Gesamtrückfluß in den ersten Extraktionsturm an einem Punkt 10 cm oberhalb des Bodens des Turms eingeleitet. Der obige Gesamtrückflußvorgang wurde 4 h lang durchgeführt. Sodann wurde die Extraktion weitere 15 h durchgeführt, während das Rückflußverhältnis bei 1,92 gehalten wurde. Während dieser Zeitspanne wurden als entnommener Extrakt von der Rückflußzone 1,15 1 einer Toluollösung erhalten, welche 0,633 Mol eines Gemisches aus 95,3 Mol-56 p-Vinylphenol, 0,37 Mol-% p-Äthylphenol, 4,32 Mol-% Phenol und 0,01 Mol- p-tert.-Butylphenol enthielt.A toluene solution containing 20% by weight of a mixture of 41.1 mol-O / J p-vinylphenol, Contained 53.5 mol% of p-ethylphenol, 1.95 mol of phenol and 3.45 mol% of p-tert-butylphenol, was continuously discharged into the middle part of the first extraction tower, so that the feed rate of all phenols was 0.099 moles / hour. This extraction tower was a rotary stirring tower with an inner diameter of 22 mm and a length of 1.8 m. A 0.512N aqueous sodium hydroxide solution became a point 10 cm below the top of the first extraction tower at a rate of 240 ml / h. The levels of both solutions were at a height of 10 cm from the bottom of the tower held. From the bottom of the first extraction tower, the aqueous phase became continuous and removed from the reflux zone at a point 10 cm below the top of the reflux zone fed. This reflux zone had the same construction as the first extraction tower and a length of 40 cm. In order to release the phenols, a 0.76N aqueous Dissolve sodium bicarbonate in the reflux zone at a point 10 cm below at the top of the reflux zone at a rate of 240 ml / h. Furthermore, toluene was fed into the lower part of the reflux zone at one rate from 210 ml / h were initiated and the levels of both solutions were Maintained 10 cm below the top of the reflux zone. The aqueous phase became continuous removed from the bottom of the reflux zone and the organic phase became continuous removed from the upper part. The removed organic phase was then as Total reflux into the first extraction tower at a point 10 cm above the bottom of the tower initiated. The above total reflux operation was carried out for 4 hours. Extraction was then carried out for an additional 15 hours while the reflux ratio was held at 1.92. During this period of time were taken as extract obtained from the reflux zone 1.15 1 of a toluene solution containing 0.633 moles of a Mixture of 95.3 mole-56 p-vinylphenol, 0.37 mole% p-ethylphenol, 4.32 mole% phenol and 0.01 mole of p-tert-butylphenol.

Diese Toluollösung wurde in den zweiten Extraktionsturm an einem Punkt 3/4 von der Spitze bzw. Oberseite des Turms eingeleitet, so daß die Beschickungsgeschwindigkeit aller Phenole 0,0422 Mol/h betrug. Sonst wurde der Gesamtrückflußvorgang in der gleichen Weise wie im Falle des oben beschriebenen ersten Extraktionsturms durchgeführt. Der zweite Extraktionsturm und die an den Turm angefügte RUckflußzone hatten ganz die gleiche Struktur wie der erste Extraktionsturm und die angefügte Rückflußzone. Nach Vervollständigung der gesamten Rückflußoperation wurde die Extraktion 5 h lang durchgeführt, wobei das Rückflußverhältnis bei 52,4 gehalten wurde. Als Ergebnis wurden von der Oberseite des zweiten Extraktionsturms 1,06 1 einer Toluollösung erhalten, die 0,199 Mol gereinigtes p-Vinylphenol aus 99,4 Mol-% p-Vinylphenol, 0,39 Mol-%' p-Äthylphenol, 0,20 Mol-% Phenol und 0,01 Mol-% p-tert.-Butylphenol enthielt.This toluene solution was added to the second extraction tower at one point 3/4 initiated from the top of the tower so that the feed rate of all phenols was 0.0422 mol / h. Otherwise the total reflux process was in the in the same manner as in the case of the first extraction tower described above. The second extraction tower and the reflux zone attached to the tower were completely the same structure as the first extraction tower and the attached reflux zone. Upon completion of the entire reflux operation, the extraction was made for 5 hours carried out keeping the reflux ratio at 52.4. As a result 1.06 liters of a toluene solution were obtained from the top of the second extraction tower obtained the 0.199 mol of purified p-vinylphenol from 99.4 mol% of p-vinylphenol, 0.39 mole percent p-ethylphenol, 0.20 mole percent phenol and 0.01 mole percent p-tert-butylphenol contained.

Alle obigen Verfahrensmaßnahmen wurden bei 5 0C und bei Atmosphärendruck durchgeführt.All of the above procedures were carried out at 5 ° C and at atmospheric pressure carried out.

Beispiel 3 Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine Di-sec.-butylätherlösung, welche 20 Gew.-% eines Gemisches aus 41,1 Mol-% m-Vinylphenol, 53,3 Mol-5'o m-Äthylphenol, 1,95 Mol-% Phenol und 3,45 Mol-% p-tert.-Butylphenol enthielt, als Ausgangsmaterial verwendet wurde, daß Di-sec.-butyläther als Lösungsmittel verwendet wurde, welches in die Rückflußzone eingeleitet wurde, und daß der Extraktionsturm einen Innendurchmesser von 22 mm und eine Länge von 2,2 m hatte. Eine wäßrige 0,512N-Natriumhydroxidlösung wurde mit einer Geschwindigkeit von 260 ml/h eingespeist und das Gesamtrückflußverhältnis wurde nach dem Gesamtrückflußvorgang auf 2,1 eingestellt. Es wurde gereinigtes m-Vinylphenol mit der gleichen Reinheit wie im Beispiel 2 erhalten.Example 3 The procedure of Example 2 was repeated with the exception that a di-sec-butyl ether solution, which 20 wt .-% of a mixture from 41.1 mol% m-vinylphenol, 53.3 mol-5'o m-ethylphenol, 1.95 mol% phenol and 3.45 mol% of p-tert-butylphenol was used as the starting material that Di-sec-butyl ether was used as the solvent, which in the reflux zone was introduced, and that the extraction tower had an internal diameter of 22 mm and had a length of 2.2 m. An aqueous 0.512N sodium hydroxide solution was fed at a rate of 260 ml / h and the total reflux ratio was adjusted to 2.1 after the total reflux process. It became purified m-vinylphenol obtained with the same purity as in Example 2.

Beispiel 4 Es wurde wie beim Betrieb des ersten Extraktionsturms und der daran angefügten Rückflußzone wie im Beispiel 2 verfahren, mit der Ausnahme, daß eine Toluollösung, die 20 Gew.-% eines Gemisches aus 41,1 Mol-5o' p-Vinylphenol, 54,9 Mol- p-Äthylphenol, 1,95 Mol-% Phenol und 2,05 Mol-S6 p-Kresol enthielt, als Ausgangsmaterial verwendet wurde und daß die in die Rückflußzone gegebene Menge von Natriumbicarbonat um 7% vermindert wurde.Example 4 The same procedure as for the operation of the first extraction tower and of the reflux zone attached to it proceed as in Example 2, with the exception that a toluene solution containing 20% by weight of a mixture of 41.1 mol-5o 'p-vinylphenol, 54.9 mole p-ethylphenol, 1.95 mole% phenol and 2.05 mole S6 p-cresol contained, as Starting material was used and that the amount added to the reflux zone of sodium bicarbonate was reduced by 7%.

Als Ergebnis wurden aus der an den Extraktionsturm angefügte Rückflußzone 1,15 1 einer Toluollösung erhalten, die 0,59 Mol eines Gemisches aus 96,84 Mol-% p-Vinylphenol, 0,36 Mol-% p-Äthylphenol, 1,79 Mol-% Phenol und 1,01 Mol-% p-Kresol enthielt.As a result, the reflux zone attached to the extraction tower became 1.15 1 of a toluene solution obtained containing 0.59 mol of a mixture of 96.84 mol% p-vinylphenol, 0.36 mole percent p-ethylphenol, 1.79 mole percent phenol, and 1.01 mole percent p-cresol contained.

Beispiel 5 Die Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol wurde in dem System gemäß Figur 6 durchgeführt.Example 5 The separation and purification of vinylphenol was carried out in the System according to Figure 6 carried out.

Ein Extraktionsmaterial der gleichen Zusammensetzung wie im Beispiel 4 wurde in den Mittelteil des Extraktionsturms so eingeführt, daß die Gesamtzugabegeschwindigkeit aller Phenole 0,099 Mol/h war Dieser Extraktionsturm hatte die gleiche Struktur wie der Extraktionsturm des Beispiels 2 und er hatte auch den gleichen Innendurchmesser und die gleiche Länge. Eine wäßrige 0,512N-Natriumhydroxidlösung wurde mit einer Geschwindigkeit von 240 ml/h an einer Stelle 10 cm unterhalb der Oberseite des Extraktionsturms zugeführt und die Grenzfläche zwischen der Ölphase und der wäßrigen Phase wurde an einer Stelle 10 cm oberhalb des Bodens des Extraktionsturms gehalten. Die wäßrige Phase wurde vom Boden des Turms abgenommen und einer Stelle 60 cm unterhalb der Spitze bzw. Oberseite der Rückflußzone zugeführt. Diese Rückflußzone hatte die gleiche Struktur und Größe wie der oben beschriebene Extraktionsturm. Toluol wurde mit einer Geschwindigkeit von 210 ml/h einer Stelle 10 cm oberhalb des Bodens der Rückflußzone zugeführt. Eine wäßrige 0,76N-Natriumbicarbonatlösung wurde mit einer Geschwindigkeit von 240 ml/h an einer Stelle 60 cm unterhalb der Oberseite der Rückflußzone zugeführt. Wasser wurde schließlich mit einer Geschwindigkeit von 8,4 l/h an einer Stelle 10 cm unterhalb der Oberseite der Rückflußzone zugeführt. Die Grenzfläche zwischen der Ölphase und der wäßrigen Phase wurde an einer Stelle 10 cm unterhalb der Oberseite der Rückflußzone gehalten. Die wäßrige Phase wurde vom Boden der Rückflußzone entnommen und die organische Phase wurde von der Oberseite der Rückflußzone entnommen. Die organische Phase wurde als Gesamtrückfluß einer Stelle 10 cm oberhalb des Bodens des Extraktionsturms zugeführt. Nach 5-stündiger Durchführung der oben beschriebenen GesamtrUckflußoperation wurde die Extraktionsoperation weitere 5 h weitergeführt, wobei das Rückflußverhältnis auf 1,9 eingestellt wurde. Während dieses Zeitraums wurden 380 ml einer Toluollösung, die 98,8 Mol-o p-Vinylphenol, 0,37 Mol-% p-Äthylphenol, 0,30 Mol-0/o Phenol und 0,51 Mol-% p-Kresol enthielt, als Extrakt von der Rückflußzone des Systems entnommen.An extraction material of the same composition as in the example 4 was introduced into the central part of the extraction tower so that the total addition rate of all phenols was 0.099 mol / h. This extraction tower had the same structure like the extraction tower of Example 2 and it also had the same inside diameter and the same length. A 0.512N aqueous sodium hydroxide solution was mixed with a Speed of 240 ml / h at a point 10 cm below the top of the extraction tower supplied and the interface between the oil phase and the aqueous phase was held at a point 10 cm above the bottom of the extraction tower. The watery one Phase was removed from the bottom of the tower and placed 60 cm below the Top or top of the reflux zone fed. This reflux zone was the same Structure and size like the extraction tower described above. Toluene was mixed with a Speed of 210 ml / h at a point 10 cm above the bottom of the reflux zone fed. A 0.76N aqueous sodium bicarbonate solution was added at a rate of of 240 ml / h at a point 60 cm below the top of the reflux zone. Water became finally at a speed of 8.4 l / h at a point 10 cm below the top of the reflux zone. The interface between the oil phase and the aqueous phase was at a point 10 cm below held at the top of the reflux zone. The aqueous phase was removed from the bottom of the reflux zone withdrawn and the organic phase was withdrawn from the top of the reflux zone. The organic phase was taken as total reflux from a point 10 cm above the ground fed to the extraction tower. After performing the above for 5 hours Total reflux operation, the extraction operation was continued for a further 5 h, the reflux ratio being adjusted to 1.9. During this period 380 ml of a toluene solution containing 98.8 mol-o p-vinylphenol, 0.37 mol% p-ethylphenol, 0.30 mole percent phenol and 0.51 mole percent p-cresol, as an extract from the reflux zone taken from the system.

Alle die oben beschriebenen Verfahrensmaßnahmen wurden bei 5°C und bei Atmosphärendruck durchgeführt.All of the procedures described above were carried out at 5 ° C and carried out at atmospheric pressure.

Beispiel 6 Die Abtrennung und Reinigung von Vinylphenol wurde in dem System der Figur 7 durchgeführt.Example 6 The separation and purification of vinylphenol was carried out in the System of Figure 7 performed.

Ein Gemisch aus 16,7 Gew.-% p-Vinylphenol, 35,5 Gew.-% p-Äthylphenol, 1,0 Gew.-% m-Äthylphenol, 0,8 Gew.-% o-thylphenol, 1,5 Gew.-,0,o p-tert.-Butylphenol, 1,6 Gew.-% Vinylphenolpolymeres und 42,9 Gew.-4/o Methanol wurde mit einer Geschwindigkeit von 951,7 g/h durch die Leitung 1 und Toluol mit einer Geschwindigkeit von 4034 g/h durch die Leitung 3 in den Mittelteil eines Extraktionsturms mit einem Innenvolumen von etwa 10 1 und mit Ruhrern eingeführt. Eine wäßrige Alkalilösung mit 2,6 Gew.-% Natriumhydroxid und 2,0 Gew.-% Methanol wurde mit einer Geschwindigkeit von 552 g/h dem oberen Teil des Extraktionsturms durch die Leitung 4 und mit einer Geschwindigkeit von 50 g/h dem unteren Teil des Extraktionsturmsdurch die Leitung 5 zugeführt. Die Trennung und Reinigung von p-Vinylphenol wurde durchgeführt. Die wäßrige Alkalilösung (Extrakt), die das Alkalisalz von p-Vinylphenol enthielt, wurde kontinuierlich vom Extraktionsturm entnommen und in eine Rückflußzone eingespeist. Der Extrakt wurde mit Toluol von der Leitung 11 und Kohlendioxidgas von der Leitung 10 in Kontakt gebracht, um ausgefällte Vinylphenolpolymere zu entfernen, und in einen Separator eingeführt. Eine in dem Separator abgeschiedene wäßrige Lösung wurde in den Wiedergewinnungsturm eingeleitet und mit der Toluolbeschickung mit einer Geschwindigkeit von 3936 g/h von der Leitung 19 in Kontakt gebracht. Eine erhaltene Toluolphase wurde kontinuierlich zu der Rückflußzone durch die Leitung 11 zurückgeführt. Andererseits wurde die im Separator abgeschiedene Toluolphase, die p-Vinylphenol enthielt, mit der Gesamtmenge als Rückflußfraktion in den Extraktionsturm im Verlauf von 4 h vom Beginn des Extraktionsvorgangs zurückgeführt. Danach wurden 70 Gew.-% der Toluolphase in den Extraktionsturm zurückgeführt und der Rest der 30 Gew.-% wurde aus dem System als Produkt abgenommen. Das Produkt war eine Toluollösung (Toluolgehalt 90 Gew.-%), welche 99,1 Gew.-% p-Vinylphenol und 0,9 Gew.-5'o Äthylphenole enthielt.A mixture of 16.7% by weight p-vinylphenol, 35.5% by weight p-ethylphenol, 1.0% by weight of m-ethylphenol, 0.8% by weight of o-thylphenol, 1.5% by weight, 0. o p-tert-butylphenol, 1.6 wt% vinyl phenol polymer and 42.9 wt% methanol was added at a rate of 951.7 g / h through line 1 and toluene at a speed of 4034 g / h through line 3 in the middle part of an extraction tower with a Internal volume of about 10 1 and introduced with stirrers. An aqueous alkali solution with 2.6 wt% sodium hydroxide and 2.0 wt% methanol was added at a rate of 552 g / h to the top of the extraction tower through line 4 and with a Speed of 50 g / h down the line to the lower part of the extraction tower 5 supplied. The separation and purification of p-vinylphenol was carried out. the aqueous alkali solution (extract) containing the alkali salt of p-vinylphenol was continuously withdrawn from the extraction tower and fed into a reflux zone. The extract was mixed with toluene from line 11 and carbon dioxide gas from line 10 brought into contact to remove precipitated vinyl phenol polymers, and in introduced a separator. An aqueous solution separated in the separator became introduced into the recovery tower and with the toluene feed with a Speed of 3936 g / h brought by the line 19 in contact. A received Toluene phase was continuously returned to the reflux zone through line 11. On the other hand, the toluene phase deposited in the separator, the p-vinylphenol contained, with the total amount as the reflux fraction in the extraction tower in the course returned by 4 h from the start of the extraction process. Then 70 wt .-% the toluene phase returned to the extraction tower and the remainder of the 30 wt .-% was removed from the system as a product. The product was a toluene solution (toluene content 90% by weight), which contained 99.1% by weight of p-vinylphenol and 0.9% by weight of ethylphenols.

Die obige kontinuierliche Extraktion wurde 240 h lang durchgeführt. An den Innenwänden des Extraktionsturms und der Leitung 8 wurde keine Bildung von schuppenförmigen Produkten festgestellt.The above continuous extraction was carried out for 240 hours. No formation of was found on the inner walls of the extraction tower and the pipe 8 flaky products were found.

Vergleichsbeispiel Die Verfahrensweise des Beispiels 6 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß zu dem rohen Ausgangs-Vinylphenol und der wäßrigen Alkalilösung kein Methanol gegeben wurde. Eine Toluollösung von p-Vinylphenol mit der gleichen Reinheit (99,1 Gew.-%) wie im Beispiel 6 wurde als Produkt erhalten Jedoch schieden sich 60 h nach dem Extraktionsvorgang große Mengen von schuppenförmigen Produkten auf den Innenwänden des Extraktionsturms und der Leitung 8 ab und es war daher als Ergebnis unmöglich, den Vorgang weiterzuführen.Comparative Example The procedure of Example 6 was repeated, with the exception of the crude starting vinylphenol and the aqueous alkali solution no methanol was given. A toluene solution of p-vinylphenol with the same Purity (99.1% by weight) as in Example 6 was obtained as the product. However, it separated 60 hours after the extraction process, large amounts of flaky products emerge on the inner walls of the extraction tower and the line 8 and it was therefore as Result impossible to continue the process.

Beispiel 7 Die Verfahrensweise des Beispiels 6 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß ein Gemisch aus 15,6 Gew.-% p-Vinylphenol, 0,7 Gew.-% o-Äthylphenol, 0,9 Gew.-% m-Äthylphenol, 33,3 Gew.-% p-Äthylphenol, 1,4 Gew.-% p-tert.-Butylphenol, 1,1 Gew.-% Vinylphenolpolymeres und 47,0 Gew.-% Äthanol mit einer Geschwindigkeit von 977,7 g/h durch die Leitung 1 und eine wäßrige Alkalilösung, die 2,6 Gew.-% Natriumhydroxid und 4,0 Gew.-% Äthanol enthielt, mit einer Geschwindigkeit von 5611 g/h durch die Leitung 4 und mit einer Geschwindigkeit von 50 g/h durch die Leitung 5 in den Extraktionsturm eingeführt wurden. Als Produkt wurde eine Toluollösung (Toluolgehalt 89,8 Gew.-%) erhalten, die 99,3 Gew.-% p-Vinylphenol und 0,7 Gew.-% Äthylphenole enthielt.Example 7 The procedure of Example 6 was repeated with the exception that a mixture of 15.6% by weight p-vinylphenol, 0.7% by weight o-ethylphenol, 0.9% by weight of m-ethylphenol, 33.3% by weight of p-ethylphenol, 1.4% by weight of p-tert-butylphenol, 1.1 wt% vinyl phenol polymer and 47.0 wt% ethanol at one rate of 977.7 g / h through line 1 and an aqueous alkali solution containing 2.6% by weight Sodium hydroxide and 4.0 wt% ethanol, at a rate of 5611 g / h through line 4 and at a rate of 50 g / h through line 5 were introduced into the extraction tower. A toluene solution became the product (Toluene content 89.8 wt .-%) obtained, the 99.3 Weight percent p-vinylphenol and 0.7% by weight ethylphenols.

Selbst bei 240-stündigem Betrieb wurde keine Bildung von schuppenförmigen Produkten beobachtet.Even after 240 hours of operation, there was no scaly formation Products observed.

Claims (18)

P a t e n t a n s p r u c h e 1. Verfahren zur Reinigung von rohem Vinylphenol, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß man das rohe Vinylphenol mindestens einmal einer Alkaliextraktion unterwirft, bei der man im Gegenstrom das rohe Vinylphenol mit einer wäßrigen Alkalilösung zusammen mit einem organischen Lösungsmittel kontaktiert, das in Wasser unlöslich oder wenig löslich ist, das jedoch dazu imstande ist, die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen und das aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische davon ausgewählt ist. P a t e n t a n s p r u c h e 1. Method of cleaning raw Vinylphenol, indicated that one is the crude vinylphenol at least once subjected to an alkali extraction in which the crude vinylphenol with an aqueous alkali solution together with an organic Contacted solvent that is insoluble or sparingly soluble in water, but that is able to dissolve the individual components of the crude vinylphenol and that from the group of aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides, and mixtures thereof is selected. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Konzentration der wäßrigen Alkalilösung 0,05 bis 3-normal ist.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the concentration of the alkali aqueous solution is 0.05 to 3 normal. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i ch n e t , daß man das Alkali in einer Menge von 1,01 bis 100 Mol pro 1 Mol der Komponenten verwendet, die in dem rohen Vinylphenol enthalten sind und die extrahiert werden sollen.3. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i ch n e t that the alkali is used in an amount of 1.01 to 100 moles per 1 mole of the components which are contained in the crude vinylphenol and which are extracted should. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Löslichkeit des organischen Lösungsmittels in Wasser unterhalb 8 g/100 g H20 bei 200C liegt.4. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the solubility of the organic solvent in water is below 8 g / 100 g H20 is at 200C. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Alkohol, der als organisches Lösungsmittel verwendet wird, ein Alkohol mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen ist.5. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the alcohol used as the organic solvent is an alcohol with at least 5 carbon atoms. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man das organische Lösungsmittel in der 1- bis 100-fachen Gewichtsmenge, bezogen auf das Gewicht des rohen Vinylphenols, verwendet.6. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the organic solvent in 1 to 100 times the amount by weight, based based on the weight of the crude vinyl phenol. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man die Alkaliextraktion bei einer Temperatur von -10 bis +400C durchführt.7. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the alkali extraction is carried out at a temperature of -10 to + 400C. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t * daß man die Alkaliextraktion in Gegenwart eines wasserlöslichen Alkohols vornimmt, um die Bildung von schuppenförmigen Produkten auf den Innenwänden der Extraktionsvorrichtung zu verhindern.8. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t * that the alkali extraction is carried out in the presence of a water-soluble alcohol, the formation of flaky products on the inner walls of the extraction device to prevent. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man als wasserlöslichen Alkohol einen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet.9. The method according to claim 8, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the water-soluble alcohol is an alcohol with 1 to 4 carbon atoms used. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man den Alkohol in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Alkalilösung, verwendet.10. The method according to claim 8, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the alcohol in an amount of 0.5 to 50 wt., based on the weight the aqueous alkali solution is used. 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man vor der Alkaliextraktion das Vinylphenol einem Wasserwaschen unterwirft, bei dem man im Gegenstrom das Vinylphenol mit Wasser und einem organischen Lösungsmittel kontaktiert, das in Wasser unlöslich oder wenig löslich ist, das jedoch dazu imstande ist, die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen und das aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische davon ausgewählt ist.11. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that before the alkali extraction the Vinyl phenol a water wash subject, in which one in countercurrent the vinylphenol with water and an organic Contacted solvent that is insoluble or sparingly soluble in water, but that is able to dissolve the individual components of the crude vinylphenol and that from the group of aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides, and mixtures thereof is selected. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch g e k e n nz e i ch n e t , daß man das Wasserwaschen und die Alkaliextraktion bei einer Temperatur von 0 bis 400C durchführt.12. The method according to claim 11, characterized in that it is not necessary that the water washing and the alkali extraction are carried out at a temperature of 0 up to 400C. 13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man nach der Alkali extraktion eine Vinylphenol enthaltende Fraktion, die bei der Alkaliextraktion erhalten worden ist, einem Wasserwaschen unterwirft, bei dem man im Gegenstrom die Fraktion mit Wasser zusammen mit einem organischen Lösungsmittel kontaktiert, das in Wasser unlöslich oder wenig löslich ist, das jedoch dazu imstande ist, die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen und das aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische davon ausgewählt ist.13. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that after the alkali extraction, a vinylphenol-containing fraction which obtained in alkali extraction, subjected to water washing which one in countercurrent the fraction with water together with an organic solvent contacted, which is insoluble or sparingly soluble in water, but which is capable of doing so is to dissolve the individual components of the crude vinylphenol and that from the Group aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated Hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides and mixtures thereof. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man die Alkaliextraktion und das Wasserwaschen bei einer Temperatur von 0 bis +400C vornimmt.14. The method according to claim 13, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that alkali extraction and water washing can be carried out at a temperature of 0 to + 400C. 15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e 1 ch n e t , daß man das rohe Vinylphenol einmal der Alkaliextraktion unterwirft.15. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e 1 ch n e t that the crude vinylphenol is once subjected to alkali extraction. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man vor der Alkaliextraktion das Vinylphenol einem Wasserwaschen unterwirft, bei dem man im Gegenstrom das Vinylphenol mit Wasser zusammen mit einem organischen Losungsmittel kontaktiert, das in Wasser unlöslich oder wenig löslich ist, das Jedoch dazu imstande ist, die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen, und das aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische davon ausgewahlt ist.16. The method according to claim 15, characterized in that it is e k e n n -z e i c h n e t that the vinylphenol is subjected to a water wash before the alkali extraction, in which one in countercurrent the vinylphenol with water together with an organic Contacted solvent that is insoluble or sparingly soluble in water, however is able to dissolve the individual components of the crude vinylphenol, and that from the group of aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides, and mixtures thereof is selected. 17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e n n -z e i ch n e t , daß man nach der Alkaliextraktion eine Vinylphenol enthaltende Fraktion, die bei der Alkaliextraktion erhalten worden ist, einem Wasserwaschen unterwirft, bei dem man im Gegenstrom die Fraktion mit Wasser zusammen mit einem organischen Lösungsmittel kontaktiert, das in Wasser unlöslich oder wenig löslich ist, das Jedoch dazu imstande ist, die einzelnen Komponenten des rohen Vinylphenols aufzulösen, und das aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Alkohole, Nitroverbindungen, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide und Gemische davon ausgewählt ist.17. The method according to claim 15, characterized in that g e k e n n -z e i ch n e t that, after the alkali extraction, a vinylphenol-containing fraction which obtained in alkali extraction, subjected to water washing which one in countercurrent the fraction with water together with an organic solvent contacted that is insoluble or sparingly soluble in water, but capable of doing so is to dissolve the individual components of the crude vinylphenol, and that from the Group aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, nitro compounds, halogenated Hydrocarbons, nitriles, sulfones, sulfoxides and mixtures thereof. 18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man das rohe Vinylphenol zweimal der Alkaliextraktion unterwirft, wobei man das rohe Vinylphenol einer ersten Alkali extraktion unterwirft und sodann eine Fraktion, die Vinylphenol enthält und von der ersten Alkaliextraktion herrührt, einer zweiten Alkaliextraktion unterwirft.18. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that you get the crude vinylphenol twice subjected to alkali extraction, wherein the crude vinylphenol is subjected to a first alkali extraction and then a fraction containing vinylphenol resulting from the first alkali extraction, subjected to a second alkali extraction.