DE2611491B2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine verschäumbare und vernetzbare Formmasse aus silanmodifiziertem
Polyäthylen, das durch chemische Umsetzung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden
Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners und gegebenenfalls eines Kettenübertragungsmittels
erhalten wurde, einem Zinksalz einer höheren Carbonsäure in Verbindung mit Azodicarbonamid als
Treibmittel, wobei die verschäumbare und vernetzbare Formmasse durch Schmelzverkneten unter der Zersetzungstemperatur
des Azodicarbonamids hergestellt worden ist
Es üind bereits zahlreiche Techniken zur Herstellung
von vernetzten Polyäthylenschäumen aus Polyäthylen vorgeschlagen worden. So wird beispielsweise in der
japanischen Patentpublikation Nr. 6278/66 ein Verfahren beschrieben, bei dem ein Bahnmaterial aus
Polyäthylen mit einem Gehalt an wärmezersetzbarem Treibmittel mit ionisierender Strahlung bestrahlt und
die resultierende vernetzte Polyäthylenschicht durch Erwärmen bei Atmosphärendruck expandiert wird.
Ferner ist in der japanischen Patentpublikation Nr. 17436/64 ein Verfahren beschrieben, nach dem
Polyäthylen mit einem organischen Peroxid (chemisches Vernetzungsmittel) und einem Treibmittel gemischt, die
Mischung zur Vernetzung aufgeheizt und bei Atmosphärendruck verschäumt wird.
Die beschriebenen Verfahren werden als »allgemeine Atmosphärendruck-Schäumverfahren« bezeichnet und
gewerblich für die Herstellung von Polyäthylenschäumen angewandt Bei strahlungsinduzierten Vernetzungs-
und Verschäumtechniken, wie sie durch das Verfahren nach der japanischen Patentpublikation
Nr. 6278/66 wiedergegeben werden, sind Elektronenstrahlen üblicherweise die einzige gewerblich verfügbare
Strahlenquelle. Da Elektronenstrahlen nur ein geringes Eindringvermögen besitzen, erstreckt sich ihre
Wirkung nicht auf das Innere von Polyäthylenschichten von größerer Dicke. Die Anwendung von strahlungsinduzierten
Vernetzungs- und Auf schaum techniken ist daher auf Bahnmaterialien mit einer Dicke von
höchstens etwa 10 mm beschränkt Auf der anderen Seite hat das Verfahren nach der japanischen
Patentpublikation Nr. 17436/64, bei dem chemische Vernetzungsmittel angewandt werden, den Nachteil,
daß beim Schmelzverkneten von Polyäthylen mit chemischem Vernetzungsmittel eine Neigung zu beginnender
Vernetzung besteht, was die nachfolgende Formgebung schwierig macht Da bei diesem Verfahren
ferner Vernetzung und Schaumbildung nahezu gleichzeitig stattfinden, ist es schwierig, die Form eines der
Vernetzung und Aufschäumung unterliegenden ausgeformten Gegenstandes aufrechtzuerhalten. Ein weiterer
Mangel besteht darin, daß Unterschiede im Ausmaß der Vernetzungsreaktion zwischen der Oberflächenschicht
und inneren Schichten bestehen, so daß der resultierende aufgeschäumte Gegenstand uneinheitlich (mit unterschiedlichen
Zelldurchmessern zwischen der Oberflächenschicht und dem Inneren) ist. Diese Tendenz
verstärkt sich, wenn die Erzeugung von aufgeschäumten Gegenständen von größerer Dicke gewünscht wird. Bei
dem letzteren Verfahren ist es auch schwierig, aufgeschäumte Produkte mit feiner Zellstruktur zu
erhalten.
Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten ist nach den offengelegten japanischen Patentpublikationen
Nr. 100470/73 und 130460/74 ein Verfahren beschrieben, nach dem eine zumindest eine ungesättigte Bindung
enthaltende Silanverbindung in Gegenwart eines Radikalbildners mit Polyäthylen umgesetzt wird unter
Bildung von silanmodifiziertem Polyäthylen; das silanmodifizierte Polyäthylen wird zusammen mit einem
Silanolkondensationskatalysator und einem wärmezersetzbaren Treibmittel wie Azodicarbonamid auf
eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des Treibmittels aufgeheizt, wodurch eine Aufweitung und
Vernetzung des modifizierten Polyäthylens stattfindet. Bei diesem Verfahren können die obengenannten
Mangel in einem gewissen befriedigenden Maße beseitigt werden, jedoch hat es den schwerwiegenden
Nachteil, daß die Polyäthylenmasse bei Verwendung einer Organometallverbindung wie Dibutylzinndilaurat,
die speziell in der obengenannten Patentpublikation als Silanolkondensationskatalysator angegeben wird, nur
eine geringe Speicherfähigkeit vor der Warmverschäumung hat und wenn die Wärmeverschäumung aus
Transport- oder anderen Gründen erst nach einer gewissen Zeit vorgenommen wird, ist es unmöglich,
verschäumte Produkte mit dem gewünschten Expansionsverhältnis zu erzielen, da der Gelgehalt der Masse
durch den Einfluß der Luftfeuchtigkeit und durch die Wirkung des Katalysators außerordentlich hoch wird. ·
In der FR-PS 12 57 489 ist eine verschäumbare
thermoplastische Polymermasse beschrieben, die ein Polyolefin, etwa Polyäthylen, p,p'-Oxa-bis(benzolsulfonylhydrazid)
und eine Metallseife, beispielsweise Zinkstearat enthält. Die bekannte Polymermasse enthält
somit weder ein silanmodifiziertes Polyäthylen noch
Azodicarbonamid als Treibmittel. Die hieraus hergestellten
Schaumprodukte weisen jedoch keine besonders hohe Festigkeit auf.
Aus der DE-AS 12 91508 ist ein Verfahren zur
Herstellung von Zellkörpern aus Polyolefinen bekannt,
bei dem ein treibmittelhaltiges Polyolefin in Gegenwart eines Vernetzungsmittels erhitzt wird. Hier wird weder
ein silanmodifiziertes Polyäthylen noch ein Zinksalz einer höheren Carbonsäure verwendet Die aus
unmodifizierten Polyolefinen hergestellten Zellkörper sind jedoch nicht besonders dimensionsstabil.
Schließlich sind aus der DE-OS 23 10 040 verschäumbare und vernetzbare Formmassen gemäß dem
Oberbegriff des Patentanspruchs 1 bekannt Als Zinksalz einer höheren Carbonsäure kann Zink-2-äthylhexoat
(Zinkoctanoat) verwendet werden. Ferner kann in der Formmasse ein Gemisch von Zinkoxid und
Stearinsäure vorliegen. Es hat sich jedoch gezeigt daß derart zusammengesetzte verschäumbare Formmassen
vor der Wärmeverschäumung keine befriedigende Lagerungsstabilität aufweisen, und daß die hieraus
hergestellten Sciiaumprodukte einen hohen Gelgehalt
besitzen und gegenüber Erwärmen nicht besonders dimensionsstabil sind.
Demgemäß liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine verschäumbare und vernetzbare Formmasse
aus silanmodifiziertem Polyäthylen zur Verfügung zu stellen, die eine ausgezeichnete Lagerungsbeständigkeit
vor der Wärmeverschäumung besitzen, wobei die hieraus hergestellten Schaumprodukte eine verbesserte
Dimensionsstabilität aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist eine verschäumbare und vernetzbare Formmasse aus silanmodifiziertem
Polyäthylen, das durch chemische Umsetzung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden
Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners und gegebenenfalls eines Kettenübertragungsmittels
erhalten wurde; einem Zinksalz einer höheren Carbonsäure in Verbindung mit Azodicarbonamid als
Treibmittel, wobei die verschäumbare und vernetzbare Formmasse durch Schmelzverkneten unter der Zersetzungstemperatur
des Azodicarbonamids hergestellt worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zinksalz
Zinkstearat enthält.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß nur bei Kombination aller vorstehend definierten Merkmale
verschäumbare Formmassen mit ausgezeichneter Lagerungsstabilität erhalten werden, wobei die hieraus
hergestellten Schaumprodukte auch beim Erwärmen ihre Dimensionen in hohem Maße beibehalten.
Unter der Bezeichnung »Polyäthylen« ist nicht nur ein Äthylenhomopolymeres zu verstehen, sondern auch
ein Äthylencopolymeres aus zumindest 50 Mol-%, vorzugsweise zumindest 70 Mol-% Äthyleneinheiten
und einem geringeren Anteil eines mit Äthylen copolymerisierbaren Monomeren sowie eine Mischung
von zumindest 50 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 60 Gew.-% des Äthylenhomopolymeren oder -copolymeren
mit einem anderen Polymeren.
Beispiele für mit Äthylen copolymerisierbare Monomere sind Vinylacetat, Propylen, Buten und Hexen. Das
weitere Polymere, das mit dem Äthylenhomopolymeren oder -copolymeren vermischt sein mag, kann irgendein
damit verträgliches Polymeres sein. Beispiele sind Polypropylen, Polybutadien, Polyisopren, Polychloropren,
chlorierter Polyäthylen, ein Styrol/Butadien-Copolymeres,
ein Vinylacetat/Äthylen-Copolymeres und ein Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeres. Besonders
bevorzugte Vertreter sind Polypropylen, Polybutadien und Styrol/Butadien-Copolymere.
Vorteilhaft angewandte »Polyäthylene« sind Polyäthylen geringer, mittlerer und hoher Dichte, ein
Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres, ein Äthylen/Propylen-Copolymeres,
eine Mischung von Polyäthylen und Polypropylen, eine Mischung von Polyäthylen und
einem Äthylen/Vmylacetat-Copolymeren und eine Mischung
von Polyäthylen und einem Äthylen/Propylen-Copolymeren. Von diesen sind Polyäthylen mittlerer
und geringer Dichte sowie Äthylen/Propylen-Copolymere
besonders geeignet
Die Polyäthylenharze haben vorzugsweise einen Erweichungspunkt von weniger als 1300C Ferner wird
bevorzugt daß die Polyäthylenharze einen Schmelzindex von 2,0 bis 20, ein Molekulargewicht (Zahlenmittel)
von 20 000 bis 60 000, eine Intrinsic-Viskosität bei 75° C
in Xylol von 0,8 bis 1,1 und eine Dichte von 0,910 bis 0,940 haben.
Gemäß der Erfindung wird das oben beschriebene Polyäthylen durch chemische Umsetzung mit einer
zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silanverbindung in Gegenwart eines Radikalbildners
zum silanmodifizierten Polyäthylen umgewandelt
Die im Rahmen der Erfindung angewandte Silanverbindung
ist eine zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltende Organosiliciumverbindung, die zu einer
chemischen Bindung mit freien Radikalen befähigt ist, die in der Polymerkette des Polyäthylens durch
Radikalreaktion erzeugt werden.
Hierzu gehören typischerweise Organosilanverbindungen der folgenden Formel:
R3
in der einer oder zwei und vorzugsweise nur einer der Reste Ri, R2, R3 und R4 eine Hydrocarbyl-(Kohlenwasserstoffrest)
oder Hydrocarboxylgruppe mit einer radikal-polymerisierbaren Doppelbindung bedeutet und
die übrigen organische Reste sind, die hydrolytisch abgespalten werden können.
Beispiele für die eine radikal-polymerisierbare Doppelbindung enthaltende Hydrocarbolgruppe in obiger
Formel sind Vinyl, Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Cyclohexenyl,
Cyclopentadienyl und Octadienyl und zu Beispielen für die eine radikal-polymerisierbare Doppelbindung
enthaltende Hydrocarbyloxygruppe gehören Allyloxy und 2-Methylallyloxy. Von diesen wird der
Vinylrest am meisten bevorzugt.
Zu Beispielen für die hydrolytisch abspaltbaren organischen Reste gehören Alkoxygruppen wie Methoxy, Äthoxy oder Butoxy, Acyloxygruppen wie Formyloxy, Acetoxy oder Propionoxy und substituierte Aminogruppen, wie Methylamino- oder Äthylaminogruppen. Von diesen werden die Alkoxygruppen besonders bevorzugt.
Zu Beispielen für die hydrolytisch abspaltbaren organischen Reste gehören Alkoxygruppen wie Methoxy, Äthoxy oder Butoxy, Acyloxygruppen wie Formyloxy, Acetoxy oder Propionoxy und substituierte Aminogruppen, wie Methylamino- oder Äthylaminogruppen. Von diesen werden die Alkoxygruppen besonders bevorzugt.
So sind Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriäthoxysilan im Rahmen der Erfindung geeignet anwendbar.
Die Menge der Silanverbindung liegt im allgemeinen bei 0,1 bis 30 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,5 bis 10
Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des Polyäthylens.
Die bei der Reaktion zwischen dem Polyäthylen und der Silanverbindung angewandten Radikalbildner sind
vorteilhafterweise solche, die sich beim Erwärmen
zersetzen und Radikale erzeugen. Der Radikalbildner wirkt zum Zeitpunkt der chemischen Umsetzung der
Silanverbindung mit dem Polyäthylen als ein Reaktionsinitiator. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform
ist das silanmodifizierte Polyäthylen in Gegenwart eines
Radikalbildners hergestellt worden, der eine Halbwertszeit von nicht mehr als 3 min bei einer Temperatur
zwischen der Schmelztemperatur des Polyäthylens und 150° C hat Zu Beispielen für solche Radikalbildner
gehören organische Peroxide wie Benzoylperoxid oder
Lauroylperoxid und organische Peroxide wie
tert-Butyl-peracetat,
tert.-Butyl-peroxy-2-äthyl-hexanoat,
tert-Butyl-peroxy-iFobutyrat,
tert-Butyl-peroxy-benzoat,
Dicumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di-{tert-butylperoxy)-hexan
oder
2,5-Dimethyl-2^\-di-{tert-butylperoxy)-hexin.
Die Menge des dadikalbildners liegt im allgemeinen bei 0,01 bis 1,5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 1,0
Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des Polyäthylens.
Das Zinkstearat wirkt als ein Silanolkondensationskatalysator. Die Menge des Zinkstearats liegt im
allgemeinen bei 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des Polyäthylens.
In der erfindungsgemäßen Formmasse ist Azodicarbonamid
als wärmezersetzbares Treibmittel vorhanden. Azodicarbonamid weist eine gute thermische Stabilität
und optimale Zersetzungstemperatur auf. Üblkherweise liegt die Treibmittelmenge bei 3 bis 30 Gew.-Teilen,
vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile
des Polyäthylens.
Nach Wunsch kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung
ferner ein Kettenübertragungsmittel aufweisen. Das im Rahmen der Erfindung angewandte
Kettenübertragungsmittel wirkt im Hinblick auf eine Desaktivierung irgendwelcher Anteile des Radikalbildners,
die anläßlich der^Modifizierung von Polyäthylen in Gegenwart des Radikalbildners nicht umgesetzt zurückbleiben.
Beispiele für geeignete Kettenübertragungsmittel sind Dodecylmercaptan, t-Butyl-mercaptan, n-Butylmercaptan,
Octylmercaptan und a-Methylstyrol. Gemäß
einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Kettenübertragungsmittel Dodecylmercaptan.
Das Kettenübertragungsmittel hemmt die Vernetzungsreaktion von Polyäthylen und ermöglicht
einen wirksamen Ablauf der Reaktion zur chemischen Verbindung der Silanverbindung. Wenn ein solches
Kettenübertragungsmittel angewandt wird, liegt seine Menge bei 0,01 bis 0,5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,03
bis 0,1 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile Polyäthylen.
Nach Wunsch kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung herkömmliche Zusätze wie Färbemittel,
Schmier- oder Gleitmittel, Aufschäumhilfen und Verschlechterungsinhibitoren in üblicherweise angewandten
Mengen enthalten.
Die erfindungsgemäße Formmasse kann durch Schmelzverkneten von (a) modifiziertem Polyäthylen,
das durch chemische Umsetzung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen
in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist, (b) Zinkstearat und (c) Azodicarbonamid als
Treibmittel bei einer Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des Azodicarbonamids hergestellt
werden.
Das modifizierte Polyäthylen kann vor dem Schmelzverkneten hergestellt oder anläßlich des Schmelzverknetens
in situ gebildet werden.
Wenn das modifizierte Polyäthylen vorangehend hergestellt wird, werden Polyäthylen, der Radikalbildner
und die Silanverbindung in den obengenannten Mengenverhältnissen (z. B. trocken) vermischt und die
Mischung bei einer Temperatur über der Schmelztemperatur des Polyäthylens und vorzugsweise bei einer
ίο Temperatur über 150°C geschmolzen und durchgeknetet.
Das Schmelzverkneten kann unter Heranziehung eines gewöhnlichen Extruders, einer Kalanderwalze,
Walzenmühle, Spritzgußmaschine od. dgl. erfolgen. Die Reaktionsdauer beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 10
Minuten, wenn sich das Reaktionssystem im geschmolzenen Zustand befindet
Das so gebildete silanmodifizierte Polyäthylen kann in eine geeignete Form wie Perlen oder Tabletten
gebracht werden, oder es kann in geschmolzenem Zustand angewandt und nachfolgend mit Zinkstearat,
Azodicarbonamid und gegebenenfalls anderen, wahlweisen Bestandteilen zur Erzielung der erfindungsgemäßen
Formmasse verknetet werden.
Gemäß einer alternativen Verfahrensweise werden das Polyäthylen, der Radikalbildner, die Silanverbindung, Zinkstearat und Azodicarbonamid sowie die anderen wahlweisen Bestandteile vermischt und die resultierende Mischung bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des Treibmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur von 110 bis 1500C zur Erzielung der erfindungsgemäßen Formmasse schmelzverknetet. Bei dieser alternativen Verfahrensweise wird gleichzeitig die Umsetzung des Silans mit dem Polyäthylen und die Schmelzverknetung des resultierenden silanmodifizierten Polyäthylens mit Zinkstearat und Azodicarbonamid erreicht.
Gemäß einer alternativen Verfahrensweise werden das Polyäthylen, der Radikalbildner, die Silanverbindung, Zinkstearat und Azodicarbonamid sowie die anderen wahlweisen Bestandteile vermischt und die resultierende Mischung bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des Treibmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur von 110 bis 1500C zur Erzielung der erfindungsgemäßen Formmasse schmelzverknetet. Bei dieser alternativen Verfahrensweise wird gleichzeitig die Umsetzung des Silans mit dem Polyäthylen und die Schmelzverknetung des resultierenden silanmodifizierten Polyäthylens mit Zinkstearat und Azodicarbonamid erreicht.
Eine Vermischung der Bestandteile kann beispielsweise unter Anwendung einer Knet-, Misch- oder
Mahlvorrichtung erreicht werden. Das Schmelzverkneten kann beispielsweise mit einem Extruder, einer
Walze oder einer Spritzgußmaschine, in welcher das Polyäthylen durch Erwärmen geschmolzen und mit den
anderen Bestandteilen verknetet wird, erfolgen.
Die Temperatur für das Schmelzverkneten liegt über der Schmelztemperatur des silanmodifizierten Polyäthylens
und unter der Zersetzungstemperatur des Azodicarbonamids. Üblicherweise liegt die Schmelzverknetungstemperatur
vorzugsweise bei etwa 100 bis 1500C. Ein etwa 1 bis 10 Minuten langes Verkneten bei
dieser Temperatur ist ausreichend.
Auf diese Weise wird die erfindungsgemäße verschäumbare
und vernetzbare Polyäthylenmasse erhalten, die nach einer bevorzugten Ausführungsform einen
Gelgehalt von nicht mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, aufweist.
Unter der Bezeichnung »Gelgehalt« ist der Gewichtsprozentsatz der unlöslichen Anteile des Polyäthylens zu
verstehen, die nach 48 Stunden langem Eintauchen des Polyäthylens in Xylol von 1100C zurückbleiben und auf
das Gewicht des Polyäthylens vor dem Eintauchen bezogen sind.
Die verschäumbare und vernetzbare Formmasse gemäß der Erfindung kann durch nachfolgendes
Formen und Warmverschäumen in hochgradig vernetz-
b5 bare, geschäumte, geformte Gegenstände umgewandelt
werden. Der Gelgehalt der endgültigen geschäumten Formkörper kann auf zumindest 50 Gew.-%, üblicherweise
60 bis 80 Gew.-%, angehoben werden. Die aus den
erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Polyäthylenschäume besitzen überlegene thermische Stabilität
und sind dimensionsstabil.
Die erfindungsgemäße Formmasse besitzt eine sehr gute Lagerungsbeständigkeit und erleidet keinerlei 5
Veränderung, selbst wenn sie für längere Zeiten ohne Wärmeverschäumung stehengelassen wird. Der Zustand
der Zellen und das F.xpansionsverhältnis sind, selbst wenn sie erst nach längerer Lagerungszeit
aufgeheizt wird, kaum verschieden von denjenigen einer unmittelbar nach der Herstellung verarbeiteten Formmasse.
Schäume von guter Qualität können von solch einer Formmasse gemäß der Erfindung hergestellt
werden.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Formmasse besieht darin, daß sie in irgendeine gewünschte
Gestalt gebracht, wie z. B. zu einer Tafel, einem Rohr oder Stab verarbeitet werden kann sowie auch zu einem
dünnen Bahnmaterial, da keinerlei Beschränkung bezüglich der Gestaltung oder Dicke der Formteile
besteht Hierzu wird die erfindungsgemäße Formmasse in die gewünschte Gestalt gebracht und der geformte
Gegenstand auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des warmzersetzbaren Treibmittels zum
Verschäumen und Vernetzen des Formkörpers erhitzt. Üblicherweise liegt die Temperatur bei zumindest
1800C und vorzugsweise bei 200 bis 2300C.
Im allgemeinen kann die Schaumbildung und Vernetzung innerhalb von 1 bis 20 Minuten abgeschlossen
werden.
Der resultierende geformte Gegenstand kann durch Erwärmen verschäumt und vernetzt werden, und zwar
entweder unmittelbar nach der Formgebung oder nach einer längeren Lagerzeit.
Die erfindungsgemäße Formmasse kann zu irgendwelchen gewünschten Formkörpern wie Matten, Stäben.
Zylindern, Tafeln oder Blöcken verarbeitet werden. Die Formgebung kann nach unterschiedlichen herkömmlichen
Formgebungsmethoden wie Spritzguß, Extrusionsformung oder Blasformen erfolgen.
Als Ergebnis einer solchen Aufheizung bewirken geringe h'euchtigkeitsmengen im Formkörper oder die
Feuchtigkeit der umgebenden Atmosphäre und das Zinkstearat eine Hydrolyse der mit dem Polyäthylen
verbundenen Silanverbindung, woraufhin eine Kondensationsreaktion
zur chemischen Vernetzung des Silans auftritt Dies führt wiederum zur Vernetzung des
silanmodifizierten Polyäthylens unter Erhöhung seiner Viskoelastizität.
Bei Anwendung des Zinkstearats als Silanolkondensationskatalysator
gemäß der Erfindung wird eine Vernetzungsreaktion der Polyäthylenzusammensetzung
erst bei weit höheren Temperaturen heftig, als beim Schmelzverkneten angewandt werden, und sie ist nicht
besonders wirksam, wenn keine Zersetzung des Azodicarbonamids auftritt Aus diesem Grund erfolgt
die Ausbildung einer Hauptvernetzung im modifizierten Polyäthylen beim geformten Gegenstand in einer
Aufheizstufe auf eine Temperatur, die über der Zersetzungstemperatur des Azodicarbonamids liegt
Praktisch gleichzeitig mit dem Ablauf der Vernetzungsreaktion zersetzt sich das Azodicarbonamid bei
der Erwärmung unter Erzeugung von Stickstoffgas, so daß der durch Erwärmen weichwerdende geformte
Gegenstand in eine Schaumstruktur umgewandelt wird.
Die Erwärmung des geformten Gegenstandes kann beispielsweise durch Bestrahlung mit einer IR-Lampe,
durch Einwirkung von Heißluft oder durch Eintauchen in ein erhitztes Flüssigkeitsbad erfolgen.
Die im Vergleich zum Stand der Technik durch die Erfindung erreichten Vorteile werden nachfolgend
zusammengefaßt.
Die erfindungsgemäße Formmasse ist besonders gut lagerungsbeständig, d. h., der aus der Formmasse
geformte Gegenstand muß nicht unmittelbar unter Wärmewirkung verschäumt werden. Ferner weisen die
aus der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellten Schaumkörper eine überlegene Dimensionsstabilität
auf. Diese verbesserte Dimensionsstabilität konnte nicht erreicht werden, wenn ein anderes Treibmittel als
Azodicarbonamid oder ein anderer Silanolkondensationskatalysator als Zinkstearat verwendet wurde.
Die aus der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellten Poiyäthyienschäurne können für unterschiedliche
Anwendungen benutzt werden, wie beispielsweise als Polster- oder Kissenmateria!, als Wärmedämmaterial
bzw. für die Wärmeisolierung von Heißwasserversorgungsleitungen und als Wärmeisolierung oder
Schallschutz in Hauswänden. Da diese Polyäthylenschäume besonders gute Wärmebeständigkeiten haben
können sie geeignet als ein Wärmeisoliermaterial füi
Rohrleitungen zum Transport eines Kühl- oder Heizmediums in Form von zylindrisch gestalteten
Strukturen dienen.
Die folgenden Beispiele und Vergieichsbeispiele dienen zur speziellen Erläuterung der Erfindung.
100 Gew.-Teile Polyäthylen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,841 mm, einem Schmelzindex
von 4,0 und einer Dichte von 0,924 wurden gleichmäßig mit 3 Gew.-Teilen Vinyltriäthoxysilan, 0,4
Teilen t-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, 2 Gew.-Teilen Zinkstearat und 15 Gew.-Teilen Azodicarbonamid (mit
einer Zersetzungstemperatur von 190° C) in einem
Bandmischer vermischt. Die Mischung wurde in einen Extruder gegeben und bei einer Temperatur von 135° C
schmelzverknetet
Nach etwa 5 Minuten langem Schmelzverkneten war das Vinylälhoxysilan mit dem Polyäthylen umgesetzt.
Die resultierende Zusammensetzung wurde dann zu einer Bahn extrudiert
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur, daß die Menge
des Zinkstearats auf 0,4 Gew.-Teile verändert wurde.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur, daß 0,4
Gew.-Teile Zinkoctanoat an Stelle des Zinkstearats verwendet wurden.
Vergleichsbeispiel 2
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt nur, daß 2,0
Gew.-Teile ZinkLurat an Stelle von Zinkstearat verwendet wurden.
Vergleichsbeispiel 3
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur, daß kein
Zinkstearat verwendet wurde.
Vergleichsbeispiel 4
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie im Vergleichsbeispiel 2 hergestellt, nur, daß
0,4 Gew.-Teile Kobaltnaphthenat an Stelle des Zinknaphthenats verwendet wurden.
Vergleichsbeispiel 5
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur, daß 0,4
Gew.-Teile Dibutylzinndilaurat an Stelle von 2,0
ίο
Gew.-Teilen Zinkstearat angewandt wurden.
Proben der nach den obigen Beispielen hergestellten Bahnmaterialien wurden entweder unmittelbar nach der
Herstellung oder nach 6 bzw. 14 Tagen Stehen zur Aufschäumung etwa 3 Minuten lang in einer bei 2200C
gehaltenen Heißluftheizkammer stehengelassen.
Das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellen (Zellstruktur) wurde bei allen erhaltenen Schäumen
bestimmt; die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Proben gemäß
Nach 6 Tagen
Nach 14 Tagen
Unmittelbar nach der
Herstellung
Herstellung
Zellstruktur Expansions- Zellstruktur Expansions- Zellstruktur Expansionsverhältnis verhältnis verhältnis
Beispiel
1
1
Vgl.-Beispiel
Der Zustand der Zellen bzw. die Zellstruktur wurde in gut, annehmbar, schlecht und sehr schlecht wie folgt
eingestuft:
gut = Auftreten von gleichmäßigen feinen
Zellen über die Gesamtprobe;
annehmbar= teilweises Auftreten von irregulären Zellen;
schlecht = irreguläre Zellen traten über die gesamte Probe hinweg auf;
gut | schlecht | 33 |
gut | schlecht | 32 |
gut | 31 | |
gut | 32 | |
sehr | 5 | |
sehr | 3 | |
gut | 27 | |
gut | 33 | gut | 32 |
gut | 32 | gut | 31 |
gut | 31 | annehmbar | 31 |
gut | 32 | gut | 32 |
sehr schlecht | 9 | sehr schlecht | 11 |
sehr schlecht | 4 | sehr schlecht | 5 |
schlecht | 21 | schlecht | 8 |
schlecht = der Formkörper fiel in sich zusammen
und die Probe nahm einen Gießzustand
an.
100 Gew.-Teile Polyäthylen mit einer mittleren Teilchengröße von 0,55 mm, einem Schmelzindex von
4,0 und einer Dichte von 0,924 wurden mit 2 Gew.-Teilen Vinyltriäthoxysilan und 0,12 Gew.-Teilen Dicumylperoxid
trocken vermischt und die Mischung in einen Extruder gegeben, wo sie bei 1900C schmelzverknetet
und tablettiert wurde. Die resultierenden Plätzchen von modifiziertem Polyäthylen wurden auf eine Korngröße
von etwa 0,55 mm pulverisiert.
Eine aus 100 Gew.-Teilen des pulverisierten modifizierten Polyäthylens, 15 Gew.-Teilen Azodicarbonamid
und 1 Gew.-Teil Zinkstearat bestehende Zusammensetzung wurde in einen Extruder gegeben, bei 134° C
schmelzverknetet und zu einem Bahnmaterial extrudiert.
Vergleichsbeispiel 6
Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, nur, daß 1 Gew.-Teil
Dibutylzinndilaurat an Stelle des Zinkstearats verwendet wurde.
Vergleichsbeispiel 7
Ein Bahnmaterial wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, nur, daß 1 Teil Kobaltnaphthenat
an Stelle von Zinkstearat vorgesehen wurde.
Proben der nach Beispiel 3 und den Vergleichsbeispielen 6 und 7 hergestellten Bahnmaterialien wurden
entweder unmittelbar nach der Herstellung oder nach 7 bzw. 50 Tagen Stehen etwa 3 Minuten lang in einer bei
2300C gehaltenen Heißluftheizkammer stehengelassen.
Das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellen (bzw. die Zellstruktur) wurden bei allen erhaltenen
Schäumen ermittelt; die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Die Bestimmungen erfolgten nach den
gleichen Methoden wie oben beschrieben.
Tabelle 2 | Unmittelbar Herstellung |
nach der | Nach 7 Tagen | Expansions verhältnis |
Nach 50Tagen | Expansions verhältnis |
Proben gemäß | Zellstruktur | Expansions verhältnis |
Zellstruktur | 31 | Zellstruktur | 31 |
gut | 31 | gut | 5 | gut | 3 | |
Beispiel 3 | gut | 26 | schlecht | 20 | schlecht | 15 |
Vgl.-Beispiel 6 | gut | 29 | schlecht | schlecht | ||
Vgl.-Beispiel 7 | ||||||
Die nach den obigen Beispielen erhaltenen, geform-' ten Gegenstände wurden unmittelbar vor dem Verschäumen
und nach dem Verschäumen auf ihren Gelgehalt untersucht. Die Ergebnisse sind nachfolgend
in Tabelle 3 wiedergegeben. Das Verfahren zur Messung des Gelgehaltes wurde weiter oben beschrieben.
Proben gemäß | Unmittelbar Herstellung |
nach der | Nach 6 Tagen | nach der Schaumbldg. |
Nach 14 Tagen | nach der Schaumbldg. |
vor der Schaumbldg. |
nach der Schaumbldg. |
vor der Schaumbldg. |
65,0 | vor der Schaumbldg. |
62,3 | |
Beispiel 1 |
0 | 63,0 | 1.5 | 58,3 | 4,0 | 59,5 |
2 | 0 | 59,0 | 0 | 73,5 | 1,5 | 73,0 |
3 | 0 | 71,2 | 1,5 | 61,3 | 15,5 | 65,8 |
Vgl.-Beispiel 1 |
0 | 60,5 | 5 | 21,8 | 34,5 | 25,0 |
3 | 0 | 20,3 | 0 | 8,0 | 0 | 9,3 |
4 | 0 | 8,5 | 0 | 55,0 | 0 | 53,8 |
5 | 0 | 53,0 | 45,0 | 66,3 | 45,8 | 59,5 |
6 | 0 | 65,0 | 43,0 | 72,1 | 49,0 | 69,0 |
7 | 0 | 68,0 | 11,0 | 41,0 | ||
Vergleichsversuch
Hierbei wurde die Dimensionsstabilität einiger Schaumprodukte gegenüber längerzeitigem Erhitzen
bei höheren Temperaturen untersucht
Hierzu wurden die geschäumten Bahnen (jeweils etwa 8 mm stark) der Beispiele 1, 2, 3 und der
Vergleichsbeispiele 1 und 2 in 10 χ 10 cm große Stücke
geschnitten, die als Teststücke verwendet und hinsichtlich ihrer Dimensionsstabilität untersucht wurden. Die
Dimensionsstabilität wurde durch die folgende Verfahrensweise gemessen. Die Teststücke wurden in einen auf
1200C gehaltenen Geerofen eingelegt und 24 Stunden
lang darin gelassen. Hiernach wurden sie herausgenommen, um die Änderung des Schäumverhältnisses zu
bestimmen. Die prozentuale Änderung des Schäumverhältnisses wurde nach der folgenden Gleichung
berechnet:
Prozentuale Änderung des Schäumverhältnisses (%)
_ Schäumverhältnis vor dem Erhitzen — Schäumverhältnis nach dem Erhitzen
Schäumverhältnis vor dem Erhitzen
Die erzielten Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt:
Beispiele bzw. | Änderung des | Katalysator |
Vergleichsbeispiele | Schäumverhält | |
nisses in % | ||
1 | 15,8 | Zinkstearat |
2 Teile | ||
2 | 18,0 | Zinkstearat |
0,4 Teile | ||
3 | 9,7 | Zinkstearat |
1 Teil | ||
1 (Vergleich) | 66,0 | Zinkoctanoat |
0,4 Teile | ||
2 (Vergleich) | 46,5 | Zinklaurat |
2 Teile |
Aus den vorstehenden Ergebnissen ergibt sich, daß die aus der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellten Schaumprodukte eine weit geringere prozentuale
Änderung des Schäumverhältnisses aufweisen und daher kaum in der Hitze verformt werden, im Vergleich
mit denjenigen der Vergleichsbeispiele Der vorstehend beobachtete Effekt wird nur unter Verwendung der
erfindungsgemäßen Formmasse, enthaltend Zinkstearat + Azodicarbonamid, erzielt Diese verbesserte Dimensionsstabilität konnte nicht erreicht werden, wenn ein
anderes Treibmittel als Azodicarbonamid oder ein anderer Silanolkondensationskatalysator als Zinkstearat verwendet wurde.
Claims (5)
1. Verschäumbare und vernetzbare Formmasse aus silanmodifiziertem Polyäthylen, das durch
chemische Umsetzung eiaes zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen in
Gegenwart eines Radikalbildners und gegebenenfalls eines Kettenübertragungsmittels erhalten wurde;
einem Zinksalz einer höheren Carbonsäure in Verbindung mit Azodicarbonamid als Treibmittel,
wobei die verschäumbare und vernetzbare Formmasse durch Schmelzverkneten unter der Zersetzungstemperatur
des Azodicarbonamids hergestellt worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß
sie als Zinksalz Zinkstearat enthält
Z Formmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gelgehalt von nicht mehr als 40
Gew.-%:
3. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gew.-Teilen Polyäthylen,
0,01 bis 1,5 Teilen des Radikalbildners, 0,5 bis 10 Gew.-Teilen der Silanverbindung, 0,01 bis 5 Gew.-Teilen
Zinkstearat und 3 bis 30 Gew.-Teilen Azodicarbonamid erhalten worden ist.
4. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das silanmodifizierte Polyäthylen in
Gegenwart eines Radikalbildners hergestellt worden ist, der eine Halbwertszeit von nicht mehr als 3
Minuten bei einer Temperatur zwischen der Schmelztemperatur des Polyäthylensund 1500C hat.
5. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kettenübertragungsmittel
Dodecylmercaptan enthält.
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1575961A (en) * | 1977-09-07 | 1980-10-01 | Sekisui Chemical Co Ltd | Foamable compositions and their use in preparing foams |
JPS559611A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linkable polyethylene resin composition |
DE3129515C2 (de) * | 1980-07-29 | 1986-07-24 | Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Schäumbare Styrolharzmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JPS581530A (ja) * | 1981-06-28 | 1983-01-06 | Dainichi Nippon Cables Ltd | 架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法 |
FI70916C (fi) * | 1983-11-04 | 1986-10-27 | Neste Oy | Med vatten uppskummat och med silan tvaerbundet polyolefinskumoch foerfarande foer framstaellning av detta |
CH667659A5 (de) * | 1984-02-03 | 1988-10-31 | Neste Oy | Modifiziertes polyolefin. |
US4734440A (en) * | 1984-12-21 | 1988-03-29 | Union Carbide Corporation | Foamable compositions |
DE4107665A1 (de) * | 1991-03-09 | 1992-09-10 | Basf Ag | Teilvernetzte kunststoffmasse aus polymerisaten des propylens und des ethylens |
DE19831278A1 (de) | 1998-07-13 | 2000-01-27 | Borealis Ag | Heterophasige Polyolefinlegierungen |
WO2008070022A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-12 | Ingenia Polymers Inc. | Cross-linked polyolefin foam |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS556051B2 (de) * | 1972-01-18 | 1980-02-13 | ||
GB1406680A (en) * | 1972-10-10 | 1975-09-17 | Dow Corning Ltd | Crosslinking process |
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1976
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- 1976-03-19 FR FR7608104A patent/FR2304644A1/fr active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19637602A1 (de) * | 1996-09-16 | 1998-03-26 | Fritz Hans Gerhard Prof Dr | Geschäumtes Kunststoffmaterial und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
Also Published As
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DE2611491A1 (de) | 1976-09-23 |
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