DE2607258A1 - Regeneration of liquid drying agents or absorbents - by stripping with hot hydrocarbon vapour in a column - Google Patents

Abstract

Regeneration of (A) liq. drying agents or absorbents for acid gases comprises (1) feeding into the top of a regenerating column, (2) vaporising a hydrocarbon (B), which is insoluble in (A) or in water, and which boils between the upper and lower critical soln. temps. of its mixts. with (A) under the press. used, by application of heat, (3) passing the hot vapour up through (A) in the column, as the only source of heat for regeneration, (4) condensing the vapour from the column and sepg. (B) from water, (5) sepg. the two-phase mixt. of (A) and (B) from the column, and (6) vaporising (B) and returning it to the column. Used for drying of 2-12C glycols esp. triethylene glycol (I), or mixts. of these with 2-9C alkanolamines, esp. mixts. of (I) and diethanolamine. These may also contain N-methyl pyrrolidone or sulfolan. The process is for regeneration of digly colamine or diethylene glycol. Water and/or acid gases are removed from (A) without overheating and decompsn., e.g. by contact with heat exchanger surfaces.

Description

Verfahren zum Regenieren von flüssigen Trocknungsmit- Process for the regeneration of liquid desiccants

teln oder saure Gase absorbierenden flüssigen Trocknungsmittels oder Mischungen davon. liquid desiccant or liquid desiccant or absorbent acid gases Mixtures thereof.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Regenerieren bzw.The invention relates to a method for regenerating or

Trocknen von flüssigen Trocknungsmitteln bzw. Absorptionsmitteln oder saure Gase absorbierenden flüssigen Trocknungsmitteln oder Mischungen davon, ohne daß diese Produkte mit Oberflächen in Berührung kommen, die auf hohe Temperaturen erhitzt sind. Sie betrifft insbesondere ein Verfahren zum Regenerieren von flüssigen Trocknungsmitteln und/oder saure Gase absorbierenden Materialien, bei dem als einzige Wärmequelle zum Verdampfen der Feuchtigkeit ein Kohlenwasserstoffdampf zugeführt wird, der das Wasser und/oder das Gas von dem Trocknungsmittel bzw. dem Absorptionsmittel abstreift bzw. entfernt.Drying of liquid desiccants or absorbents or acid gas absorbing liquid desiccants or mixtures thereof, without that these products come into contact with surfaces that are exposed to high temperatures are heated. In particular, it relates to a method for regenerating liquids Desiccants and / or acid gas absorbing materials, which is the only one A hydrocarbon vapor is supplied to the heat source to evaporate the moisture that the water and / or the gas from the desiccant or the absorbent stripped or removed.

Die Aufarbeitung von Industriegasen, wie normalerweise gasförmigen Kohlenwasserstoffen und Wasserstoff, erfordert typischerweise die Abtrennung von sowohl sauren Gasbestandteilen als auch Wasser, bevor die Gase weiterverarbeitet oder weiterverwendet werden.The processing of industrial gases, such as normally gaseous Hydrocarbons, and hydrogen, typically require the separation of both acidic gas components and water before the gases are processed further or be used further.

Die sauren gasförmigen Bestandteile, wie C02 und H2S, werden üblicherweise mit Hilfe einer Gegenstromabsorption unter Anwendung einer wäßrigen Lösung eines saure Gase absorbierenden Materials entfernt. Die Lösung des Absorptionsmittels für die sauren Gase wird üblicherweise zur Entfernung der absorbierten sauren Gase durch Destillation regeneriert und erneut der Absorptionsstufe zugeführt. Das von Säure befreite (entsäuerte) Produkt wird anschließend in einem getrennten Vorgang getrocknet.The acidic gaseous components, such as C02 and H2S, are commonly used by means of countercurrent absorption using an aqueous solution of a acidic gas absorbing material removed. The solution of the absorbent for the acidic gases is usually used to remove the absorbed acidic gases regenerated by distillation and fed back to the absorption stage. That from Acid-freed (deacidified) product is then made in a separate process dried.

Zum Trocknen einer großen Vielzahl von Industriegasen werden hygroskopische Flüssigkeiten verwendet, wobei man das vergleichsweise trockene, flüssige, hygroskopische Trocknungsmittel im Gegenstrom zu der Strömungsrichtung der Gase durch eine Kolonne führt. Üblicherweise wird das trockene Gas aus der Oberseite der Kolonne entnommen, während das beladene bzw. angereicherte flüssige Trocknungsmittel, das das absorbierte Wasser enthält, an der Unterseite der Kolonne abgezogen und einer Regeneriereinrichtung zugeführt wird, in der das beladene Trocknungsmittel erhitzt wird, um soviel absorbiertes Wasser wie möglich zu entfernen, ohne das eine übermäßige Zersetzung des Trocknungsmittels erfolgt. Das in dieser Weise regenerierte flüssige Trocknungsmittel wird dann erneut der Gastrocknungskolonne zugeführt.For drying a wide variety of industrial gases, hygroscopic Liquids are used, the comparatively dry, liquid, hygroscopic Desiccant in countercurrent to the direction of flow of the gases through a column leads. Usually the dry gas is taken from the top of the column, while the loaded or enriched liquid desiccant that absorbed the Contains water, drawn off at the bottom of the column and a regeneration device is fed, in which the loaded desiccant is heated to so much absorbed Remove water as possible without unduly degrading the desiccant he follows. The liquid desiccant regenerated in this way is then used again fed to the gas drying column.

Die hygroskopische Natur der Trocknungsmittel macht diese für die Absorption von Wasser gut geeignet, führt jedoch zu Problemen bei der Regeneration dieser Produkte. Wenn man zum Regenerieren lediglich Wärme anwendet, ist zur Verminderung des Feuchtigkeitsgehalts auf einen Wert, der für den angestrebten Trocknungszweck zufriedenstellend ist, häufig eine den Siedepunkt des Trocknungsmittels erreichende Temperatur erforderlich, die häufig oberhalb des Zersetzungsbereichs des flüssigen Trocknungsmittels liegt. Gravierender sind jedoch die Effekte, die sich bei einem direkten Kontakt des Trocknungsmittels mit den heißen Oberflächen eines Wärmeaustauschers ergeben. Es ist bekannt, daß übermäßige Wärmeflüsse an solchen Oberflächen einen erheblichen Beitrag zum Abbau der Trocknungsmittel leisten.The hygroscopic nature of the desiccants makes this one for that Well suited to absorption of water, but leads to problems with regeneration of these products. If you only use heat to regenerate, you reduce it the moisture content to a value that is suitable for the desired drying purpose is satisfactory, often one is the boiling point of the desiccant reaching Temperature required, often above the decomposition range of the liquid Desiccant lies. More serious, however, are the effects that arise in one direct contact of the desiccant with the hot surfaces of a heat exchanger result. It is known that excessive heat fluxes on such surfaces one make a significant contribution to the degradation of the desiccant.

Die bisherigen Versuche zur Lösung der Probleme sind nicht voll befriedigend. Bei dem Verfahren der US-PS 3 105 748 wird ein aliquoter Anteil von getrocknetem Erdgas (Naturgas) in einer gasbetriebenen Heizeinrichtung auf eine Temperatur von 163 bis 1850c (325 bis 365°F) erhitzt. Diese Temperatur liegt geringfügig oberhalb des Zersetzungspunkts eines Glykol-Feuchtigkeitsabsorptionsmittels. Das erhitzte Gas wird durch heißes Glykol geführt, das bei etwa der oben angegebenen Temperatur gehalten wird. Das zum Entfernen der Feuchtigkeit aus dem Glykol verwendete Gas wird in die Atmosphäre abgelassen oder abgefackelt.The attempts to date to solve the problems are not entirely satisfactory. In the process of US Pat. No. 3,105,748, an aliquot of dried Natural gas (natural gas) in a gas-powered heating device to a temperature of Heated from 163 to 1850c (325 to 365 ° F). This temperature is slightly above the decomposition point of a glycol moisture absorbent. That heated Gas is passed through hot glycol, which is at about the temperature given above is held. The gas used to remove moisture from the glycol is vented to the atmosphere or flared.

Somit sind bei diesem Verfahren erhebliche Gasmengen und eine sorgfältige Steuerung des Verfahrens erforderlich, um zu verhindern, daß Glykolverluste durch eine Zersetzung des Glykols in Kontakt mit den heißen Oberflächen in der Heizungseinrichtung auftreten. Zusätzlich trägt das abgelassene oder abgefackelte Gas zu einer Luftverschmutzung bei.Thus, there are significant amounts of gas and careful use in this process Control of the process is required to prevent glycol losses through decomposition of the glycol in contact with the hot surfaces in the heater appear. In addition, the vented or flared gas contributes to air pollution at.

Nach einem anderen, in der US-PS 3 349 544 beschriebenen Verfahren, wird ein azeotropes bzw. eine azeotrope Mischung ergebendes Mittel unter die Oberfläche eines flüssigen Trocknungsmittels in einer erhitzten Regenerierzone eingeführt, wobei die Temperatur in der Regenerierzone oberhalb der Verdampfungstemperatur des azeotropen Mittels gehalten wird. Die azeotrope Mischung wird dann kondensiert, wonach das Wasser und das azeotrope Mittel voneinander getrennt werden und das letztere im Kreislauf zurückgeführt wird. Bei diesem Verfahren kann der Feuchtigkeitsgehalt des Trocknungsmittels nicht unter den Wert gebracht werden, der sich durch das in dem azeotropen Mittel enthaltene Wasser ergibt. Weiterhin wird auch in diesem Fall das Trocknungsmittel heißen Oberflächen ausgesetzt.According to another method described in US Pat. No. 3,349,544, becomes an azeotropic or azeotropic mixture yielding agent under the surface a liquid desiccant introduced into a heated regeneration zone, wherein the temperature in the regeneration zone is above the evaporation temperature of the azeotropic agent is held. The azeotropic mixture is then condensed, after which the water and the azeotropic agent are separated from each other and the latter is returned in the cycle. In this process, the moisture content of the desiccant are not brought below the value that is determined by the in water contained in the azeotropic agent results. Also will continue in this case the desiccant is exposed to hot surfaces.

Bei einem in der US-PS 3 471 370 beschriebenen Verfahren werden Rohbenzin (Naphtha) und ein Glykolamin als saure Gase absorbierendes und trockenes Mittel in einen Verdampfer eingeführt, der außerhalb einer Abstreifkolonne angeordnet ist, in die ein feuchtes Glykolamin eingeführt wird. Die Temperatur des Verdampfers wird bei 149 bis 2040C (300 bis 400°F) gehalten. In dem Verdampfer wird das gesamte Rohbenzin, mit Ausnahme des Materials, das bei der hohen Temperatur in dem Absorptionsmittel in Lösung bleibt, schnell verdampft, worauf die Dämpfe durch die die Feuchtigkeit abtrennende Zone geführt werden, um die Glykolamin-Mischung auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1,6 bis etwa 1,8 % zu trocknen. Bei diesem Verfahren kann der Feuchtigkeitsgehalt des Trocknungsmittels nicht unter den Wert vermindert werden, der dem Wassergehalt des Rohbenzins entspricht. Es leidet ferner an dem Nachteil, daß das Trocknungsmittel mit heißen Oberflächen in Kontakt kommt.One process described in US Pat. No. 3,471,370 uses raw gasoline (Naphtha) and a glycolamine as an acid gas absorbing and dry agent introduced into an evaporator which is arranged outside of a stripping column, into which a wet glycolamine is introduced. The temperature of the evaporator is held at 149 to 2040C (300 to 400 ° F). All of the raw gasoline is used in the evaporator, except for the material that is at the high temperature in the absorbent remains in solution, evaporates quickly, whereupon the vapors move through the moisture separating zone led to the glycolamine mixture to a moisture content from about 1.6 to about 1.8% dry. In this process, the moisture content of the desiccant are not reduced below the value that the water content of the raw gasoline. It also suffers from the disadvantage that the desiccant comes into contact with hot surfaces.

Ein weiterer Nachteil der herkömmlichen Verfahren besteht darin, daß sehr hoch-siedende Trocknungsmittel, wie Tetraäthylenglykol, höher-siedende Glykole oder andere Polyole oder Alkanolamine nicht in kontinuierlich betriebenen Gastrocknungsverfahren angewandt werden können, da eine übermäßige Zersetzung bei den Temperaturen erfolgt, die zur Freisetzung des Wassers notwendig sind.Another disadvantage of the conventional methods is that very high-boiling desiccants, such as tetraethylene glycol, higher-boiling glycols or other polyols or alkanolamines not in continuously operated gas drying processes can be used as excessive decomposition occurs at temperatures which are necessary to release the water.

Die hierin verwendeten Ausdrücke "flüssiges Trocknungsmittel" und "flüssiges Absorptionsmittel" sind als austauschbar zu verstehen und stehen für flüssige hygroskopische Materialien, die zum Trocknen von Industriegasen verwendet werden, die entweder Wasser enthalten, jedoch normalerweise frei sind von sauren gasförmigen Bestandteilen, oder die sowohl Wasser als auch saure Gase enthalten. Wenn das Industriegas kein saures Gas enthält, werden bestimmte Polyole oder Glykole als ~flüssiges Trocknungsmittel" oder ~flüssiges Absorptionsmittel" eingesetzt. Wenn saure Gase vorhanden sind, beispielsweise H2S, Mercaptane mit niedrigem Molekulargewicht und insbesondere mit bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen, CO2, COS oder CS2, vorhanden sind, muß ihr Gehalt zusammen mit dem Feuchtigkeitsgehalt vermindert werden, so daß das eingesetzte "flüssige Trocknungsmittel" oder "flüssige Absorptionsmittel" normalerweise ein flüssiges Alkanolamin oder ein flüssiges Absorptionsmittel enthält, das das saure Gas auf physikalischem Wege bindet. Gewisse flüssige Alkanolamine wirken sowohl als Absorbentien für Wasser als auch für saure Gase.The terms "liquid desiccant" and "liquid desiccant" used herein "Liquid absorbent" are to be understood as interchangeable and stand for liquid hygroscopic materials used for drying industrial gases that either contain water but are usually free of acidic gaseous components, or that contain both water and acidic gases. If the industrial gas does not contain acidic gas, certain polyols or glycols will be used used as ~ liquid desiccant "or ~ liquid absorbent". If acidic Gases are present, for example H2S, with mercaptans low molecular weight and especially with up to about 6 carbon atoms, CO2, COS or CS2, are present, their content must be combined with the moisture content be reduced, so that the "liquid desiccant" or "liquid Absorbent "usually a liquid alkanolamine or a liquid absorbent which physically binds the acidic gas. Certain liquid alkanolamines act as absorbents for both water and acid gases.

Die flüssigen Trocknungsmittel oder flüssigen Absorptionsmittel, die entweder zum Trocknen oder zum Trocknen als auch zum Entsäuern (zur Verminderung des Gehalts an saurem Gas) eingesetzt werden, seien im folgenden genauer erläutert.The liquid desiccants or liquid absorbents that either for drying or for drying as well as for deacidification (to reduce the content of acid gas) are used, are explained in more detail below.

Flüssige Glykole lösen bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise bei einer Temperatur unterhalb 37,8°C (100°F) und bei Atmosphärendruck in gewissem Ausmaß saure Gase, -wie H2 5 und Soja. Sie lösen bei niedrigen Temperaturen und überatmosphärischen Drücken auch eine gewisse Menge CO2. Die als Trocknungsmittel verwendeten Glykole werden jedoch üblicherweise dazu verwendet, Wasser und nur geringe Mengen saurer Gase zu absorbieren.Liquid glycols dissolve at low temperatures, for example at a temperature below 37.8 ° C (100 ° F) and at some atmospheric pressure Extent of acidic gases, such as H2 5 and soy. They solve at low temperatures and superatmospheric pressures also contain a certain amount of CO2. The as a desiccant Glycols used, however, are usually used to water and only low To absorb amounts of acidic gases.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zum Regenerieren von flüssigen Trocknungsmitteln oder saure Gase absorbierenden, flüssigen Trocknungsmitteln oder Mischungen davon, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein beladenes (angereichertes) flüssiges Absorptionsmittel in den oberen Bereich einer Regenerierkolonne einspeist; einen normalerweise flüssigen Kohlenwaserstoff oder eine normalerweise flüssige Mischung von Kohlenwasserstoffen, der bzw.The invention now relates to a method for regenerating liquid desiccants or liquid desiccants which absorb acid gases or mixtures thereof, which is characterized in that a loaded (enriched) feeding liquid absorbent to the top of a regeneration column; a normally liquid hydrocarbon or a normally liquid one Mixture of hydrocarbons

die in dem getrockneten Trocknungsmittel und in Wasser im wesentlichen unlöslich ist, unter Wärmeeinwirkung verdampft, wobei der Kohlenwasserstoff bzw. die Kohlenwasserstoffmischung eine Siedetemperatur aufweist, die unterhalb der oberen und oberhalb der unteren kritischen Lösungstemperatur der Mischung aus dem Trocknungsmittel und dem Kohlenwasserstoff bzw. der Kohlenwasserstoffmischung bei den angewandten Druckbedingungen liegt; die Dämpfe aufwärts durch das beladene flüssige Absorptionsmittel führt, wobei die Dämpfe die einzige Wärmequelle für die Regenerierung des Trocknungsmittels darstellen; die an der Oberseite der Regeneriervorrichtung anfallenden Dämpfe ohne direkten Kontakt mit dem beladenen flüssigen Absorptionsmittel kondensiert; den flüssigen Kohlenwasserstoff von Wasser trennt; eine zweiphasige, flüssige Mischung aus der Regeneriervorrichtung in einen Abscheider überführt und eine regenerierte (magere) Trocknungsmittelphase und eine flüssige Kohlenwasserstoffphase bildet; die Kohlenwasserstoffphase in einen Verdampfer einführt, in dem die Kohlenwasserstoffphase erhitzt und verdampft wird, worauf sie erneut in die Regeneriervorrichtung eingeführt wird; und die regenerierte Trocknungsmittelphase aus dem Abscheider abzieht.those in the dried desiccant and in water essentially is insoluble, evaporates under the action of heat, whereby the hydrocarbon or the hydrocarbon mixture has a boiling temperature below the upper and above the lower critical solution temperature of the mixture of the drying agent and the hydrocarbon or the hydrocarbon mixture in the case of the applied Printing conditions; the vapors up through the laden liquid absorbent, with the vapors being the only source of heat for the Represent regeneration of the desiccant; the one at the top of the regenerator generated vapors without direct contact with the loaded liquid absorbent condensed; separating the liquid hydrocarbon from water; a two-phase, transferred liquid mixture from the regeneration device into a separator and a regenerated (lean) desiccant phase and a liquid hydrocarbon phase forms; introduces the hydrocarbon phase into an evaporator in which the hydrocarbon phase is heated and evaporated, whereupon it is reintroduced into the regenerator will; and withdrawing the regenerated desiccant phase from the separator.

Genauer besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, daß man einen normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoff als Wasser- und/ oder Gas-entfernendes bzw. abstreifendes Mittel, der entweder aliphatisch oder aromatisch sein oder in Form einer Mischung solcher Produkte vorliegen kann, der in dem getrockneten Absorptionsmittel und in Wasser im wesentlichen unlöslich ist und eine Siedetemperatur aufweist, die unterhalb der oberen kritischen Lösungstemperatur der Mischung und oberhalb der unteren kritischen Lösungstemperatur, falls eine solche besteht, der Mischung aus dem getrockneten Absorptionsmittel und dem Abstreifmittel bzw. Desorptionsmittel liegt, verdampft; die Dämpfe aufwärts durch ein beladenes bzw. angereichertes oder feuchtes flüssiges Absorptionsmittel führt; die in der Regeneriereinrichtung gebildeten Dämpfe in einem Bereich kondensiert, der nicht in direktem Kontakt mit dem Absorptionsmittel steht; den flüssigen Kohlenwasserstoff von dem Wasser abtrennt; und den Zyklus wiederholt, ohne daß man das Absorptionsmittel irgendwelcher Wärmeeinwirkung aussetzt, außer der, die durch den Dampf zugeführt wird. Vorzugsweise sollte die Löslichkeit des Kohlenwasserstoffs in dem flüssigen Absorptionsmittel etwa 5 bis 10 % nicht übersteigen. Während des Abstreif-bzw. Desorbier-Vorgangs liegt die Temperatur des Systems unterhalb der oberen kritischen Lösungstemperatur und oberhalb der unteren kritischen Lösungstemperatur der Mischung aus dem Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel und dem trockenen Trocknungsmittel, falls die Mischung zwei kritische Lösungstemperaturen aufweist, und nicht oberhalb der Siedetemperatur des Kohlenwasserstoffs oder der Kohlenwasserstoffmischung bei dem vorherrschenden Druck. Das Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel ist vorzugsweise ein Material, das in flüssigem Zustand im wesentlichen mit dem flüssigen Trocknungsmittel und mit Wasser unmischbar oder nur geringfügig damit mischbar ist, so daß man zwei getrennte flüssige Phasen erhält, wenn die Temperatur von den kritischen Lösungstemperaturen verschieden ist. Somit wird der Abstrom aus dem unteren Teil einer Regeneriereinrichtung oder einer Destillationskolonne in eine zweite Abtrennzone überführt, in der zwei flüssige Phasen vorhanden sind. Dann wird das getrocknete Trocknungsmittel von dem als Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel verwendeten flüssigen Kohlenwasserstoff abgetrennt, der dann verdampft und erneut in die Regenerierungszone eingeführt wird.More precisely, the inventive method consists in that one normally liquid hydrocarbon as a water and / or gas removing agent or stripping agent that can be either aliphatic or aromatic or in The form of a mixture of such products may be present in the dried absorbent and is substantially insoluble in water and has a boiling point which below the upper critical solution temperature of the mixture and above the lower critical solution temperature, if any, of the mixture the dried absorbent and the stripping agent or desorbent lies, evaporates; the vapors up through a loaded or enriched or wet liquid absorbent leads; those formed in the regenerator Vapors condensed in an area that is not in direct contact with the absorbent stands; separating the liquid hydrocarbon from the water; and repeat the cycle without exposing the absorbent to any heat, except the one supplied by the steam. Preferably the solubility of the Hydrocarbon in the liquid absorbent does not exceed about 5 to 10%. During the stripping or. Desorbing process is the temperature of the system below the upper critical solution temperature and above the lower one critical solution temperature of the mixture of the stripping agent or desorbing agent and the dry desiccant if the mixture has two critical solution temperatures has, and not above the boiling point of the hydrocarbon or the Hydrocarbon mixture at the prevailing pressure. The stripping agent or Desorbent is preferably a material that is essentially in a liquid state immiscible or only slightly with the liquid desiccant and with water is miscible with it so that two separate liquid phases are obtained when the temperature is different from the critical solution temperatures. Thus the effluent is out the lower part of a regeneration device or a distillation column in transferred to a second separation zone in which two liquid phases are present. then the dried desiccant is used as a stripping agent or desorbing agent used liquid hydrocarbon separated, which then evaporates and again is introduced into the regeneration zone.

Gemäß einer Abänderung des Verfahrens zur Herstellung eines Trocknungsmittels, das in regeneriertem Zustand 1 bis etwa 5000 ppm Wasser enthält, kann man einen Teil des über Kopf abgezogenen Kondensats gewünschtenfalls als Rückflußmaterial in die Regenerierkolonne zurückführen, während man das restliche Material in einen Abscheider überführt, in dem eine flüssige Kohlenwasserstoffphase und eine Wasserphase gebildet werden. Die Wasserphase wird einer Abwasseranlage zugeführt, während mindestens ein Teil des oder der gesamte flüssige Kohlenwasserstoff als Rückflußstrom in die Regeneriereinrichtung zurückgeführt wird. Gemäß einer weiteren Abänderung führt man das beladene Trocknungsmittel und den zum Abstreifen bzw. Desorbieren verwendeten Kohlenwasserstoff in die Regenerierungszone, worauf man nach einer Trennung der Phasen des Abstroms und dem Abstreifen bzw. Desorbieren des Trocknungsmittels den Kohlenwasserstoff aus dem über Kopf anfallenden Kondensat abzieht, ohne daß irgendwelches Material als Rückfluß zurückgeführt wird.According to a modification of the method for producing a desiccant, which contains 1 to about 5000 ppm water in the regenerated state, can be one Part of the condensate drawn off at the top, if desired, as reflux material return to the regeneration column, while the remaining material in a Transferred separator, in which a liquid hydrocarbon phase and a water phase are formed. The water phase is fed to a sewage system while at least some or all of the liquid hydrocarbon as reflux stream into the Regeneration device is returned. According to another amendment leads the loaded desiccant and that used for stripping or desorbing Hydrocarbon in the regeneration zone, whereupon after a separation of the The phases of the effluent and the stripping or desorbing of the drying agent Hydrocarbons are withdrawn from the overhead condensate without any Material is recycled as reflux.

Gemäß einer dritten Ausführungsform, die dann angewandt wird, wenn der flüssige Kohlenwasserstoff teilweise in dem Trocknungsmittel löslich ist und ein Trocknungsmittel angestrebt ist, das nur sehr geringe Menge des flüssigen Kohlenwasserstoffs enthält, führt man das getrocknete Trocknungsmittel aus der Trennzone durch eine im Vakuum betriebene Verdampfertrommel. Das abstreifende bzw. desorbierende Mittel wird verdampft und dann kondensiert und kann erneut in die Regeneriereinrichtung zurückgeführt werden.According to a third embodiment, which is applied when the liquid hydrocarbon is partially soluble in the desiccant, and a desiccant is sought that only a very small amount of the liquid hydrocarbon contains, leads the dried desiccant from the separation zone through a evaporator drum operated in a vacuum. The stripping or desorbing agent is evaporated and then condensed and can be returned to the regenerator to be led back.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das beladene oder feuchte flüssige Trocknungsmittel vorzugsweise etwas unterhalb der Oberseite in die Regenerierungskolonne eingeführt, obwohl man das Material auch direkt von oben in die Kolonne einführen kann. Der verdampfte flüssige Kohlenwasserstoff wird, wie bei einer normalen Destillation, in der Nähe des unteren Teils oder von der Unterseite her in die Regenerierkolonne eingespeist.When carrying out the process according to the invention, the loaded or moist liquid desiccants, preferably slightly below the top introduced into the regeneration column, although the material can also be taken directly from can introduce into the column above. The vaporized liquid hydrocarbon is like a normal distillation, near the lower part or from the Bottom fed into the regeneration column.

Die Temperatur des Kohlenwasserstoffs entspricht seinem Siedepunkt bei den bei dem Regenerieren angewandten Druck oder liegt geringfügig unterhalb dieser Temperatur. In der Abstreifzone oder der Regenerierzone für das Trocknungsmittel erzielt man einen innigen Gegenstromkontakt der Dämpfe mit sowohl dem Trocknungsmittel als auch dem Kohlenwasserstoff, die gleichzeitig getrocknet werden. Dieser Kontakt kann in üblicher Weise, wie es bei der Durchführung von Destillationen der Fall ist, erfolgen, beispielsweise durch die Anwendung von Füllmaterial, Kolonnenböden oder anderen Einrichtungen, bei denen ein Dampf/Flüssigkeits-Kontakt erreicht werden kann.The temperature of the hydrocarbon corresponds to its boiling point at the pressure used in the regeneration or is slightly below this temperature. In the stripping zone or the regeneration zone for the drying agent intimate countercurrent contact of the vapors with both the desiccant is achieved as well as the hydrocarbon, which are dried at the same time. This contact can in the usual way, as is the case when carrying out distillations is done, for example by using filler material, column trays or other means in which vapor / liquid contact is achieved can.

Die Verdampfereinheit für den Kohlenwasserstoff oder das abstreifende bzw. desorbierende Mittel ist vorzugsweise (wie es in der Zeichnung dargestellt ist) getrennt von der Regenerierungskolonne angeordnet, so daß ein Verdampfen erreicht werden kann, ohne daß ein Kontakt mit dem Trocknungsmittel besteht.The evaporator unit for the hydrocarbon or stripping or desorbing agent is preferred (as shown in the drawing is) arranged separately from the regeneration column so that evaporation occurs without coming into contact with the drying agent.

Man kann eine Verdampfereinheit im unteren Bereich der Regenerierkolonne vorsehen, wenn man eine geeignete Niveausteuerung der Flüssigkeit bewirkt und die Heizelemente entsprechend anordnet, so daß sichergestellt ist, daß nur der Kohlenwasserstoff direkt mit der zum Verdampfen verwendeten Wärmequelle in Berührung kommt.An evaporator unit can be installed in the lower part of the regeneration column provide if one effects a suitable level control of the liquid and the Arranges heating elements accordingly, so that it is ensured that only the hydrocarbon direct comes into contact with the heat source used for evaporation.

Die Regenerierung kann im Vakuum, bei Atmosphärendruck oder unter überatmosphärischem Druck bewerkstelligt werden.The regeneration can take place in vacuum, at atmospheric pressure or below superatmospheric pressure can be accomplished.

Es bestehen keinerlei Einschränkungen hinsichtlich des Siedepunkts des flüssigen Trocknungsmittels, das mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens getrocknet oder regeneriert werden kann. Es ist lediglich erforderlich, daß der flüssige Kohlenwasserstoff oder das Abstreif- bzw. Desorbiermittel einen normalen Siedepunkt aufweist, der vorzugsweise oberhalb etwa 650C und unterhalb der Zersetzungstemperatur des Trocknungsmittels liegt und daß der Kohlenwasserstoff bei der Temperatur seines Siedepunkts stabil ist, mit Wasser und mit dem Trocknungsmittel nicht reagiert und mit Wasser und dem flüssigen Trocknungsmittel ausreichend unmischbar ist, so daß sich zwei flüssige Phasen ergeben, nämlich eine in dem über Kopf abgezogenen Kondensat und eine in dem aus der Unterseite der Regeneriereinheit abgezogenen Abstrom.There are no restrictions on the boiling point of the liquid desiccant, which with the aid of the method according to the invention can be dried or regenerated. It is only necessary that the liquid hydrocarbon or the stripping or desorbing agent a normal one Has boiling point, which is preferably above about 650C and below the decomposition temperature of the drying agent and that the hydrocarbon is at the temperature of its Boiling point is stable, does not react with water and with the desiccant and is sufficiently immiscible with water and the liquid desiccant that two liquid phases result, namely one in the condensate drawn off overhead and one in the effluent withdrawn from the underside of the regeneration unit.

Die beigefügte Zeichnung dient der weiteren Erläuterung und zeigt ein schematisches Fließdiagramm des beanspruchten Verfahrens.The attached drawing is used for further explanation and shows a schematic flow diagram of the claimed process.

Die feuchte oder beladene Absorptionsmittellösung wird über die Leitung 11 in den oberen Bereich der Regenerierkolonne 10 eingeführt, bei der es sich um eine Füllkörperkolonne, eine Glockenbodenkolonne, eine Prallbodenkolonne oder eine Siebplattenkolonne oder eine andere Einrichtung handeln kann, mit der man einen Dampf/Flüssigkeits-Kontakt herbeiführen kann Das feuchte Trocknungsmittel strömt, der Schwerkraft folgend, nach unten. In dem Verdampfer 12 wird ein normalerweise flüssiger Kohlenwasserstoff als Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel verdampft, worauf die erhaltenen Dämpfe über die Leitung 13 in den unteren Bereich der Kolonne 10 eingeführt werden. Der Verdampfer 12 ist mit einem Heizelement 14 ausgerüstet, bei dem es sich in diesem Fall um eine Heizschlange handelt, durch die Dampf oder ein anderes fluides Heizmedium aus einer nicht dargestellten Quelle geführt wird.The moist or laden absorbent solution is passed through the pipe 11 introduced into the upper region of the regeneration column 10, which is a packed column, a bubble cap column, an impingement tray column or a Sieve plate column or other device can act with which one Can bring about vapor / liquid contact The moist desiccant flows, following the force of gravity, downwards. In the evaporator 12 is a normally liquid hydrocarbon evaporates as a stripping agent or desorbent, whereupon the vapors obtained via line 13 into the lower region of column 10 to be introduced. The evaporator 12 is equipped with a heating element 14, at which in this case is a heating coil through which steam or a other fluid Heating medium from a source not shown to be led.

Es versteht sich jedoch, daß man irgendeine andere Wärmequelle einsetzen kann, beispielsweise elektrische Widerstandsheizung, direkte Flammenheizung, oder daß man eine Zirkulation eines von Dampf verschiedenen Wärmeaustauschermediums durchführen kann.It is understood, however, that any other heat source can be used can, for example, electrical resistance heating, direct flame heating, or that a circulation of a heat exchange medium other than steam can be carried out can.

Die Dämpfe des Kohlenwasserstoffs strömen in der Kolonne 10 aufwärts und dienen dazu, das abwärtsströmende Trocknungsmittel auf eine Temperatur zu erhitzen, die der Siedetemperatur des Kohlenwasserstoffdampfes unter den angewandten Druckbedingungen angenähert ist. Diese Temperatur liegt ebenfalls unterhalb der oberen kritischen Lösungstemperatur der Kohlenwasserstoff/ Trocknungsmittel-Mischung und oberhalb der unteren kritischen Lösungstemperatur der Mischung, falls eine solche Temperatur existiert. Die Mischung aus Wasser und dem Kohlenwasserstoff bzw.The vapors of the hydrocarbon flow up the column 10 and serve to heat the desiccant flowing downwards to a temperature that of the boiling point of the hydrocarbon vapor under the pressure conditions used is approximated. This temperature is also below the upper critical one Solution temperature of the hydrocarbon / desiccant mixture and above the lower critical solution temperature of the mixture, if such a temperature exists. The mixture of water and the hydrocarbon or

dem Abstreifmittel und den Dämpfen tritt aus der Oberseite der Kolonne 10 über die Leitung 15 in einen Kondensator 16 ein, der nach der in der Zeichnung dargestellten Ausführungsform mit einem Abluftrohr 17 versehen ist. Das Kondensat wird über die Leitung 18 in den Abscheider 19 geführt. In dem Abscheider bilden sich zwei flüssige Phasen oder zwei Schichten. Die Kohlenwasserstoffschicht 20 wird über die Leitung 21 in die Leitung 22 eingespeist, über die das Material in den oberen Bereich der Kolonne 10 eingeführt wird. Gewünschtenfalls kann der Kohlenwasserstoff über die Leitung 27 aus dem Abscheider 19 abgezogen werden, ohne daß das Material als Rückflußmaterial in die Kolonne 10 eingespeist wird.the stripping agent and vapors exit the top of the column 10 via the line 15 into a capacitor 16, which according to the in the drawing The embodiment shown is provided with an exhaust pipe 17. The condensate is fed into the separator 19 via the line 18. Form in the separator two liquid phases or two layers. The hydrocarbon layer 20 becomes fed via line 21 into line 22, via which the material in the upper region of the column 10 is introduced. If desired, the hydrocarbon can be withdrawn via the line 27 from the separator 19 without the material is fed into column 10 as reflux material.

In gewissen Fällen, bei denen die Wasserlöslichkeit des Kohlenwasserstoffs gering ist, beispielsweise im Falle von geradkettigen und verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, kann man den gesamten Kohlenwasserstoff oder einen Teil davon über eine nicht dargestellte Leitung im Kreislauf in den Verdampfer 12 zurückführen. Die wäßrige Schicht 23 wird in die Leitung 24 überführt. Ein Teil des Wassers wird über die Leitung 25 in ein Abwassersystem eingebracht, wobei erforderlichenfalls ein Teil dieses Materials über die Leitung 26 in die Leitung 22 eingespeist wird, um dem zurückfließenden Kohlenwasserstoff geringe Mengen Wasser zuzusetzen, um die Trocknungsmittelverluste zu unterdrücken.In certain cases where the water solubility of the hydrocarbon is low, for example in the case of straight-chain and branched aliphatic Hydrocarbons with 6 to 10 carbon atoms can be the whole hydrocarbon or a part of it via a line (not shown) in the circuit in the evaporator 12 lead back. The aqueous layer 23 is transferred to the line 24. A part of the water is introduced into a sewage system via line 25, with if necessary some of this material is fed into line 22 via line 26, to add small amounts of water to the returning hydrocarbon to reduce the Desiccant losses to suppress.

Das Trocknungsmittel, aus dem ein großer Teil des Wassers entfernt worden ist, und der in flüssiger Form vorliegende Kohlenwasserstoff werden aus der Unterseite der Kolonne 10 über die Leitung 28 direkt in einen zweiten Abscheider 29 abgezogen, in dem das Trocknungsmittel 30 und der Kohlenwasserstoff 31 sich unter Bildung von zwei flüssigen Phasen trennen. Aus dem Abscheider 29 wird die Kohlenwasserstoffphase 31 über die Leitung 32 in den Verdampfer 12 überführt, in dem das Material verdampft und über die Kolonne im Kreislauf zurückgeführt wird. Der Verdampfer 12 kann einen Sumpf 33 aufweisen, in dem geringe Mengen des Trocknungsmittels, die in Form einer Lösung in dem Kohlenwasserstoff in den Verdampfer eingeschleppt worden sind, aufgefangen werden können, so daß das Material über die Leitung 34 in den Abscheider 29 überführt werden kann. In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, einen (nicht gezeigten) Wärmeaustauscher zwischen dem unteren Auslaß der Kolonne 10 und dem Abscheider 29 anzuordnen, um Temperaturbedingungen aufrechtzuerhalten, die eine Trennung der Phasen sicherstellen.The desiccant from which a large part of the water is removed has been, and the hydrocarbon present in liquid form are from the Bottom of the column 10 via the line 28 directly into a second separator 29 withdrawn, in which the desiccant 30 and the hydrocarbon 31 are under Separate formation of two liquid phases. The separator 29 becomes the hydrocarbon phase 31 transferred via line 32 into the evaporator 12, in which the material evaporates and is recycled via the column. The evaporator 12 can be a Have sump 33, in which small amounts of the desiccant in the form of a Solution in which hydrocarbons have been dragged into the evaporator, collected can be so that the material is transferred to the separator 29 via the line 34 can be. In certain cases it may be desirable to use a (not shown) Heat exchanger between the lower outlet of the column 10 and the separator 29 arrange to maintain temperature conditions that allow separation of the phases to ensure.

Das getrocknete Trocknungsmittel wird über die Leitung 35 und normalerweise über das Ventil 36 in die Leitung 37 eingespeist und erneut im Kreislauf einer Gastrocknungseinheit zugeführt.The dried desiccant is via line 35 and normally fed via the valve 36 into the line 37 and again in the circuit of a gas drying unit fed.

Falls es erwünscht ist, den Kohlenwasserstoffgehalt des Trocknungsmittels zu vermindern, werden das Ventil 36 vollständig oder teilweise geschlossen und das Ventil 38 in der Leitung 39 teilweise oder vollständig geöffnet. Hierdurch wird ein Teil des getrockneten Trocknungsmittels oder das gesamte getrocknete Trocknungsmittel in einer Verdampfertrommel 40 eingeführt, die über die Leitung 41 mit einem Kondensator 42 verbunden ist, der mit einer Vakuumpumpe 43 in Verbindung steht. Der kondensierte Kohlenwasserstoff und das Trocknungsmittel verlassen den Kondensator mit Hilfe der Pumpen 44 über die Leitung 45, wonach das Kondensat im Kreislauf zurückgeführt wird und zwar vorzugsweise in den Beschickungsstrom 11. Das Trocknungsmittel wird nach der Kurzwegdestillaton mit Hilfe der Pumpe 46 aus der Verdampfertrommel 40 abgepumpt und in die Leitung 47 eingespeist, über die das Material im Kreislauf der Gastrocknungsstufe zugeführt wird.If desired, the hydrocarbon content of the desiccant to decrease, the valve 36 is fully or partially closed and that Valve 38 in line 39 is partially or fully open. This will some or all of the dried desiccant introduced into an evaporator drum 40, which via line 41 with a condenser 42 is connected, which is connected to a vacuum pump 43. The condensed Hydrocarbon and the desiccant leave the condenser with the help of Pumps 44 via line 45, after which the condensate is returned in the circuit preferably into feed stream 11. The desiccant is after the short-path distillation with the aid of the pump 46 from the evaporator drum 40 pumped out and fed into the line 47, via which the material in the circuit is fed to the gas drying stage.

Als flüssiges Trocknungsmittel kann man irgendein flüssiges, hygroskopisches Material verwenden. Beispiele für solche Trocknungsmittel sind Polyole oder Polyolmischungen. Typische Beispiele hierfür sind Äthylenglykol, Propylengly1#ole, Butylenglykole, Pentylenglykole, Glycerin, Trimethylolpropan, Diäthylenglykol, Triäthylenglykoi, Tetraäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol und Mischungen dieser Verbindungen. Diese Glykole enthalten 2 bis 12 Kohlenstoffatome.Any liquid, hygroscopic one can be used as the liquid desiccant Use material. Examples of such drying agents are polyols or polyol mixtures. Typical examples are ethylene glycol, propylene glycols, butylene glycols, Pentylene glycols, glycerine, trimethylolpropane, diethylene glycol, triethylene glycol, Tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol and Mixtures of these compounds. These glycols contain 2 to 12 carbon atoms.

Man kann auch Polyolverbindungen, die normalerweise fest, jedoch in im wesentlichen wasserfreien, flüssigen Polyolen löslich sind, oder flüssige Hydroxylamine einsetzen. Typische Vertreter von solchen Feststoffen sind Erythrit, Sorbit, Pentaerythrit und die Zucker mit niedrigem Molekulargewicht. Typische Alkanolamine sind Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamin einschließlich Mono- Di- und Tri-isopropanolamin oder Diglykolamin. Die Alkanolamine können 2 bis etwa 9 Kohlenstoffatome enthalten.You can also use polyol compounds, which are normally solid but in substantially anhydrous, liquid polyols are soluble, or liquid hydroxylamines insert. Typical representatives of such solids are erythritol, sorbitol and pentaerythritol and the low molecular weight sugars. Typical alkanolamines are monoethanolamine, Diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine including mono- di- and tri-isopropanolamine or diglycolamine. The alkanolamines can contain 2 to about 9 carbon atoms.

Andere Trocknungsmittel und/oder Absorbentien für saure Gase sind N-Methylpyrrolidon und alkylsubstituierte Derivate davon, Sulfolan (Tetramethylensulfoxid) und alkylsubstituierte Derivate davon. Man kann auch Mischungen der obigen Trocknungsmittel in beliebigen Verhältnissen verwenden. Die Alkanolamine, N-Methylpyrrolidon und Sulfolan sind auch als Absorptionsmittel für saure Gase geeignet. Die N-Methylpyrrolidone und Sulfolane sind für diesen Zweck besonders geeignet, wenn sie in Form einer Mischung mit Alkanolamin und gegebenenfalls mit Glykol vorliegen.Other desiccants and / or absorbents for acidic gases are N-methylpyrrolidone and alkyl-substituted derivatives thereof, sulfolane (tetramethylene sulfoxide) and alkyl substituted derivatives thereof. Mixtures of the above drying agents can also be used use in any proportions. The alkanolamines, N-methylpyrrolidone and Sulfolane are also suitable as absorbents for acid gases. The N-methylpyrrolidones and sulfolanes are particularly suitable for this purpose when in the form of a mixture with alkanolamine and optionally with glycol.

Als flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe oder Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel kann man flüssige Kohlenwasserstoffe einschließlich der Alkane, der Cycloalkane, der Alkene und der Cycloalkene verwenden, die einen normalen Siedepunkt im Bereich von 65 bis 2350C aufweisen. Die Kohlenwasserstoffe können rein sein, können aus Mischungen von reinen Bestandteilen bestehen oder können in Form einer geeigneten Erdölfraktion, beispielsweise als Rohbenzin (Naphtha) vorliegen. Der Siedepunkt des Kohlenwasserstoffs sollte nicht höher liegen als die Zersetzungstemperatur der am wenigsten stabilen Verbindung des Trocknungsmittels. Diese Temperatur beträgt im Fall von Monoäthanolamin etwa 1490C (300°F) und im Fall von Diäthanolamin etwa 1770C (350°F). Die flüssigen Glykole zeigen normalerweise eine gewisse Zersetzung, wenn sie auf ihrem Siedepunkt bei Atmosphärendruck gehalten werden. Diese Zersetzung kann durch die Anwesenheit von Sauerstoff oder durch den Kontakt mit bestimmten Metallen beschleunigt werden.As liquid aliphatic hydrocarbons or wiping agents or Desorbents can be liquid hydrocarbons including alkanes, the cycloalkanes, the alkenes and the cycloalkenes that have a normal boiling point in the range from 65 to 2350C. The hydrocarbons can be pure be, can consist of mixtures of pure ingredients or can be in the form of a suitable petroleum fraction, for example as raw gasoline (naphtha). Of the The boiling point of the hydrocarbon should not be higher than the decomposition temperature the least stable compound of the desiccant. This temperature is in the case of monoethanolamine about 1490C (300 ° F) and in the case of diethanolamine about 1770C (350 ° F). The liquid glycols usually show some decomposition, if they are kept at their boiling point at atmospheric pressure. This decomposition can be caused by the presence of oxygen or by contact with certain Metals are accelerated.

Repräsentative Beispiele für Kohlenwasserstoffe sind die geradkettigen und verzweigten Monoalkene und Alkane mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen, die Monoalkene und Alkane mit 8 Kohlenstoffatomen, die Monoalkene und Alkane mit 9 Kohlenstoffatomen, die Monoalkene und Alkane mit 10 Kohlenstoffatomen und Mischungen daraus, die sämtlich einen Siedepunkt bei Normalbedingungen von 650C oder mehr aufweisen. Repräsentative aromatische Kohlenwasserstoffe sind Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol, Cumol, Butylbenzole, Diäthylbenzole, Triäthylbenzole und dgl. Die aromatischen Kohlenwasserstoffe besitzen einen Siedebereich von 80 bis etwa 235°C.Representative examples of hydrocarbons are the straight-chain ones and branched monoalkenes and alkanes having 6 to 7 carbon atoms, the monoalkenes and alkanes with 8 carbon atoms, the monoalkenes and alkanes with 9 carbon atoms, the monoalkenes and alkanes having 10 carbon atoms and mixtures thereof, all of which have a boiling point under normal conditions of 650C or more. Representative aromatic hydrocarbons are benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, butylbenzenes, Diethylbenzenes, triethylbenzenes and the like. The aromatic hydrocarbons possess a boiling range from 80 to about 235 ° C.

Man kann auch Mischungen aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen verwenden. Falls irgendwelche der oben angegebenen Alkene zu einer Homopolymerisation oder einer Copolymerisation neigen, kann man eine geringe Menge eines bekannten Polymerisationsinhibitors zusetzen. Vorzugsweise ist der Inhibitor so flüchtig, daß er die Polymerisation sowohl in der flüssigen als auch in der Dampfphase unterbindet.Mixtures of aliphatic and aromatic hydrocarbons can also be used use. If any of the alkenes given above lead to homopolymerization or prone to copolymerization, one can use a small amount of a known Add polymerization inhibitor. The inhibitor is preferably so volatile that that it prevents the polymerization in both the liquid and the vapor phase.

Unabhängig von dem angewandten Druck sollte die Temperaturen in der Regenerierkolonne unterhalb des Zersetzungspunkts des zu regenerierenden Trocknungsmittels oder Absorptionsmittels gehalten werden. Wenn man somit Triäthylenglykol als Trocknungsmittel und einen aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie n-Octan, als Abstreif- bzw. Desorbiermittel verwendet, ist eine Temperatur von 204 bis 2350C bei einem absoluten Druck von 6,12 bis 7,03 kg/cm2 (87 - 100 psia) geeignet. Wenn man eine Mischung aus Triäthylenglykol und Diäthanolamin als Trocknungsmittel und n-Octan als Abstreifmittel verwendet, sollte die Temperatur unabhängig von dem angewandten Kohlenwasserstoff etwa 135 bis 1500C nicht übersteigen. Dies entspricht bei n-Octan und einer Temperatur von 1350C einem Druck von etwa 1,30 kg/cm2 absolut (18,5 psia). Der Druck am Kopf der Regenerierkolonne liegt vorzugsweise geringfügig oberhalb des Atmsophärendrucks, d. h. er entspricht dem sich von selbst einstellenden Druck, obwohl man bei einem Druck von bis zu 24,6 kg/cm2 abs.Regardless of the pressure applied, the temperatures in the Regeneration column below the decomposition point of the desiccant to be regenerated or absorbent. If you thus use triethylene glycol as a drying agent and an aliphatic hydrocarbon such as n-octane as a stripping agent used is a temperature from 204 to 2350C at an absolute Pressures from 6.12 to 7.03 kg / cm2 (87-100 psia) are suitable. If you have a mix from triethylene glycol and diethanolamine as a drying agent and n-octane as a stripping agent used, the temperature should be independent of the hydrocarbon used do not exceed about 135 to 1500C. This corresponds to n-octane and a temperature from 1350C to a pressure of about 1.30 kg / cm2 absolute (18.5 psia). The pressure on the head the regeneration column is preferably slightly above atmospheric pressure, d. H. it corresponds to the self-adjusting pressure, even though one is with one Pressure of up to 24.6 kg / cm2 abs.

(350 psia) arbeiten kann.(350 psia) can work.

Man beschickt eine Meßeinrichtung mit einer wasserreichen Beschickung, die technisches Glykol, technische Alkanolamine oder ein anderes Trocknungsmittel und etwa 10 Gewichtsteile Wasser enthält, und führt das Material mit etwa konstanter Geschwindigkeit in eine 122 cm lange (4 foot) Kolonne mit einem Innendurchmesser von 7,6 cm (3 inch) ein, die mit sattelförmigen Füllkörpern (Intalox saddles) gefüllt ist. Wenn in den folgenden Beispielen nichts anderes angegeben ist, werden etwa 3 1 des Kohlenwasserstoff-Abstreifmittels bzw.-Desorbiermittels in einen Verdampfer mit einem Fassungsvermögen von etwa 5 1 eingeführt und unter Anwendung einer äußeren elektrischen Heizeinrichtung auf die Siedetemperatur gebracht. Nachdem sich die Kohlenwasserstoffdämpfe in dem Kolonnenkopfkondensator zu verflüssigen beginnen, führt man das wassereiche Trocknungsmittel von oben in die Kolonne ein, wobei man die Siedegeschwindigkeit des Kohlenwasserstoffs derart einstellt, daß am Kolonnenkopf eine gewünschte Kopftemperatur erreicht wird. Man hält die Anlage während etwa 4 Stunden in Betrieb, um stabile Gleichgewichtsbedingungen zu erreichen.A measuring device is charged with a water-rich charge, the technical glycol, technical alkanolamines or another drying agent and contains about 10 parts by weight of water, and carries the material with about constant Velocity into a 4 foot column with an inside diameter 3 inch (7.6 cm) filled with Intalox saddles is. Unless otherwise specified in the following examples, approximately 3 liters of the hydrocarbon stripping agent or desorbent into an evaporator introduced with a capacity of about 5 1 and using an outer electric heater brought to the boiling point. After the Hydrocarbon vapors begin to liquefy in the column top condenser, the water-rich desiccant is introduced into the column from above, whereby adjusts the boiling rate of the hydrocarbon so that at the top of the column a desired head temperature is reached. The system is kept for about 4 Hours of operation to achieve stable equilibrium conditions.

Die aus der Kolonne austretenden Dämpfe bestehen im wesentlichen aus Wasser und Kohlenwasserstoff. Sie werden kondensiert und in den Kohlenwasserstoff/Wasser-Abscheider eingeführt. Das wäßrige Kondensat wird in einen graduierten Meßzylinder eingeführt, während die flüssige Kohlenwasserstoffphase zusammen mit der feuchten Trocknungsmittel-Beschickung in die Oberseite der Kolonne eingespeist wird.The vapors emerging from the column essentially consist of Water and hydrocarbon. They are condensed and in the Hydrocarbon / water separator introduced. The aqueous condensate is in a graduated measuring cylinder introduced while the liquid hydrocarbon phase along with the wet desiccant feed to the top of the column is fed in.

Es wird das aufgefangene Wasservolumen bestimmt und das stündlich gewonnene durchschnittliche Volumen errechnet.The volume of water collected is determined every hour average volume gained is calculated.

Die zweiphasige abgereicherte oder getrocknete Trocknungsmittel/Kohlenwasserstoff-Mischung, die über den Sumpf der Kolonne abgezogen wird, wird in einen Trocknungsmittel/Kohlenwasserstoff-Abscheider eingespeist. Das Trocknungsmittel wird mit gesteuerter Geschwindigkeit aus dem Abscheider abgepumpt, um eine im wesentlichen konstante Position der Trocknungsmittel/Kohlenwasserstoff-Grenzfläche zu erreichen. Der Kohlenwasserstoff wird erneut in den Verdampfer zurückgeführt und verdampft. Wenn man als Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet, ist deren Löslichkeit in dem Trocknungsmittel relativ niedrig, so daß das regenerierte oder getrocknete Trocknungsmittel aus dem Sumpf der Kolonne direkt im Kreislauf zu der Wasserabsorptionsstufe zurückgeführt werden kann. Aromatische Kohlenwasserstoffe sind in dem Trocknungsmittel etwas löslicher, so daß es in gewissen Fällen erwünscht sein mag, sie daraus zu entfernen. Falls dies der Fall ist, kann man das oben beschriebene Vakuumkurzwegdestillationssystem mit Vorteil verwenden.The two-phase depleted or dried desiccant / hydrocarbon mixture, which is drawn off via the bottom of the column is transferred to a desiccant / hydrocarbon separator fed in. The desiccant exits the separator at a controlled rate pumped down to a substantially constant position of the desiccant / hydrocarbon interface to reach. The hydrocarbon is returned to the evaporator again and evaporates. If you use liquid aliphatic as a stripping agent or desorbing agent Hydrocarbons used, their solubility in the desiccant is relative low, so that the regenerated or dried desiccant from the sump the column can be returned directly in the circuit to the water absorption stage can. Aromatic hydrocarbons are somewhat more soluble in the desiccant, so that in certain cases it may be desirable to remove them from it. If If so, one can use the vacuum short path distillation system described above use with advantage.

Die im folgenden angegebenen Beispiele werden ohne die Anwendung von Vakuum oder überatmosphärischem Druck, d. h. unter dem atogenen Druck des Systems durchgeführt. Die Teile und Prozentteile sind, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.The following examples are given without the use of Vacuum or superatmospheric pressure, d. H. under the atogenic pressure of the system carried out. The parts and percentages are, unless otherwise specified, based on weight.

Beispiel 1 Man beschickt die Kolonne von oben mit einer Mischung, die 90 Gew.-% Triäthylenglykol und 10 Gew.-% Wasser enthält, mit einer durchschnittlichen Geschwindigkeit von 789 ml pro Stunde.Example 1 The column is charged from above with a mixture which contains 90 wt .-% triethylene glycol and 10 wt .-% water, with an average Speed of 789 ml per hour.

In der Nähe der Unterseite der Kolonne führt man n-Octan-Dämpfe aus dem Verdampfer ein. Die Temperatur des siedenden n-Octans beträgt 129,50C. Die Temperatur in der Mitte der Kolonne beträgt 126°C, während der Kolonnenkopf eine Temperatur von 109,50C aufweist. Die die Oberseite der Kolonne verlassenden Dämpfe werden in einen wassergekühlten Kondensator eingeführt, aus dem das Kondensat in einen Abscheider strömt, in der sich eine Kohlenwasserstoffschicht und eine wäßrige Schicht bilden. Das Wasser wird kontinuierlich als überströmendes Material aus dem Abscheider abgezogen. Der kondensierte Kohlenwasserstoff wird erneut der Oberseite der Kolonne zugeführt. Während des Ansatzes wird Wasser mit einer durchschnittlichen Geschwindigkeit von etwa 81,8 ml pro Stunde in einem graduierten Zylinder aufgefangen.N-octane vapors are conducted near the bottom of the column the end the vaporizer. The temperature of the boiling n-octane is 129.50C. The temperature in the middle of the column is 126 ° C, while the top of the column is a temperature of 109.50C. The vapors leaving the top of the column are in A water-cooled condenser is introduced, from which the condensate is passed into a separator flows in which a hydrocarbon layer and an aqueous layer are formed. The water is continuously withdrawn from the separator as overflowing material. The condensed hydrocarbon is returned to the top of the column. During the approach, water flows at an average speed of collected about 81.8 ml per hour in a graduated cylinder.

Die Analysen von Proben des getrockneten Triäthylenglykols, die alle zwei Stunden genommen werden, zeigen einen Wassergehalt im Bereich von 0,22 bis 0,34 Gew.-%, wobei sich für acht Proben ein Durchschnittswert von 0,28 Gew.-% ergibt.Analyzes of samples of the dried triethylene glycol, all taken for two hours show a water content in the range of 0.22 to 0.34% by weight, with an average value of 0.28% by weight resulting for eight samples.

Anhand von veröffentlichten Daten ist zu erkennen, daß eine Temperatur von etwa 2600C erforderlich wäre, um den Wassergehalt von Triäthylenglykol durch übliche Destillation bei atmosphärischem Druck auf einen Wert von 0,28 Gew.-% zu bringen.It can be seen from published data that a temperature of about 2600C would be required to reduce the water content of triethylene glycol normal distillation at atmospheric pressure to a value of 0.28 wt .-% bring.

Beispiel 2 Man führt eine Reihe von Ansätzen in der oben beschriebenen Kolonne durch, wobei man die Kopftemperatur dadurch steuert, daß man entweder die Dampfgeschwindigkeit erhöht oder die Menge der zugeführten feuchten Glykolbeschickung vermindert. Bei der letzteren handelt es sich um eine Mischung, die 90 Gew.-% Triäthylenglykol und 10 % Wasser enthält. Als Mittel zum Abtrennen von Wasser verwendet man n-Octan. Die Beschickungszuführungsgeschwindigkeiten und das aufgefangene Wasser werden stündlich als Mittelwerte bestimmt und sind in der folgenden Tabelle als ml angegeben.Example 2 A number of approaches are followed in that described above Column through, controlling the head temperature by either the Increased steam speed or the amount of wet glycol feed added reduced. The latter is a mixture containing 90% by weight of triethylene glycol and contains 10% water. As a means of separating off water, n-octane is used. The feed feed rates and water collected become hourly determined as mean values and are given in the following table as ml.

Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle Temperatur, OC Zuführungsgeschwin- aufgefangene Ver- Mitte Kolon- Wassergehalt digkeit der feuch- Wassermenge damp der Ko- nen- in dem geten Glykolbeschik- fer lonne kopf trockneten kung Glykol (Gew.-%) 806,3 87,2 129,0 125 110 0,54 787,5 89,2 129,5 126 120 0,46 391,7 47,3 129,0 127 121,8 0,27 Der angegebene Wassergehalt ist der Durchschnittswert von zwei Proben, die im Abstand von zwei Stunden genommen wurden.The values obtained are summarized in the following table: Tabel Temperature, OC feed rate collected medium colonic water content the amount of damp water in the cone in the glycol feeder head dried glycol (wt%) 806.3 87.2 129.0 125 110 0.54 787.5 89.2 129.5 126 120 0.46 391.7 47.3 129.0 127 121.8 0.27 The specified water content is the average value of two samples taken two hours apart.

Diese Werte zeigen, daß sich durch Erhöhen der Kopftemperatur die Menge des Wassers in dem getrockneten Trocknungsmittel vermindert.These values show that by increasing the head temperature, the The amount of water in the dried desiccant is reduced.

Beispiel 3 Bei diesem Beispiel wird als Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel ein straight run, im wesentlichen nicht-aromatisches Erdöl-Rohbenzin mit einer API-Dichte von 70,8 und einem ASTM-Siedebereich von 31,1 bis 155,6°C (88 bis 3120F) verwendet.Example 3 This example is used as a stripping agent or desorbing agent a straight run, essentially non-aromatic petroleum petroleum with an API density of 70.8 and an ASTM boiling range of 31.1 to 155.6 ° C (88 to 3120F) are used.

Vor der Verwendung werden die bis zu einer Temperatur von 750C siedenden niedrigsiedenden Produkte aus der Erdölfraktion entfernt. Das Rohbenzin stammt aus einer Mischung aus 80 % kanadischem Rohöl und 20 % Michigan-Rohöl.Before use, they boil up to a temperature of 750C low-boiling products removed from the petroleum fraction. The petrol comes from a blend of 80% Canadian crude and 20% Michigan crude.

Bei der feuchten Trocknungsmittelbeschickung handelt es sich um eine Mischung aus 90 Gew.-% Triäthylenglykol und 10 Gew.-% Wasser. Pro Stunde führt man in die Kolonne im Durchschnitt 765,6 ml der Wasser/Glykol-Mischung ein. Das Wasser wird mit einer durchschnittlichen Geschwindigkeit von etwa 88,8 ml/Stunde aufgefangen.The moist desiccant charge is a Mixture of 90 wt .-% triethylene glycol and 10 wt .-% water. One leads per hour an average of 765.6 ml of the water / glycol mixture into the column. The water is collected at an average rate of about 88.8 ml / hour.

Die Temperatur der in dem Verdampfer gebildeten Dämpfe erstreckt sich von 150 bis 170°C, während die Temperatur in der Mitte der Kolonne sich von 112 bis 1400C erstreckt, und der Kolonnenkopf eine annähernd konstante Temperatur von 81,50C aufweist. Nach dem Trocknen enthält das Triäthylenglykol 0,56 Gew.-% Wasser, wobei sich für vier Proben ein Bereich von 0,46 bis 0,64 Gew.-% ergibt.The temperature of the vapors formed in the evaporator extends from 150 to 170 ° C, while the temperature in the middle of the column varies from 112 to 1400C, and the top of the column has an approximately constant temperature of 81.50C. To after drying contains the triethylene glycol 0.56% by weight of water, with a range of 0.46 to 0.64% by weight for four samples results.

Beispiel 4 Bei diesem Beispiel wird Triäthylenglykol mit einer kontinuierlich zugeführten, frischen Kohlenwasserstoffmischung getrocknet.Example 4 In this example, triethylene glycol is used continuously supplied, fresh hydrocarbon mixture dried.

Als Mittel zum Abspalten des Wassers wird in diesem Beispiel ein schweres Rohbenzin (Naphtha) eingesetzt, d. h. eine naphthenische Reformierer-Fraktion, die man aus einer Mischung aus 80 % kanadischem Rohöl und 20 % Michigan-Rohöl erhält und die eine API-Dichte von 52,3 und einen ASTM-Siedebereich von 95,6 bis 1800C (204 bis 3560F) aufweist.In this example, a heavy one is used as the means for splitting off the water Raw gasoline (naphtha) used, d. H. a naphthenic reformer faction, the obtained from a mixture of 80% Canadian crude and 20% Michigan crude and an API gravity of 52.3 and an ASTM boiling range of 95.6 to 1800C (204 to 3560F).

Das schwere Rohbenzin wird zusammen mit der Mischung aus 10 Gew.-% Wasser und 90 Gew.-% Triäthylenglykol von oben in die Kolonne eingespeist. Der in dem Überkopf-Abscheider aufgefangene Kohlenwasserstoff wird verworfen, bis die Gleichgewichtsbedingungen erreicht sind. Nachdem in den verschiedenen Abschnitten der Kolonne stabile Temperaturen festgestellt werden, unterbricht man die Zuführung des Rohbenzins und führt den Kohlenwasserstoff aus dem Überkopf-Abscheider über ein getrenntes Beschickungssystem im Kreislauf zurück. Hierdurch wird die kontinuierliche Zuführung des Rohbenzins simuliert.The heavy raw gasoline is used together with the mixture of 10 wt .-% Water and 90 wt .-% triethylene glycol fed into the column from above. The in Hydrocarbon collected in the overhead separator is discarded until equilibrium conditions are reached are achieved. Having stable temperatures in the various sections of the column are found, one interrupts the supply of raw gasoline and leads the Hydrocarbon from the overhead separator via a separate feed system back in the cycle. This ensures the continuous supply of raw gasoline simulated.

Die Temperatur des Rohbenzins in dem Verdampfer beträgt 1700C, während die Temperatur in der Mitte der Kolonne 1610C und die Kopftemperatur 1290C betragen. Fünf Proben des getrockneten Triäthylenglykols zeigen einen Wassergehalt, der sich von 0,015 bis 0,116 Gew.-% erstreckt und weisen einen Durchschnittswert von 0,074 Gew.-% auf.The temperature of the raw gasoline in the evaporator is 1700C while the temperature in the middle of the column is 1610C and the top temperature is 1290C. Five samples of the dried triethylene glycol show a water content that is range from 0.015 to 0.116 wt% and have an average value of 0.074 % By weight.

Wenn man die Beschickungsmischung aus 10 Gew.-% Wasser und 90 Gew.-% Triäthylenglykol bei Atmosphärendruck in üblicher Weise destillieren würde, betrüge die zur Bildung eines Produkts, das 0,074 Gew.-% Wasser und 99,926 Gew.-% Triäthylenglykol enthält, geschätzte Temperatur zum Verdampfen des Triäthylenglykols 281°C, was eine Temperatur ist, die 1110C höher liegt als die in diesen Beispielen angewandte Temperatur von 1700C. Die Temperatur von 2810C liegt etwa 70 bis 800C höher als die thermische Zersetzungstemperatur des Triäthylenglykols.If the feed mixture of 10 wt .-% water and 90 wt .-% Triethylene glycol would distill at atmospheric pressure in the usual way, would be which are used to form a product, the 0.074 wt% water and 99.926 Contains wt .-% triethylene glycol, estimated temperature for evaporation of the triethylene glycol 281 ° C, which is a temperature 1110C higher than that in these examples applied temperature of 1700C. The temperature of 2810C is around 70 to 800C higher than the thermal decomposition temperature of triethylene glycol.

Beispiel 5 Bei diesem Beispiel wird eine 90 Gew.-% Triäthylenglykol und 10 Gew.-% Wasser-enthaltende Mischung mit einer durchschnittlichen Menge von 781,3 ml pro Stunde in die Kolonne eingeführt.Example 5 This example uses 90% by weight triethylene glycol and mixture containing 10% by weight of water in an average amount of 781.3 ml per hour introduced into the column.

Als Abstreif- bzw. Desorbiermittel verwendet man eine Mischung aus etwa 250 ml Benzol und 3000 ml n-Octan. Die Temperatur des siedenden Kohlenwasserstoffs beträgt 127,00C, während die Temperatur in der Mitte der Kolonne sich von 98 bis 1050C erstreckt und die Temperatur des Kolonnenkopfs 75,50C beträgt. Das Wasser wird in einer Menge von etwa 92,0 ml pro Stunde aufgefangen.A mixture of is used as a stripping or desorbing agent about 250 ml of benzene and 3000 ml of n-octane. The temperature of the boiling hydrocarbon is 127.00C, while the temperature in the middle of the column varies from 98 to 1050C and the temperature of the top of the column is 75.50C. The water is collected in an amount of approximately 92.0 ml per hour.

Das getrocknete Trocknungsmittel enthält 0,11 Gew.-% Wasser.The dried drying agent contains 0.11% by weight of water.

Beispiel 6 Man beschickt die Kolonne stündlich mit durchschnittliche 787,5 ml einer Lösung, die 10 Gew.-% Wasser und 90 Gew.% Diäthanolamin enthält. Als Abstreifmittel bzw. Desorbiermittel verwendet man n-Octan (Siedepunkt = 129,40C). Die Temperatur in der Mitte der Kolonne beträgt 1250C, während der Kolonnenkopf eine Temperatur von 108,80C aufweist. Vier Proben des getrockneten Alkanolamins enthalten 0,76 bis 0,85 Gew.-% Wasser, was einem Durchschnittswert von 0,83 Gew.-% entspricht. Es wird angenommen, daß eine Temperatur von 2380C erforderlich wäre, um durch atmosphärische Destillation des Alkanolamins einen ähnlichen Trocknungsgrad zu erreichen.Example 6 The column is charged with average every hour 787.5 ml of a solution containing 10% by weight of water and 90% by weight of diethanolamine. As a stripping agent or desorbing agent, n-octane (boiling point = 129.40C) is used. The temperature in the middle of the column is 1250C, while the top of the column has a temperature of 108.80C. Four samples of the dried alkanolamine contain 0.76 to 0.85% by weight of water, which is an average of 0.83% by weight is equivalent to. It is believed that a temperature of 2380C would be required to achieve a similar degree of dryness by atmospheric distillation of the alkanolamine to reach.

Beispiel 7 Dieses Beispiel verdeutlicht den Sachverhalt, daß sowohl CO2 und Wasser mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Verwendung von n-Octan als abstreifendem Kohlenwasserstoff aus wäßrigem Alkanolamin entfernt werden könne. Man verwendet eine Beschickung, die 83,7 Gew.-% Diäthanolamin, 9,3 Gew.-% Wasser und 7,0 Gew.-% CO2 (etwa 0,2 Mol CO2 pro Mol Amin) enthält und beschickt die Kolonne im Durchschnitt stündlich mit 756,3 ml dieser Mischung. Pro Stunde fängt man im Durchschnitt 71,1 ml Wasser auf.Example 7 This example illustrates the fact that both CO2 and water with the aid of the method according to the invention using n-octane can be removed as a stripping hydrocarbon from aqueous alkanolamine. A feed containing 83.7% by weight diethanolamine, 9.3% by weight water is used and 7.0% by weight CO2 (about 0.2 mole CO2 per mole amine) and feeds the column on average every hour with 756.3 ml of this mixture. You start in the hour Average of 71.1 ml of water.

Die Temperatur der Verdampferflüssigkeit beträgt 129,60C, während die Temperatur in der Mitte der Kolonne 1240C und die Kopftemperatur 104,6°C betragen. Das aus dem Sumpf der Kolonne gewonnene Amin enthält im Durchschnitt lediglich 0,011 Mol CO2 pro Mol Alkanolamin und 1,96 Gew.-% Wasser. #Es wäre eine geschätzte Temperatur von 202 0C erforderlich,um durch Destillation bei Atmosphärendruck ein vergleichbar trockenes Amin herzustellen.The temperature of the evaporator liquid is 129.60C while the temperature in the middle of the column is 1240C and the top temperature is 104.6 ° C. The amine obtained from the bottom of the column contains only 0.011 on average Moles of CO2 per mole of alkanolamine and 1.96% by weight of water. # It would be an estimated temperature of 202 0C required to obtain a comparable by distillation at atmospheric pressure to produce dry amine.

Beispiel 8 Man beschickt die Kolonne stündlich im Durchschnitt mit 771,9 ml einer Mischung aus 72 Gew.-% Triäthylenglykol, 18 Gew.-% Diäthanolamin und 10 Gew.-% Wasser. In dem Überkopf-Abscheider wird Wasser in einer stündlichen Durchschnittsmenge von 78,6 ml aufgefangen.Example 8 The column is charged on average every hour 771.9 ml of a mixture of 72% by weight of triethylene glycol, 18% by weight of diethanolamine and 10 wt% water. In the overhead separator, water is released every hour Average amount of 78.6 ml collected.

Die sich bei der Verwendung von n-Octan als Abstreifmittel ergebenden Temperaturen der Kolonnen betragen im Verdampfer 1270C, in der Mitte der Kolonne 1150C und am Kopf 1000C. Die aus dem Kolonnensumpf gewonnene getrocknete Mischung enthält 0,47 Gew.-% Wasser.Those resulting from the use of n-octane as a stripping agent The temperatures of the columns are 1270C in the evaporator, in the middle of the column 1150C and at the head 1000C. The dried mixture obtained from the bottom of the column contains 0.47% by weight of water.

Beispiel 9 Man beschickt die Kolonne pro Stunde im Durchschnitt mit 787,5 ml einer Mischung aus 90 Gew.-% Diäthanolamin und 10 Gew.-% Wasser.Example 9 The column is charged on average per hour 787.5 ml of a mixture of 90% by weight diethanolamine and 10% by weight water.

In dem Überkopf-Abscheider wird Wasser in einer Menge von durchschnittlich 85,4 ml pro Stunde aufgefangen. Als Kohlenwasserstoff-Abstreifmittel verwendet man Xylol. Die Temperatur beträgt im Verdampfer 136°C, in der Mitte der Kolonne 1340C und am Kolonnenkopf 1200C. Es zeigt sich, daß das Diäthanolamin 0,04 Gew.-% Wasser und etwa 8,23 Gew.-% des Kohlenwasserstoffs enthält. Wenn, wie bereits angegeben, ein im wesentlichen von Kohlenwasserstoffen freies Diäthanolamin der Absorptionsstufe zugeführt werden soll, kann man das Diäthanolamin durch eine Kurzwegdestillationstrommel führen, in der der Kohlenwasserstoff abgedampft wird, so daß die Menge des Kohlenwasserstoffs in dem trockenen Diäthanolamin, das der Absorbiereinrichtung im Kreislauf zugeführt wird, auf ein Minimum gebracht werden kann.In the overhead separator, water is in an average amount 85.4 ml per hour collected. The hydrocarbon stripping agent used is Xylene. The temperature is in the evaporator 136 ° C, in the middle the column 1340C and at the column head 1200C. It turns out that the diethanolamine Contains 0.04 weight percent water and about 8.23 weight percent of the hydrocarbon. If how already stated, a diethanolamine essentially free of hydrocarbons the absorption stage is to be fed, you can the diethanolamine by a Lead short path distillation drum in which the hydrocarbon is evaporated, so that the amount of hydrocarbon in the dry diethanolamine that the Absorbing device is fed in the circuit, be brought to a minimum can.

Beispiel 10 Dieses Beispiel verdeutlicht den Sachverhalt, daß man mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens H2S und Wasser von einem flüssigen trocknenden bzw. saures Gas absorbierenden Mittel entfernen bzw. abstreifen kann.Example 10 This example illustrates the fact that one with the help of the method according to the invention H2S and water from a liquid drying or acid gas absorbent can remove or wipe off.

Man führt durchschnittlich 803,6 ml einer Mischung aus 87,5 Gew.-% Diäthanolamin, 9,7 Gew.-% Wasser und 2,8 Gew.-% H2S pro Stunde in die Kolonne ein. In dem Überkopf-Abscheider wird Wasser in einer Durchschnittsmenge von 85,3 ml pro Stunde aufgefangen. Als Kohlenwasserstoffabstreifmittel verwendet man n-Octan. Die Temperaturen in dem Verdampfer, in der Mitte der Kolonne und am Kolonnenkopf betragen 1320C, 1270C bzw. 115°C. Die aus dem Sumpf der Kolonne abgezogene Diäthanolaminphase enthält 0,64 Gew.-% Wasser und 0,0125 Gew.-% H2S.On average, 803.6 ml of a mixture of 87.5% by weight Diethanolamine, 9.7% by weight of water and 2.8% by weight of H2S per hour into the column. In the overhead separator, water is an average of 85.3 ml per Caught hour. The hydrocarbon stripping agent used is n-octane. the Temperatures in the evaporator, in the middle of the column and at the top of the column 1320C, 1270C and 115 ° C, respectively. The diethanolamine phase withdrawn from the bottom of the column contains 0.64% by weight water and 0.0125% by weight H2S.

In allen Fällen wird der Wassergehalt des getrockneten Trocknungsmittels mit Hilfe der Fisher-Methode bestimmt.In all cases the water content of the dried desiccant determined using the Fisher method.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man sämtliche der oben erwähnten Glykol, Alkanolamin-, N-Alkylpyrrolidon- oder Sulfolan-Trocknungsmittel als solche oder in Form von Mischungen trocknen.With the help of the method according to the invention, all of the glycol, alkanolamine, N-alkylpyrrolidone or sulfolane drying agents mentioned above dry as such or in the form of mixtures.

Zusätzlich können die Trocknungsmittel, die reversibel mit sauren Gasen reagieren oder diese physikalisch absorbieren, mit Hilfe der oben beschriebenen Verfahrensweisen getrocknet und von dem sauren Gas befreit werden.In addition, the desiccants can be reversible with acidic Gases react or physically absorb them, using the methods described above Procedures are dried and freed from the acidic gas.

Zum Abtrennen des Wassers und des sauren Gases von dem mit Wasser und/oder dem sauren Gas beladenen Trocknungsmittel kann man irgendeinen Kohlenwasserstoff verwenden, der sich nicht in merklichem Ausmaß mit dem Trocknungsmittel vermischt.To separate the water and acid gas from that with water and / or the acidic gas laden desiccant can be any hydrocarbon that does not mix appreciably with the desiccant.

L e e r s e i t eL e r s e i t e

Claims (19)

Patentansprüche 1. Verfahren zum Regenerieren von flüssigen Trocknungsmitteln oder saure Gas absorbierenden, flüssigen Trocknungsmitteln oder Mischungen davon, dadurch gekennzeichnet, daß man ein beladenes flüssiges Absorptionsmittel in den oberen Bereich einer Regenerierkolonne einspeist; einen normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoff oder eine normalerweise flüssige Mischung von Kohlenwasserstoffen, der bzw. Claims 1. A method for regenerating liquid desiccants or acidic gas absorbing liquid desiccants or mixtures thereof, characterized in that a loaded liquid absorbent in the feeds the upper region of a regeneration column; a normally liquid one Hydrocarbon or a normally liquid mixture of hydrocarbons, the or die in dem getrockneten Trocknunsmittel und in Wasser im wesentlichen unlöslich ist, unter Wärmeeinwirkung verdampft, wobei der Kohlenwasserstoff bzw. die Mischung eine Siedetemperatur aufweist, die unterhalb der oberen und oberhalb der unteren kritischen Lösungstemperatur der Mischung aus dem Trocknungsmittel und dem Kohlenwasserstoff bzw. der Kohlenwasserstoffmischung bei den angewandten Druckbedingungen liegt; die Dämpfe aufwärts durch das beladene flüssige Absorptionsmittel führt, wobei die Dämpfe die einzige Wärmequelle für die Regenerierung des Trocknunsmittels darstellen; die an der Oberseite der Regeneriervorrichtung anfallenden Dämpfe ohne direkten Kontakt mit dem beladenen flüssigen Absorptionsmittel kondensiert; den flüssigen Nohlenwasserstoff von Wasser trennt; eine zweiphasige, flüssige Mischung aus der Regeneriervorrichtung in einen Abscheider überführt und eine regenerierte Trocknungsmittelphase und eine flüssige Kohlenwasserstoffphase bildet; die Kohlenwasserstoffphase in einen Verdampfer einführt, in dem die Kohlenwasserstoffphase erhitzt und verdampft wird, worauf sie erneut in die Regeneriervorrichtung eingeführt wird; und die regenerierte Trocknungsmittelphase aus dem Abscheider abzieht. those in the dried desiccant and in water essentially is insoluble, evaporates under the action of heat, whereby the hydrocarbon or the mixture has a boiling point which is below the upper and above the lower critical solution temperature of the mixture of the desiccant and the hydrocarbon or the hydrocarbon mixture under the pressure conditions used lies; guides the vapors upward through the loaded liquid absorbent, the vapors being the only heat source for the regeneration of the desiccant represent; the vapors from the top of the regenerator without direct contact with the loaded liquid absorbent condenses; the separates liquid hydrogen from water; a two-phase, liquid mixture transferred from the regeneration device to a separator and a regenerated one Forms desiccant phase and a liquid hydrocarbon phase; the hydrocarbon phase introduced into an evaporator in which the hydrocarbon phase is heated and evaporated whereupon it is reintroduced into the regenerator; and the withdraws regenerated desiccant phase from the separator. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen aliphatischen Kohlenwasserstoff einsetzt, der bei Atmosphärendruck in einem Bereich von 65 bis 235°C, jedoch nicht oberhalb der Zersetzungstemperatur der am wenigsten stabilen Verbindung in dem Trocknungsmittel siedet.2. The method according to claim 1, characterized in that one aliphatic hydrocarbon used, which at atmospheric pressure in a range from 65 to 235 ° C, but not above the decomposition temperature of the least stable compound in the desiccant boils. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff n-Octan verwendet.3. The method according to claim 2, characterized in that as Hydrocarbon n-octane is used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff ein leichtes oder schweres Rohbenzin (Naphtha) verwendet.4. The method according to claim 1, characterized in that as Hydrocarbon a light or heavy raw gasoline (naphtha) is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen aromatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich von 80 bis 2350C einsetzt.5. The method according to claim 1, characterized in that one uses aromatic hydrocarbons with a boiling range of 80 to 2350C. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff Xylol, Toluol oder Benzol verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that as Hydrocarbon xylene, toluene or benzene is used. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff eine Mischung aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen verwendet.7. The method according to claim 1, characterized in that as Hydrocarbon a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons used. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung aus n-Octan und Benzol verwendet.8. The method according to claim 7, characterized in that one Mixture of n-octane and benzene used. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsmittel bzw. Trocknungsmittel ein Glykol einsetzt.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that a glycol is used as the absorbent or drying agent. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsmittel bzw. Trocknungsmittel eine Mischung aus einem Glykol mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Alkanolamin mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen verwendet.10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in, that a mixture of a glycol is used as the absorbent or drying agent with 2 to 12 carbon atoms and an alkanolamine with 2 to 9 Carbon atoms used. 11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Absorptions- bzw. Trocknungsmittel verwendet, das N-Methylpyrrolidon oder Sulfolan enthält.11. The method according to claim 9 or 10, characterized in that one uses an absorbent or drying agent, the N-methylpyrrolidone or Contains sulfolane. 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Glykol 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthält.12. The method according to claim 9, characterized in that the glycol Contains 2 to 12 carbon atoms. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Glykol Triäthylenglykol verwendet.13. The method according to claim 12, characterized in that as Glycol triethylene glycol is used. 14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Glykol Triäthylenglykol und als Alkanolamin Diäthanolamin verwendet.14. The method according to claim 10, characterized in that as Glycol triethylene glycol and, as alkanolamine, diethanolamine. 15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Regenerierung bei einem Druck durchführt, der sich von dem autogenen Druck bis zu einem absoluten Druck von etwa 24,6 kg/cm2 erstreckt.15. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the regeneration is carried out at a pressure which differs from the autogenous Pressure extends to an absolute pressure of about 24.6 kg / cm2. 16. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Regenerierung bei dem autogenen Druck durchführt.16. The method according to claim 5, characterized in that the Carries out regeneration at the autogenous pressure. 17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsmittel bzw Trocknungsmittel eine Mischung aus einem Alkanolamin und einem sauren Gas regeneriert, die als saures Gas mindestens eine Verbindung der Gruppe CO2, H2S, niedrigmolekulare Mercaptane, COS und CS2 enthält.17. The method according to claim 10, characterized in that as Absorbent or desiccant is a mixture of an alkanolamine and a acidic gas regenerated as acidic gas at least one compound of the group Contains CO2, H2S, low molecular weight mercaptans, COS and CS2. 18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsmittel bzw. Trocknungsmittel Diglykolarnin oder Diäthanolamin verwendet.18. The method according to claim 1, characterized in that as Absorbents or desiccants diglycolamine or diethanolamine are used. 19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des über Kopf abgezogenen Kohlenwasserstoffkondensats als rückfließendes Material in die Regenerierungskolonne zurückgeführt wird.19. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that at least part of the hydrocarbon condensate withdrawn overhead as refluxing material is returned to the regeneration column.