DE2616468A1 - Erzeugung von vorreduzierten eisenhaltigen stoffen durch direktreduktion im schachtofen - Google Patents
Erzeugung von vorreduzierten eisenhaltigen stoffen durch direktreduktion im schachtofenInfo
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Description
PATENTANWALTE A. GRÜNECKER
DlPU-ING.
H. KINKELDEY
W. STOCKMAlR
OfW-iGL AeE (CALTtCHl
K. SCHUMANN
DR. RER NAT DiPL-PHYS
P. H. JAKOB
CXPU-INS.
G. BEZOLD
OR REH NAT. · OPU-CHEVu
MÜNCHEN
MÜNCHEN 22
MAXlMlLiANSTRASSE «S3
160 14. April 1976
USS ENGINEERS MD CONSULTANTS, INC.
Grant Street, Pittsburgh,
Pennsylvania 152J0 / USA
Grant Street, Pittsburgh,
Pennsylvania 152J0 / USA
Erzeugung von vorre chi zierten eisenhaltigen Stoffen
durch Direktreduktion im Schachtofen
durch Direktreduktion im Schachtofen
Bei der Direktreduktion im Schachtofen werden Eisenoxidpellets, Stückerze oder andere eisenhaltige Agglomerate
im festen Zustand zu Eisen reduziert. Die Reduktion wird durch Abbau von bis zu 95% oder mehr des enthaltenen
Sauerstoffs in einem vertikalen Schachtofen dadurch erreicht, daß ein warmes reduzierendes Gas mit einer Temperatur von 8?10C oder höher nach oben durch den Schacht im Gegenstrom zu dem von oben nach unten transportierten Of eneinsats geführt wird. Das Reduktionsgas wird durch die
Sauerstoffs in einem vertikalen Schachtofen dadurch erreicht, daß ein warmes reduzierendes Gas mit einer Temperatur von 8?10C oder höher nach oben durch den Schacht im Gegenstrom zu dem von oben nach unten transportierten Of eneinsats geführt wird. Das Reduktionsgas wird durch die
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TELEFON (OBO) 5S22B62 TELEK 05-2938O TELEQfJAMME MONAPAT
Reformierung von Dampf und/oder CC^ oder auch durch,
teilweise Oxidation von Erdgas, Propan, Kohle oder anderen kohlehaltigen Brennstoffen erzeugt. Das Reduktionsgas
enthält "beachtliche Mengen an Wasserstoff und Kohlenmonoxid, wobei diese "beiden Gase thermodynamisch
die Reduzierung des Eisenoxids "begünstigen. Dem Reduktionsgas kommt in dem Direktreduktionsverfahren
eine doppelte Bedeutung zu« da es 1) das Eisenoxid zu Eisen reduziert und 2) die fühlbare Wärme
zur Erhitzung des festen Ofeneinsatzes liefert und bestimmte endotherm ablaufende chemische Reaktionen aufrecht
erhält.
Aus der US-PS 3 369 888 ist es bereits bekannt, verbrauchte oder teilweise verbrauchte Reduktionsgase im Kreislauf
wieder dem Ausgangsbereich eines Reduktions-Schachtofens
zuzuführen. Zum Stand der Technik sei ferner auf die folgenden US-Patentschriften verwiesen: 3 461 682,
3 591 364, 3 653 874, 3 76? 379, 3 770 421, 3 093 474,
3 276 859, 3 661 553, 3 136 623, 2 663 631, 3 754 890 und
3 684 486.
Das durch ein Ersreduktionsverfahren reduzierte Erze wird
bekanntlich wieder oxidiert, wenn es der Atmosphäre ausgesetzt wird, was daran liegt, daß die Entzündungs- oder
Oxidationstemperatür des Materials im Bereich der Umgebungstemperatur
liegt oder auch durch Kondensation von Regen oder anderer Feuchtigkeit ausgelöst werden kann. Durch
spontane Reoxidation verringert sich der Wert des reduzierten Erzes" und da es sich bei der Reoxidation um einen
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exotherm ablaufenden Yorgang handelt, "beinhaltet die
Reoxidaticn die Gefahr eines F euerausbruch.es. Ferner
sei unterstrichen, daß die Produkte "bekannter Erzreduktionsverfahren
sich nachteiligerweise durch einen "beachtlich großen A"brie"b auszeichnen, der sich dem
Problem der Reoxidation zugesellt und eine weitere Wertminderung des reduzierten Erzes darstellt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
der Direktreduktion in einem Schachtofen zu schaffen, welches die Erzeugung von Produkten gestattet, die frei
von den vorgenannten Nachteilen sind.
Diese Aufgabe wird durch die im kennzeichnenden Teil des Hauptanspruches enthaltenen Merkmale geldst.
Die Erfindung "beschäftigt sich mit der Verwendung eines
reduzierenden Gases in einem Schachtofen, um 1) Eisenerzagglomerate
zu Eisen zu reduzieren und gleichzeitig die erforderliche fühlbare Wärme zur Erhitzung des festen
Ofeneinsatzes und zur Aufrechterhaltung der endothermen chemischen Umsetzungen zu liefern, und um 2) das reduzierte
Erzeugnis am Ausgang des Schachtofens zu kühlen. Der Gesamtbedarf an Reduktionsgas zur Erzeugung einer Mengeneinheit
eines 95%ig reduzierten Eisens beträgt unter Berücksichtigung
des Energiebedarfes für die Umsetzungen, der Erhitzung des festen Ofeneinsatzes sowie unterAufrechterhaltung
einer die Reduktion begünstigenden thermodynamisehen
Situation und bei Aufrechterhaltung einer einen raschen Reaktionsablauf gewährleistenden hohen Temperatur,
das Zwei- bis Dreifache der Gasmenge, die zur Erhitzung
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_ Zi _
des reduzierten Erzeugnisses allein erforderlich ist. Im
Gegensatz dasu wird, unter Toraussetzung vergleichbarer ■Temperaturunterschiede, das Zwei- bis Dreifache der Gasmenge
zur Kühlung des Erzeugnisses benötigt. Demzufolge kann etwa ein Drittel bis eine Hälfte des Gesamtreduktionsgases
kalt, d.h. mit einer Temperatur von 21 bis 49°C und vorzugsweise von etwa 27°C in das untere Ende
des Schachtes, d.h. in die Kühlzone, des Ofens eingeleitet werden, um dort das Erzeugnis zu kühlen. Dabei spielt es
eine besonders wichtige Rolle, daß beim Kühlen des Reduktionsgases zum Zwecke seiner Verwendung als Kühlmittel
eine große Kenge Wasser aus dem Gas entfernt wird, wodurch das Gas stark reduzierend wirkt. Bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren erhitzt sich dieses kalte Reduktionsgas ausreichend, um während der Gegenstromkühlung des im Schachtofen herniedersinkenden
festen Einsatzes diesen zu reduzieren. Dieser hochsteigende Gasstrom mischt sich sodann mit dem Rest (50 bis
70%) des Reduktionsgases, welches mit einer Temperatur von
760 bis 95^-0CJ weiter oben in den Schachtofen eingeleitet
wird. Das Einleiten von wenigstens einem Drittel des Reduktionsgases kühlt das Erzeugnis, ohne daß der Produktionsablauf
unterbrochen wird. Das Reduktionsgas besteht im wesentlichen aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid, und wird in einer
Menge von etwa 1613 bis 2264 ImVt Eisen verwendet.
sofern das Eisenerz in Form von Pellets vorliegt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsfoim der Erfindung wird
ein besonders stabiles und um so leichter kühlbares Erzeugnis dadurch hergestellt, daß zunächst etwa. 50 bis 70%
des Reduktionsgases bei einer Temperatur von etwa 816 bis 9540C in die heiße Zone des Schachtofens eingeleitet werden,
und daß dann der Rest des Reduktionsgases bei einer Tempera-
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tür von etwa 21 "bis 4-9°O in den unteren Abschnitt des
Schachtofens eingeleitet wird, wobei der Rest des Reduktionsgases
mengenmäßig ausreicht, um die Temperatur des reduzierten Erzes über einen längeren Zeitraum oberhalb
von 816°C zu haltenβ
Dadurch, daß ein Teil des Reduktionsgases mit etwa Umgebungstemperatur
in einen Ofenbereich eingeleitet wird, der unterhalb desjenigen Qfenbereiches liegt,
in welchen das heiße Reduktionsgas eingeleitet wird, sowie dadurch, daß das reduzierte Erz über einen längeren
Zeitraum auf erhöhter Temperatur gehalten "wird, zeichnet sich das Erzeugnis durch eine vergleichsxfeise große Dichte
aus. Ein derart erzeugtes relativ dichtes Erz führt zu einer vergrößerten Festigkeit des Erzeugnisses und zu einer
höheren Entzündungstemperatur im Xrergieicli mit weniger
dichtes Erzeugnissen» Das dichtere Erzeugnis ist durch
Transport und Lagerung weit weniger, gefährdet und besitzt
ferner eine relativ geringe Neigung zur Seoxidation, wodurch es sich leichter lagern und transportieren läßt=
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Reduzierung von Eisenerz, bei welchem das verbrauchte Reduktionsgas
als Brennstoff in einem Reformer verwendet werden kann und bei welchem ein Anteil des Reformererzeugnisses
als Kühlgas im unteren Bereich des Schaftofens verwendet
wird ,j um so die Temperatur des reduzierten Erzeugnisses
abzusenken. Uach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung kann die Temperaturänderungsgeschwindigkeit, mit
welcher das reduzierte Erzeugnis abgekühlt wird, so gesteuert werden daß ein vergleichsweise stabileres und des-
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wegen besser kühlbares Erzeugnis erhalten wird.
Srfindungs gemäß wird ein T'eil des Eeduktionsgases in
den -unteren Schachtofenabschnitt eingeleitet, -am das
reduzierte Erzeugnis zu kühlen, bevor· das reduzierende Gas durch den Ofen nacii oben steigt und das Erz- reduziert.
Dabei wird wenigstens ein Seil des verbrauchten Keduktionsgases im Ereislauf in eines Eeformer geleitet,
um dort als Brennstoff zu dienen*
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnung«, In dieser zeigen:
Fig, 1 ein Plußdiagranna des erfindimgsgemäßen Verfahrens,
Pig« 2 eine Abwandlung des Diagramms geiaäß Fig. 1, bei welchem
Dampf und Gas strömungssäßig oberhalb des Seformers
proportioniert werden.,
"51Xg, 3 ein mit Mengenangaben, Temperaturen und dergleichen
vervollständigtes FlußdiagrasHu und
Fig. 4 ein schematisches JlußdiagrasiE einer zweiten Ausführungsform
der Erfindung.
Wie Fig. 1 zu entnehmen, wird in einer Leitung 1 geführtes
Erdgas vorzugsweise in einem einzigen Schr-itt mit einem
geringen Überschuß an Damp? oder Kohlendioxid reformiert« Dampf bzw. Kohlendioxid werden dem Eefonaer 3 über eine
Leitung 2 zugeführt und der- genannte geringe Dampf- oder COo-überschuß beträgt bis zu 10% über die stöchiometr-ischen
Hengen. Das insoweit auf herkömmliche "Weise erzielte Ee-
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formererzeugnis 4 enthält etwa 88 bis 92 und vorzugsweise
etwa 92% H2 und CO bei 760 bis 9540C, vorzugsweise bei etwa
9540C und einem Druck von 0,0105 bis 0,021 kg/mm2. Der
reformierte Gasstrom 4 wird sodann in zwei Ströme aufgeteilt. Ein heißer Gasstrom 5 wird warm in den Schacht 6
eingeleitet. Ein Strom 7 strömt durch einen Kühler 8 und wird mittels einer Leitung 10 an der Stelle 11 in den
Schachtofen eingeleitet. Eine Maßnahme zum Aufteilen und Steuern der beiden Teilströme besteht darin, eine permanente
aus feuerfestem Material bestehende Drossel 13 vorzusehen, um im Heißgässtrom 5 einen Druckabfall hervorzurufen.
Das Steuern und Dosieren des Stroms 7 kann im Anschluß
an das Abkühlen mit Hilfe herkömmlicher Vorrichtungen, wie mit Hilfe eines Durchflußsteuerventils 12 erfolgen, welches
über Temperatur- und Druckkompensation verfügt. Wie der Zeichnung zu entnehmen, tritt aus einer Leitung 10
Kühlgas an einem unterhalb der Leitung 5 gelegenen Ort in den Schachtofen ein. Da ein optimaler Wirkungsgrad des Reformers
3 gelegentlich für den Strom 4 Temperaturen fordert, die oberhalb der optimalen Temperatur zur Reduktion im
Schachtofen 6 im Hinblick auf die Agglomerierung des Ofeneinsatzes
liegen, kann eine Menge an heißem Reduktionsgas aus dem Strom 4 mit dem Strom 7 zum Kühler 8 geleitet werden.
Nach dem Kühlen wird dieses Gas über die Leitung 20 wieder zu Kühlzwecken in den Warmgasstrom 5 eingeleitet.
Die Temperatur des Stromes 5 beträgt 760 bis 954°C und die
Temperatursteuerung erfolgt durch Einstellung der durch die Leitung 20 strömenden Gasmenge mit Hilfe einer Temperatursteuereinrichtung
21.
Fig. 1 wird im Zusammenhang mit Pig. 2' im folgenden noch weiter erläutert.
Pig. 2 stimmt im wesentlichen mit Fig. 1 überein, mit der Ausnahme, daß wegen der üblichen Ausbildung eines einstufigen
Reformers als Reihe von katalysatorhaltigen Rohren, ein Teil der Rohre dem Strom 5 "und ein anderer Teil dem
Strom 7 zugewandt sein kann. Bei diesem Ausführnngsbeispiei
wird die zu den Leitungen 5 ^d 7 strömende Gasmenge
dadurch gesteuert, daß das Erdgas und der Dampf mit Hilfe des Ventils If? dosiert und gesteuert in die beiden verschiedenen
Rohrsysteme des Reformers eingeführt werden.
Bei beiden Yerfahrensabläufen gelangt das Kühlgas aus der
Leitung 10 durch den Schachtofen, wobei rekuperativ die fühlbare Wärme des festen Ofeneinsatzes aufgenommen wird.
Das Gas mischt sich sodann mit dem aus der Leitung 5 stammenden Warmgas und die vereinigten Gasströme steigen
durch den Schacht nach oben, wobei sie das Eisenoxid erwärmen und reduzieren. Nach seinem Austritt aus dem Schacht
enthält das in einer Abgasleitung 1-5 geführte verbrauchte Gas beträchtliche Anteile an HpO und COp, die durch Umsetzung
von H2 und CO mit den Eisenoxiden gebildet.wurden. Each
Reinigung und Konditionierung, d.h. nach einer Wasserabscheidung im Wäscher 16, wird in einer Leitung 17 ein Gas
geführt,v;elches noch hinreichende Anteile an brennbarem
Hp und CO enthält, um nach Zuleitung über eine Leitung
als Brennstoff im Reformer 3 zu dienen. Wenngleich ein thermisch ausgewogenes System Vorteile besitzt, kann in
bestimmten Fällen über eine Leitung 19 ein Teil des Gases abgeführt werden, um beispielsweise beim Pelletisieren
verbraucht zu werden.
In einem Versuchsschachtofen mit einem Durchmesser von 25 cm
wurde das hohe Reduktionsvermögen des erfindungsgemäßen Ver-
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fahrens unter Beweis gestellt. So wurden "beispielsweise
unter Betreiben eines Schachtofens gemäß Pig. 1 mit 8710C
in der heißesten Ofensone 75% des thermodynamisehen Grenzwertes
(1955 Hormalkubikmeter Gas je Tonne Eisen) nach
zweieinhalbstündiger Verweildauer der Eisenoxidpellets
2 reduziert, wobei die Blasleistung je 0,092 m 9*34 EOrmalkubikmeter
Gas je Minute betrug. Die Ausbeute konnte auf mehr als 90% des thermodynamischenGrenzwertes gesteigert
werden (1630 Uormalkubikmeter Gas je Tonne Eisen), wenn
die Yerweildauer auf 8 Stunden gesteigert wurde, wodurch ein thermisch ausgewogenes System gemäß Pig. 3 erreicht
wurde. S1Ig. 3 stimmt mit Fig. 1 überein, zeigt jedoch
außerdem typische Durchflußmengen und Temperaturen, wie sie im erfindungsgemäßen Verfahren auftreten.
Eine vergleichbare Verfahrensleistung wurde mit einem Reduktionsgas
beobachtet, welches sowohl ein mit Dampf reformiertes Erdgas (Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff
etwa 3) sowie ein wiederaufbereitetes Reduktionsschachtofenabgas
aus einem Koksofengas (coal gasification shaft-reducer off-gas recycle) simulierte, wobei letzteres
ein Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff von etwa 0,7 besaß. Diese Vergleichbarkeit erklärt sich dadurch, daß
in dem nichtisothermen Schachtofen durch die exotherme Reduktion des Eisenoxides durch CO das Temperaturprofil
im Vergleich zu der endotherm ablaufenden Eisenoxidreduktion
angehoben wird, die bei Reduktion mit Wasserstoff vorliegt. Die höhere Temperatur steigert die Reduktionskinetik des CO, wodurch die sonst bei isothermen Vergleichsbetrachtungen beobachtete höhere Reaktionsfreude des Wasserstoffs
kompensiert wird.
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Bsi der praktischen Überprüfung des Verfahrens mit Hilfe
eines Versuchsschachtofens stellten sich Kohlenstoffabscheidungen
am reduzierten Erzeugnis (sowohl Ruß als auch Zementit) heraus, die während der Abkühlung im Bereich der
gesamten Porenstruktur der reduzierten Pellets auftraten und eine Folge der Zusammensetzung des verwendeten Kühlgases
waren. Bei anschließend "vorgenommenen Yersuchs—
schmelzen im Elektroofen mit 20 Tonnen-Chargen erwies sich der in den reduzierten Pellets zurückgebliebene Kohlenstoff
als ausreichend, um sich mit dem restlichen Eisenoxid umzusetzen.
Gemäß der in Pig. 4 veranschaulichten anderen bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung werden Menge und Temperatur
des dem unteren Abschnitt des Schachtofens zugeführten
Reduktionsgases dahingehend gesteuert, daß die Temperatur des reduzierten Erzes über einen längeren Zeitraum von
vorzugsweise wenigstens 45 Minuten auf einer erhöhten Temperatur
von etwa 816 bis etwa 8?1°0 gehalten wird. Um dieses
zu erzielen, wird der Durchflußregler 12 in der Leitung 10 se eingestellt, daß entsprechend dosierte Mengen an kaltem
Reduktionsgas in den Ofen 6 geleitet werden. Bie durch einen Auslaß 22 aus dem Ofen austretenden reduzierten Teilchen
besitzen eine beträchtlich über der Umgebungstemperatur liegende Temperatur von typischerweise etwa 2Q4°C und werden
deshalb in einen Wärmetauscher 26 gebracht, wo sie der Eühlwirkung eines Kühlmittels aus Edelgasen ausgesetzt werden,
um ihre Temperatur auf die Temperatur der Umgebung abzusenken. Das gasförmige Kühlmittel, bei wslGhem es sich
um sauerstoffreie Verbrennungsprodukte handeln kann, wird
dem Wärmetauscher über eine Leitung 24- zugeführt, welche einen Durchflußregler 25 besizt, um die Kühlmittelzufuhr
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zum Wärmetauscher zu steuern.
Die Erfindung ist nicht auf die dargestellten und beschriebenen
Ausführungsb ei spiele "beschränkt, da diese lediglich
zur Erläuterung des Erfindungsgedankens dienen.
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Claims (12)
- Patentansprüche-.1, Verfahren sur Reduzierung von Erzen in einem. Schachtofen mit Hilfe eines im Gegenstrom zu dem Erz strömenden Reduktionsgases, dadurch gekennzeichnet, daßa) ein erster, etwa 50 bis 70% des Reduktionsgases ausmachender Anteil des Reduktionsgases, bei einer Temperatur von 760 bis 95^°C in die Reduktionszone des Ofens eingeleitet wird, und daßb) der Rest des Reduktionsgases mit einer Temperatur von etwa 21 bis 49°C in eine Kühlzone des Schachtofens eingeleitet wird, die in Strömungsrichtung der Erzpartikel unterhalb der Reduktionszone liegt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Erz pelletisiertes Eisenerz verwendet wird, welches von oben nach unten durch die heiße Zone und die Kühlzonen des Ofens hindurchgeht, und daß das Reduktionsgas mit einer solchen Geschwindigkeit von unten nach oben durch den Ofen geführt wird, daß je Tonne Eisen etwa 1613 bis 2262I- Normalkubikmeter Reduktionsgas eingeleitet werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reduktionsgas verwendet wird, dessen Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff etwa 0,7 J 1 "bis etwa 3 : 1 beträgt.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1" bis 3, dadurch g ekennzeichnet, daß ein Reduktionsgas mit etwa 88 bis 92% Wasserstoff und Kohlenmonoxid verwendet wird.609845/070S
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g ekennzeichnet, daß ein Reduktionsgas verwendet wird, welches durch Reformierung von Erdgas mit Dampf erzeugt worden ist.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 5? dadurch g ekennzeichnet, daß verbrauchtes Reduktionsgas aus dem Schachtofen einem Reformer als Brennstoff zugeführt wird.
- 7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch g ekennzeichnet, daß wenigstens ein Teil des verbrauchten Schachtofen-Reduktionsgases vor der Verwendung als Reformerbrennstoff von Feuchtigkeit befreit wird.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7? dadurch g ekennzeichnet, daß der erste Anteil des Reduktionsgases mit einer Temperatur von etwa 816 bis 9540G in die Reduktionszone des Schachtofens eingeleitet wird und daß das restliche Reduktionsgas dem in Strömungsrichtung des Erzes unterhalb der Reduktionszone gelegenen Ofenberei ch in einer Menge zugeführt wird, welche ausreicht, um das Erz wenigstens 45 Minuten lang auf einer Temperatur von mehr als 8160C zu halten.
- 9- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch g ekennzeichnet, daß das reduzierte Erz etwa 45 bis 100 Minuten auf der oberhalb von 8160C liegenden Temperatur gehalten wird.
- 10.Verfahren . nach einem der Ansprüche 1 bis 9? dadurch g ekennzeichnet, daß das reduzierte Erz nach dem Austragen aus dem Schachtofen auf Umgebungstemperatur abgekühlt wird.609845/0705
- 11.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch g ekennzeichnet, daß das reduzierte Erz nach seinem Austragen aus dem Schachtofen in einem Wärmetauscher mit Hilfe eines inerten gasförmigen Kühlmittels abgekühlt wird.
- 12.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch g ekennzeichnet, daß das inerte gasförmige Kühlmittel aus sauerstoffreien Verbrennungsprodukten besteht.i3«Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch g e— kennzeichnet, daß etwa 40% des Seduktionsgases mit einer Temperatur von etwa 21 bis 4-9°C dazu verwendet . wird, die Erztemperatur im unteren Ofenabschnitt auf mehr als 8160C zu halten und daß das reduzierte Erz mit Hilfe des inerten gasförmigen Kühlmittels auf Kaumtemperatur abgekühlt wird.14-. Verwendung des Verfahrens nach wenigstens einem der Ansprüche 8 bis 13;zur Herstellung von reduziertem Erz mit höherer Dichte und Festigkeit. .609845/070$Leerseite
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DE3135914A1 (de) * | 1980-09-15 | 1982-05-27 | Midrex Corp., 28280 Charlotte, N.C. | Verfahren und vorrichtung zur direktreduktion von eisenoxyd |
Also Published As
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