DE2624340C2 - Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienenInfo
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- DE2624340C2 DE2624340C2 DE2624340A DE2624340A DE2624340C2 DE 2624340 C2 DE2624340 C2 DE 2624340C2 DE 2624340 A DE2624340 A DE 2624340A DE 2624340 A DE2624340 A DE 2624340A DE 2624340 C2 DE2624340 C2 DE 2624340C2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
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Description
in der Hal für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom und R1, R2, R3 und R* jeweils für ein Wasserstoffatom
oder eine Alkylgruppe stehen, durch Halogenwasserstoffabspaltung aus einem Tetrahalogenalkan der allgemeinen
Formel
R2 R3 R4
I I I
R'—C—C—C-CHaK (II)
R'—C—C—C-CHaK (II)
III
H HaIH
dadurch gekennzeichnet, daß man die Halogenwasserstoffabspaltung
bei einer Temperatur von mindestens lOO'C mit einem tertiären Amin durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Halogcnwasscrsloffabspallung
bei einem Molverhältnis von tertiärem Amin zu Tetrahalogenalkan der Formel 11 von 2:1 bis 3: 1
durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Halogen wassers toffabspaltuug
bei einer Temperatur von 150 bis 20O0C durchführt.
serstoff aus 1 mol Tctrahalogenalkan überraschenderweise
zu einer Ausbeute an l,l-Dihalogen-1,3-dicn von gewöhnlich mehr als 80 %.
Das Molverhällnis von tertiärem Amin zu 1,1,1,3-Tetrahalogenalkan
der allgemeinen Formel !1 beträgt vorzugsweise mindestens 2:1 und liegt zum Beispiel bei
2:1 bis 3:1, insbesondere bei 2:1 zu 2,5:1.
Das Verfahren wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 150 bis 200"C durchgeführt und die Reaktionszeit
liegt vorzugsweise zwischen einer halben und fünf Stunden.
Das tertiäre Amin kann ein Trialkylamin, ein Dialkylanilin
oder ein gegebenenfalls durch Alkyl- oder Phenylgruppen substituiertes Pyridin oder Chinolin sein, wobei
die Alkylgruppen in jedem Fall vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Chinolin ist besonders bevorzugt.
Vorzugsweise wird das Verfahren bei iSormaldruck
durchgeführt, wobei man ein tertiäres Amin verwendet, das bei Atmosphärendruck oberhalb der Reaktionstemperatur siedet.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist von besonderem Interesse zur Herstellung von !,i-Dichlor-'t-methyl-l.
pentadien aus !,!,i^-Tetrachlor-^methylpentan. l.l-Dichlor-4-methyI-i,3-pentadien ist ein Vorläufer von 2-(2,2-Dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäurc, deren Ester Insektizide vom Pyrethrintyp sind (vgl. N L-Os 7307130).
pentadien aus !,!,i^-Tetrachlor-^methylpentan. l.l-Dichlor-4-methyI-i,3-pentadien ist ein Vorläufer von 2-(2,2-Dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäurc, deren Ester Insektizide vom Pyrethrintyp sind (vgl. N L-Os 7307130).
Aus »Collection Czechoslov. Chem. Comm.« 24 (1959),
2230-6 ist es bekannt, daß die Umsetzung von 1,1,1,3-Tetrachloralkanen mit Alkalien, wie Kalk in Wasser
oder Kaliumhydroxid in Äthanol zu U-Dichlor-1,3-dienen
führt, wobei die Ausbeute jedoch niedrig ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daü unter
gewissen Bedingungen die Verwendung von anderen basischen Reaktionspartnern zu höheren Ausbeulen an
l.i-Dichlor-i^-alkandicncn führt.
Es wurde nun ein Verfahren entsprechend dein Anspruch
1 zur Herstellung von i.
der allgemeinen Formel:
der allgemeinen Formel:
R2 RJ R4
III
R1—C=C-C=CHaU
(I)
R2
R4
I I I
R'—C—C—C-CHaI
I I I
H Hal H
30
Ein Gemisch aus 1 mol !,!,!
pentan und 2,5 mol Chinolin wurde unter Stickstoff zwei Stunden lang bei 160°C kräftig gerührt. Das rohe 1,1-Dichlor-4-methyl-l,3-pentadien wurde unter Atmosphärendruck bei 1800C abdestilliert. Das Destillat wurde nach Zugabe eines gleichen Volumens Tetrachlorkohlenstoff filtriert und das Filtrat mit 25 ml 0,1 η SaIzsäure gewaschen und über wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet. Nach Abtreiben des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhielt man reines i.l-Dichlor-4-methylpcntadicn in einer Ausbeute von 97%, berechnet iiufdas !,!,i.-VTclrachlor^-mcthylpenlan, von dem man ausgegangen war.
pentan und 2,5 mol Chinolin wurde unter Stickstoff zwei Stunden lang bei 160°C kräftig gerührt. Das rohe 1,1-Dichlor-4-methyl-l,3-pentadien wurde unter Atmosphärendruck bei 1800C abdestilliert. Das Destillat wurde nach Zugabe eines gleichen Volumens Tetrachlorkohlenstoff filtriert und das Filtrat mit 25 ml 0,1 η SaIzsäure gewaschen und über wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet. Nach Abtreiben des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhielt man reines i.l-Dichlor-4-methylpcntadicn in einer Ausbeute von 97%, berechnet iiufdas !,!,i.-VTclrachlor^-mcthylpenlan, von dem man ausgegangen war.
Es wurde nach Beispiel 1 gearj-^itet. wobei jedoch
2,2 mol Chinolin verwendet wurden. Man erhielt das ] gleiche Resultat.
in der Hai für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom steht und R1. R2. R3, R4 jeweils ein Wasserstoffatom oder
eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, bedeuten, ausgehend von einem
l.l.l.3-Telrahalogenalkan der allgemeinen Formel:
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch anstelle von Chinolin 2,5 mol Tributylamin verwendet I
wurden. Die Ausbeute an l,1-Dichlor-4-methyl-1,3-pentadien betrug in diesem Fall 85%.
(II)
gefunden. Die erfindungsgemäßc Umsetzung mit einem tertiären Amin bei einer Temperatur von mindestens
C führt unter Abspaltung von 2 mol Halogenwas-
Es wurde wieder nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei je-1
doch als Ausgangsmateria! 1,1,1.3-Tetrachlorpentan ver-8
wendel wurde. Die Ausbeute an l,l-Dichlor-1.3-penta-| dien betrug 90%.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen
der allgemeinen Forme!
R2 R* R*
I i I
R1—C=C-C=CHaI2
R1—C=C-C=CHaI2
(D
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB23772/75A GB1536685A (en) | 1975-06-02 | 1975-06-02 | Process for the preparation of 1,1-dihalo-1,3-dienes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2624340A1 DE2624340A1 (de) | 1976-12-16 |
| DE2624340C2 true DE2624340C2 (de) | 1984-08-16 |
Family
ID=10201085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2624340A Expired DE2624340C2 (de) | 1975-06-02 | 1976-05-31 | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-1,3-dienen |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51143602A (de) |
| BE (1) | BE842180A (de) |
| BR (1) | BR7603469A (de) |
| CA (1) | CA1070333A (de) |
| CH (1) | CH620185A5 (de) |
| DE (1) | DE2624340C2 (de) |
| FR (1) | FR2313334A1 (de) |
| GB (1) | GB1536685A (de) |
| IL (1) | IL49689A (de) |
| IT (1) | IT1061059B (de) |
| NL (1) | NL7605738A (de) |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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| FR2465701B1 (fr) * | 1979-09-24 | 1985-04-05 | Stauffer Chemical Co | Procede de preparation de 1,1-dihalo-4-methyl-1,3-pentadienes |
-
1975
- 1975-06-02 GB GB23772/75A patent/GB1536685A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-05-03 CA CA251,627A patent/CA1070333A/en not_active Expired
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- 1976-05-31 JP JP51062452A patent/JPS51143602A/ja active Pending
- 1976-05-31 IT IT23798/76A patent/IT1061059B/it active
- 1976-05-31 FR FR7616354A patent/FR2313334A1/fr active Granted
- 1976-05-31 BR BR3469/76A patent/BR7603469A/pt unknown
- 1976-05-31 DE DE2624340A patent/DE2624340C2/de not_active Expired
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Non-Patent Citations (1)
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|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1070333A (en) | 1980-01-22 |
| NL7605738A (nl) | 1976-12-06 |
| BR7603469A (pt) | 1977-01-04 |
| FR2313334A1 (fr) | 1976-12-31 |
| IT1061059B (it) | 1982-10-20 |
| JPS51143602A (en) | 1976-12-10 |
| GB1536685A (en) | 1978-12-20 |
| IL49689A (en) | 1978-10-31 |
| BE842180A (fr) | 1976-11-25 |
| DE2624340A1 (de) | 1976-12-16 |
| CH620185A5 (en) | 1980-11-14 |
| FR2313334B1 (de) | 1978-11-17 |
| IL49689A0 (en) | 1976-07-30 |
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|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C 21/19 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
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| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |