DE2634308A1 - Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von cellulosetextilmaterialien - Google Patents
Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von cellulosetextilmaterialienInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
DR. -ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR
DlPL-ING. S. STAEGER DR. rer. nat. R. KNElSSL
8 MÖNCHEN S, Müllersiraße 31
Fernruf: (089)'266060 Telegramme: Claims München
Telex: 523903 cloim d
3 0. JUL11976
Mappe 2406l ICI CASE Dd.28086
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien
Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum färben von Cellulosetextilmaterialien
Priorität: 31.7.75 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe, insbesondere
Reaktivfarbstoffe, welche eine Triazinylgruppe besitzen, die einen quaternären Substituenten aufweist.
Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure die Formel:
709807/1 183
D - N'- C
I I
X (COOH)
aufweisen, worin D für einen chromophoren Rest steht, R iHr
H oder C1 ,-Alkyl steht, R für H, Alkyl oder substituiertes
2 1
Alkyl steht, R für substituiertes Alkyl steht, oder R und IT
gemeinsam für -(CH2)^-, -(CHp)5- oder-CH2CH^o.CH2CH2- stehen,
X~ für ein weiter unten definiertes Anion steht und η für 1
oder 2 steht.
Das Anion X~ ist irgendein negativ geladenes Gebilde, welches
dazu dient, die positive Ladung am Stickstoffaton in der1 Formel
(1) auszugleichen. So kann X~ also ein gesondertes Anion, v/is z.B. Cl", sein oder durch eine anionische Gruppe, wie z.B.
-GOO"" oder -SCu", die an irgendeinen 'Teil des Farbstoffmolekiils
gebunden ist, gebildet werden.
Das Symbol D steht für einen chromophoren Rest irgendeiner der Farbstoffreihen, wie z.B. der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-,
Formazan-, Nitroarylamin-, Oxazin-, Azin-, Triphenylmethan-
oder Xanthenreihe. Der Verbindungsstickstoff zwischen
dem Triazinkern und D ist selbst vorzugsv/eise an ein
Kohlenstoffatom in D gebunden, welches einen Teil eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Radikals bilden kann, welches
aber vorzugsweise ein Kohlenstoffatom ist, das einen Teil eines aromatischen Rings bildet. Bevorzugte Formen von D sind
chromophore Reste der verkupferten Monoazo- oder Anthrachinonreihe.
R kann irgendein Cj^-Alkyl sein, wie z.B. η-Butyl, n-Propyl,
Äthyl und insbesondere Methyl. R steht aber bevorzugt für H.
- 2 709807/118 3
Beispiele für Alkylgruppen R sind n-Octyl, n-Hexyl und insbesondere
C/j_j,-Alkyl und ganz besonders Methyl.
1 2
Beispiele für substituierte Alkylgruppen R und R sind Hydroxyalkyl,
wie z.B. ß-Hydroxyäthyl und ß-Hydroxypropyl, SuIfatoalkyl,
wie z.B. ß-Sulfatoäthyl, Arylalkyl, wie z.B. Benzyl,
4— oder 3-Sulfobenzyl, 3-Carboxybenzyl, 2-Phenylathyl, SuIfoalkyl,
wie z.B. -CH2.SCUH und -CH2CH2-SOxH, Carboxyalkyl, wie
z.B. -CH2CSH2,COOH, Cyanoalkyl, wie z.B. ß-Cyanoäthyl und ß-Cyanopropyl,
und Alkoxyalkyl, wie z.B. y-Methoxypropyl, ß-lthoxyäthyl
uncj. ß-Methoxyäthyl.
1 2
In den Fällen, in denen sowohl R als auch R substituiertes
Alkyl sind, können sie gleich oder verschieden sein.
Λ" 2
Bevorzugte Gruppen -KR R sind solche, worin
Bevorzugte Gruppen -KR R sind solche, worin
(a) R1 für -H, -CH, oder R2 steht und
R2 für Hydroxypropyl oder -CH2CH2Z steht, wobei Z für -OH,
-ClT, -COOH oder -SO3H steht;
R1 für -H, -CH, oder -CH2CH5 steht und
R2 für -(CH0) -//~% steht, wobei ρ für 1 oder 2
steht und q für 0 oder 1 steht; oder
(c) die Gruppe -ITR1R2 für N-Horpholino, N-(ß-Hydroxyäthyl)-ßcarboxyäthylamino,
N-Pyrrolidino oder IT-Piperidino steht.
Λ 2
Besonders bevorzugte Gruppen -KR R sind ß-Hydroxyäthylamino., Di(ß-hydroxyäthyl)amino, ß-Carboxyäthylamino, ß-Sulfoäthylämino, K-Methyl-ß-sulf oäthylamino, Benzylamino, 3- "und 4^SuIf benzylaiaino und K-Morpholino.
Besonders bevorzugte Gruppen -KR R sind ß-Hydroxyäthylamino., Di(ß-hydroxyäthyl)amino, ß-Carboxyäthylamino, ß-Sulfoäthylämino, K-Methyl-ß-sulf oäthylamino, Benzylamino, 3- "und 4^SuIf benzylaiaino und K-Morpholino.
Es wird bevorzugt, daß η für 1 steht, und es wird ganz besonders
bevorzugt, daß die eine Carboxygruppe sich in der 4- oder insbesondere in der 3-Stellung des Pyridiniumrings befindet.
709807/1 1 83
Besonders bevorzugte Farbstoffe vereinigen in sicii die hevor-
1 2
zugten Gruppen -IiS E und 3-Carb>oxypyridinium als Substituen-
zugten Gruppen -IiS E und 3-Carb>oxypyridinium als Substituen-
ten des Triazinkerns.
Beispiele für das Anion Σ" sind Halogenid, wie z.B. Bromid und
ganz besonders Chlorid. Ii" kann auch einen !Teil eines Anions
mit mehr als einer negativen Ladung bilden, wie 2.B. Sulfat. Solche mehrfach geladene Anionen werden zumindest formelnäßig
mit mehr als einer positiv geladenen Pyridiniirrgruppe assoziiert
sein. X~ wird natürlich nicht als gesondertes Atom oder
als gesonderte Gruppe vorliegen, wenn die positive Ladung an der Pyridiniumgruppe durch eine anionische Gruppe am gleichen
oder einem anderen Teil des Farbstoffmoleküls ausgeglichen
ist, d.h. also, daß das Färbstoffmolekül eine Zwittericnenstruktur
aufweist. Beispielsweise könnte das -GOOH an Pyridiniumkern
in -C00~ ionisiert sein, wobei es als Ausgleich für die positive Ladung an Stickstoff wirkt.
Es wird üblicherweise bevorzugt, daß der Farbstoff der Fornei
(1) wasserlöslich ist. Hierzu kann der chronotshore Rest D oder
irgendeine der substituierten Alk2/lgruppen R und/oder 3' wasserlöslich
machende Gruppen, insbesondere Carboxy- und Sulfonsäuregruppen, enthalten,
Es ist klar, daß zur v/eiteren Verbesserung der Löslichkeit
des Farbstoffs die Säuregruppen in ihre Salze überführt werden können, insbesondere in Alkalimetallsalze, ganz besonders ITatriumsalze.
Es soll v?eiter hervorgehoben werden, daß wie bei den meisten ionischen Strukturen es üblicherweise nicht sehr sinnvoll ist,
irgendeine anionische Gruppe irgendeiner kationischen Gruppe zuzuordnen und daß in Lösung die Ionen entweder in wesentlichen
unabhängig voneinander vorliegen oder Aggregate bilden, die durch äußere Faktoren bestimmt werden, wie z.B. dem pH-
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Wert einer Lösung, die das ionische Material, wie z.B. Farbstoffe
der Formel (1), enthält. Natürlich müssen die Farbstoffe
in der festen Form Gruppen enthalten, die nötig sind, um insgesamt
eine elektrische Neutralität zu gewährleisten. Die anionische Gruppe, die nötig ist, den positiv geladenen Pyridiniumrest
auszugleichen, kann durch irgendeine der Säuregruppen des Farbstoffs oder eines Salzes davon gebildet v/erden, d.h., daß das
Molekül in Form eines Zvitterions vorliegto Dies bedeutet, daß
ein gesondertes Anion X~ in der Formel (1) nicht unbedingt vorliegen muß5 obwohl die gesamte FarbstoffZusammensetzung Anionen
enthalten kann. So können beispielsweise die Farbstoffe der gleichen Gesamtzusammensetzung als Farbstoffe in Zwitterionenform
in I'üschung mit Natriumchlorid oder als das Natriumsalz
einer Säuregruppe im Farbstoff mit dem Chlorid der Pyridiniumgruppe
vorliegen. Für die praktische Anwendung dieser Farbstoffe ist es üblicherweise nicht nötig, daß man die genaue
ionische Struktur des Moleküls kennt.,
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Fornel (1), welches dadurch ausgeführt wird, daß man einen Triazinylfarbstoff der Formel:
D-N- (Τ C - N „
R N N . .
mit einer Pyridinearbonsäure der Formel:
/Tλ— (COOH)
K
- 5 709807/1183
„"der ihrem Salz umsetzt, v/ob ei D, R, R , K~ und η die oben
■ϊϋ5·3(3ebenen Bedeutungen besitzen und Y für einen Substituenten
steht, der ein Anion bilden kann.
_3as obige Verfahren kann zweckmäßig dadurch ausgeführt werden,
aaß man den 'Triazinylfarb stoff (2), üblicherweise in der Fora
eines Salzes, sofern er saure Gruppen enthält, und die Pyridincar-bcnsäure
(3) oder ihr Salz in einer wäßrigen Lösung bei 50
bis 1500G1 vorzugsweise 80 bis IQO0C, mischt. Ξ-s ist üblicherweise
erviinscht, die Pyridincarbonsäure in Fora eines 3alzes,
insbesondere in Fora ihres ITatriunsalzes, zu verwenden und das
lieaktionsgesiisch auf einen pH von M- bis 9, insbesondere 6 bis
Z c, zu halten.
Der Seaktivfarbstoff kann üblicherweise in Fora eines Salzes,
wie ζe3. eines Natriuasalzes, durch irgendein zweckmäßiges
Verfahren* wie z.B. Spritztrocknen oder Ausfällen und Filtration,
isoliert werden. Das wäßrige Reaktionsgemisch, weiches iea. Farbstoff der Formel (1) enthält, kann in einigen Fällen
bequem sur Herstellung von Färbeflüssigkeiten ohne vorherige Isolierung des festen Farbstoffs verwendet werden.
Es ist üblicherweise zweckmäßig, Triazinylfarbstoffe der Formel (2) zu verwenden, worin X für -Br, -F, -SO^H und ganz besonders
-Cl steht, wobei, Farbstoffe der Formel (1) entstehen,
_ zumindest? formeimaßig _
worin X /für Br , F", HSO^ oder Cl steht. Andere Werte für
X" können durch bekannte Metathesereaktionen erzielt werden.
Da Jedoch die ionische Gruppe X~ üblicherweise unabhängig in wäßrigen Lösungen existiert, ist es selten der Mühe wert,
feste Farbstoffe herzustellen, in denen X" einen speziellen
"v/ert auf v/eist, da es üblicherweise nicht die Färbeeigenschaften
beeinflußt und da außerdem, wenn eine Konzentration irgendeines bestimmten Anions in der Färbeflüssigkeit erwünscht
ist, dies üblicherweise bequemer dadurch erreicht werden kann,
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2634301
daß man ein geeignetes anorganisches Salz zusetzt.
Der Triazinylfarbstoff der Formel (2) für die Verwendung beira
obigen Verfahren kann zweckmäßig durch bekannte Verfahren erhalten
werden, insbesondere durch Umsetzung von Cyanurchlorid in beliebiger !Reihenfolge mit einem Farbstoff der Formel
D-IT-H und mit einein Amin der Formel HUE E , wobei D, R5
1 · 2
R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Beispiele für Farbstoffe der Formel D-IT-H sind insbesondere
R Farbstoffe der folgenden Klassen:
worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche Sulfonsäuregruppe
in der 5-·» 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann, V
für eine Brückengruppe steht, die vorzugsweise ein zweiwertiges Radikal der Benzolreihe, wie z.B. Phenylen, Diphenylen
oder 4,4-'-zweiwertiges Stilben, oder ein Azobenzolradikal ist« und R für H oder C^-Z,-Alkyl steht. Es wird bevorzugt, daß
V eine Sulfonsäuregruppe für jeden anwesenden Benzolring aufweist.
(II) Monoazoverbindungen der Formel:
(5)
7 0 9 8 0 7/1183 '
worin D- für ein mono- oder dicyclisches Arylradikal steht,
das frei von Azogruppen und Gruppen der Formel -ITHS^ ist, wobei
die Gruppe -MHR2, vorzugsweise an die 6-, 7- oder 8-Stellung
des Uaphthalinkerns gebunden ist und wobei die Monoazoverbindung
auch eine SuIfonsäuregruppe in der 5- oder 6-Steilung
des Ifephthalinkerns enthalten kann.
D2 kann ein Radikal der Naphthalin- oder Benzolreihe sein,
das frei von Azosubstituenten ist, v;ie z.B. ein Stilben-, Diphenyl-,
Benzthiazoly!phenyl- oder Diphenylaminradikal.
In diesesKlasse gehören auch die verwandten Farbstoffe, bei
denen die Gruppe der Formel -NER nicht an den Naphthalinkem,
sondern an eine Benzoylamino- oder Anilinogruppe gebunden ist, die ihrerseits an die 6-, 7- oder 8-Steliung des Uaphthalinkerns
gebunden ist.
Besonders wertvolle Farbstoffe v/erden dann erhalten, wenn Dp
für ein sulfoniertes Phenyl- oder ITaphthyiradikal steht, und
zwar insbesondere ein solches, das eine Gruppe der Formel -SC^H in ortho-Stellung zur Azogruppierung enthält. Das Pheny!radikal
kann weiter substituiert sein, wie z.B. durch Halogenatome, wie Chlor, Alkylradikale, wie Methyl, Acylaminoradikale, wie
Acetylamino, und Alkoxyradikale, wie Kethoxy.
(III) Disaz©verbindungen der Formel (5)» worin B^ für ein Radikal
der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe
steht und der ifephthalinkern durch die Gruppe -ΙίΞΏ.^ und
ggf. durch Sulfonsäuregruppen wie in Klasse (II) substituiert ist.
(IV) ΡΊοηο- oder Disazoverbindungen der Formel:
D2 - N = N - D - NEH (6)
xtforin Dp für ein Radikal steht, wie es oben für die Klassen
(II) und (III) definiert wurde, und D, für ein 1,4--Phenyl en-
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oder SuIfo-1,4—naphthylen- oder Stilbenradikal steht, wobei
die Benzolkerne D2 "und D^ weitere Substituenten enthalten können,
wie z.B. Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure- und Acylaminogruppen.
(V) Kono- oder Disazoverbindungen der Formel:
H - ν - D0 - N = N -1 K (7)
\ 2
worin D^n für ein Arylenradikal, wie z.B. ein Radikal der Azobenzol-,
Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise ein höchstens dicyclisches Arylenradikal der Benzol-
oder Eaphthalinreine steht und K für das Radikal einer
Naphtholsulfonsäure oder das Radikal einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie z.B. einem Acetoacetarylid,
5-Pyrazolon oder 6-Hydroxypyrid-2-on) steht, welche
die Gruppe -OH in ortho-Stellung zur Azogruppe aufweist. Dp stellt vorzugsweise ein Radikal der Benzolreihe dar, welches
eine Sulfonsäuregruppe besitzt.
(VI) ?fono- oder Disazoverbindungen der Formel:
D - N = N - K2 - NHR (8)
worin D2 für ein Radikal solcher Art steht, wie es oben für
D2 in den Klassen (II) und (III) definiert wurde, und E2 f^r
das Radikal einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie z.B. einem Acetoacetarylid oder einem 5-JPyr&zolon) steht, welche
die Gruppe der Formel -OH in er—Stellung zur Azogruppe enthält.
(VII) 1:1-Ketallkomplexverbindungen, insbesondere 1:1-KupferkoELplexverbindungen
von Farbstoffen der Formeln 5i 7 "und 8
(worin D2, K und K2 alle die angegebenen Bedeutungen besitzen),
welche eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxy-,
- 9 709807/118 3
40
Niederalkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur
Azogruppe in Dp enthalten.
(VIII) Phthalocyaninverbindungen der Formel:
Pc (9)
worin Pc für den Phthalocyaninkern steht, und zwar vorzugsweise für einen Kupferphthalocyaninkem, oo für eine Hydroxy-
und/oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe
steht, V^j für eine Brückengruppe, vorzugsweise eine aliphatische,
cycloaliphatische oder aromatische Brückengruppe, steht und η für 1, 2 oder 3 steht.
(IX) Nitrofarbstoffe der Formel:
B- - NH - B- - NHR.
worin B^. und Bp für monocyclisch^ Arylkerne stehen und die
Nitrogruppe in B^, sich in ortho-S te llung zur Gruppe der For
nel -UH-befindet.
(X) Formazanfarbstoffe der Formel:
N NH
a ι
L 7 09807/1183
- 10 -
worin M für Cu oder Ni steht, A und B für ein- oder inehr kernige
Arylgruppen stehen, worin die gezeigten Bindungen von in ortho-Stellung
zueinander stehenden Kohlenstoffatomen wegführen,
2
die Gruppe R für eine ggf. substituierte Kohlenwasserstoff-
die Gruppe R für eine ggf. substituierte Kohlenwasserstoff-
2 gruppe steht und eine der Gruppen A, B und R eine Gruppe der
Formel -N-H trägt.
R..-
R..-
(XI) Nitrostxlbenfarbstoffe der Formel:
.CH = CH-
/ΓΛ
(12)
(SO7H)
(S03H)»
worin η und m jeweils unabhängig für 1 oder 2 stehen.
(XII) Triphendioxazinfarbstoffe der Formel:
Cl
_ IiH
worin m für O oder 1 steht und η für 0 oder 1 steht.
(XIII) Phenazinfarbstoffe der Formel:
- 11 709807/118 3
(13)
v/orin n für 1 oder 2 steht, lP für ggf. substituiertes C, ,..-Alkyl
steht, R° für ggf. substituiertes G^._^-Alkyl, ggf. substituiertes
Aralkyl oder ggf. substituiertes Aryl steht und der Bensolring A^ weiter substituiert sein kann, beispielswei
se durch -Cl, -CH-. oder -OCH5.
Spezielle Beispiele für Verbindungen der Klassen (I) bis (XIII)
sind die folgenden:
In Klasse (I)
1 -Aziino-4-(4-' -aminoanilino ) anthrachinon-2,2' -disulf ons'dure,
i-Aiaino-4— (4·' -methylaminoanilino ) anthrachinon-2,3' -disulf onsäure
und
1-Αΐαίηο-4— (3 '-amino-21,4' ,6'-trimethylanilino)anthrachinon-2,5-disulfonsäure.
6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)naphthalin-3-sulfonsäure,
8-Asiino-i-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)naphthalin-3,6-disulfonsäure,
7-Aaino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-s
ulf onsäure ,-
7-Methylamino-2-(2'-sulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
7-Iiethyianiino-2-(4' -methoxy-2' -sulf ophenylazo)-1-hydro2cynaphthalin-3-sulfonsäure,
8-(3'-AminobenzoylaEiino)-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)naphthalin-3,6-disulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2,2 *-azonaphthalin-1',3,5'16-tetrasulfonsäure»
6-Amino-1-hydroxy-2-(4'-acetylamino-2'-sulfophenylazo)naphthalin-3-sulfons
äure,
6-Kethylamino-1-hydroxy-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)naphthalin-3-sulfonsäure,
- 12 -709807/1 183
S-Amino-1 -hydroxy-2-phenylazonaphthalin~3 , 6-disulfonsäure,
8-Ainino-1 -hydroxy-2,2' -azonaphthalin-1', 3»6-trisulf onsäure,
6-Aniino-1-hydroxy-2-(4' -methoxy-2 · -sulf ophenylazo)naphthalin
3-sulionsäure,
8-Amino-1 -liydroxy-2,2' -azonaphthalin-i ',3*5' -trisulf onsäure,
6-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3»5'-trisulfonsäure,
6-Methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3»5'-trisulfon
säure
7-Aiaino-1-liydroxyT-2,2' -azonaphthalin-i ', 3-disulf onsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2-(4' -hydroxy-3' -carboxyplienylazo)naphth.alin-3,6-disuifonsäure
und
6-Amino-1-hydroxy-2-(^-'-hydroxy-3'-carboxyphenylazo)naphthalin-3,5-disulfonsäure.
8-Amino-1 -hydroxy-2- {ji-' -(2 "-sulf ophenylazo)-2' -methoxy-5' -
methylphenylazo] naphthalin-3,6-disulfonsäure,
4,4'-Bis(8"-amino-1n-hydroxy-3",6"-disulfo-2"-naphthylazo)-
3,3'-dinethoxydiphenyl und
6-Amino-1-hydroxy-2- [4 '-(2"-sulf ophenylazo)-2 '-niethoxy-5 '-
methylphenylazoü naphthalin-3,5-disulf onsäure.
2- (4' -Ainino-2' -methylphenylazo )naphthalin-4,8-disulf onsäure,
2-(4'-Ainino-2l-acetylaminophenyla2o)naphthalin-5,7->disulf onsäure
,
2-(4'-Amino-2'-ureidophenylazo)naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure
,
4-Nitro-4·-(4"-inethylaminophenylazo)stilben-2,2·-disulfons
äure,
4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5n - methoxyphenylazo)stilten-2,2-disulfonsäure,
2-(4' -Amino-2' -acetylaminophenylazo)naphthalin-4,8-disulf onsäure,
- 13 -709807/1183
4-Amino-2-methylazobenzol-2!,5'-disulfonsäure,
4-[4'-(2M,5"-Disulf ophenylazo)-2',5'-dimethylphenylazoj -1-
naphthylamin-8-5ulfonsäure,
4- Dl·' -(2", 5",7"-Trisulfonaphth-1 "-ylazo)-2 ·, 5 ·-dimethylphenyl-
aso] -i-naphthylamin-6-sulf onsäure,
4- [4 · -(2", 5" ,7"-TrISuIf onaphtn-1 !I-ylazo)-2 ·, 5' -dimethylphenyl-
azoj -1-naphthylamin-7-sulf onsäure,
^i- [4' -( 2 ", 5", 7 " -Trisulf onaphth-1 "-ylazo )napnth-1«-ylazo] -1 -
napiithylamin-e-sulf onsäure,
4_[4«-(2",5"-Disulfophenylazo)-6f-sulfonaphtn-1-ylazo] -1-
naphtnyl-amin-8-sulfonsäure und
4- Ri-' -(4"-SuIf ophenylazo)-2' -sulf ophenylazo] -i-naphtiiylamin-6-
sulfonsäure.
In Klasse (V)
1 -(2', 5'-Dicliloro-^-'-sulf ophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-4!1-
sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
1-(4l-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4-"-amino-3"-sulfoplienylazo)-5-
pyrazolon,
1-(2·-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(4"-amino-3"-sulfo-
phenylazo)-5-pyrazolon,
1-(2'-Sulfophenyl)-3-metnyl-4-(3"-aiaino-4"-sulfophenylazo)-
5-pyrazolon,
4-Amino-4' -( 3lt-iaetliyl-1 "-phenyl-4-"-pyrazol-5"-onylazo) stilben-
2,2'-disulfonsäure,
^-Arnino-^' -(2"-hydroxy-3", 6"-disulf O-I "-naphtliylazo)stil>)en-
2,2'-disulfonsäure,
8-Acetylamino-1-h.ydroxy-2-(3'-amino-4'-sulfophenylazo)naph-
thalin-3»6-disulfonsäure,
7-( 3 · -Sulf ophenylamino ) -1 -hydroxy-2- (4' -amino-2' -carb oxyphenyl-
azo)naphthalin-3-sulfonsäure,
8-Phenylamino-1-hydroxy-2-(4' -amino-2' -sulf ophenylazo )naph-
thalin-316-disulfonsäure,
- 14 -709807/118 3
6-Acetylamino-1 -hydroxy-2-(5' -amino-2' -sulfophenylazo )naphthalin-5-sulfonsäure,
6-Ureido-1-hydroxy-2-(5' -amino-2' -sulf ophenylazo)naphthalin-3-sulfonsäure,
8-Benzoylamino-1-hydroxy-2-(5' -amino-2' -sulfophenylazoNaphthalin^ »6-disulfonsäure,
1 -(4 ',8' -Disulf onapiith-2' -yl) -5-methyl-4-( 5"-amino-2"-sulf ophenylazo)-5-pyrazolon,
1-(2l-Sulfoplienyl)-3-carboxy-4-(5"-amino-2't-sulfophenylazo)-5-pyrazolont
1-(2', 5'v-Dicliloro-41-sulf ophenyl)-3-methyl-4-( 5"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
5-( 3' -Amino-^' -sulf ophenylazo)-4-2net]ayl-5-cyano-6-liydroxypyrid-2-on,
5-( 3 ' -Amino-4' -sulf op!ienylazo)-4—methyl-5-carbonamido-6-nydr
oxy-IT-äthylpyrid-2-on,.
5-( 3' -Amino-4-' -sulf ophenylazo)-il—methyl-6-hydroxypyrid-2-on,
5- ( 3' -Amino-4' -sulf ophenylazo ) -4-metllyl-5-cyano-6-llydroxy-lί-iae
tliylpyridon,
5-(4' -Amino-3' -sulf ophenylazo )-4-metliyl-5-cyano-6-liydroxy-lT-äthylpyridon
und
5_(4·-Amino-2',5'-disulfophenylazo) -A—methyl-5-cyano-6-hydroxy-N-äthylpyridon.
1-(3·-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2·,5·-disulfophenylazo)-5- '
pyrazolon,
1-(3' -Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2 · -carboxy-4-' -sulf ophenylazo )-
5-pyrazolon,
4-Amino-4' - [3f1-methyl-4"-(2" ', 5" ! -disulf ophenylazo)-1 "-
pyrazol-5"-onyl]stilben-2,2'-disulfonsäure und
1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4u-(2"·,5"'-disulfophenylazo)-
2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyiiazolon«
- 15 709807/118 3
Der Kupferlcomplex von 8-Aiiiino~'1-hydroxy-2-(2l -hydroxy-5' -
sulfophenylazo)naphthalin-3,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydrox7-2-(2l-hydroxy-5'-sul-
fophenylazo)naphthalin-3-sulfcnsäure,
der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-^1-sul-
fophenyiazo)naphthalin-3,5-äisulfonsäure,
der Kupferkoniplex von 8-Amino-1 ,1 '-dihydroxy-2,2'-azcnap3itlia-
lin-3,·^1 ,6,6'-tetrasulfonsäure,
der Kupferkomplex von 8-ijnino-1-liydroxy-2-Lzi-l-(2!!-sulfophenyl-
£zo)~2' -""nietlioxy-^' -methylplienylazol naptithalin-3»6-aisuli on-
säure,
der Kupf erkomplex von 6-Amino-1~hydroxy-2-[4-'-(2" ,5"-"USuI-f
ophenylazo )-2' -aiethoxy.-5' -nethylphenylazo] naphthalin-3,5-
disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1 -( 3 ' -Amino-4·' -sulf ophenyl) -3-2iethyl-4--[4"-(2"
' ,5" '-disulfophenylazo)-2"-2.et;hoxy-5"-methylphenyla2o}-
5-pyrazolon,
der Eupferkomplex von 7-(/<-l-Aiaino-3 '-sulfoanilino)-1-h3rdrcxy-2-[4t!-(2"
' ,5'"-disulf ophenylazo)-2"-methoxy-5"-methyIphenyl-
azojnaphthalin-3-sulfonsäure und
der Kupferkonplex von 6-(-4-'-Aiaino-3l-sulfoanilino)-1-hydroxy-
2-(2"-carboxyphenylazo)naphthalin-3-sulfonsäure.
3-(3 ' -Aittino-4-' -sulf ophenyl)sulf aiayl-kupf er-phthalocyanin-
tri-3-sulfonsäure,
4-(3 ' -Amino-4' -sulf ophenyl)sulf ainyl-kupf er-phthalocyanin-
tri-4~sulfonsäure und
3-(3'- oder -4-'-Aminophenyl)sulfaiayl-kupfer-phthalocyanin-
3-sulfonamid-di-3-sulfonsäure.
- 16 -09807/1 1 83
4—Amino-2'-nitro-diphenylamin-3,4·'-disulfonsäure.
In Klasse (X)
Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sulfo-3-aminophenyl)-
N -(2'-carboxy—4'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan,
der Kupferkomplex von IT-(2-Hydroxy-5-sulfo-3-aininoph.enyl)-N (2'-carboxy-4-'-sulfoph.enyl)-ins-(4"-sulfophenyl)f
ormazan, der Kupferkomplex von N-(2-IIydroxy-5-sulfophenyl)-N -(21-
carboxy~V-aminophenyl-ms-( 2''-sulf opnenyl)f ormazan,
der Kupferkoinplex von N-(2-Hydroxy-5-sulfophenyl)-N -(2'-carboxy-4'-aiiiinoph.enyl)-ms-(2I!-chloro-5"-sulfoplienyl)f
ormazan, der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sulfoplienyl)-N -(2'-
c arb oxyJ4' - sul f ophenyl)-ms - ( 4·" - aminophenyl) f ο r ma ζ an,
der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sulfophenyl)-N '-(21-carboxy-4'-sulfophenyl)-ms-(4"-amino-2"-sulfophenyl)formazan
und der Kupferkomplex von 2T-(2-Carboxy~if-aminophenyl)-N -(2fhydroxy-4'-sulfonaphth-1'-yl)-ms-(2"-sulfophenyl)formazan.
4~Amino-4-'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure
2,9-Diamino-6,1J-dichlorotriphenodioxazin-J t^O-disulfonsäure
und -1,3»ΊO-trisulfonsäure,
2,9-2i-(4-l-aiainoanilino)-6,13-d.ich.lorotriphenodioxazin-3,3',3"»5,1O-pentasulfonsäure
und -3,3',3",5',5",1O-hexasul-
fonsäure,
2,9-Di-( 2' -amino äthylamino ) -6,13-dichlorotripb.enodioxazin-
1,8-disulfonsäure und
2,9-Di-( 5' -aminoanilino ) -6,13-dichlorotriplienodioxazin-2f
,2",3>4-',iO-pentasulfonsäure und -2' ,2",3,4' ,4",1O-hexa-
sulfonsäure.
Anhydro-9-(4— amino-3-sulfoanilino)-5-anilino-7-phenyl-4—
sulfo- oder -2,4- oder 4,11-disulfobenz[a]phenazinium-hydroxid,
709807/118 3 - 17 -
Anhydro-9-(4~ amino-3-sulfoanilirio)-5-p-toluidino~7-p-tolyl-2
t4-disulfobenz [a] phenaziniuai-hydroxid,
Anhydro-9-(4·-amino-3-3ulfoanilino)-5-P-'boluidino-7-p-^e'blioxypheny
1-2,4—di sulf ob enz [a] phena ζ inium-hydr oxid,
Anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino)-7-N-äthyl-N-(3-sulfobenzyl)-amino-5-(2-,-3-
oder —4— sulfoplienyl)plienaziniuiii-liydroxid,
Aiihydro-3-(4·- amino-3-sulf oanilino)-7-N-ätilyl-N-(3-sulfobenzyl)-amino-1-methyl-
oder -methoxy-5-(2-sulfopheri.yl)p3ienazini"Uiiihydroxid,
Anhydro-3-(2J-- amino-3-sulfoanilino)-7~N-ätliyl-Ii-(3-sulfobenzyl)·
amino-5-*(2*— chloro-, -methoxy- oder -metliyl-3-sulfophenyl)-phenazinitim-liydroxid
und
Anhydro-5-(4—amino-2,5-d.isulf oanilino ) -S-phenyl-10-sulf
ob enz [a] phena zinium-hydr oxid.
1 Beispiele für Amine der Formel ENS S sind:
Äthano lamin, Diäthanolamin,
Isopropanolamin, Diisopropanolamin, Taurin,
IT-Me thyl taurin,
ß-Alanin,
Benzylamin, 3- und 4-Sulfobenzylamin,
ß-Oyano-äthylamin,
Di-(ß-cyanoäthyl)amin, ß-Phenyläthylamin,
R-Kethyl-benzylamin,
N-lthyl-b enzy lamin, N-Ke thyläthanolamin und
N-(2-Hydroxyäthyl)-ß-alanin.
- 18 -
709807/1183
Beispiele für Pyridinearbonsäuren der Formel (3), die beim erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet werden können, sind: Picolinsäure,
Nicotinsäure,
Isonicotinsäure,
Chinolinsäure,
Lutidinsäure,
Cinchomeronsäure,
Dinicotinsäure,
Dipicolonsäure und
Isocinctiomeronsäure.
Nicotinsäure,
Isonicotinsäure,
Chinolinsäure,
Lutidinsäure,
Cinchomeronsäure,
Dinicotinsäure,
Dipicolonsäure und
Isocinctiomeronsäure.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können zum Färben einer großen
Reihe von Textilmaterialien verwendet werden, die Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen, wie z.B. Wolle, Seide, synthetische
Polyamide und natürliche oder regenerierte Cellulose, wie z.B. Baumwolle- oder Viskoserayonmaterialien. Dabei können
die herkömmlichen Verfahren zum Färben solcher Materialien mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen verwendet werden. Beispielsweise
werden sie im Falle von Cellulose vorzugsweise gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Kittel,
wie z.B. Natriumhydroxid, -carbonat, -phosphat, -silicat oder -bicarbonat, aufgebracht. Das säurebindende Mittel kann
auf das Cellulosetextilmaterial vor, während oder nach dem
Aufbringen des Farbstoffs angewendet werden. Das Verfahren, die Technik und die Bedingungen, die zum Aufbringen des Farbstoffs
auf das Textilmaterial angewendet werden, richten sich nach verschiedenen Faktoren, wie z.B. nach der Natur der anwesenden
Faser oder Fasern und der physikalischen Form des Textilmaterials.
Beispielsweise richten sich die Verfahren danach, ob die Faser in einer losen oder in einer in Fäden versponnenen
Form vorliegt, wobei die Fäden ihrerseits wiederum in Strängen oder auf Spulen aufgewickelt oder durch Stricken
oder Weben in ein Kleidungsstück oder in ein Tuch verarbeitet
- 19 709807/ 1183'
sein können. Alle die üblichen Verfahren zum Färben oder Bedrucken
können angewendet werden, um den Farbstoff auf das Textilmaterial aufzubringen. Es können auch andere Farbstoffe
und/oder Pigmente gleichzeitig oder aufeinanderfolgend mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen angewendet werden, wobei
solche Kombinationen von Bedingungen zur Verwendung gelangen,
wie sie durch die Eigenschaften der Farbstoffe und/oder Pigmente diktiert werden. Solche gemischte Färbungen sind besonders
wertvoll, wenn das Textilmaterial, das E- oder ITHP-Gruppen
enthält, mit anderen Textilfasern gemischt ist, die frei von. solchen Gruppen sind, wie dies bei Polyestern der
Fall ist. Die Färbungen können absatzweise ausgeführt werden, wobei beispielsweise Erschöpfungstechniken in einer Bottich-,
Haspel-, Jet-, Paddel- oder Jiggervorrichtung insbesondere
für Stränge oder gewebte oder gestrickte Textilstoffe oder Kleidungsstücke angewendet werden. Hierher gehören auch die
"Packungs"-Färbetechniken von Fasern, die auf zylindrische
oder konusförmige Garnkörper, Spulen oder Kettbäime aufgewikkelt
sind, insbesondere wenn diese Träger perforiert sind. Schließlich gehört hierher auch das Färben von losen Fasern
in durchlässigen Behältern, wie z.B. Käfigen, wobei Druck und/oder Vakuum angewendet v/erden kann, um das Eindringen und
die Zirkulation durch die Garnkörper zu erleichtern. Alternativ können auch kontinuierliche oder halbkontinuierliche Färbeverfahren
angewendet werden, wie z.B. Klotztechniken, wobei beispielsweise Klotzmangeln verwendet werden. Bei diesen Verfahren
wird das Textilmaterial mit einer Färbeflüssigkeit imprägniert
und dann zwischen Hollen hindurchgeführt, un die zurückgehaltene
Flüssigkeitsmenge auf einen bestimmten Wert zu bringen, worauf sich ein oder mehrere verschiedene Nachbehandlungen
anschließen, wie z.B. Trocknen, Jigger- oder Haspelentwicklung, Backen, Dämpfen, erneutes Klotzen in weiteren Lösungen,
wie z.B. säurebindenden Mittein, wie sie oben erwähnt wurden, Lagern in einem feuchten Zustand bei Raumtemperatur
- 20 709807/1 183
oder erhöhter Temperatur, Leiten über erhitzte Rollen oder Leiten
durch kontinuierliche oder absatzweise Waschprozeduren. Diese Nachbehandlungen können auch Appretierungsstufen umfassen.
Beispielsweise können antistatische oder knitterfest machende Mittel einverleibt werden. Textilien in Bahnform können
auch durch Textildruckverfahren gefärbt werden, wie z.B. durch Bedrucken mit gravierten oder geprägten Rollen oder
durch Sieb- oder Übertragungsdrucktechniken, wie z.B. nasse Ubertragungsdrucktechniken. Einzelheiten dieser und anderer
geeigneter Druckverfahren sind in "The Principles and Practise of Textile Printing" von E. Knecht, J.B. Fothergill und G. Hurst,
4. Aufl. 1952, hrsg. von Griffin, oder in "An Introduction to
Textile Printing" von W. Clarke, 4·. Aufl. 1974-, hrsg. von Fewnes Butterworth, beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeigen mehrere vorteilhafte Eigenschaften und Kombinationen von Eigenschaften. Sie reagieren
mit Cellulose bei niedrigen Temperaturen und/oder unter Verwendung von weniger basischen säurebindenden Mitteln oder
geringeren Mengen säurebindenden Mitteln, als dies bei vielen anderen bekannten Typen von Reaktivfarbstoffen der Fall ist.
Sie sind frei von unangenehmen Gerüchen, die oftmals mit anderen quaternären Triazinylreaktivfarbstoffen verbunden sind.
Sie zeigen eine gute Egalisierung der Fixierung und Farbausbeute. Die gefärbten Textilien besitzen eine gute Echtheit gegenüber
Licht, Waschen und Bleichbehandlungen, und sie widerstehen einer Verfärbung durch Kontakt mit Flüssigkeiten, insbesondere
mit sauren oder alkalischen Lösungen.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist darin zu sehen, daß sie gemeinsam mit dispersen Farbstoffen
angewendet werden können, um Gemische von Cellulose- und Polyesterfasern
zu färben. Der niedrige Alkalinitätsgrad, der zum Fixieren der vorliegenden Farbstoffe nötig ist, ist oftmals
nicht so groß, als daß Schwierigkeiten, wie z.B, eine Aggrega-
- 21 709807/1183
tion, mit den dispersen Farbstoffen auftreten, wenn die beiden Typen aus der gleichen Färbeflüssigkeit aufgebracht werden.
In dieser Hinsicht schneiden die erfindungsgemäßen Farbstoffe
beim Vergleich mit den meisten anderen Reaktivfarbstoffen günstig ab, bei denen der Alkalinitätsgrad, der zu ihrer Fixierung
auf Cellulose nötig ist, bereits so groß ist, daß eine Ausflockung des dispersen Farbstoffs aus der Flüssigkeit stattfindet,
was zu ungleichmäßigen Färbungen des Polyestertextiis führt.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe liegt
darin, daß sie trotz ihrer hohen Reaktivität gegenüber Cellulosefasern
verhältnismäßig stabil gegenüber Hydrolyse sind und daß sie eine überraschend gute Lagerfähigkeit in Färbeflüssigkeiten
und Druckpasten besitzen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Proζentangaben in Gewicht ausgedrückt
sind.
Eine Lösung von 16,5 Teilen des Tetranatriumsalzes des Kupferkomplexes von 8-Amino-1,1'-dihydroxy-2,2'-azonaphthalin-3,4',6,8'-tetrasulfonsäure
in 150 Teilen Wasser wird in eine eiskalte Suspension von 4- Teilen Cyanurchlorid einlaufen gelassen,
welche durch Aufschütten einer Lösung in 20 Teilen Aceton auf 50 Teile Eis hergestellt worden ist. Während und
nach der Zugabe wird der pH durch portionsweise Zugabe von insgesamt 20 Teilen einer η Natriumhydroxidlösung auf ungefähr
6,5 gehalten, wobei die Temperatur unter 100C gehalten wird.
Wenn der pH konstant bleibt, werden 2,35 Teile Benzylamin zugesetzt, worauf das Gemisch 3 st bei 4-5°C gerührt wird, während
20 Teile einer η Natriumhydroxidlösung nach Bedarf zugesetzt werden, um den pH auf ungefähr 7 zu halten. Die Lösung
- 22 -
709807/118 3
wird abschließend in 800 Teile Aceton geschüttet, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert wird. Der so erhaltene
Farbstoff wird in 250 Teilen Wasser aufgelöst, worauf eine Lösung
von 3»73 Teilen Nicotinsäure in 20 Teilen Wasser, die
mit η Natriumhydroxidlösung neutralisiert worden ist, zugegeben
wird. Die Lösung wird 10 st auf Rückfluß erhitzt, dann abgekühlt und in 800 Teile Aceton geschüttet. Der ausgefallene
blaue Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von erfindungsgemäßen
Farbstoffen angegeben, die durch das in Beispiel 1 beschriebene "Verfahren erhalten werden können, wobei jedoch
die 16,5 Teile des Tetranatriumsalzes des Kupferkomplexes von 8-Amino-1,1'-dihydroxy-2,2'-azonaphthaline,V,6,8'-tetrasulfonsäure
durch äquivalente Mengen der in Spalte II aufgeführten Farbstoffe ersetzt werden und die 2,35 Teile Benzylamin
durch äquivalente Mengen der in Spalte III aufgeführten Amine ersetzt werden. Eine äquivalente Menge Pyridinearbonsäure,
die in Spalte IV aufgeführt ist, ersetzt dabei die in Beispiel 1 verwendete Nicotinsäure. Spalte V gibt die Farben
an, die durch ein Druckverfahren unter Verwendung der erhaltenen Farbstoffe erzielt werden.
- 23 709807/1183
CD
CO
00
CD
I Bei spiel |
II | III ■J |
IV | Y |
2 | Tetranatriumsalz des Kupferkom plexes von 8~Amino-1,1'-dihydroxy- 2,2'-azonaphthaline^',6,8·- tetrasulfonsäure |
Horpholin | Nicotinsäure | blau |
5 | If | Il | Picolinsäure | Il |
4 | Il | It | Isonicotin säure |
Il |
5 | Il | It | Cüinolinsäure | Il |
6 | If | Il | Lutidinsäure | Il |
7 | Il | Il | Ginchomeron- säure |
ti |
8 | It | Il | Dinicotinsäure | Il |
9 | ti | Il | Isocinchomeron- säure |
|
10 | tt | Äthanolainin | Nicotinsäure | ti |
11 | ti | Natriumsalz von Taurin |
Il | It |
12 | Il | Natriumoalz von N-Methyl- taurin |
It | Il |
13 | Il | DiäthanoJ.amin | It | ti |
14 | ti | Natriums ti Iz von 4'-BuIfO- benzylamin |
Il | Il |
CO 4> CO O
I Bei |
II | It | It | III | IV | V |
spiel | It | |||||
15 | Pentanatriumsalz des Gemisches der | Il | Äthanolamin | Nicotinsäure | schwarz | |
1:2-Clirom- und-Cobaltkomplexe | Il | |||||
von 2-(3'-Nitro-6'-hydroxyphenyl- | ||||||
azo)-8-amino-1-naphthol-3»6-di- | It | |||||
sulfonsäure | (I | Dinatriumsalz von 6-Amino~1- | ||||
16 | Il | hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)- | Natriumsalz | Il | It | |
naphthalin-3-sulfonsäure | von Taurin | |||||
17 | Dinatriumsalz von 1-Amino-4- | Natriumsalz | It | Il | ||
( 2 ·, 4', 6'-trimethyl-3'-amino-5·- | von H-Methyl- | |||||
sulfoanilino)anthrachinon-2- | taurin | |||||
18 | sulfonsäure | Morpholin | Il | Il | ||
19 | Diäthanolamin | It | ti | |||
20 | Il | Isonicotin | Il | |||
säure | ||||||
21 | Äthanolamin | ti | blau | |||
22 | Il | Nicotinsäure | Il | |||
23 | Natriumsalz | It | It | |||
von Taurin | ||||||
24 | Natriumsalz | Il | Il | |||
von N-Methyl- | ||||||
taurin | ||||||
25 | Il | Il | orange | |||
CO O OD
I Bei spiel |
II | III | IV | V |
26 | Trinatriumsalz von 8-Amino-1- hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)- naphthalin-3»6-di sulf ons aure |
Natriumsalz ' von N-Methyl- taurin |
Nicotinsäure | rot |
27 | Tetranatriumsalz von 8-Amino- 1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin- 1',3*5',6-tetrasulfonsäure |
Benzylamin | It | It |
28 | Trinatriumsalz von 6-Methyl- amino-1-hydroxy-2,2'-azonaph- thalin-1',3»5'-trisulfonsaure |
Natriumsalz von N-Methyl- taui«in |
Il | orange |
29 | Il | Äthanolamin | It | Il |
30 | Dinatriumsalz von 8-Amino-1- hydroxy-2-phenylazonaphthalin- 3,6-disulfons äure |
Natriumsalz von N-Methyl- taurin |
tt | rot |
31 | Dinatriumsalz von 6-Methyl- amino-1-hydroxy-2-(4'-methoxy- 2'-sulfophenylazo)naphthalin- 3-sulfonsäure |
ti | H | Scharlach |
32 | Trinatriumsalz des Kupferkom plexes von 8-Amino-1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-3'-chloro-5'-sulfo- phenylazo)naphthalin-3»6- disulfonsäure |
Il | ti | purpurrot |
33 | Trinatriumsalz des Kupferkom plexes von 6-Amino-1-hydroxy- 2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenyl azo )naphthalin-315-<iisulf onsäur e |
Il | ti | rubinrot |
34 | Trinatriumsalz von 2-(4-'-Amino- 2'-ureidophenylazo)naphthalin- 3*6,8-trisulfonsäure |
Äthanolamin | M | gelb |
O | ro |
co | I |
oo> | |
O | |
OO | |
<*> | |
Beispiel
35
36
37
36
37
38
39
40
39
40
41
42
II
Dinatriumsalz von 2-(4-Amino-2-acetylaminophenylazo)naphthalin5»7-disulfonsäure
Dinatriumsalz von 4-Nitro-4'-(4'-methylaminophenylazo
) st ilben-2t2'-disulfonsäure
Trinatriumsalz von 4-[4'-(2"ί511-disulfophenylazo)-2',5'-dimethylpnenylazo]
-i-naphthylamin-8-sulfonsäure
Pentanatriumsalz von 4-[4'-(3",6",8"-trisulfonaphth-2"-ylazo)-6'-sulfonaphth.-'1
'-ylazo]-1-naphthylamin-8-sulfonsäure
Dinatriumsalz von 1-(2',5'-dich.loro-4'
-sulf ophenyl) -3-methyl-4-(3"-amino-4"-sulfop]ienylazo;~
5-pyrazolon
Trinatriumsalz von 1-(4'-SuIfO-phenyl)-4-(5"-amino-4"-sulfoph.enylazo)-5-pyrazolon-3-carbon~
säure
Trinatriumsalz von 1^(3'-Amino-
phenyl)-3-methyl-4-(2n,5ll-disul-
fophenylazo)-5-pyrazolon
Tetranatriumsalz von 3-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)sulfamoyl-kupferphthalocyanin-tri-3-sulfonsäure
III
Natriumsalz ■ von Taurin
Natriumsalz von N-Methyltaurin
Äthanolamin
Natriumsalζ
von N-Methy 1-taurin
Äthanolamin
IV
Isonicotinsäure
Nicotinsäure
Isonicotinsäure
gelb
gelbbraun
rotbraun
gelb
türkis
I Bex- spiel |
II | III | IY | V |
43 | Dinatriumsalz von 4-Amino-2'- nitrodiphenylamin-3,4'-disulfon- säure |
Äthanolamin ' | Isonicotinsäure | gelb |
44 | Dinatriumsalz von 2,9-Di-(2'- aminoäthyl amino )-6,13-dich.loro- triphen- dloxazin-1t8-disulfon- säure |
Natriumsalζ von !Taurin |
Nicotinsäure | blau |
45 | It | Natriumsalz von N-Methyl- taurin |
ti | Il |
46 | It | It | Isonicotinsäure | ti |
47 | Das Trinatriumsalz des Kupfer- komplexes von N-(2-Hydroxy-5- sulf o~3-"arainophenyl)-Nl -(2 '- carboxy-4'-sulfophenyl)-ms- phenylformazan |
ti | Nicotinsäure | tt |
48 | Il | Ithanolamin | ti | Il |
49 | 'üäs DinatriuMsalz iron Anliydro- 3-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-7~ N-äthyl-N- ( 3 " - sulf ob enzyl) amino«" 5-(4"-sulfophenyl)phenazinium- hydroxid |
tt | tt | ti |
50 | Natriumsal25 von ^-(J'-AminO^1- sulfophenylazo)-4-mei3hylM5"t cyano-e-hydroxy-N-atiiylpyiidon |
Natriumsalz VÖin N*Methyl«· •feäUriii |
il | gelb |
51 | Dinatriumsalz von *1«ΑΜίηο*4*" (2',4', 6' -trimethyl-3' -äiüiiiiö- 5'~sulfoanilino)anthrachinon- 2-sulfonsäure |
affiin | Ii | bläu |
I Bei spiel |
II | III | IV | V |
52 | Dinatriumsalz von 1-Amino-4— (2' ,4·',6'-trimetliyl-5'-amino-5'- sulfoanilino)anthrachinon-2- sulfonsäure |
ß-Cyanoäthyl~' amin |
Nicotinsäure | blau |
53 | H | Isopropanolamin | It | Il |
54 | Il | Diisopropanol- amin |
Il | It |
55 | ·· | Natriumsalz von ß-Alanin |
π | tt |
56 | It | Natriumsalz von 3-Sulfobenzyl- amin |
Il | Il |
57 | Il | Di ( ß-cyano ätlayl) - amin |
Il | It |
58 | Il | N-Me thylb enzyl- amin |
tt | It |
59 | Il | N-lthylbenzyl- amin |
Il | Il |
60 | Il | N-Methyl- äthanolamin |
Il | It |
61 | It | Natriumsalz von N-(2-Hydroxy- äthyl)-ß-alanin |
Il | ti |
62 | It | Pyrrolidin | tt | It |
I Bei spiel |
II | III | IV | V |
65 | Dinatriumsalz von i-Amino-4— (2' ,4' ,6'-trimethyl-5Lamino- 5'-sulfoanilino)anthrachinon- 2-sulfonsaure |
Piperidin | Nicotinsäure | "blau |
64 | Il | ß-(4~Sulfophenyl)- äthylamin |
Il | Il |
65 | Il | ff-Methy;L-ß-(4- sulfophenyl)-äthyl- amin |
Il | Il |
CJ) CO
CO O OO
Ein merzerisierter Baumwolltextilstoff wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:
4,5 Teile des Farbstoffs von Beispiel 18 10,0 Teile Harnstoff
30,3 Teile Wasser
30,3 Teile Wasser
50,0 Teile Natriumalginateindicker niedriger Viskosität
(10%ige Lösung)
1,2 Teile Natriumhexametaphosphat 1,0 Teil Uatrium-m-nitrobenzolsulfonat
2,0 Teile sulfoniertes Spermöl/sulfoniertes Kiefernöl
1,0 Teil Natriumbicarbonat
100,0 Teile ' .
Die trockene Bedruckung wird 6 min bei einer Temperatur von
175°C gedämpft.
Das Eindickungsmittel, Druckhilfsmittel und unfixierter Farbstoff
werden dadurch entfernt, daß die Bedruckung der folgenden Waselhbehandlung unterworfen wird:
(a) 3 aain Spülen in kaltem Wasser,
(b) 10 min Kochen in einer 2 g/l wäßrigen Lösung eines ioni~ sehen biologisch abbaubaren Detergenzes bei 1000C,
(c) 1 aHn Spülen in kaltem Wasser.
Die resultierende Bedruckung zeigt eine tiefblaue Färbung, die
gegenüber Handwaschen und Maschinenwäschen stabil ist.
Es wird keinerlei Verschlechterung im Verhalten der obigen Druckpaste festgestellt, wenn sie 28 Tage bei 200C gelagert
wird·
- 31 709807/1183
Es wird wie in Beispiel 62 verfahren, außer da£ die Bedrückung
5 min bei 102°0 gedämpft wird. Es werden ähnliche Resultate erhalten.
Es wird wie in Beispiel 62 verfahren, außer daß 3 Teile des Farbstoffs von Beispiel 2 anstelle der 4,5 Teile des Farbstoffs
von Beispiel 18 verwendet werden.
Die resultierende Bedruckung seigt eine rötlicliblaue Färbung.
Ss wird wie in Beispiel 62 verfahren, außer daß 2,5 Teile des
Farbstoffs von Beispiel 22 anstelle der 4,5 Teile des Farbstoffs von Beispiel 18 verwendet werden.
Die resultierende Bedrucianig seigt eine leuchtend blaue Färbung.
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Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE taufweisen, worin D für einen chromophoren Rest steht9 R für H oder C^-Alky! steht 9 R für H, Alkyl oder substi= tuiertes Alkyl steht, R für substituiertes Alkyl steht, oder R und R gemeinsam für <=· (CHg) ^=, -(OHo)c- oder- stehen, ίΓ für ein oben definiertesAnion steht und η für 1 oder 2 steht02. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, daß D für einen chromophoren Rest der kupferhaltigen Monoazo- oder Anthrachinonreihe steht.3. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R für H steht.4·. Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R für H oder Methyl steht.5. Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da-1 2 durch gekennzeichnet, daß R und E gleich sind.6. Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3» da-Λ 2durch gekennzeichnet, daß R für -H, -CHZ odai· R stehtρ Pund R für Hydroxypropyl oder -CH2CH2Z steht, wobei Z für-OH, -CN, -COOH oder -SO^H steht.- 33 7 0 9 8 0 7/1183Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß E für -H, -CH, oder -steht und R für ,_ ν Γ~Λ-ν.cn ;2 ρsteht, wobei ρ für 1 oder 2 steht und q für O oder 1 steht.8. Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da-1 2 durch gekennzeichnet, daß die Gruppe -UR R für N-Morpho-lino, N- (ß-Hydroxyäthyl)-ß-carboxyäthylamino, N-Pyrrοlidino ^N-Piperidino steht.9· Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3» da-Ί 2 durch gekennzeichnet, daß die Gruppe -NS R für ß-Hydroxy— äthylamino, Di(ß-hydroxyäthyl)amino, ß-Carboxyäthylamino, ß-Sulfoäthylamino, F-Methyl-ß-sulfoäthylamino, Benzylamino, 3- oder 4-Sulfobenzylamino oder N-Morpholino steht.10* Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß η für 1 steht und die Carboxygruppe sich in der 3- oder 4—Steilhang des Pyridiniumrings befindet.11. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxygruppe sich in der 3-Stellung des Pyridiniumrings befindet.12. Reaktivfarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie die !form eines Alkalimetallsalzes aufweisen.13· Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall aus Natrium besteht.Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Triazinylfarbstoff der Formel:- 34 709807/118 3263430!D-N- C^ ^G - NI 1 -H \H2 ....(2)R N . N K-mit einer Pyridincarbonsäure der Formel?-f—V' Cc00H)21 2 oder einem Salz davon umsetzt, wobei D, R, R , R und a die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und X für einen Substituents steht, der eis Anion bilden kann.15· Verwendung der Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1 gemein= sam mit einem säur ©bindenden Mittel zum Färben von CeIIn= losetextilmaterialien«16. Verwendung nach Anspruch 15S dadurch gekennzeichnet, daß das Textilmaterial ein Cellulose/Polyester-Gemisch istο- 35 -709807/118 3
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