DE2621722A1 - Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus (meth)acrylsaeure und (meth)acrylsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus (meth)acrylsaeure und (meth)acrylsaeureesternInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Copolymerisate)", aus (Methacrylsäure und (Meth)acrylsäureester]!
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Ccpclymerisaten aus (Meth)acrylsäure und Estern der (Methacrylsäure
durch radikalische Copolymerisation der genannten Monomeren in Abwesenheit von Reglern bei hoher Temperatur»
Sie betrifft ferner die Verwendung der so hergestellten und neutralisierten Copolymerisate als wirksames Prinzip (Filmbildner)
in Haarpflegemittelru
Um dem menschlichen Haar eine gewisse Festigkeit zu verleihen,
werden in der Kosmetik seit längerer Zeit Haarfestiger unterschiedlicher Polymerbasis verwendet. Hierzu gehören Z0B0 Polyvinylpyrrolidon
und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-, Vinylacetat/
Crotonsäure- oder Maleinsäureanhydrid/Vinyläther-Copolymerisate»
Sie besitzen alle noch Nachteile; sie sind entweder zu wenig löslich in den Lösungsmitteln, mit denen sie appliziert weraen
sollen oder sie sind zu hygroskopisch, doh„ sie neigen zum
Verkleben der Haare oder sie lassen sich durch Kämmen des Haares nur unzureichend entfernen»
Aus der US-PS 3 577 517 und der GB-PS 1 271 504 sind Haarfestiger
bekannt, die sich uoao aus Acrylsäure, Methacrylsäuremethylester
und Butylacrylat aufbauen» Kennzeichnend für die von den genannten Literaturstellen empfohlenen Polymerisationsverfahren
ist die Tatsache, daß bei Temperaturen unter 1000C (Rückflußtemperatur)
und unter Normaldruck gearbeitet wird» Die daraus resultierenden Produkte sind aber ebenfalls noch nicht befriedigend
hinsichtlich ihrer Löslichkeit in Alkoholen, Methylenchlorid oder Wasser-Alkohol-Gemischen. Außerdem neigen sie zum Verkleben
der Haare bei höherer Luftfeuchtigkeit»
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen Filmbildner
zu entwickeln, dessen Wasseraufηahme bei guter Löslichkeit
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- £ -
O0Z0 Ji 995
in Äthanol, Isopropanol und Methylenchlorid gering ist und der
sich bei einem guten Steifeffekt ohne Schwierigkeiten auskämmen
läßt.
Überraschenderweise gelingt die Lösung dieser Aufgabe mit dem
erfindungsgemäßeη Verfahren»
Das Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch Copolymerisation
von (Meth)acrylsäure mit Estern der Acrylsäure und
Methacrylsäure in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren ist dadurch gekennzeichnet, daß man - bezogen auf das Gesamtgewicht
der Monomeren -
a) 45 bis 80 % Methacrylsäuremethylester,
b) 10 bis 30 % mindestens eines Alkylacrylats mit 3 bis 12 C-Atomen
und
c) 10 bis 25 % Acrylsäure und/oder Methacrylsäure
bei 140 bis 300°C und 2 bis 50 Bar copolymerisiert„
Besonders überraschend ist die Tatsache zu werten, daß der hohe Gehalt an Methacrylsäuremethylester und der relativ niedrige
Gehalt an höheren Acrylestern die Löslichkeit in Alkohol nicht beeinträchtigt» Es ist nämlich aus jüngster Zeit bekannt
(DT-AS 2 161 909), daß ein Anteil von mehr als 40 GewΛ Methacrylsäuremethylester
und weniger als 40 Gew»$ Acrylester alkoholunlösliche Produkte bewirkt» Daß aus einer Herstellungsmethode bei hohen Temperaturen unter Überdruck dieser Nachteil
nicht resultiert9 war somit nicht zu erwarten»
Während das Monomer a (Methacrylsäuremethylester) ein eindeutig festgelegter Ausgangsstoff ist, können die Ausgangsmonomeren b)
Stoffe wie n-Propylacrylat, n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat oder
2-Äthylhexylacrylat, n-Octylacrylat, n-Decylacrylat, n-Dodecylacrylat
oder deren Gemische sein» Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden n-Butylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat bevorzugt,
Als Ausgangsmonomere «) kommen Acrylsäure, Methacrylsäure, deren
Mischungen, bevorzugt aber Acrylsäure allein in Betracht»
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O0Z0 31 993
Das Verfahren wird vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt. Als Polymerisationsapparatur kann z„B„ ein Druckkessel, eine Druckkesselkaskade,
ein Druckrohr oder auch ein Druckkessel mit nachgeschaltetem Reaktionsrohr, das als statischer Mischer ausgerüstet
ist, verwendet werden. Vorzugsweise polymerisiert man die Monomeren a, b und c in mindestens zwei hintereinandergeschalteten
Reaktionszonen. Dabei kann die eine Zone aus einem
druckdichten Kessel, die andere aus einem druckdichten Reaktionsrohr, vorzugsweise einem beheizbaren statischen Mischer, bestehen.
Bei der letztgenannten Arbeitsweise sind Umsätze von mehr als 98 % möglich ο
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den definierten Mengenverhältnissen
bezüglich der Monomeren durchgeführt» Vorzugsweise wählt man - bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren - 60 bis
90 % an Methacrylsäuremethylester, 10 bis 20 % an Alkylacrylat
und 10 bis 25 % Acrylsäure und/oder Methacrylsäure» Die Polymerisation
wird bei Temperaturen von vorzugsweise 150 bis 2500C
und bei Drücken von vorzugsweise 3 bis ^O Bar durchgeführt. Die
Verweilzeit der Monomeren beträgt im allgemeinen zwischen 3 und
60, vorzugsweise 5 und 30 Minuten»
Bei der Polymerisation werden an sich bekannte Radikalbildner verwendet, z.B« Azoverbindungen, wie Azoisobutyronitril, organische
Peroxide, wie Lauroylperoxid, Di-tert„-butylperoxid,
Benzoy lperoxid oder 4 ,Jj '-Dinitrobenzoylperoxid oder Hydroperoxide,
wie tert»-Buty!hydroperoxid» Bezogen auf das Gewicht der
Monomeren verwendet man zweckmäßigerweise 0,1 bis 3 Gew.% der
Radikalbildner»
Die Polymerisation kann lösungsmittelfrei, also in Substanz, oder in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Dioxan, Äthanol, Dimethylformamid,
Tetrahydrofuran, Isopropanol, Methylenchlorid, Toluol oder Ä'thylbenzol erfolgen; ein Zusatz von sogenannten Reglern
wie n-Dodecylmercaptan oder Tetrachlorkohlenstoff ist nicht
erforderlich.
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- '/- ο.ζ. 31
Man erhält nach der Polymerisation und gegebenenfalls anschliessenderVerdampfung
der Lösungsmittel eine Polymerisatschmelze, die mittels Dünnschichtverdampfer oder Sprühtrocknung von Restmonomeren
oder gegebenenfalls Lösungsmittelresten befreit wird. Um geruchsfreie Produkte zu erhalten ist es zweckmäßig, die
Schmelze nachzuentgasen oder mittels Wasserdampf von den restlichen Spuren an Monomeren zu befreien»
Um einen in seinen Eigenschaften optimalen Filmbildner zu erhalten,
können die Carboxylgruppen neutralisiert werden, und zwar vorzugsweise zu 50 bis 80 %„ Dazu werden anorganische
Basen wie NaOH, KOH, Ammoniak oder vorzugsweise organische Basen
x\rie Trimethylamin, Triäthylamin, Tri-n- oder -iso-propylamin
verwendet„ Besonders bevorzugt für diesen Zweck sind Aminoalkohole,
wie 2-Amino-2-methylpropanol (AMP) oder 2-Amino-2-methylpropandiol
(AMPD)0
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate weisen Molgewichte
von 500 bis 4000, vorzugsweise 800 bis 2500 auf und stellen ausgezeichnete Haarfestiger dar, deren Löslichkeit
in den zur Applikation verwendeten Lösungsmitteln, geringe Hygroskopizität und gute Auskämmbarkeit anderen bisherigen
Acrylatharzen eindeutig überlegen sind»
Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und sollen die ausgezeichneten anwendungstechnischen Eigenschaften der hergestellten
Produkte gegenüber dem nächsten Stand der Technik zeigen»
20 Teile Methacrylsäuremethylester, 5 Teile Acrylsäure und
5 Teile n-Butylacrylat werden in 5 Teilen Isopropanol gelöst,
der noch 0,5 Teile Di-tert„-butylperoxid enthält« Die Mischung
wird kontinuierlich einem Druckreaktor und nachgeschaltetem
Druckrohr mit statischem Mischer zugeführt und bei 18O°C bei 30 Bar polymerisiert. Die durchschnittliche Verweilzeit betrug
20 Minuten= Lösungsmittel und nicht eingesetzte Monomere werden
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bei 15 bis 25 mbar und bei Temperaturen von ca„ 18O°C abgezogen=
Zur Entfernung der letzten Spuren flüchtiger Stoffe wird bei 1,5 mbar und 22O°C in einem Dünnschichtverdampfer nachentgast.
ft =1210 Säurezahl 126
25 Teile Methylmethacrylat, 8 Teile Acrylsäure und 7 Teile
Äthylhexylacrylat wurden nach Angaben des Beispiels 1 ohne
Lösungsmittel bei l65°C polymerisiert und aufgearbeitet»
Mn = 1530 Säurezahl 202
66 Teile Methacrylsäuremethylester, 17 Teile Butylacrylat und
17 Teile Acrylsäure werden nach Angaben des Beispiels 1, jedoch ohne Lösungsmittel polymerisiert„
M = 1620 Säurezahl 150
Die so erhaltenen Produkte werden zu ihrer Verwendung als Haarpflegemittel
zu 75 % mit AMP neutralisiert»
Vergleichsbeispiel 1 (GB-PS 1 271 504, Beispiel 4)
l40 Teile Methacrylsäuremethylester 40 Teile Butylacrylat und
20 Teile Methacrylsäure
20 Teile Methacrylsäure
werden in einem Reaktionskessel zusammen mit 50 Teilen Methylenchlorid
als Lösungsmittel unter Rückflußkühlung in Gegenwart von
0,5 Teilen Isopropyl-peroxi-dicarbonat innerhalb 10 Stunden
polymerisiert, wobei während dieser Zeit noch ein weiterer Teil Initiator und weitere 150 Teile Methylenchlorid zugesetzt wurden»
Anschließend wurde das Lösungsmittel destillativ im Vakuum entfernt»
Das nicht neutralisierte Produkt hatte ein Molgewicht von 10 700» Anschließend wurde mit methanolischem Natriummethylat zu
90 % neutralisiert»
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- ^- o.zo 31 993
Vergleichsbeispiel 2 (US-PS 3 577 517, Beispiel 2)
In einem 4-Halskolben mit Rückflußkühler, Tropftrichter, Thermometer
und einem Rührer wurden 110 Teile n-Butylacrylat, 10 Teile
Äthylmethacrylat, 30 Teile Dodecylmethacrylat, 10 Teile Dodecylacrylat,
32 Teile Acrylsäure und 8 Teile Methacrylsäure in Gegenwart von 100 Teilen Äthanol, 100 Teilen Isopropanol und
4 Teilen Lauroylperoxid polymerisiert; dem Ansatz wurden anschließend
weitere 2 Teile Initiator gelöst in 50 Teilen Isopropanol zugeführt» Die Polymerisationsdauer betrug 4 Stunden;
die Temperatur (Rückfluß) 84 bis 85°CO
Neutralisiert wurde mit 75 Teilen KOH und 23 Teilen Morpholin
in 110 Teilen Äthanol» Man erhielt dann eine Lösung mit 40 %
Feststoffgehalt ο
H = 4600
η
η
Zum Vergleich der anwendung^technischen Eigenschaften wurden
die beiden vorgenannten Vergleichssubstanzen und das nach Beispiel 3 erhaltene erfindungsgemäße Copolymerisat herangezogen.
Der Vergleich der Lös-lichkeiten (3 % Feststoff) der nicht
neutralisierten Polymerisate ist aus der folgenden Tabelle 1 ersichtlich»
Lösungsmittel Vergleichs- Vergleichs- Beispiel 3
beispiel 1 beispiel 2
Äthanol 100 % — - ++
11 96 % — ++
Isopropanol — - ++
Methylenchlorid - + +
Äthanol/Wasser 1:1 I — — +
Isopropanol/Wasser l:ll gewichts- — - ++
Isopropanol/Methylen- | bezoSen
diChlorid 1:1 + + ++
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• ? - o0z„ Ji S93
= unlöslich
- = etwas löslich
+ = löslich
++ = sehr leicht löslich
Der Vergleich der Löslichkeiten von mit 2-Amino-2-methylpropanol
(AMP) zu 75 % neutralisierten Produkten ist aus Tabelle2 ersichtlich.
Lösungsmittel Vergleichs- Vergleichs- Beispiel 3
beispiel 1 beispiel 2
Äthanol 100 % + + ++
Isopropanol — - ++
Methylenchlcrid - ++ ++
Äthanol/Wasser 1:1 + - ++
Isopropanol/Wasser 1:1 + - ++
Isopropanol/Methylenchlorid
1:1 ++ ++ ++
Wird nach den Angaben der US-PS 3 577 517 mit KOH/Morpholin bzw.
nach den Angaben der GB-PS 1 271 504 mit Alkalialkoholaten
neutralisiert, so sind bei 75£iger Neutralisation die Löslichkeiten der Vergleichssubstanzen 1 und 2 noch ungünstiger, bei 90#iger Neutralisation nicht besser»
neutralisiert, so sind bei 75£iger Neutralisation die Löslichkeiten der Vergleichssubstanzen 1 und 2 noch ungünstiger, bei 90#iger Neutralisation nicht besser»
Aus der folgenden Tabelle 3 ist die Wasseraufnahme der Filme
ersichtlich, die aus mit Natriumiaethylat zu 75 bzw. 90 %
neutralisierten Polymerisaten hergestellt wurden»
ersichtlich, die aus mit Natriumiaethylat zu 75 bzw. 90 %
neutralisierten Polymerisaten hergestellt wurden»
Tabelle 3
Wasseraufnahme bei 75 % relativer Luftfeuchtigkeit nach 7 Tagen
Wasseraufnahme bei 75 % relativer Luftfeuchtigkeit nach 7 Tagen
Was se rauf nähme (Gas %)
Neutralisationsgrad Vergleich 1 Vergleich 2 Beispiel 3
Neutralisationsgrad Vergleich 1 Vergleich 2 Beispiel 3
75 % 24,6 -® 22,2 %
90 % 24,4 -® 22,1 %
ein einwandfreier Film war mit dieser Substanz nicht herstellbar.
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Z0 31
Wasseraufnahme von Filmen aus mit AMP zu 75 % bzw, 90 %
neutralisierten Polymerisaten bei 75 % relativer Luftfeuchtigkeit.
NeutraIisationsgrad
Wasseraufnähme
Vergleich 1 Vergleich 2 Beispiel3
75 % 90 %
9,4 10,2
9,5 10,4
7,4 10,0
Tabellen 3 und 4 zeigen in allen Fällen eine günstigere Wasseraufnahme
der erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate, vor
allem bei niedrigerem Neutralisationsgrad, was eine bessere
Beständigkeit der Frisur und damit geringere Neigung zum Klebrigwerden der Haare zur Folge hat, denn schon eine um 0,5 %
geringere Wasseraufnahme bewirkt eine Beständigkeit der Frisur
gegen Feuchtigkeit bei einer um 5 % höheren Luftfeuchtigkeit.
Im folgenden sind folgende Rezepturen für die Haarbehandlung aufgeführt:
Haarspray:
Haarfestiger:
a)
b)
2,0 GeWo$ Polymerisat nach Beispiel 3
zu 75 % mit AMP neutralisiert 38,0 Gew„$ Äthanol oder Isopropanol
60,0 Gew.^ Treibgas 11/12 5050
3,0 Gew,/« Polymerisat nach Beispiel 3
zu 75 % mit AMP neutralisiert 40,0 Gew„$ Isopropanol
57,0 Gew.? Wasser
3,0 Gew„% Polymerisat nach Beispiel 3
zu 75 % mit AMP neutralisiert 30,0 Gew„% Isopropanol
67,0 Gew„$ Wasser
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- /- O0Z0 31 993
c) 3,0 Ge\i.% Polymerisat nach Beispiel 3
zu 75 * mit AMP neutralisiert 50,0 Gew.% Äthanol
47,0 Gel-/. % Wasser.
47,0 Gel-/. % Wasser.
Mit diesen Zubereitungen erhält man Haare, die auch bei feuchter Luft nicht klebrig werden, einen hohen Glanz und auch sonst
ein schönes Erscheinungsbild zeigen, und die andererseits leicht auswaschbar bzw. auskämmbar sind.
Ersetzt man in den Rezepturen das nach Beispiel 3 erhaltene Copolymerisat durch ein gemäß Vergleichsbeispiel 1 oder 2
erhaltenes, so tritt bei Luftfeuchtigkeiten über 70 % leichte
Verklebung der Haare ein,
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Claims (1)
- O0Z0 31 993Patentansprüchejl 1/ Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch Copolymerisation von (Meth)acrylsäure mit Estern der Acrylsäure und Methacrylsäure in Gegenv/art von radikalbildenden Initiatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man - bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren -a) 45 bis 80 % Methacrylsäuremethylester,b) 10 bis 30 % mindestens eines Alkylacrylats mit 3 bis 12C-Atomen undc) 10 bis 25 % Acrylsäure und/oder Methacrylsäurebei I1IO bis 3000C und 2 bis 50 Bar copolymerisiertοVerfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Copolymerisation kontinuierlich führt«Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Copolymerisation in Gegenwart von Lösungsmitteln durchführt „1U Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3S dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Abwesenheit von Reglern durchführt,ο Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Copolymerisation die erhaltenen Copolymerisate neutralisierteBASF Aktiengesellschaft709849/0028
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2621722A DE2621722C3 (de) | 1976-05-15 | 1976-05-15 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
US05/784,569 US4085264A (en) | 1976-05-15 | 1977-04-04 | Process for preparing copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and acrylic and methacrylic acid esters |
FR7713855A FR2351135A1 (fr) | 1976-05-15 | 1977-05-06 | Procede de preparation de copolymeres d'acides acrylique et methacrylique et d'esters acryliques et methacryliques |
GB20171/77A GB1580745A (en) | 1976-05-15 | 1977-05-13 | Manufacture of (meth)acrylic acid-(meth)acrylate copolymers |
JP5552677A JPS531280A (en) | 1976-05-15 | 1977-05-16 | Process for poducing copolymers from *meth*acrylic acid and *meth*acrylate ester |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2621722A DE2621722C3 (de) | 1976-05-15 | 1976-05-15 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2621722A1 true DE2621722A1 (de) | 1977-12-08 |
DE2621722B2 DE2621722B2 (de) | 1980-06-26 |
DE2621722C3 DE2621722C3 (de) | 1983-11-17 |
Family
ID=5978108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2621722A Expired DE2621722C3 (de) | 1976-05-15 | 1976-05-15 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4085264A (de) |
JP (1) | JPS531280A (de) |
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FR (1) | FR2351135A1 (de) |
GB (1) | GB1580745A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3427254A1 (de) * | 1983-07-25 | 1985-02-07 | L'oreal, Paris | Kosmetisches mittel, das ein copolymer von acrylsaeure oder methacrylsaeure, einem alkylacrylat und/oder -methacrylat und einem allylderivat enthaelt |
DE3435468A1 (de) * | 1984-09-27 | 1986-04-10 | Belland Ag, Solothurn | Thermoplastisches polymerisat und gegenstaende aus einem thermoplastischen polymerisat |
AU674270B2 (en) * | 1994-07-28 | 1996-12-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Solution polymerization of vinyl monomers with water soluble initiators in substantially non-aqueous media |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4219632A (en) * | 1979-03-02 | 1980-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low molecular weight isocyanato-acrylate copolymers |
FR2478998A1 (fr) | 1980-04-01 | 1981-10-02 | Oreal | Vernis a ongles anhydres |
GB8323897D0 (en) * | 1983-09-06 | 1983-10-05 | Exxon Research Engineering Co | Copolymerisation of unsaturated esters |
US5179182A (en) * | 1983-09-06 | 1993-01-12 | Exxon Research & Engineering | Copolymerisation of unsaturated esters |
DE3335954A1 (de) * | 1983-10-04 | 1985-04-04 | Roland Dipl.-Kaufm. 7022 Leinfelden-Echterdingen Belz | Verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen, insbesondere zur herstellung von kunststoffen mit hilfe von extrudern und anlage hierzu |
US5112614A (en) * | 1989-09-14 | 1992-05-12 | Alza Corporation | Implantable delivery dispenser |
JP3148307B2 (ja) * | 1991-11-07 | 2001-03-19 | ライオン株式会社 | 塩感応性ポリマー |
US5413775A (en) * | 1992-09-29 | 1995-05-09 | Amerchol Corporation | Hairsprays and acrylic polymer compositions for use therein |
JP3062917B2 (ja) * | 1994-09-01 | 2000-07-12 | 日本ペイント株式会社 | 加水分解型金属含有樹脂および防汚塗料組成物 |
US5621059A (en) * | 1995-02-06 | 1997-04-15 | Monsanto Company | Polymeric flow modifiers |
FR2737658B1 (fr) * | 1995-08-11 | 2000-03-10 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere non ionique, utilisation et procede |
US6703028B1 (en) | 1995-08-11 | 2004-03-09 | L'oreal, S.A. | Cosmetic composition containing an aqueous polymer dispersion and an insoluble silicone, and process and use thereof |
US7029661B1 (en) | 1995-08-11 | 2006-04-18 | L'oreal | Cosmetic composition with a fixing and/or conditioning polymer containing a specific acrylic copolymer |
FR2737660B1 (fr) * | 1995-08-11 | 1997-09-12 | Oreal | Composition cosmetique a pouvoir fixant et/ou conditionneur contenant un copolymere acrylique particulier |
FR2737659B1 (fr) * | 1995-08-11 | 1997-09-12 | Oreal | Composition cosmetique contenant une dispersion aqueuse de polymere et une silicone insoluble, utilisation et procede |
FR2739023B1 (fr) * | 1995-09-21 | 1997-10-31 | Oreal | Composition aqueuse pour le maintien et/ou la fixation des cheveux comprenant un oligomere acrylique filmogene, soluble ou dispersible dans les milieux aqueux et utilisations |
FR2815854A1 (fr) * | 2000-10-30 | 2002-05-03 | Oreal | Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide |
JP4382398B2 (ja) * | 2003-06-11 | 2009-12-09 | アクゾノーベル株式会社 | 化粧料用樹脂 |
US8545859B2 (en) * | 2003-11-26 | 2013-10-01 | Akzo Nobel N.V. | Use of acrylates copolymer as waterproofing agent in personal care applications |
US9850192B2 (en) | 2012-06-08 | 2017-12-26 | Cj Cheiljedang Corporation | Renewable acrylic acid production and products made therefrom |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB785148A (en) * | 1954-09-24 | 1957-10-23 | Montedison Spa | Method for the preparation of low molecular weight polymers of esters of methacrylic acid |
JPS4843747A (de) * | 1971-10-06 | 1973-06-23 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2790736A (en) * | 1955-01-31 | 1957-04-30 | Rohm & Haas | Methods of making coated paper products and the products obtained |
US3194777A (en) * | 1956-05-14 | 1965-07-13 | Pittsburgh Plate Glass Co | Coating compositions |
US2892788A (en) * | 1956-07-30 | 1959-06-30 | California Research Corp | Lubricant composition |
US3317493A (en) * | 1963-11-05 | 1967-05-02 | Du Pont | Terpolymer containing methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid and compositions containing same |
US3577517A (en) * | 1965-03-26 | 1971-05-04 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic or methacrylic acid copolymer in resinous aerosol hair preparations |
GB1271504A (en) * | 1968-07-19 | 1972-04-19 | Unilever Ltd | Polymeric composition |
US3657175A (en) * | 1969-06-26 | 1972-04-18 | Standard Brands Chem Ind Inc | Carboxylic acid latices providing unique thickening and dispersing agents |
US3957740A (en) * | 1972-04-24 | 1976-05-18 | Hydrophilics International, Inc. | Copolymers |
US3860699A (en) * | 1973-02-06 | 1975-01-14 | Shinonaga Kasei Co Ltd | Resin composition suitable for use in hair dressing preparations |
US3970633A (en) * | 1973-05-16 | 1976-07-20 | Rohm And Haas Company | Thermosetting powder coatings composition |
US3940351A (en) * | 1974-07-02 | 1976-02-24 | The B. F. Goodrich Company | Polymerization of carboxylic acid monomers and alkyl acrylate esters in chlorofluoroethane |
-
1976
- 1976-05-15 DE DE2621722A patent/DE2621722C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-04-04 US US05/784,569 patent/US4085264A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-06 FR FR7713855A patent/FR2351135A1/fr active Granted
- 1977-05-13 GB GB20171/77A patent/GB1580745A/en not_active Expired
- 1977-05-16 JP JP5552677A patent/JPS531280A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB785148A (en) * | 1954-09-24 | 1957-10-23 | Montedison Spa | Method for the preparation of low molecular weight polymers of esters of methacrylic acid |
JPS4843747A (de) * | 1971-10-06 | 1973-06-23 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3427254A1 (de) * | 1983-07-25 | 1985-02-07 | L'oreal, Paris | Kosmetisches mittel, das ein copolymer von acrylsaeure oder methacrylsaeure, einem alkylacrylat und/oder -methacrylat und einem allylderivat enthaelt |
DE3435468A1 (de) * | 1984-09-27 | 1986-04-10 | Belland Ag, Solothurn | Thermoplastisches polymerisat und gegenstaende aus einem thermoplastischen polymerisat |
AU674270B2 (en) * | 1994-07-28 | 1996-12-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Solution polymerization of vinyl monomers with water soluble initiators in substantially non-aqueous media |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS531280A (en) | 1978-01-09 |
FR2351135B1 (de) | 1980-03-28 |
US4085264A (en) | 1978-04-18 |
FR2351135A1 (fr) | 1977-12-09 |
GB1580745A (en) | 1980-12-03 |
DE2621722B2 (de) | 1980-06-26 |
DE2621722C3 (de) | 1983-11-17 |
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