DE2633933A1 - Verfahren zur herstellung von azodicarbonamid - Google Patents
Verfahren zur herstellung von azodicarbonamidInfo
- Publication number
- DE2633933A1 DE2633933A1 DE19762633933 DE2633933A DE2633933A1 DE 2633933 A1 DE2633933 A1 DE 2633933A1 DE 19762633933 DE19762633933 DE 19762633933 DE 2633933 A DE2633933 A DE 2633933A DE 2633933 A1 DE2633933 A1 DE 2633933A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- product
- temperature
- hydrazine
- urea
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DR. BERO ÜIl'L.-ING. STAPF
DIPL.-ING. SCHWABE ÜR. DR. SANDMAIR
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45
λ ι. ν. ο-, λ*-,
28. JUL11976
Anwaltsakte: 27 157
PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN, Paris/Frankreich
Verfahren zur Herstellung von Azodicarbonamid.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azodicarbonamid, einem bekannten Produkt, das als Treibmittel
für Mischungen auf der Grundlage von Kautschuk oder Kunststoffmaterialien
eingesetzt wird.
709807/1170
266.0. - 2 -
(089) 98 8272 8 München 80, Mauerkircherstraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100
987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 389 2623
983310 TELEX: 0524560 BERG d .... Posischeck München 65343-808
Es ist bekannt, daß die normalerweise notwendigen wesentlichen Eigenschaften von Treibmitteln die Feinheit und die
dimensionsmäßige Gleichmäßigkeit der das Treibmittel bildenden Teilchen sind.
Es ist andererseits bekannt, daß Azodicarbonamid durch Oxidation von Hydrazodxcarbonamxd hergestellt werden kann,
einem Produkt, das man durch Umsetzen von Harnstoff mit Hydrazin in verdünnter wässriger Lösung erhält. Als
Oxidationsmittel verwendet man im allgemeinen Chromsalze, Salpetersäure, Brom, Natriumhypochlorit, Stickstoffioxid
bzw. Stickstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid. Die Korngröße
des erhaltenen Endprodukts hängt von so verschiedenartigen Paktoren ab, wie der Temperatur, der Anfangskonzentration
des Hydrazodxcarbonamids, der Konzentration und des Verbrauches des Oxidationsmittels oder der Verdünnung des
Oxidationsmittels mit einem Inertgas, beispielsweise wenn man Chlor als Oxidationsmittel einsetzt. Diese Oxidation ist in
der Praxis auch schwierig durchzuführen, wobei nur eine genaue Auswahl der oben angegebenen Faktoren es ermöglicht, die gewünschte
Korngröße in gewissem Ausmaß zu erreichen. Das bei der Oxidation erhaltene, abfiltrierte und getrocknete rohe
Produkt besitzt im allgemeinen eine unzureichende Feinheit und eine breite Korngrößenverteilung. Die Herstellung eines Produktes,
das sich für die Anwendung als vollständig zufriedenstellend
erweist, erfordert in der Tat die Anwendung von kostspieligen Nachbehandlungen, wie das Vermählen, das Sieben
266.0. 709807/1170 _3-
und das Klassieren.
Es wurde nunmehr erfindungsgemäß gefunden, daß man Azodicarbonamid
mit großer Feinheit und einer sehr engen Korngrößenverteilung mit einer auf Hydrazin bezogenen Ausbeute
von mehr als 90% dadurch herstellen kann, daß man das rohe Produkt, das man durch Umsetzen eines Hydrazinsalzes mit
Harnstoff in der Schmelze erhält, einer Oxidationsbehandlung unterzieht.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Azodicarbonamid, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß man das durch Umsetzen eines Hydrazinsalzes mit Harnstoff in der Schmelze gebildete Produkt einer Oxidationsbehandlung
unterwirft.
Dieses Produkt enthält Harnstoff, wenn dieser im Überschuß
verwendet wird, und Nebenprodukte, insbesondere das dem Anion des als Ausgangsmaterial eingesetzten Hydrazinsalzes
entsprechende Ammoniumsalz,beispielsweise Ammoniumsulfat, in jenen Fällen, in denen man von saurem Hydrazinsulfat als
Ausgangs-Hydrazinsalz ausgeht.
Bei der Umsetzung des Hydrazinsalzes mit dem Harnstoff in der
Schmelze verwendet man diese Reaktionsteilnehmer in einem Harnstoff/Hydrazin-Molverhältnis von mindestens 2, wobei dieses
Verhältnis vorzugsweise zwischen 2 und 2,6 liegt,
709807/1170
266.0. - 4 - , .
2633033
Zur Durchführung dieser Reaktion vermischt man diese Produkte innig und erhitzt die Mischung auf eine Temperatur
von mehr als 11O°C, vorzugsweise auf eine Temperatur
zwischen 1500C und 1600C; wobei die Umsetzung augenblicklich
erfolgt. Hierbei macht man einerseits von der Eigenschaft des Harnstoffs, Ammcniumcyanat als Zwischenprodukt zu liefern,
und andererseits von der Reaktivität der Cyanate und der Cyansäure für Hydrazin und den Salzen davon Gebrauch-
Die Reaktion verläuft exotherm, wobei die nicht zu überschreitende
Maximaltemperatur lediglich von der Stabilität des Endprodukts abhängt. Bequemerweise ist es bevorzugt,
eine Temperatur von 200°C nicht zu übersteigen. Dies wird dadurch erreicht, daß man das exotherme Verhalten der
Reaktion in üblicher Weise einschränkt, wozu man insbesondere während der Schmelzreaktion eine geringe Menge Wasser in
die Mischung aus dem Hydrazinsalz und dem Harnstoff einführt. Man kann auch vor der Durchführung der Schmelzreaktion der
die Bestandteile enthaltenden Ausgangsmischung eine solche Wassermenge zusetzen, daß das Schmelzen der Reaktionsmasse
bei einer Temperatur von unterhalb 2000C erfolgt.
Das in dieser Weise zugeführte Wasser erleichtert einerseits die Ausbildung einer in geschmolzenem Zustand vorliegenden
homogenen Mischung und andererseits das übermäßige Ansteigen der Temperatur während der Reaktion. Die in dieser Weise
266"°" 709807/1170 5 "
zugeführte Wassermenge beträgt weniger als 20% der Menge des eingesetzten Hydrazinsalzes.
Aufgrund der Reaktionsgeschwindigkeit ist es möglich,das
Verfahren kontinuierlich durchzuführen, wobei sich keine Nachteile bei einem diskontinuierlichen Betrieb ergeben.
Das erhaltene feste Produkt wird in Wasser dispergiert, wozu
man beispielsweise 2 bis 5 Teile Wasser pro Teil des festen Produkts einsetzt. Das Produkt liegt dann in Form
einer Suspension mit regelmäßiger Korngrößenverteilung vor. Das Material wird dann mit einem Oxidationsmittel behandelt,
wozu man irgendeines der bei den herkömmlichen Verfahren angewandten Oxidationsmittel, vorzugsweise Chlor, einsetzen kann.
Die Oxidation erfolgt bei einer Temperatur unterhalb 1000C
und im allgemeinen in der Nähe der Raumtemperatur. Wenn man Chlor als Oxidationsmittel einsetzt, arbeitet man vorteilhafterweise
in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Bromids, was jedoch für die Durchführung des Verfahrens nicht notwendig
ist.
Das Oxidationsprodukt wird abgetrennt und gewaschen. Man erhält das in dieser Weise gebildete Azodicarbonamid mit einer
Ausbeute von mehr als 90% der Theorie, bezogen auf das eingesetzte
Hydrazin. Das Produkt besteht aus Teilchen sehr
266.0. 709807/1 170 " 6 "
cfleichmäßiger Größe und Abmessungen von weniger als 10 μπι.
Wenn die Oxidation mit Hilfe eines Stickstoffdioxid enthaltenden oxidierenden Gases erfolgt, wie es in der FR-PS 1 561
beschrieben ist, wird das Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man das trockene Produkt direkt bei einer Temperatur
von 80°C bis 1OO°C behandelt.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Man bereitet eine innige Mischung aus 130 Teilen saurem Hydrazinsulfat, 145 Teilen Harnstoff, 20 Teilen Wasser und
erhitzt die Mischung progressiv bis auf eine Temperatur von 12Q°C, wobei eine exotherme Reaktion abläuft. Nach einigen
Minuten steigt die Temperatur bei gleichzeitiger Verfestigung der Masse auf 160 bis 170°C an.
Nach dem Abkühlen dispergiert man das erhaltene Produkt in 270 Teilen Wasser, das einen Teil Natriumbromid enthält.
Man leitet bei einer Temperatur von 300C gasförmiges Chlor
ein, bis die Reaktionsmasse in einer 2n-Natriumhydroxidlösung keine unlöslichen Produkte mehr zeigt. Dann filtriert man,
wäscht und trocknet. Man erhält 105 Teile Azodicarbonamid, was einer auf Hydrazin bezogenen Ausbeute von 90% entspricht.
266·0· 709807/1170 7
Die Korngrößenverteilung (die mit Hilfe eines Coulter-Zählgerätes
ermittelt wird) ergibt sich wie folgt: 100% \ 7 μπι.
Während 10 bis 15 Minuten vermischt man 619 Teile saures
Hydrazinsulfat, das man aus einer Absaugvorrichtung entnommen
hat und das einen Feuchtigkeitsgehalt von 16% aufweist, bei
einer Temperatur von 1000C innig mit 580 Teilen Harnstoff.
Die erhaltene Mischung wird in dünner Schicht auf eine auf 145 bis 1500C erhitzte Platte gegossen. Die exotherme Reaktion
ist nach 2 bis 3 Minuten vollständig abgelaufen, wobei die Temperatur auf 1600C ansteigt. Man erhält eine Produktmasse,
die man nach dem Abkühlen in 1100Teilen Wasser suspendiert. Dann gibt man 3 Teile Natriumbromid zu und leitet bei einer
Temperatur von 30°C gasförmiges Chlor ein, bis eine Probe des Materials in einer 2n-Natriumhydroxidlösung keine unlöslichen
Anteile mehr zeigt. Man filtriert dann das Produkt, wäscht es mit Wasser und trocknet es und erhält 427 Teile
(Ausbeute = 92%) Azodicarbonamid. Die (mit Hilfe einer
Coulter-Zählvorrichtung bestimmte) Korngrößenverteilung ist die folgende: 100% <1O μτα.
In einer Mischvorrichtung des Typs Werner vermischt man 2 60 Teile saures Hydrazinsulfat mit 290 Teilen Harnstoff,
wobei man die Temperatur auf 100°C erhöht und diese Temperatur während 10 Minuten beibehält. Anschließend steigert man
266.0. 709807/1 170 - 8 -
die Temperatur auf 110 bis 120°C. Die Reaktion, deren exothermes Verhalten man durch Zugabe von 50 Teilen Wasser
einschränkt, ist nach einigen Minuten vollständig abgelaufen, wobei die maximal erreichte Temperatur 160°C beträgt.
Nach dem Abkühlen suspendiert man die Reaktionsmasse in 540 Teilen Wasser, das 2 Teile Natriumbromid enthält. Dann
oxidiert man unter Anwendung der in den Beispielen 1 und angegebenen Bedingungen, wobei man 210 Teile Azodicarbonamid
erhält, was einer auf das eingesetzte Hydrazin bezogenen Ausbeute von 90% entspricht. Die (mit Hilfe einer Coulter-Zählvorrichtung
bestimmte) Korngröße ergibt sich zu: 100% < 10 μπι.
266.0, -9-
709807/1 170
Claims (1)
- Patentansprüche1.1 Verfahren zur Herstellung von Azo&icarbonamid, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch Umsetzen eines Hydrazinsalzes mit Harnstoff in der Schmelze gebildete Produkt einer Oxidationsbehandlung unterwirft.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch Zusammenschmelzen von Hydrazinsulfat mit Harnstoff gebildete Produkt der Oxidationsbehandlung unterζieht.3. Verfahren nach Anspruch 1, d a du r c h gekennzeichnet, daß man das durch die Schmelze erhaltene Produkt in Form einer wässrigen Dispersion mit einem Oxidationsmittel behandelt.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das trockene Produkt bei einer Temperatur von 80 bis 1000C mit Stickstoffperoxid (NO2, NpO1.) oxidiert..266.0. 709807/1170IMSPECfTED'
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7523897A FR2319625A1 (fr) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | Procede de preparation de l'azodicarbonamide a partir de sels d'hydrazine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2633933A1 true DE2633933A1 (de) | 1977-02-17 |
Family
ID=9158580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762633933 Pending DE2633933A1 (de) | 1975-07-31 | 1976-07-28 | Verfahren zur herstellung von azodicarbonamid |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5217424A (de) |
AU (1) | AU1642476A (de) |
BE (1) | BE843956A (de) |
BR (1) | BR7604977A (de) |
DE (1) | DE2633933A1 (de) |
DK (1) | DK331676A (de) |
ES (1) | ES450334A1 (de) |
FR (1) | FR2319625A1 (de) |
LU (1) | LU75490A1 (de) |
NL (1) | NL7608345A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103193685A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-10 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种氯气氧化联二脲生产adc发泡剂的方法 |
CN106795105B (zh) * | 2014-09-12 | 2019-11-15 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 偶氮二甲酰胺的新型制造方法 |
-
1975
- 1975-07-31 FR FR7523897A patent/FR2319625A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-07-09 BE BE1007499A patent/BE843956A/xx unknown
- 1976-07-16 JP JP8490376A patent/JPS5217424A/ja active Pending
- 1976-07-22 DK DK331676A patent/DK331676A/da unknown
- 1976-07-28 NL NL7608345A patent/NL7608345A/xx unknown
- 1976-07-28 DE DE19762633933 patent/DE2633933A1/de active Pending
- 1976-07-29 LU LU75490A patent/LU75490A1/xx unknown
- 1976-07-30 BR BR7604977A patent/BR7604977A/pt unknown
- 1976-07-30 ES ES450334A patent/ES450334A1/es not_active Expired
- 1976-07-30 AU AU16424/76A patent/AU1642476A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7608345A (nl) | 1977-02-02 |
FR2319625A1 (fr) | 1977-02-25 |
JPS5217424A (en) | 1977-02-09 |
AU1642476A (en) | 1978-02-02 |
FR2319625B1 (de) | 1979-01-19 |
BR7604977A (pt) | 1977-08-09 |
BE843956A (fr) | 1977-01-10 |
LU75490A1 (de) | 1978-02-09 |
DK331676A (da) | 1977-02-01 |
ES450334A1 (es) | 1977-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1221645B (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter waessriger Loesungen von aliphatischen tertiaeren Aminoxyden | |
DE2633933A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azodicarbonamid | |
DE2341743B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Brenzkatechin und Hydrochinon | |
DE1518419C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Cholinchlorid | |
DE2700851A1 (de) | Verfahren zur trennung von seifen geradkettiger carbonsaeuren von seifen und saeuren mit verzweigten ketten | |
DE1088939B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazin | |
DE1667240C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines gemischten Sols, das 6-wertiges Uranoxyd und 4-wertiges Thoriumoxyd mit einem Uran/Thorium-Verhältnis von 1 zu 1 bis 1 zu 3,3 enthält, sowie Verwendung des gemischten Sols zur Herstellung körniger Gele und Oxyde | |
DE1592368B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Ammoniak und Chlor aus Ammoniumchlorid | |
DE1086440B (de) | Verfahren zur Herstellung von Titan | |
DE3338893C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallselenat | |
DE1768217B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylammonium-N-cyclohexylsulfamat | |
DE2645246A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem chromdioxid | |
DE1593470C2 (de) | ||
DE812078C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-1-amino-naphthalin-5-sulfonsaeure | |
DE1792762C3 (de) | Verfahren zur Herstellung körniger gemischter Carbide des Urans und des Thoriums | |
DE854432C (de) | Verfahren zum Herstellen von Chlorkautschuk | |
DE964233C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfomonopersaeure enthaltenden Loesungen | |
DE2813417A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6- pyridindicarbonsaeure | |
DE2253449C3 (de) | 2-Nitro-2-methyl-1 -propanol in Form nicht verbackender Pellets | |
DE1593707C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azinen | |
EP0018321B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyamelurtrichlorid | |
DE1960063A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid | |
DE2049560C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von I,T-Peroxydicyclohexylaniin | |
DE1908679C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-(1,2)-Hemihydrat | |
DE4132800A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsulfat |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |