DE2604047A1 - FUNGICIDAL - Google Patents

FUNGICIDAL

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DE2604047A1
DE2604047A1 DE2604047A DE2604047A DE2604047A1 DE 2604047 A1 DE2604047 A1 DE 2604047A1 DE 2604047 A DE2604047 A DE 2604047A DE 2604047 A DE2604047 A DE 2604047A DE 2604047 A1 DE2604047 A1 DE 2604047A1
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phenyl
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alkyl
hydrogen
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Harold Edwin Dr Carley
Hak-Foon Dr Chan
George Allen Dr Miller
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Rohm and Haas Co
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Rohm and Haas Co
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Description

MÜLLER-BORE - GROTS MIV G · I>E«JF'3I · SCHÖN · HBRTBLMÜLLER-BORE - GROTS MIV G · I> E «JF'3I · SCHÖN · HBRTBL

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE {PATENTANWALT VON 1927-I97S) HANS W. GROENING. DIPL.-ING. DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS.DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENT ADVOCATE FROM 1927-197S) HANS W. GROENING. DIPL.-ING. DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS.

' S/R 14-109'S / R 14-109

Rohm and Haas Company, Philadelphia, USA Fungizides MittelRohm and Haas Company, Philadelphia, USA Fungicidal agent

Die Erfindung betrifft fungizide Mittel, die als Wirkstoff eines oder mehrere neue substituierte Imidazole enthalten.The invention relates to fungicidal agents which contain one or more new substituted imidazoles as the active ingredient.

Die erfindungsgemässen neuen substituierten Imidazole entsprechen der nachstehend angegebenen Formel I. In Frage kommen ferner Säureadditionssalze, vorzugsweise eines landwirtschaftlich annehmbaren Trägers, sowie Metallkomplexe der Imidazole der
Formel I..The novel substituted imidazoles according to the invention correspond to the formula I given below. Acid addition salts, preferably an agriculturally acceptable carrier, and metal complexes of the imidazoles are also suitable
Formula I ..

Λ ■ „3 Λ ■ "3

P/ R / NP / R / N

Z - C-(A) -C-(B) , -N —I (X) (DZ-C- (A) -C- (B), -N-I (X) (D.

'2 '4
R R'2' 4
RR

609838/0937609838/0937

worin Z, falls nicht mit R verbunden, eine Gruppe ist, die bis zu 18 Kohlenstoffatome und vorzugsweise bis zu 14 Kohlenstoffatome enthält und für Aryl, Aryl, das gegebenenfalls substituiert, vorzugsweise mit bis zu 3 Substituenten substituiert ist,-die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Cyano, (C1-C2J-AIkOXy, Methylthio, Nitro, Amino und (falls R Cyano ist) Trihalogenmethyl, Benzoyl und Methylendioxy besteht, Aryl, das derartig substituiert ist, dass es einen kondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bildet, eine gesättigte carbocyclische Gruppe, die derartig substituiert ist, dass sie einen kondensierten Arylring bildet, oder eine heterocyclische Gruppe steht,wherein Z, if not connected to R, is a group which contains up to 18 carbon atoms and preferably up to 14 carbon atoms and for aryl, aryl, which is optionally substituted, preferably substituted by up to 3 substituents, -selected from the group are composed of halogen, cyano, (C 1 -C 2 J-AlkOXy, methylthio, nitro, amino and (if R is cyano) trihalomethyl, benzoyl and methylenedioxy, aryl which is substituted in such a way that it is a condensed carbocyclic or forms a heterocyclic ring, a saturated carbocyclic group which is substituted such that it forms a fused aryl ring, or a heterocyclic group,

R1 Wasserstoff, Cyano, (C1-C20)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C12) Alkenyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl oder Aralkyl mit bis zu 24 und vorzugsweise 11 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können und vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C2J-AIkOXy, AminoR 1 hydrogen, cyano, (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 12 ) alkenyl, (C 5 -Cg) -cycloalkenyl, (C 3 -Cg) -Alkynyl or aralkyl with up to 24 and preferably 11 carbon atoms, optionally substituted with up to 3 substituents, which can be identical or different and are preferably selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 2 J -AIkOXy, amino

und Methylthio besteht, ist,and methylthio is

R , falls nicht mit Z verbunden, Wasserstoff oder eine Gruppe ist, die bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält und für (C1-C30)-Alkyl, (C3-C12)-Alkenyl (vorzugsweise (C -Cg)-Alkenyl), (C3-Cg)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die letzten zwei Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, vorzugsweise mit bis zu 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können und aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C3)-Alkoxy, Trihalogenmethyl, Amino oder Methylthio bestehen können,R, if not connected to Z, is hydrogen or a group which contains up to 20 carbon atoms and is (C 1 -C 30 ) -alkyl, (C 3 -C 12 ) -alkenyl (preferably (C -Cg) -alkenyl ), (C 3 -Cg) -alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) -cycloalkenyl, aryl or aralkyl, the last two groups being optionally substituted, preferably with up to 3 Substituents, which can be the same or different and can consist of halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 3 ) -alkoxy, trihalomethyl, amino or methylthio,

Z und K, falls miteinander verbunden, die GruppeZ and K, if linked, the group

609 8 3 8/0937609 8 3 8/0937

3 4
bilden, R und R , falls nicht miteinander verbunden, und falls R für Cyano steht, gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, (C1-C2J-Al]CyI, Aryl, vorzugsweise Phenyl, oder Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder Phenäthyl stehen, wobei die Aryl- oder Aralkylgruppen gegebenenfalls mit bis zu 3 Substituenten substituiert sind, die gleich oder verschieden sein können und aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Trihalogenmethyl, Nitro, Cyano, (C.-C2)-Alkoxy, Amino und Methylthio besteht, wobei im Falle von Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl auch eine Substitution mit bis zu 3 Methyl- oder Äthylgruppen möglich ist,3 4
form, R and R, if not linked, and if R is cyano, are identical or different and are hydrogen, (C 1 -C 2 J-Al] CyI, aryl, preferably phenyl, or aralkyl, preferably benzyl or phenethyl stand, where the aryl or aralkyl groups are optionally substituted with up to 3 substituents, which can be identical or different and are selected from the group consisting of halogen, trihalomethyl, nitro, cyano, (C.-C 2 ) -alkoxy, Amino and methylthio, whereby in the case of phenyl, benzyl or phenethyl a substitution with up to 3 methyl or ethyl groups is possible,

3 43 4

R und R , falls nicht miteinander verbunden, und falls R und R jeweils für Wasserstoff stehen, gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, (Cj-C20)-Alkyl, (C3-C12)-Alkenyl, vorzugsweise (C,-Cg)-Alkenyl, (C7-C11)-Aralkyl oder substituiertes (C7-C11)-Aralkyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, oder substituiertes Aryl, vorzugsweise Phenyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl oder (C5-Cg)-Cycloalkenyl stehen, wobei die Aryl- und Aralkylgruppen, falls sie substituiert sind, vorzugsweise bis zu 3 Substituenten enthalten, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Halogen, Nitro, Cyano,R and R, if not connected to one another, and if R and R each represent hydrogen, are identical or different and represent hydrogen, (Cj-C 20 ) -alkyl, (C 3 -C 12 ) -alkenyl, preferably (C, -C g ) -alkenyl, (C 7 -C 11 ) -aralkyl or substituted (C 7 -C 11 ) -aralkyl, aryl, preferably phenyl, or substituted aryl, preferably phenyl, (C 3 -Cg) -cycloalkyl or ( C 5 -Cg) -cycloalkenyl, the aryl and aralkyl groups, if they are substituted, preferably contain up to 3 substituents selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano,

Trihalogenmethyl, Amino und Methylthio besteht,Trihalomethyl, amino and methylthio,

3 43 4

R und R , falls miteinander verbunden, mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C3-Cg)-Cycloalkylrest bilden,R and R, if linked to one another, form a (C 3 -Cg) -cycloalkyl radical with the linked carbon atom,

A und B gleich oder verschiedene (C1-C5)-Alkylengruppen sind,A and B are identical or different (C 1 -C 5 ) -alkylene groups,

1 2 X Halogen ist oder in dem Falle, in welchem R und R jeweils Wasserstoff darstellen, auch Nitro oder (C1-C.)-Alkyl bedeutet, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer vorliegt,1 2 X is halogen or, in the case in which R and R each represent hydrogen, also denotes nitro or (C 1 -C.) - alkyl, the X substituents being identical or different if more than one is present,

a 0 bis 2 bedeutet, η 0 oder 1 ist unda is 0 to 2, η is 0 or 1 and

n1 0 oder 1 bedeutet, unter der Voraussetzung, dass dann, wennn 1 means 0 or 1, with the proviso that if

609838/D9 37609838 / D9 37

1 21 2

R und R jewexls für Wasserstoff stehen, n+n1 1 oder 2 ist, wobei ferner die Bedingung gilt, dass dann, wenn Z Phenyl (CgH5) ist und R , R und R jeweils Wassers andere Bedeutung als (C1-C3)-Alkyl aufweist.R and R each represent hydrogen, n + n 1 is 1 or 2, with the further condition that when Z is phenyl (CgH 5 ) and R, R and R are each water, a meaning other than (C 1 -C 3 ) -alkyl.

gg g , ygg g, y

ist und R , R und R jeweils Wasserstoff sind, R eineand R, R and R are each hydrogen, R is a

In den Verbindungen der Formel I kann Z Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Acenaphthenyl, Indanyl, Indolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrryl, Furyl, Thienyl, Methylendioxyphenyl, Benzyl, Phenäthyl oder Naphthylmethyl sein.In the compounds of the formula I, Z can be phenyl, naphthyl, biphenyl, Acenaphthenyl, indanyl, indolyl, pyridyl, pyrimidyl, pyrryl, Furyl, thienyl, methylenedioxyphenyl, benzyl, phenethyl or Be naphthylmethyl.

In den erfindungsgemässen Verbindungen steht Z vorzugsweise,In the compounds according to the invention, Z is preferably

falls nicht mit R verbunden, (1) für exne Arylgruppe oder substituierte Arylgruppe, wobei die Arylgruppe aus Phenyl, Tolyl, Biphenyl, XyIyl, Naphthyl, Acenaphthyl oder Indanyl besteht, wobei die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, Trihalogenmethyl, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C3J-AIkOXy, Benzoyl, Methylendioxy, Thioalkyl, Amino oder Nitro bestehen, oder (2) eine heterocyclische Gruppe, die aus Thienyl, Pyridyl, Indolyl, Pyrimidyl, Pyrryl oder"Furyl bestehen kann,if not connected to R, (1) for exne aryl group or substituted aryl group, the aryl group consisting of phenyl, tolyl, biphenyl, xyIyl, naphthyl, acenaphthyl or indanyl, the aryl group preferably being phenyl, which is optionally substituted by one or more substituents can be, which consist of halogen, trihalomethyl, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 3 J-AlkOXy, benzoyl, methylenedioxy, thioalkyl, amino or nitro, or (2) a heterocyclic group consisting of May consist of thienyl, pyridyl, indolyl, pyrimidyl, pyrryl or "furyl,

1 21 2

R ist Wasserstoff, wobei in diesem Falle R Wasserstoff bedeu-R is hydrogen, in which case R is hydrogen

3 43 4

tet, R , falls nicht mit R verbunden, steht für Wasserstoff, (C1-C20)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, (C7-C11)-Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder Phenäthyl, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls mit Halogen substituiert ist, (C^-C1.)-Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfallstet, R, if not connected to R, stands for hydrogen, (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, (C 3 -Cg) -cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) -Cycloalkenyl, (C 7 -C 11 ) -aralkyl, preferably benzyl or phenethyl, where the aryl group is optionally substituted by halogen, (C ^ -C 1. ) - aryl, preferably phenyl, optionally

4 34 3

substituiert mit Halogen, R bedeutet, falls nicht mit R ver-substituted with halogen, R means, if not with R

3 4 bunden, Wasserstoff oder (C.-C30)-Alkyl, R und R bilden, falls miteinander verbunden, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C3-Cg)-Cycloalkylrest, X ist Halogen, (C1-C4)-Alkyl oder Nitro, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer vorliegt, a ist 0 bis 2 und η und n1 sind 0 oder 1, unter der Voraussetzung, dass (1) n+n1 1 oder 23 4 connected, is hydrogen or (C.-C 30) alkyl, R and R form, optionally connected to each other, together with the associated carbon atom form a (C3 -CG) cycloalkyl, X is halogen, (C 1 -C 4 ) -Alkyl or nitro, where the X substituents are identical or different if more than one is present, a is 0 to 2 and η and n 1 are 0 or 1, with the proviso that (1) n + n 1 1 or 2

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2 3 ist, und (2) dass dann, wenn Z Phenyl (C,^) ist und R und R2 is 3, and (2) that when Z is phenyl (C, ^) and R and R

4 b -> jeweils Wasserstoff bedeuten, R eine andere Bedeutung als (C1-C.,)-4 b -> each denotes hydrogen, R has a different meaning than (C 1 -C.,) -

1 21 2

Alkyl besitzt, oder R ist Cyano, wobei in diesem Falle R , falls nicht mit Z verbunden, Wasserstoff ist, (C--C2-)-Alkyl, (C3-C12)" Alkenly, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, (C7-C11)-Aralkyl, wobei in diesem Falle die Arylgruppe gegebenenfalls mit Halogen substituiert ist, (Cg-C14)-Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, R , falls mit Z verbunden, die GruppeHas alkyl, or R is cyano, in which case R, if not connected to Z, is hydrogen, (C - C 2 -) - alkyl, (C 3 -C 12 ) "alkenly, (C 3 -C 6 ) -Alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 7 -C 11 ) -aralkyl, in which case the aryl group is optionally substituted by halogen, (Cg-C 14 ) -aryl, preferably phenyl, optionally substituted by halogen, R, if connected to Z, the group

3 43 4

bildet, R Wasserstoff, R Wasserstoff, (C1-C Q)-Alkyl, (Cg-C14)-Aryl, vorzugsweise Phenyl, ist, X Halogen bedeutet, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer vorliegt, a 0 bis 2 ist, η Q oder 1 ist und .n' 0 oder 1 bedeutet, undR is hydrogen, R is hydrogen, (C 1 -C Q ) -alkyl, (Cg-C 14 ) -aryl, preferably phenyl, X is halogen, where the X substituents are identical or different if more than one is present, a is 0 to 2, η is Q or 1 and .n 'is 0 or 1, and

A und B,unabhängig davon, ob R Wasserstoff oder Cyano ist, gleiche oder verschiedene (C1-C-)-Alkylengruppen bedeuten.A and B, regardless of whether R is hydrogen or cyano, are identical or different (C 1 -C -) - alkylene groups.

Die Metallsalzkomplexe können in der Weise hergestellt werden, dass in einem geeigneten Medium, gewöhnlich in einem Lösungsmittel, ein entsprechendes Metallsalz und ein entsprechend substituiertes Imidazol in Form der freien Base oder in Form des Säureadditxonssalzes zusammengebracht werden. Die Herstellung der substituierten Imidazol-Vorläufer wird nachfolgend näher beschrieben .The metal salt complexes can be prepared in such a way that in a suitable medium, usually in a solvent, a corresponding metal salt and a correspondingly substituted imidazole in the form of the free base or in the form of Acid additxon salt are brought together. The manufacture of the substituted imidazole precursor is described in more detail below.

Die Erfindung sieht auch Mischungen aus (A) einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I oder von Säureadditionssalzen davon undThe invention also provides mixtures of (A) one or more compounds of the formula I or acid addition salts thereof and

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(B) einem oder mehreren Metallsalzen, die mit den Verbindungen oder Salzen eine Komplexbildung einzugehen vermögen und/oder wenigstens einem Metall-enthaltenden Fungizid vor.(B) one or more metal salts associated with the compounds or salts are able to form a complex and / or at least one metal-containing fungicide.

Die erfindungsgemässen substituierten Imidazole besitzen hervorragende fungizide Eigenschaften und vermögen phytopathogene Fungi in befallenen Pflanzengeweben abzutöten. Sie können daher verwendet werden, nachdem ein Pilzbefall erfolgt ist. Die systemischen Eigenschaften dieser Verbindungen sind auch insofern einzigartig, als sie sich sowohl akropetal als auch basipetal in Pflanzengeweben zu bewegen vermögen. Ferner besitzen diese Verbindungen schützende Eigenschaften gegenüber phytopathogenen Pilzen, wenn sie auf Pflanzen vor einem Befall aufgebracht werden.The substituted imidazoles according to the invention have excellent properties fungicidal properties and are able to kill phytopathogenic fungi in infected plant tissues. You can therefore used after a fungal attack has occurred. The systemic Properties of these compounds are also unique in that they are both acropetal and basipetal in Able to move plant tissues. Furthermore, these compounds have protective properties against phytopathogenic Fungi when applied to plants prior to infestation.

Unterklassen von Verbindungen der Formel I sind solche, in denen das Kohlenstoffatom, das neben der Z-Gruppe sitzt, keinen Cyanosubstituenten aufweist. Diese Unterklassen werden nachfolgend durch Formeln angegeben, wobei sie in entsprechenden Tabellen und Beispielen durch den Buchstaben A gekennzeichnet werden. Eine erste Unterklasse von Verbindungen.entspricht der folgenden Formel IA, wobei auch die Metallkomplexe sowie Säureadditionssalze in Betracht kommen.Subclasses of compounds of formula I are those in which the carbon atom adjacent to the Z group does not have a cyano substituent having. These subclasses are indicated below by formulas, with them in corresponding tables and examples are identified by the letter A. A first subclass of compounds. Corresponds to the following formula IA, the metal complexes and acid addition salts also coming into consideration.

worin Z eine (Cg-C14).-Arylgruppe oder eine substituierte (cc~C'\a)~ Arylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom, eine (C.-C,Q)-Alkylgruppe,where Z is a (Cg-C 14 ) .- aryl group or a substituted ( c c ~ C '\ a) ~ aryl group, R is a hydrogen atom, a (C.-C, Q) -alkyl group,

609838/0937609838/0937

eine (C2-C. 2)-Alkenylgruppe, eine (C7-C9)-Aralkylgruppe oder eine substituierte (C--Cg)-Aralkylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine (C_-C7)-Cycloalkylgruppe odera (C 2 -C. 2 ) -alkenyl group, a (C 7 -C 9 ) -aralkyl group or a substituted (C - Cg) -aralkyl group, a phenyl group or substituted phenyl group, a (C_-C 7 ) -cycloalkyl group or

eine (C5-C7)-Cycloalkenylgruppe bedeutet, R eine (C.-C. q)-Alkylgruppe, eine (C2-Cj2)-Alkenylgruppe, eine (C7-C9)-Aralkylgruppe oder substituierte (C7-C9)-Aralkylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine (C-J-C7)-Cycloalkylgruppe odera (C 5 -C 7 ) -cycloalkenyl group, R a (C.-C. q) -alkyl group, a (C 2 -Cj 2 ) -alkenyl group, a (C 7 -C 9 ) -aralkyl group or substituted (C 7 -C 9 ) aralkyl group, a phenyl group or substituted phenyl group, a (CJC 7 ) cycloalkyl group or

12 eine (Cc-C7)-Cycloalkenylgruppe versinnbildlicht, R und R in zusammengefasster Form eine (C^-Cg)-Cycloalkylgruppe bilden, A und B divalente (C1-C5)-Alkylengruppen sind, X eine (C.-C.)-Alkylgruppe, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe darstellt, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, η eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet, n' eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist, und die Summe von η plus n1 gleich 1 oder 2 ist, oder, falls Z eine nicht-substituierte Phenylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom bedeutet, A12 symbolizes a (Cc-C 7 ) -cycloalkenyl group, R and R in combined form form a (C ^ -Cg) -cycloalkyl group, A and B are divalent (C 1 -C 5 ) -alkylene groups, X is a (C.- C.) - represents an alkyl group, a halogen atom or a nitro group, a is an integer from 0 to 3, η is an integer of 0 or 1, n 'is an integer of 0 or 1, and the sum of η plus n 1 is 1 or 2, or, if Z is a non-substituted phenyl group, R is a hydrogen atom, A

Methylen darstellt und n1 0 ist, dann stellt R eine (C4-C10)-Alkylgruppe, eine (C2-C. 2)-Alkenylgruppe, eine (C7-C9)-Aralkylgruppe oder eine substituierte (C7-C9)-Aralkylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine (C,-C7)-Cycloalkylgruppe oder eine (C5-C7)-Cycloalkenylgruppe dar.If n represents methylene and n 1 is 0, then R represents a (C 4 -C 10 ) -alkyl group, a (C 2 -C. 2 ) -alkenyl group, a (C 7 -C 9 ) -aralkyl group or a substituted (C 7 -C 9 ) aralkyl group, a phenyl group or substituted phenyl group, a (C, -C 7 ) cycloalkyl group or a (C 5 -C 7 ) cycloalkenyl group.

Bevorzugte Metallsalζkomplexe der Verbindungen der Formel IA können durch die nachfolgende Formel wiedergegeben werden:Preferred metal salt complexes of the compounds of the formula IA can can be represented by the following formula:

(HA)(HA)

1 21 2

worin Z, A, B, R , R , n, n', X und a die gleichen Bedeutungen, wie sie vorstehend angegeben worden sind, besitzen und M ein Metallkation ist, das aus den Gruppen HA, IVA, VA, IB, HB, VIB,where Z, A, B, R, R, n, n ', X and a have the same meanings, as indicated above, and M is a metal cation selected from the groups HA, IVA, VA, IB, HB, VIB,

609838/0937609838/0937

VIIB und VIII des Periodischen Systems der Elemente ausgewählt wird. Y ist ein solubxlisxerendes Gegenanion, während m für 1 bis 4 steht.VIIB and VIII of the Periodic Table of the Elements are selected will. Y is a solubility counter-anion, while m stands for 1 to 4.

In den Formeln IA und IIA bedeutet Z in typischer Weise Phenyl, Naphthyl, Biphenyl, Acenaphthenyl, Indanyl, Indolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrryl, Furyl oder Thienyl und vorzugsweise eine Phenylgruppe, die nicht-substituiert sein kann oder mit bis zu 3 Substituenten substituiert sein kann, vorzugsweise einem oder zwei Substituenten, die aus der Gruppe ausgewählt werden, welche aus (C1-C4)-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino oder Methylthio bestehen.In the formulas IA and IIA, Z typically denotes phenyl, naphthyl, biphenyl, acenaphthenyl, indanyl, indolyl, pyridyl, pyrimidyl, pyrryl, furyl or thienyl and preferably a phenyl group which can be unsubstituted or substituted by up to 3 substituents may be, preferably one or two substituents selected from the group consisting of (C 1 -C 4 ) -alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine, iodine, nitro, amino or methylthio.

Die Gruppen "A" und "B" in den Formeln I, IA und IIA können verzweigt oder geradkettig sein. Unter den Begriffen "Alkyl" sowie "Alkenyl" sollen geradkettige oder verzweigte Gruppen verstanden werden. Alkylsubstituenten sind gewöhnlich (C.-Cg)-Alkylgruppen.The groups “A” and “B” in the formulas I, IA and IIA can be branched or be straight chain. The terms “alkyl” and “alkenyl” are to be understood as meaning straight-chain or branched groups will. Alkyl substituents are usually (C.-Cg) alkyl groups.

Unter dem Begriff "Aralkyl", wie er im Zusammenhang mit den Formeln IA und IIA verwendet wird, soll in typischer Weise Benzyl, Phenäthyl oder Naphthylmethyl verstanden werden, wobei der Arylteil mit bis zu 3 (C.-C^)-Alkylgruppen alkylsubstituiert sein kann. Die Aralkylgruppen können in typischer Weise mit bis zu 2 Substituenten substituiert sein, die aus der Gruppe ausgewählt werden, welche aus Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino, Methylthio oder dergleichen besteht.Under the term "aralkyl" as used in connection with the formulas IA and IIA is used, is typically to be understood as benzyl, phenethyl or naphthylmethyl, the aryl part be alkyl-substituted with up to 3 (C.-C ^) alkyl groups can. The aralkyl groups can typically be substituted with up to 2 substituents selected from the group which consists of methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine, iodine, nitro, amino, methylthio or the like.

Substituierte Phenylgruppen in Verbindungen der Formeln IA und IIA sind in typischer Weise phenylgruppen, die mit bis zu 2 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus (C-C4)-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino, Methylthio oder dergleichen besteht. Substituted phenyl groups in compounds of the formulas IA and IIA are typically phenyl groups which can be substituted with up to 2 substituents selected from the group consisting of (CC 4 ) -alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine , Iodine, nitro, amino, methylthio or the like.

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Die bevorzugten Verbindungen der Formeln IA und IIA sind solche, in denen n1 für 1 steht. Die bevorzugteren Verbindungen sind solche, in denen n1 1 ist und η für 0 steht. Die am meisten bevorzugten Verbindungen sind solche, in denen n1 für 1 steht, η 0 ist, R ein Wasserstoffatom bedeutet, a 0 ist, Z eine substituierte Phenylgruppe mit bis zu 3 Substituenten darstellt, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus (C1-C4)-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino und Methylthio besteht, und R eine Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, die mit bis zu 2 Substituenten substituiert sein, kann, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus (C1-C4J-AIkYl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino und Methylthio besteht, eine Phenylgruppe, die mit bis zu 2 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus (C.-C.)-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Fluor, Brom, Jod, Nitro, Amino und Methylthio besteht, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkenylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen ist.The preferred compounds of the formulas IA and IIA are those in which n 1 is 1. The more preferred compounds are those in which n 1 is 1 and η is 0. The most preferred compounds are those in which n 1 is 1, η is 0, R is a hydrogen atom, a is 0, Z is a substituted phenyl group with up to 3 substituents selected from the group consisting of ( C 1 -C 4 ) -alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine, iodine, nitro, amino and methylthio, and R an alkyl group with 4 to 10 carbon atoms, an alkenyl group with 2 to 12 carbon atoms, an aralkyl group with 7 up to 9 carbon atoms, which can be substituted with up to 2 substituents, which are selected from the group consisting of (C 1 -C 4 I-AlkYl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine, iodine, nitro, amino and Methylthio, a phenyl group that can be substituted with up to 2 substituents selected from the group consisting of (C.-C.) - alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine, bromine, iodine, nitro, amino and methylthio, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms or a cycloalkenyl group having 5 b is 7 carbon atoms.

Typische Verbindungen der Formel IA sind folgende:Typical compounds of the formula IA are as follows:

1 - jjß- (2,4-Dichlorphenyl} -hexyl] -imidazol 1 - [ß- (2-Chlorphenyl) -hexyl] -imidazol 1- [B-(4-Bromphenyl)-hexylT-imidazol 1 - j~ß- (3-Jodphenyl) -hexylj -imidazol 1 - [j3- (2,6-Dichlorphenyl) -decylj -imidazol1- jjß- (2,4-dichlorophenyl} hexyl] imidazole 1 - [β- (2-chlorophenyl) hexyl] imidazole 1- [B- (4-bromophenyl) -hexylT-imidazole 1- j ~ ß- (3-iodophenyl) -hexylj -imidazole 1- [j3- (2,6-dichlorophenyl) decyl] imidazole

1 - |jß- (2,4-Dichlorphenyl) -B- (p-chlorphenyl) -äthyl-j imidazol1 - | jß- (2,4-dichlorophenyl) -B- (p-chlorophenyl) ethyl-j imidazole

1-[o6 -(2,4-Dichlorbenzyl)-pentyl] -imidazol 1-[ß-(2,4-Dichlorbenzyl) -hexylj -imidazol 1-[B-(2-Methyl-4'-chlorphenyl)-heptylj-imidazol 1-(_ß- (2,4-Dichlorphenäthyl)-hexyl~l -imidazol 1-[B-(2,4-Dichlorphenyl)-nonylj-imidazol1- [O6 - (2,4-dichlorobenzyl) pentyl] imidazole 1- [β- (2,4-dichlorobenzyl) -hexyl-imidazole 1- [B- (2-methyl-4'-chlorophenyl) -heptyl-imidazole 1 - (_ ß- (2,4-dichlorophenethyl) -hexyl ~ l -imidazole 1- [B- (2,4-dichlorophenyl) -nonylj-imidazole

609838/0937609838/0937

1-[ß-(2,4-Dimethylthiophenyl)-hexyl]-imidazol 1 - Γβ- (4 — Nitro phenyl) -hexylj -imidazol 1-[ß- (3 ,4-Dichlorphenyl) -hexyl] -imidazol 1 — £ß—(4-Tolyl)-hexyl] -imidazol 1 - Lß~ (4-Anisyl) -hexyl] -imidazol1- [β- (2,4-Dimethylthiophenyl) hexyl] imidazole 1 - Γβ- (4 - nitro phenyl) -hexylj -imidazole 1- [β- (3, 4-dichlorophenyl) -hexyl] -imidazole 1- £ β- (4-tolyl) -hexyl] -imidazole 1-Lβ ~ (4-anisyl) hexyl] imidazole

1- [ß-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-cyclopropyläthyl]-imidazol 1 - [ß- (2,4-Dichlorphenyl) -ß-cyclopentyläthyl*] -imidazol 1- |~ß-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-cycloheptyläthyl] -imidazol 1 - [ß,ß-Trimethylen-ß-(2',4'-dichlorphenyl)-äthylj-imidazol1- [ß- (2,4-dichlorophenyl) -ß-cyclopropylethyl] -imidazole 1 - [ß- (2,4-dichlorophenyl) -ß-cyclopentylethyl *] -imidazole 1- | ~ ß- (2,4- Dichlorophenyl) -ß-cycloheptylethyl] -imidazole 1 - [ß, ß-trimethylene-ß- (2 ', 4'-dichlorophenyl) -ethylj-imidazole

1- [ß,ß-Pentarnethylen-ß-(2',3'-dibromphenyl)-äthylj-imidazol 1 - [ß, ß-Heptamethylen-ß- (3 ' r 5' -di fluor phenyl) -äthylj-imidazol1- [ß, ß-Pentarnethylen-ß- (2 ', 3'-dibromophenyl) -ethylj-imidazole 1 - [ß, ß-heptamethylene-ß- (3' r 5 '-di fluorophenyl) -ethylj-imidazole

Die Verbindungen der Formel IA können nach Standard-Synthesemethoden hergestellt werden. Typische Herstellungsmethoden, die zur Herstellung dieser Verbindungen angewendet werden können, sind die folgenden allgemeinen Synthesen, wobei die Temperaturen in °Celsius zu verstehen sind, sofern nichts anderes angegeben ist.The compounds of the formula IA can be prepared using standard synthetic methods getting produced. Typical manufacturing methods that can be used to make these compounds are the following general syntheses, where the temperatures are to be understood in ° Celsius, unless otherwise stated.

1-(ß-subst.-Alkyl)-imidazol:1- (ß-substituted-alkyl) -imidazole:

Wird das entsprechende Acetatderivat (IIIA) mit Natriumhydrid in Tetrahydrofuran oder Glym umgesetzt, dann bildet es das entsprechende Natriumsalz (IVA). Die Reaktion von (IVA) mit einem organischen Halogenid liefert den Ester (VA).Will the corresponding acetate derivative (IIIA) with sodium hydride reacted in tetrahydrofuran or glyme, then it forms the corresponding Sodium salt (IVA). The reaction of (IVA) with an organic halide provides the ester (VA).

609838/0937609838/0937

Z-CH2CO2C2H5 (IiiA) ■Z-CH2CO2C2H5 (IiiA) ■

NaH (IVA)INaH (IVA) I

Z-CHRCH2OK (VIA)Z-CHRCH 2 OK (VIA)

,, CH3SO2ClZ(C2H5J3N,, CH 3 SO 2 ClZ (C 2 H 5 I 3 N

z-chrch2oso2ch3 (vim)z-chrch 2 oso 2 ch 3 (vim)

CX),CX),

IdAlH/,IdAlH /,

y.y.

-N-N

Z-CHRCH2N (VIIiA)Z-CHRCH 2 N (VIIiA)

7,-CHRCO2C2H5 (VA)7, -CHRCO 2 C 2 H 5 (VA)

ZCHRCH2ClZCHRCH 2 Cl

609838/0937609838/0937

Diese Ester (VA) werden in die entsprechenden Carbinolderivate (VIA) durch eine Reduktion mit beispielsweise Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) in Äther oder bis-(2-Methoxyäthoxy)-aluminiumhydrid in Benzol umgewandelt. Die anschliessende Behandlung der Verbindung (VIA) mit Methansulfonylchlorid in Gegenwart von Tr iäthylamin in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, liefert das SuIfonat (VIIA). Die Behandlung der Verbindung (VIA) mit Thionylchlorid oder Phosphorpentachlorid in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, liefert das Chlorid (VIIaA). Die Umsetzung von (VIIA) mit einem Überschuss an Imidazol oder von (VIIaA) mit dem Natriumsalz eines Imidazols mit oder ohne Lösungsmittel, wie Benzol, Glym, N,N-Dimethylformamid etc. liefert die alkylierten Imidazolprodukte (VIIIA).These esters (VA) are converted into the corresponding carbinol derivatives (VIA) by reduction with, for example, lithium aluminum hydride (LiAlH 4 ) in ether or bis (2-methoxyethoxy) aluminum hydride in benzene. Subsequent treatment of the compound (VIA) with methanesulfonyl chloride in the presence of triethylamine in an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene or toluene yields the sulfonate (VIIA). Treatment of the compound (VIA) with thionyl chloride or phosphorus pentachloride in an aromatic hydrocarbon such as benzene or toluene provides the chloride (VIIaA). The reaction of (VIIA) with an excess of imidazole or of (VIIaA) with the sodium salt of an imidazole with or without a solvent, such as benzene, glyme, N, N-dimethylformamide, etc., gives the alkylated imidazole products (VIIIA).

1-( 06-subst.-Alkyl)-imidazol:1- (06-substituted-alkyl) -imidazole:

Die !-(cC-subst. Alkyl)-imidazole werden über einen anderen Weg hergestellt.The! - (cC-substituted alkyl) -imidazoles are made in a different way manufactured.

Z-CH2Cl Mg Z-CH 2 Cl Mg

Z-CH2I-IgClZ-CH 2 I-IgCl

(ixA)(ixA)

Z-CHoCHR-NZ-CHoCHR-N

(XiA)(XiA)

RCHORCHO

00..00 ..

ι ■ι ■

Z-CH2CHROHZ-CH 2 CHROH

(XA)(XA)

CHoSO2Cl/ ,(C2H5J3N ·.CHoSO 2 Cl /, (C 2 H 5 J 3 N ·.

Z-CH2CHR0S02CH3 Z-CH2CHR0S0 2 CH 3

609838/0937609838/0937

Das Grignard-Reagens (IXA) wird bei der Umsetzung von Magnesiummetall mit einem entsprechenden organischen Chlorid in einem Äther gebildet. Dieses Reagens (IXA] wird anschliessend mit dem gewünschten Aldehyd umgesetzt, wobei das Carbinolderivat (XA) gebildet wird. Die Bildung des Sulfonats oder Chlorids und die anschliessende Reaktion mit einem Imidazol oder seinem Natriumsalz wird nach der zuvor beschriebenen Methode durchgeführt, wobei das Produkt (XIA) erhalten wird.The Grignard reagent (IXA) is used in the reaction of magnesium metal formed with a corresponding organic chloride in an ether. This reagent (IXA) is then combined with the desired aldehyde reacted, whereby the carbinol derivative (XA) is formed. The formation of the sulfonate or chloride and the subsequent reaction with an imidazole or its sodium salt is carried out according to the method described above, wherein the product (XIA) is obtained.

Methylenkettenverlängerung - MalonatrouteMethylene Chain Extension - Malonate Route

Eine Malonatsynthese wird durchgeführt, um die Ausgangsmaterialien für einige andere nahe verwandte Analoga, bei denen die Methylenkette verlängert ist, herzustellen.A malonate synthesis is carried out to make the starting materials for some other closely related analogues in which the methylene chain is elongated.

609838/0937609838/0937

Z-(CH2JnX +NaCH(CO2C2H5)2 (XIIA)Z- (CH 2 J n X + NaCH (CO 2 C 2 H 5 ) 2 (XIIA)

1. KOK1. COOK

Z-(CH2JnCHBCO2H -<(xv4) Z- (CH 2 J n CHBCO 2 H - <(xv4)

2. HCl2. HCl

3. 160°, -CO2 3. 160 °, -CO 2

Z-(CH2)nCHRCH20HZ- (CH2) n CHRCH 2 OH

.CH,SO2Cl/(C2HjJ).CH, SO 2 Cl / (C 2 HjJ)

(xiiiA)(xiiiA)

1. KaH1. KaH

2. RX2. RX

Z-(CH2)nCR(C02C2H5)2Z- (CH 2 ) n CR (C0 2 C 2 H 5 ) 2

Z-( CH2) n—CHRCH2O SO2CH3 QO n Z- (CH 2 ) n -CHRCH 2 O SO 2 CH 3 QO n

Ϋ ή /"Τ Ϋ ή / "Τ

2-(CH2InCHHCH2^ ^ j CX)a 2- (CH 2 I n CHHCH 2 ^ ^ j CX) a

609838/0937609838/0937

Die Umsetzung eines Alkylhalogenids (XIIA) mit Natriumäthylmalonat in einem Lösungsmittel, wie THF oder Glym, liefert das substituierte Malonat (XIIIA). Eine weitere Reaktion von (XIIIA) zuerst mit Natriumhydrid in THF und anschliessende Zugabe des entsprechenden organischen Halogenids liefert dendisubstituierten Ester (XIVA). Eine basische Hydrolyse von (XIVA) wird ein anschliessendes Ansäuern und eine Decarboxylierung ergeben die Monosäure (XVA). Die Reduktion von (XVA) mit LiAlH4 liefert das entsprechende Carbinolderivat (XVIA). Das alkylierte Imidazolprodukt (XVIIA) wird dann auf dem üblichen Wege gebildet.The reaction of an alkyl halide (XIIA) with sodium ethyl malonate in a solvent such as THF or glyme yields the substituted malonate (XIIIA). A further reaction of (XIIIA) first with sodium hydride in THF and subsequent addition of the corresponding organic halide yields the disubstituted ester (XIVA). Basic hydrolysis of (XIVA) followed by acidification and decarboxylation give the monoacid (XVA). The reduction of (XVA) with LiAlH 4 gives the corresponding carbinol derivative (XVIA). The alkylated imidazole product (XVIIA) is then formed in the usual way.

MethylenkettenverlängerungMethylene chain extension

Die Methylenkette kann aus dem Methansulfonat (VIIA) über die Herstellung des Nitrils (XVIIIA) verlängert werden.The methylene chain can be obtained from the methanesulfonate (VIIA) via the Production of the nitrile (XVIIIA) can be extended.

Z-CHRCH9OSOpCH,,Z-CHRCH 9 OSOpCH ,,

NaCNNaCN

(VIIA)(VIIA)

Z-CHRCH2CH2OH (XXÄ)Z-CHRCH 2 CH 2 OH (XXÄ)

Z-CHRCh2CH2OSO2CH3 Z-CHRCh 2 CH 2 OSO 2 CH 3

z-chrch2cm (xviii'a)z-chrch 2 cm (xviii'a)

H2SO4 H 2 SO 4

Z-CHRCH^COOH (XHb) Z-CHRCH ^ COOH (XHb)

(X )a (X) a

Z-CHRCH2CH2n Z-CHRCH 2 CH 2n

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Dieses Sulfonat (VIIA) in DMF wird mit Natriumcyanid in DMF behandelt, wobei das Nitrilderivat (XVIIIA) erhalten wird. Die Hydrolyse von (XVIIIA) in siedender 50 %iger Schwefelsäure liefert die Säure (XIXA), die anschliessend mit LiAlH4 zur Erzeugung des Alkohols (XXA) reduziert wird. Das Imidazolderivat wird dann über das Sulfonat in der üblichen Weise gebildet, das Sulfonat kann auch durch das Verfahren für eine weitere Kettenverlängerung rezyklisiert werden. This sulfonate (VIIA) in DMF is treated with sodium cyanide in DMF to give the nitrile derivative (XVIIIA). The hydrolysis of (XVIIIA) in boiling 50% sulfuric acid yields the acid (XIXA), which is then reduced with LiAlH 4 to produce the alcohol (XXA). The imidazole derivative is then formed via the sulfonate in the usual way; the sulfonate can also be recycled for further chain extension by the process.

PhenylanalogaPhenyl analogs

Die Synthese der Phenyl-substituierten Analoga sieht eine Darzen-Reaktion vor. Ein substituiertes Benzophenon wird mit Äthylchloracetat in Gegenwart von Natriumhydrid umgewandelt, wobei der Glycidester (XXIA) erhalten wird.The synthesis of the phenyl substituted analogs sees a Darzen reaction before. A substituted benzophenone is converted with ethyl chloroacetate in the presence of sodium hydride, the Glycidester (XXIA) is obtained.

609838/0937609838/0937

ζ -ζ -

C=OC = O

C6H5 C 6 H 5

Z-CHCHOZ-CHCHO

C,H 6 5C, H 6 5

(χχΐΐΛ)(χχΐΐΛ)

Ii AlH.Ii AlH.

Z-CHCH0OHZ-CHCH 0 OH

IhYou

6H5 ·. (XXIIIA)6 H 5 ·. (XXIIIA)

- 17 -- 17 -

+NaH ClCH2CO2II5 + NaH ClCH 2 CO 2 II 5

160° Z-C-CHCO2C2H160 ° ZC-CHCO 2 C 2 H

C,H_ ο 5 ,C, H_ ο 5,

(XXlA)(XXlA)

Hydrolysis OHHydrolysis OH

Z-C= CCO2H C6H5ZC = CCO 2 H C 6 H 5

Z-CHCH2OSO2CHZ-CHCH 2 OSO 2 CH

U)1 U) 1

Z-CHCH0W C6H5Z-CHCH 0 W C 6 H 5

609838/0937609838/0937

26Q404726Q4047

Eine Hydrolyse und anschliessende Decarboxylierung von (XXIA) liefert den Diarylacetaldehyd (XXIIA). Dieser Aldehyd (XXIIA) wird zu dem entsprechenden Alkohol (XXIIIA) mit LiAlH, reduziert und dann in das alkylierte Imidazolprodukt (XXIVA) in der üblichen Weise umgewandelt.A hydrolysis and subsequent decarboxylation of (XXIA) yields the diarylacetaldehyde (XXIIA). This aldehyde (XXIIA) is reduced to the corresponding alcohol (XXIIIA) with LiAlH and then to the alkylated imidazole product (XXIVA) in the usual way Way transformed.

o6,ß-disubst. Alkylimidazolo6, ß-disubst. Alkylimidazole

Die Friedel-Craft-Acylierung eines substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffs mit einem AcylhaIogenid in Gegenwart von Aluminiumchlorid , gegebenenfalls in Gegenwart eines halogenierten Kohlenwasserstoffs, liefert das gewünschte Produkt (XXVA).The Friedel-Craft acylation of a substituted aromatic hydrocarbon with an acyl halide in the presence of aluminum chloride , optionally in the presence of a halogenated hydrocarbon, gives the desired product (XXVA).

O Il Z + ClGRO Il Z + ClGR

Z-CHRCHOZ-CHRCHO

AlCl,AlCl,

1.1. NaOHNaOH 2.2. HClHCl 3.3. 1Z.QO1Z.QO

R1MgXR 1 MgX

Z-CHRCHR1OH 01^0Z1 Z-CHRCHR 1 OH 01 ^ 0 Z 1

0
Z-CR0
Z-CR

1. ClCH2CO2C2H5 1. ClCH 2 CO 2 C 2 H 5

2. MaH2nd MaH

Z-C -CHCO2C2H5 ZC -CHCO 2 C 2 H 5

R (XXVTA)R (XXVTA)

Z-CHRCHR1OSO0CHoZ-CHRCHR 1 OSO 0 CHo

Z-CHRCHR1NZ-CHRCHR 1 N

(XXIXA)(XXIXA)

609838/0937609838/0937

Die Behandlung von (XXVA) mit einem Überschuss an Äthylchloracetat und Natriumhydrid liefert den Glycidester (XXVIA), der nach einer Verseifung mit einer Base und einer Hydrolyse mit einer heissen Mineralsäure und einer anschliessenden Decarboxylierung den Aldehyd (XXVIIA) liefert. Eine Grignard-Reaktion mit einem Alkyl- oder Arylmagnesiumhalogenid liefert den Alkohol (XXVIIIA). Die Bildung des Sulfonats sowie seine anschliessende Reaktion mit einem Imidazol in der vorstehend beschriebenen Weise liefert das Produkt (XXIXA).Treatment of (XXVA) with an excess of ethyl chloroacetate and sodium hydride provides the glycidic ester (XXVIA), which after saponification with a base and hydrolysis with a hot mineral acid and a subsequent decarboxylation provides the aldehyde (XXVIIA). A Grignard reaction with an alkyl or aryl magnesium halide yields the alcohol (XXVIIIA). The formation of the sulfonate and its subsequent reaction with an imidazole in the one described above Way delivers the product (XXIXA).

ß,ß-disubst.-Alkylimidazolß, ß-disubstituted-alkylimidazole

Wird das entsprechende Natriumalkylacetat-Derivat (XXXA), das in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden ist, bei erhöhten Temperaturen in einem Lösungsmittel, wie Äther, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, mit einem Jodalkan umgesetzt, dann wird das gewünschte trisubstituierte Acetat (XXXA) erhalten.If the corresponding sodium alkyl acetate derivative (XXXA), the has been prepared in the manner described above, at elevated temperatures in a solvent such as ether, Tetrahydrofuran or dimethylformamide, reacted with an iodoalkane, then the desired trisubstituted acetate (XXXA) obtain.

609838/0937609838/0937

Z-CHRiNaCO2G2H5 Z-CHRiNaCO 2 G 2 H 5

(xxxA)(xxxA)

LiAlH,LiAlH,

R1
Z-CCK2OSO2CHR1
Z-CCK 2 OSO 2 CH

co..co ..

Z-CCH2OH i2 Z-CCH 2 OH i 2

(XXXIIA)(XXXIIA)

Z-iciLN
2 Z-iciLN
2

(xxnij/l)(xxnij / l)

Die Reduktion von (XXXIA) mit LiAlH4 in wasserfreiem Äther liefert den Alkohol (XXXIIA). Die Bildung des Sulfonats und die anschliessende Imidazolreaktion in der zuvor beschriebenen Weise ergibt das gewünschte Produkt (XXXIIIA).The reduction of (XXXIA) with LiAlH 4 in anhydrous ether gives the alcohol (XXXIIA). The formation of the sulfonate and the subsequent imidazole reaction in the manner described above gives the desired product (XXXIIIA).

609838/0 9 37609838/0 9 37

Andere Wege zu PhenylanalogaOther routes to phenyl analogs

Die Reduktion einer substituierten Phenylessigsäure (XXXIVA) mit LiAlH4 in Tetrahydrofuran liefert den Alkohol (XXXXVA).The reduction of a substituted phenylacetic acid (XXXIVA) with LiAlH 4 in tetrahydrofuran gives the alcohol (XXXXVA).

Z-CHCO HZ-CHCO H

H. R .5-n ηH. R .5-n η

(ΙΧΧΓ//1)(ΙΧΧΓ // 1)

Id AlH,Id AlH,

Z-CHCH2OHZ-CHCH 2 OH

C6H, R (xxxwl)C 6 H, R (xxxwl)

(X)(X)

Z-CHCH NZ-CHCH N

ι 2 ι 2

(xxxviA)(xxxviA)

CH SO Cl/CH SO Cl /

* 2 (C2H5J3N * 2 (C 2 H 5 J 3 N

S-CHCH2OSO2CH,S-CHCH 2 OSO 2 CH,

CH R 6 5-n iiCH R 6 5-n ii

Die Bildung des Sulfonats durch Umsetzung mit einem Imidazol ergibt das gewünschte Produkt (XXXVIA).The formation of the sulfonate by reaction with an imidazole results the desired product (XXXVIA).

i-(ß-subst.-Diarylalkyl)-imidazoli- (β-substituted-diarylalkyl) -imidazole

Die Reaktion von Chloracetaldehyd-Diäthylacetal mit einem substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff in Gegenwart von Schwefelsäure bei Zimmertemperatur liefert das substituierte Aryläthylchlorid (XXXVIIA). Die Reaktion von (XXXVIIA) mit dem Natrium-The reaction of chloroacetaldehyde diethylacetal with a substituted one aromatic hydrocarbon in the presence of sulfuric acid at room temperature gives the substituted arylethyl chloride (XXXVIIA). The reaction of (XXXVIIA) with the sodium

609838/0937609838/0937

salz eines Imidazols in der vorstehend beschriebenen Weise liefert das Produkt (XXXVIIIA).salt of an imidazole in the manner described above provides the product (XXXVIIIA).

Z + (C0H O)9CHoCl
a 5Z + (C 0 HO) 9 CHoCl
a 5

H2SO4 H 2 SO 4

(XXXVIIIA)(XXXVIIIA)

Z-CHCH2Cl ZZ-CHCH 2 Cl Z

(XXXVIIA)(XXXVIIA)

Z-GHCH0N 2AZ-GHCH 0 N 2 A

1- [£-(subst.-Aryl)-hexylJ -iraidazol1- [£ - (substituted-aryl) -hexylJ -iraidazole

Wird ein substituierter aromatischer Kohlenwasserstoff mit 1,2-Epoxyhexan in Gegenwart von Aluminiumchlorid umgesetzt, dann wird das umgelagerte Hexanol (XXXIXA) erhalten.Becomes a substituted aromatic hydrocarbon with 1,2-epoxyhexane reacted in the presence of aluminum chloride, then the rearranged hexanol (XXXIXA) is obtained.

Z + CH-CE,Z + CH-CE,

C H
49CH
49

Z-CH(CH2)
IZ-CH (CH 2 )
I.

CH,CH,

=H= H

LiAlH,LiAlH,

elel

Z-CH(CH2)JDHZ-CH (CH 2 ) JDH

CH,CH,

(XXXIXA)(XXXIXA)

CH SO2C1/(C2H ) NCH SO 2 C1 / (C 2 H) N

Z-CH(CH2)^OSO2CH,Z-CH (CH 2 ) ^ OSO 2 CH,

CH,CH,

609838/0937609838/0937

Die Bildung des Methansulfonats, der sich die Umsetzung mit einem Imidazol anschliesst, liefert das Produkt (XLA).The formation of the methanesulfonate, which the implementation with connects to an imidazole, delivers the product (XLA).

Wird ein Benzol, das mit Elektronendonatorgruppen substituiert ist, mit 1,2-Epoxyhexan in Gegenwart von Zinn (LV) -Chlorid behandelt, dann wird das Hexanol (XLIA) erhalten.If a benzene substituted with electron donor groups is treated with 1,2-epoxyhexane in the presence of tin (LV) chloride, the hexanol (XLIA) is obtained.

Z + CH-CIL SnC1£ . Z-CHCH OHZ + CH-CIL SnC1 £ . Z-CHCH OH

j -2 .- > ι 2j -2 .- > ι 2

'ΛΗ9 ■ ■ ■ " '0A ■■£ 'Λ Η 9 ■ ■ ■ "' 0 A ■■ £

. ' · (XLJA). '· (XLJA)

Das Imidazolderivat wird über den vorstehenden Weg aus dem Methansulf onat gebildet.The imidazole derivative is obtained from methanesulf via the above route onat formed.

1- [ß fAlkylthio- oder -Alkylsulfonyl-subst.-phenyl)-alkyl]-imidazole1- [β f-alkylthio- or -alkylsulfonyl-substituted-phenyl) -alkyl] -imidazoles

Die Alkylthio- und Alkylsulfonyl-Derivate werden aus dem Aldehyd (XLIIA) hergestellt.The alkylthio and alkylsulfonyl derivatives are made from the aldehyde (XLIIA).

609838/0937609838/0937

CH2GiICH 2 GiI

(XLV^A)(XLV ^ A)

IdAlH,IdAlH,

CHCK2NCHCK 2 N

(XLIXA)(XLIXA)

HoSOHoSO

ε!1 ohε! 1 oh

KiJKiJ

CH2OHCH 2 OH

■ Rb■ Rb

(xliii'a) '·(xliii'a) '

CH SO2CV(C2H5)CH SO 2 CV (C 2 H 5 )

CH2OSO2CH-CH 2 OSO 2 CH-

(XLIV A)(XLIV A)

CHCO2R "CHCO 2 R "

(XLVIlA)(XLVIlA)

Der Aldehyd (XLIIA) wird zu dem Alkohol XLIIIA) mit LiAlH4 reduziert. Der Alkohol (XLIIIA) wird mit Methansulfonylchlorid in Gegenwart von Triäthylamin unter Bildung des Sulfonats (XLIVA) umgesetzt. Die Behandlung des Methansulfonats (XLIVA) mit Natriumcyanid liefert das Benzylnitril-Derivat (XLVA). Die AlkylierungThe aldehyde (XLIIA) is reduced to the alcohol XLIIIA) with LiAlH 4. The alcohol (XLIIIA) is reacted with methanesulfonyl chloride in the presence of triethylamine to form the sulfonate (XLIVA). Treatment of the methanesulfonate (XLIVA) with sodium cyanide yields the benzyl nitrile derivative (XLVA). The alkylation

609838/0937609838/0937

des Nitrils (XLVA) über eine NaH-Metallierung und eine ahschliessende Behandlung mit einem Alkylhalogenid liefert das 06-Benzylnitril-Derivat (XLVIA). Die Hydrolyse des Nitrils (XLVIA) mit Schwefelsäure in einem alkoholischen Lösungsmittel ergibt den %-Alkylphenyl-Essigsäureester (XLVIIA), der bei der Reduktion mit LiAlH4 den Phenäthylalkohol (XLVIIIA) liefert. Das Imidazolprodukt wird über das Methansulfonat in der vorstehend geschilderten Weise gebildet. Wird das Imidazol (XLIXA) mit Wasserstoffperoxyd in Essigsäure gebildet, dann wird das Alkylsulfonyl (LA) gebildet.of nitrile (XLVA) via NaH metalation and subsequent treatment with an alkyl halide yields the 06-benzyl nitrile derivative (XLVIA). The hydrolysis of the nitrile (XLVIA) with sulfuric acid in an alcoholic solvent gives the% -alkylphenyl-acetic acid ester (XLVIIA), which on reduction with LiAlH 4 gives the phenethyl alcohol (XLVIIIA). The imidazole product is formed via the methanesulfonate in the manner described above. If the imidazole (XLIXA) is formed with hydrogen peroxide in acetic acid, then the alkylsulfonyl (LA) is formed.

(XLIVA)(XLIVA)

H202/H0AGH 2 0 2 / H0AG

CHGH2 N (LA)CHGH 2 N (LA)

1 - [ß-(Nitro-subst. -phenyl) -alkyl] -imidazol1 - [β- (Nitro-substituted-phenyl) -alkyl] -imidazole

Die Nitro-substituierten Phenylderivate (LIIA) werden durch Nitrierung der nicht-substituierten oder substituierten Analoga (LIA) gebildet.The nitro-substituted phenyl derivatives (LIIA) are made by Nitration of the unsubstituted or substituted analogs (LIA) is formed.

GHCH2EGHCH 2 E

(LJA)(LJA)

(LIIA)-(LIIA) -

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1- Jß-(Amino-subst. -phenyl) -alkyl] -imidazol1- Jβ- (Amino-substituted-phenyl) -alkyl] -imidazole

Die Amino-substituierten Phenylderivate (LIIIA) werden durch
Reduktion des Nitro-substituierten Phenylderivats gebildet.The amino-substituted phenyl derivatives (LIIIA) are made by
Reduction of the nitro-substituted phenyl derivative formed.

(LIIA) Fe/HCl/CH30H(LIIA) Fe / HCl / CH 3 OH

H .N-H .N-

Substituierte ImidazolderivateSubstituted imidazole derivatives

Die Analoga, in welchen die ImidazoIringe selbst substituiert sind (LVA), werden durch Umsetzung des entsprechenden Methansulf onats (LIVA) mit entweder einem überschuss des substituierten Imidazols oder des Natriumsalzes des Imidazols umgesetzt.The analogues in which the imidazole rings themselves substituted are (LVA), by reacting the corresponding methanesulfonate (LIVA) with either an excess of the substituted Imidazole or the sodium salt of imidazole implemented.

R ιR ι

+ Z-(A)n-C-(B)n,-OS02CH3 + Z- (A) n -C- (B) n , -OS0 2 CH 3

(LIYX)(LIYX)

. CHJDNa/DMF. CHJDNa / DMF

(LHA)(LHA)

(LVA)(LVA)

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SäureadditionssalzeAcid addition salts

R
Z-(A) -C-(B) -IiR.
Z- (A) -C- (B) -Ii

I S η"I S η "

(LVlA)(LVlA)

R1 R 1

(LVIIA)(LVIIA)

Die Salze der Aralkylimidazol-Derivate werden durch Behandeln
einer Ätherlösung des Imidazols (LVIA) mit einer äquivalenten
Menge der gewünschten anorganischen oder organischen Säure, gelöst in Äther oder Alkohol, und anschliessende Filtration oder Konzentration zur Gewinnung des gewünschten Salzes hergestellt.The salts of the aralkylimidazole derivatives are treated by treating
an ether solution of imidazole (LVIA) with an equivalent
Amount of the desired inorganic or organic acid, dissolved in ether or alcohol, and subsequent filtration or concentration to obtain the desired salt.

MetallkomplexMetal complex

t Z-(A)n-C-(B)n, -ρ} t Z- (A) n -C- (B) n , -ρ}

(LVJÄ)(LVJÄ)

R ιR ι

Z-(A)-C-(B) -NZ- (A) -C- (B) -N

η ι R η ι R

η1 η 1

(LVIII'A)(LVIII'A)

Die Metallkomplexsalze der Aralkylimidazol-Derivate (LVIIIA) werden durch Behandlung einer alkoholischen oder wässrigen Lösung des Imidazols (LVIA) mit einem Metallsalz bei Temperaturen von ungefähr 15 bis ungefähr 600C hergestellt.The metal complex salts of Aralkylimidazol derivatives (LVIIIA) are prepared by treating an alcoholic or aqueous solution of the imidazole (LVIA) with a metal salt at temperatures of from about 15 to about 60 0 C.

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Die folgenden Beispiele erläutern Methoden zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formeln IA und HA. Sie erläutern die Herstellung von Verbindungen, wie sie in den Tabellen IA und HA zusammengestellt sind.The following examples illustrate methods for preparing the new compounds of the formulas IA and HA. They explain the Preparation of compounds as shown in Tables IA and HA are put together.

Beispiel 1AExample 1A

1 jj3- (2 , 4-Dichlorphenyl) -hexylj -imidazol1 jj3- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj -imidazole

1. Äthyl-ß-(2,4-dichlorphenyl)-hexanoat1. Ethyl β- (2,4-dichlorophenyl) hexanoate

Zu 58,6 g (1,22 Mol) eines 50 %igen Natriumhydrids in 1 1 eines wasserfreien Tetrahydrofurans (THF) werden bei 400C 50 g (0,215 Mol) Äthyl-2,4-dichlorphenylacetat gegeben, worauf die Mischung während einer Zeitspanne von 10 Minuten gerührt wird. Nach dem Beginn der Freisetzung von H2~Gas wird die Reaktionstemperatur auf 100C abgesenkt, worauf 200,0 g (0,858 Mol) weiterer Ester tropfenweise zugesetzt werden. Nachdem diese Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt und langsam auf Umgebungstemperatur erwärmt. Die Reaktionsmischung wird dann auf 400C während einer Zeitspanne von 1 Stunde erhitzt und dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Der Mischung werden bei 200C 198,0 g (1,076 Mol) 1-Jodbutan zugesetzt. Nachdem diese Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung bei 400C während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt. Die Mischung wird abgekühlt, eingeengt und in 1,5 1 Wasser gegossen. Das unlösliche öl wird abgetrennt, während die wässrige Schicht mit Äther extrahiert wird. Der Extrakt wird mit dem öl kombiniert. Die Ätherlösung wird mit 100 ml einer verdünnten Chlorwasserstoffsäure, 100 ml Natriumbicarbonat und schliesslich mit 100 ml Wasser gewaschen. Die Lösung wird getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 324,3 g eines Rohprodukts. Die Destillation des Produktes liefert 223,0 g (72 %) des reinen Esters (115-120°C/0,25 mm). Das Material wird durch IR identifiziert, während seine Reinheit durch Gasflüssigkeits-To 58.6 g (1.22 mol) of a 50% sodium hydride in 1 1 of an anhydrous tetrahydrofuran (THF) are added at 40 0 C 50 g (0.215 mol) of ethyl 2,4-dichlorophenyl acetate, whereupon the mixture during a Is stirred for a period of 10 minutes. After the start of the release of H 2 ~ gas, the reaction temperature is lowered to 10 0 C, after which 200.0 g (0.858 mole) of additional esters are added dropwise. After this addition is complete, the reaction mixture is stirred and slowly warmed to ambient temperature. The reaction mixture is then heated to 40 ° C. over a period of 1 hour and then cooled to ambient temperature. To the mixture is added at 20 0 C 198.0 g (1.076 mol) of 1-iodobutane. After this addition has ended, the reaction mixture is stirred at 40 ° C. for a period of 16 hours. The mixture is cooled, concentrated and poured into 1.5 l of water. The insoluble oil is separated while the aqueous layer is extracted with ether. The extract is combined with the oil. The ether solution is washed with 100 ml of a dilute hydrochloric acid, 100 ml of sodium bicarbonate and finally with 100 ml of water. The solution is dried and concentrated. This gives 324.3 g of a crude product. The distillation of the product gives 223.0 g (72%) of the pure ester (115-120 ° C / 0.25 mm). The material is identified by IR, while its purity is identified by gas-liquid

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- 29 Chromatographie bestimmt wird.- 29 chromatography is determined.

2. 2-(2,4-Dichlorphenyl]-hexan-1-öl2. 2- (2,4-dichlorophenyl] hexane-1 oil

Zu 11,7 g (0,308 Mol) Lithiumaluminiumhydrid in 1 1 eines wasserfreien Äthers mit einer Temperatur von 5 bis 100C werden langsam 140,0 g (0,486 Mol) des hergestellten Äthyl-ß-(2,4-dichlorphenyl)-hexanoats gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt und langsam auf Umgebungstemperatur erwärmt. Die Aufschlämmung wird dann langsam einem eisgekühlten Wasser zugesetzt, wenn heftig H2 freigesetzt wird. Nachdem diese Zugabe beendet ist, wird die Mischung mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Die gebildete organische Schicht wird abgetrennt, worauf die wässrige Schicht mit Äther extrahiert wird. Dieser Extrakt wird mit der organischen Phase vereinigt. Die Lösung wird mit Wasser und dann mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wird die Ätherlösung konzentriert und destilliert (118-123°C/0,2 mm). Dabei erhält man 110,8 g (92 %) des Produktes.To 11.7 g (0.308 mol) of lithium aluminum hydride in 1 1 of anhydrous ether at a temperature of 5 to 10 0. C are slowly 140.0 g (0.486 mol) of the prepared ethyl-.beta. (2,4-dichlorophenyl) -hexanoats given. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred and slowly warmed to ambient temperature. The slurry is then slowly added to ice-cold water when H 2 is violently released. After this addition is complete, the mixture is acidified with concentrated hydrochloric acid. The organic layer formed is separated and the aqueous layer is extracted with ether. This extract is combined with the organic phase. The solution is washed with water and then with dilute sodium bicarbonate solution. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the ethereal solution is concentrated and distilled (118-123 ° C / 0.2 mm). This gives 110.8 g (92%) of the product.

3. 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylmethansulfonat ; 3. 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate ;

Zu 24,7 g (0,1 Mol) des 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexan-2-ols und 13,8 g (0,12 Mol) Methansulfοny!chlorid in 200 ml Benzol werden einer Temperatur von 100C langsam 14,2 g (0,14 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt, worauf man sie während einer Zeitspanne von 30 Minuten auf Umgebungstemperatur kommen lässt. Die Reaktionsaufschlämmung wird dann während einer Zeitspanne von 30 Minuten zum Rückfluss erhitzt, abgekühlt und in Wasser gegossen. Die organische Lösung wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, dann mit Wasser und abschliessend mit einer verdünnten Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem NatriumsulfatTo 24.7 g (0.1 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-2-ol and 13.8 g (0.12 mol) of methanesulfonyl chloride in 200 ml of benzene are added at a temperature of 10 0 C slowly added 14.2 g (0.14 mol) of triethylamine. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred and allowed to come to ambient temperature over a period of 30 minutes. The reaction slurry is then refluxed over a 30 minute period, cooled and poured into water. The organic solution is washed with dilute hydrochloric acid, then with water and finally with a dilute sodium bicarbonate solution. After drying over anhydrous sodium sulfate

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wird das Benzol abgestrippt. Dabei erhält man 31,8 g (98 %) des rohen Produktes. Dieses Material wird durch IR und NMR identifiziert. Die Reinheit wird durch Gasflüssigkeitschromatographie bestimmt.the benzene is stripped off. This gives 31.8 g (98%) of the raw product. This material is identified by IR and NMR. The purity is determined by gas-liquid chromatography certainly.

4. Imidazolreaktion4. Imidazole reaction

Zu 27,2 g (0,4 Mol) Imidazol werden bei 95°C 31,8 g (0,098 Mol) des 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylmethansulfonats gegeben. Die Materialien werden bei 950C während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt. Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird die Reaktionsmischung abgekühlt und in 500 ml Wasser gegossen. Nach dem Rühren während einer Zeitspanne von 1 Stunde wird das organische Material abgetrennt, worauf die wässrige Schicht mit Äther extrahiert wird. Der Äther wird mit der organischen Phase vereinigt. Nach einem Waschen mit Wasser wird getrocknet und konzentriert. Dabei werden 24,4 g (88 %) des Produktes erhalten. Das Imidazolprodukt wird durch IR, NMR und Elementaranalyse identifiziert. Seine Reinheit von mehr als 95 % wird durch Gasflüssigkeitschromatographie ermittelt.31.8 g (0.098 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate are added to 27.2 g (0.4 mol) of imidazole at 95 ° C. The materials are stirred at 95 ° C. for a period of 16 hours. At the end of this period, the reaction mixture is cooled and poured into 500 ml of water. After stirring for 1 hour, the organic material is separated and the aqueous layer is extracted with ether. The ether is combined with the organic phase. After washing with water, dry and concentrate. This gives 24.4 g (88%) of the product. The imidazole product is identified by IR, NMR and elemental analysis. Its purity of more than 95% is determined by gas-liquid chromatography.

Beispiel 2AExample 2A

1 - [ß- (2,' 4-Dichlorphenyl) -hexylj -imidazol-Hydfochlorid1- [β- (2,4-dichlorophenyl) -hexyl] -imidazole hydrofochloride

In 30,0 g (0,101 Mol) 1-jß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol, gelöst in 200 ml Äther, wird solange trockenes Chlorwasserstoffgas eingeperlt, bis die Mischung gegenüber Lackmus sauer ist. Es bildet sich ein farbloser Feststoff, der durch Filtration abgetrennt wird. Man erhält 24,5 g des Chlorwasserstoffsäuresalzes, das durch NMR identifiziert wird.In 30.0 g (0.101 mol) of 1-β- (2,4-dichlorophenyl) -hexyl] -imidazole, dissolved in 200 ml of ether, it becomes dry hydrogen chloride gas bubbled in until the mixture is acidic to litmus. A colorless solid forms, which can be removed by filtration is separated. 24.5 g of the hydrochloric acid salt are obtained, which is identified by NMR.

609838/0937609838/0937

260A047260A047

Beispiel 3A 'Example 3A '

1 -[ß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol-Zinkchlorid Methode A1 - [ß- (2,4-Dichlorophenyl) hexyl] imidazole zinc chloride Method a

Zu einer Lösung von 2,0 g (0,0067 Mol) 1-[ß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylj-imidazol in 10 ml eines absoluten Äthanols wird tropfenweise eine Lösung von 0,46 g (0,0036 Mol) Zinkchlorid in 30 ml eines absoluten Äthanols gegeben. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 10 Minuten gerührt, worauf das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt wird. Als Produkt wird ein weisser glasähnlicher Feststoff isoliert, der durch NMR identifiziert wird.To a solution of 2.0 g (0.0067 mol) 1- [ß- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj-imidazole a solution of 0.46 g (0.0036 mol) of zinc chloride in 30 ml is added dropwise to 10 ml of absolute ethanol of an absolute ethanol. The reaction mixture is stirred at room temperature for a period of 10 minutes, whereupon the solvent is removed in vacuo. A white, glass-like solid is isolated as the product, which is identified by NMR.

Methode BMethod B.

2,0 g (0,0067 Mol) 1-[ß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol und 0,92 g (0,0067 Mol) "Zinkchlarid werden in einem Lösungsmittelsystem aus Azeton, Methanol und Wasser .(1:1:2) in einer Menge von 40 ml vermischt. Diese Zubereitung wird sofort auf Pflanzenblätter aufgebracht.2.0 g (0.0067 mol) 1- [β- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] imidazole and 0.92 g (0.0067 moles) of "zinc chloride" are in a solvent system from acetone, methanol and water. (1: 1: 2) mixed in an amount of 40 ml. This preparation comes on immediately Plant leaves applied.

Beispiel 4A .Example 4A.

1- jj3-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylJ-imidazol-Oxalat1- jj3- (2,4-dichlorophenyl) hexylI-imidazole oxalate

Zu einer Lösung von 4 g (0,0135 Mol) 1-fe-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylj-imidazol in Äther wird tropfenweise eine Lösung von 1,7 g (0,0135 Mol) Oxalsäure, gelöst in 10 ml Methanol, gegeben. Es bildet sich sofort ein weisser Niederschlag. Der Niederschlag wird durch Filtration gesammelt und unter Vakuum getrocknet. Man erhält 3,37 g eines Feststoffs mit einem F. von 126 bis 1280C.A solution of 1.7 g (0.0135 mol) of oxalic acid, dissolved in 10 ml, is added dropwise to a solution of 4 g (0.0135 mol) of 1-fe- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj-imidazole in ether Methanol, given. A white precipitate forms immediately. The precipitate is collected by filtration and dried under vacuum. 3.37 g of a solid are obtained with a F. of 126 to 128 ° C.

609838/Π93 7609838 / Π93 7

Beispiel 26A
1 - j_ß-p-Methylthiophenyl) -hexyl] -imidazolExample 26A
1-j-β-p-methylthiophenyl) hexyl] imidazole

1. p-Methylthiopheny!methanol1. p-methylthiophenyl methanol

Zu 19,8 g (0,521 Mol) Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) in 750 ml eines wasserfreien Äthers werden langsam 98 g (0,64 Mol) p-Methylinerkaptobenzaldehyd in 250 ml eines wasserfreien Äthers bei weniger als 100C zugegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 0,5 Stunden bei 100C gerührt. Dann wird die Reaktion durch langsame Zugabe' von 100 ml Azeton zur Entfernung von nicht-umgesetztem LiAlH4 abgestoppt.19.8 g (0.521 mol) of lithium aluminum hydride (LiAlH 4) an anhydrous ether are slowly 98 g (0.64 mol) of p-Methylinerkaptobenzaldehyd in 250 ml of anhydrous ether at less than 10 0 C was added in 750 ml. After the addition has ended, the reaction mixture is stirred at 10 ° C. for a period of 0.5 hours. The reaction is then stopped by slowly adding 100 ml of acetone to remove unreacted LiAlH 4.

Zu dieser Mischung werden 500 ml Wasser zugesetzt, worauf die Reaktion durch die Zugabe von konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert wird. Die Ätherschicht wird abgetrennt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 89,6 g des rohen Produktes. Dieser Rückstand wird aus Äther/Hexan umkristallisiert. Man erhält dabei 75,8 g eines Materials mit einem F. von 38 bis 400C (Ausbeute 76 %).To this mixture is added 500 ml of water and the reaction is acidified by the addition of concentrated hydrochloric acid. The ether layer is separated off, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. This gives 89.6 g of the crude product. This residue is recrystallized from ether / hexane. This gives 75.8 g of a material with a F. of 38 to 40 ° C. (yield 76%).

2. p-Methylthiopheny!acetonitril2. p-methylthiopheny / acetonitrile

Zu 73,0 g (0,47 Mol) p-Methylthiopheny!methanol und 59,6 g (0,52 Mol) Methansulfonylchlorid in 250 ml Benzol werden langsam 59,6 g (0,59 Mol) Triäthylamin während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei weniger als 15°C zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Stunde gerührt, worauf man sie auf Umgebungstemperatur erwärmen lässt.To 73.0 g (0.47 mol) of p-methylthiophenyl methanol and 59.6 g (0.52 moles) of methanesulfonyl chloride in 250 ml of benzene are slow 59.6 g (0.59 mol) of triethylamine were added over a period of 1 hour at less than 15 ° C. After the addition is over the reaction mixture is stirred for one hour and allowed to warm to ambient temperature.

Die Reaktionsmischung wird mit 400 ml einer verdünnten Chlorwasserstoff säure vereinigt. Die Benzolschicht wird abgetrennt, mit 250 mlThe reaction mixture is diluted with 400 ml of hydrogen chloride acid combined. The benzene layer is separated with 250 ml

609838/0937609838/0937

Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 74,7 g des rohen Mes.yiatproduktes.Washed water, dried and concentrated. This gives 74.7 g of the crude Mes.yiatproduktes.

Dieser Rückstand wird zu 25,5 g (0,52 Mol) Natriumcyanid in 300 ml DimethyIsulfoxyd gegeben. Es wird während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt. Die Reaktion wird in Eiswasser gegossen, worauf der gebildete gelbgefärbte Feststoff filtriert und aus Benzol/ Hexan umkristallisiert wird. Man erhält das Produkt in einer Menge von 60,8 g (79 %). Es besitzt einen F. von 44 bis 45°C.This residue becomes 25.5 g (0.52 mol) of sodium cyanide in 300 ml DimethyIsulfoxyd given. It will be used for a period of Stirred for 1 hour. The reaction is poured into ice water, whereupon the yellow colored solid formed is filtered and extracted from benzene / Hexane is recrystallized. The product is obtained in an amount of 60.8 g (79%). It has a temperature of 44 to 45 ° C.

3. 2-(p-Methylthiophenyl)-hexannitril3. 2- (p-Methylthiophenyl) hexanenitrile

Zu 12,5 g (0,25 Mol) eines 50 %igen Natriumhydrids in 300 ml eines wasserfreien destillierten Tetrahydrofurans werden 60,0 g (0,258 Mol) des p-Methylthiophenylacetonitrils während einer Zeitspanne von 1 Stunde gegeben. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt, worauf 48,8 g (0,265 Mol) 1-Jodbutan langsam zugesetzt werden. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 2 Stunden gerührt. Die Mischung wird mit 500 ml Wasser vereinigt, worauf die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und zur Gewinnung von 80,1 g eines rohen Produktes konzentriert wird. Nach der Destillation werden 65,7 g (85 %) des Produktes isoliert (126 bis 130°C/0,01 mm).To 12.5 g (0.25 mol) of a 50% sodium hydride in 300 ml of a Anhydrous distilled tetrahydrofuran will add 60.0 g (0.258 moles) of the p-methylthiophenylacetonitrile over a period of time given for 1 hour. The reaction mixture is stirred for a period of 1 hour, whereupon 48.8 g (0.265 moles) of 1-iodobutane be added slowly. After the addition is complete, the reaction mixture is left to cool for a period of 2 Stirred for hours. The mixture is combined with 500 ml of water, whereupon the organic phase is separated off, washed with water and is concentrated to obtain 80.1 g of a crude product. After the distillation, 65.7 g (85%) of the product are isolated (126 to 130 ° C / 0.01 mm).

Das Imidazolderivat wird dann nach der Methode gemäss Beispiel 68A, Teile 2, 3, 4 und 5,· hergestellt.The imidazole derivative is then according to the method according to the example 68A, parts 2, 3, 4 and 5, · produced.

Beispiel 27AExample 27A

1 - [jß- (p-Methylsulfonylphenyl) -hexyl] -imidazol1 - [jβ- (p-Methylsulfonylphenyl) hexyl] imidazole

Zu 7,0 g (0,021 Mol) 1-[ß-(p-Methylthiophenyl)-hexyl] -imidazol (salpetersaures Salz) in 75 ml Eisessig werden tropfenweise beiTo 7.0 g (0.021 mol) of 1- [β- (p-methylthiophenyl) hexyl] imidazole (nitric acid salt) in 75 ml of glacial acetic acid are added dropwise

609838/0937609838/0937

weniger als 1O0C 8,0 g (0,083 MoI) eines 35 %igen Wasserstoffperoxyds zugegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt und auf einem Dampfbad während einer zweiten Stunde erhitzt und dann in Eiswasser gegossen. Die Lösung wird bis zur Lackmusreaktion mit Natriumhydroxyd alkalisch gemacht, worauf das Produkt mit Äther extrahiert wird.less than 1O 0 C 8.0 g (0.083 MoI) of a 35% hydrogen peroxide was added. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 1 hour and heated on a steam bath for a second hour and then poured into ice water. The solution is made alkaline with sodium hydroxide until litmus reaction, after which the product is extracted with ether.

Der Ätherextrakt wird mit Salpetersäure behandelt. Das Salz fällt in Form eines Öls aus. Dieses Material wird mit wässrigem Natriumhydroxyd zur Gewinnung des Produktes behandelt. Eine Extraktion mit Äther sowie eine Konzentrierung der Extrakte liefert 2,1 g (25 %) des Methylsulfony-Produktes.The ether extract is treated with nitric acid. The salt precipitates in the form of an oil. This material is made with aqueous Sodium hydroxide treated to recover the product. An extraction with ether and a concentration of the extracts provides 2.1 g (25%) of the methylsulfony product.

Beispiel 29AExample 29A

1 - [ß- (p-Nitrophenyl) -hexyl | -imidazol1 - [β- (p-nitrophenyl) hexyl | -imidazole

Zu einer Mischung aus 20 ml Salpetersäure und 10 ml Schwefelsäure mit einer Temperatur von 50C werden langsam 10,Og (0,044 Mol) 1-[ß-Phenylhexyl]-imidazol in 10 ml Schwefelsäure zugesetzt. Sobald die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung in Eiswasser eingegossen, worauf sich das ölprodukt absetzt. Die saure Lösung wird dekantiert. Das zurückbleibende öl wird mit Wasser gewaschen und dann mit verdünnter Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht. Das Produkt wird mit Äther extrahiert, getrocknet und mit Salpetersäure zur Ausfällung des Salzes behandelt. Das Salz wird aus Azeton/Äther umkristallisiert. Dabei erhält man 4,8 g des Salzes (F. 98 bis 1000C). Die Behandlung des Salzes mit einer verdünnten Natriumhydroxydlösung liefert die freie Base.To a mixture of 20 ml nitric acid and 10 ml of sulfuric acid at a temperature of 5 0 C is slowly 10, Og (0.044 mol) of 1- [ß-phenylhexyl] imidazole in 10 ml of sulfuric acid. As soon as the addition is complete, the reaction mixture is poured into ice water, whereupon the oil product settles. The acidic solution is decanted. The remaining oil is washed with water and then made alkaline with dilute sodium hydroxide solution. The product is extracted with ether, dried and treated with nitric acid to precipitate the salt. The salt is recrystallized from acetone / ether. This gives 4.8 g of the salt (melting point 98 to 100 ° C.). Treatment of the salt with a dilute sodium hydroxide solution provides the free base.

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Beispiel 30A 1- Γβ- (p-Aminophenyl) -hexyl] -imidazolExample 30A 1- Γβ- (p-Aminophenyl) hexyl] imidazole

Zu 5,0 g (0/0183 Mol) 1- [ß- (p-Nitrophenyl) -hexyl] -imidazol in 50 ml Methanol werden 2,0 g einer konzentrierten Chlorwasserstoff säure zugesetzt. Die Lösung wird zum Rückfluss erhitzt, worauf vier 1 g-Portionen Eisenfeilspäne in 5 Minutenintervallen zugegeben werden. Nachdem die Zugaben beendet sind, wird die Reaktionsaufschlämmung unter Rückfluss während einer Zeitspanne von 14 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und dann in Wasser gegossen. Das organische Material wird mit Toluol extrahiert, getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 4,5g des rohen Produktes.To 5.0 g (0/0183 moles) of 1- [β- (p-nitrophenyl) hexyl] imidazole in 50 ml of methanol, 2.0 g of concentrated hydrogen chloride acid added. The solution is heated to reflux, whereupon four 1 g servings of iron filings at 5 minute intervals be admitted. After the additions are complete, the reaction slurry is refluxed for a Stirred for a period of 14 hours. The reaction mixture is cooled and then poured into water. The organic material is extracted with toluene, dried and concentrated. This gives 4.5 g of the crude product.

Das öl wird in Äther aufgelöst, worauf die Lösung mit Salpetersäure behandelt wird. Das Salz setzt sich in Form eines Öls ab. Das öl wird mit verdünnter Natriumhydroxydlösung behandelt, mit Äther extrahiert, getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 3,5 g des Imidazolproduktes.The oil is dissolved in ether, followed by the solution with nitric acid is treated. The salt settles in the form of an oil. The oil is treated with dilute sodium hydroxide solution with Ether extracted, dried and concentrated. This gives 3.5 g of the imidazole product.

Beispiel 31AExample 31A

1 -[ß-(2,4-Dichlor-5-nitrophenyl)-hexyl3 -imidazol1 - [β- (2,4-dichloro-5-nitrophenyl) -hexyl3 -imidazole

Zu einer Lösung von 40 ml Salpetersäure und 10 ml Schwefelsäure werden 14,8 g (0,0498 Mol) 1-[ß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl] imidazol in 30 ml Schwefelsäure bei weniger als 50C zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne- von 1/2 Stunde gerührt und dann in Eiswasser gegossen. Der ölige Feststoff, der sich abscheidet, wird durch Abdekantieren der verdünnten Säurelösung isoliert. Der Rückstand wird gewaschen und anschliessend mit Ammoniumhydroxydlösung behandelt.Are 14.8 g (0.0498 mole) of 1- [SS- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] imidazole was added in 30 ml of sulfuric acid at less than 5 0 C to a solution of 40 ml nitric acid and 10 ml sulfuric acid. The reaction mixture is stirred for a period of 1/2 hour and then poured into ice water. The oily solid that separates out is isolated by decanting off the dilute acid solution. The residue is washed and then treated with ammonium hydroxide solution.

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Das organische Produkt wird mit Äther extrahiert. Der Extrakt wird getrocknet und mit trockenem Chlorwasserstoff behandelt. Das Chlorwasserstoffsalz fällt aus und wird abfiltriert. Dabei erhält man 9,4 g des rohen Produktes. Eine Umkristallisation von 2,7 g dieses Materials aus Methanol ergibt 1,8 g des gereinigten Hydrochloridsalzes (F. 99 bis 1000C).The organic product is extracted with ether. The extract is dried and treated with dry hydrogen chloride. The hydrogen chloride salt precipitates and is filtered off. 9.4 g of the crude product are obtained. Recrystallization of 2.7 g of this material from methanol gives 1.8 g of the purified hydrochloride salt (melting point 99 to 100 ° C.).

Beispiel 46AExample 46A

1- [β-(2,4-Dimethylphenylphenyl)-hexylj-imidazol 1 . 2-(2,4-Dimethylphenyl)-hexan-1-öl1- [β- (2,4-Dimethylphenylphenyl) -hexylj-imidazole 1. 2- (2,4-dimethylphenyl) hexane-1 oil

Zu einer gerührten Mischung von 173 g (1,63 Mol) m-Xylol und 78,0 g (0,30 Mol) eines wasserfreien Zinn(IV)-Chlorids mit einer Temperatur von 00C, die konstant mit Stickstoff gespült wird, werden tropfenweise 30,0 g (0,30 Mol) 1,2-Epoxyhexan in 50 g m-Xylol gegeben. Die exotherme Temperatur wird bei 30C durch die Zugabegeschwindigkeit gehalten. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung, die nunmehr 223 g (2,0 Mol) m-Xylol enthält, während einer Zeitspanne von 30 Minuten bei 00C gerührt und dann in eiskalte konzentrierte Chlorwasserstoffsäure gegossen. Die wässrige und die organische Schicht trennen sich. Nach einem Extrahieren des wässrigen Teils mit Äthyläther wird diese organische Schicht mit der zuvor angegebenen organischen Fraktion vereinigt. Dieses vereinigte organische Material wird aufeinanderfolgend mit Wasser, Natriumbicarbonat und wieder mit Wasser gewaschen. Die getrocknete organische Lösungsmittelmischung aus Äthyläther und überschuss an nicht-umgesetztem m-Xylol wird dann auf einem Rotationsverdampfer entfernt. Der konzentrierte Rückstand wird fraktioniert im Vakuum destilliert. Die dritte Fraktion (112°C/0,5 mm) ist das gewünschte Produkt, wie aus Spektralanalysewerten sowie Analysedaten hervorgeht. Die Ausbeute beträgt 35,6 g (57,6 % der Theorie).To a stirred mixture of 173 g (1.63 mol) of m-xylene and 78.0 g (0.30 mol) of an anhydrous tin (IV) chloride at a temperature of 0 ° C., which is constantly flushed with nitrogen, 30.0 g (0.30 mol) of 1,2-epoxyhexane are added dropwise to 50 g of m-xylene. The exothermic temperature is kept at 3 0 C by the rate of addition. After the addition is complete, the reaction mixture, which now contains 223 g (2.0 mol) of m-xylene, is stirred for a period of 30 minutes at 0 ° C. and then poured into ice-cold concentrated hydrochloric acid. The aqueous and organic layers separate. After extracting the aqueous portion with ethyl ether, this organic layer is combined with the organic fraction indicated above. This combined organic material is washed sequentially with water, sodium bicarbonate and again with water. The dried organic solvent mixture of ethyl ether and excess of unreacted m-xylene is then removed on a rotary evaporator. The concentrated residue is fractionally distilled in vacuo. The third fraction (112 ° C / 0.5 mm) is the desired product, as can be seen from spectral analysis values and analysis data. The yield is 35.6 g (57.6% of theory).

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- 37 2. 1 -£ß-(2,4-Dimethylphenyl)-hexylj-imidazol- 37 2.1 - £ ß- (2,4-dimethylphenyl) -hexylj-imidazole

Das Imidazol wird aus dem Alkohol nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teile 3 und 4, gebildet.The imidazole is made from the alcohol according to the method according to the example 1A, parts 3 and 4.

Beispiel 62AExample 62A

1- G&-(2,4-Dimethoxyphenyl)-hexylj-imidazol1- G & - (2,4-Dimethoxyphenyl) -hexylj-imidazole

1. 2-(2,4-Dimethoxyphenyl)-hexan-1-öl1. 2- (2,4-Dimethoxyphenyl) hexane-1 oil

Einer gerührten, auf 5°C gehaltenen Mischung aus 27,6 g (0,20 Mol) m-Dimethoxybenzol, 52,1 g (0,20 Mol) eines wasserfreien Zinn(IV)-Chlorids und 200 ml Methylenchlorid, die konstant mit Stickstoff gespült wird, werden tropfenweise 20,0 g (0,20 Mol) 1,2-Epoxyhexan in 50 ml Methylenchlorid zugesetzt. Die exotherme Reaktionstemperatur wird bei 30C durch die Zugabegeschwindigkeit gehalten. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung bei 5°C während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt, worauf sie in eiskalte konzentrierte Chlorwasserstoffsäure gegossen wird. Die Schichten trennen sich, worauf die wässrige Schicht mit Methylenchlorid extrahiert wird. Die vereinigten organischen Schichten werden mit Wasser und anschliessend mit einer 5 %igen Natriumbicarbonatlosung und abschliessend mit Wasser gewaschen. Die letzte Wasserwaschlösung ist gegenüber pH-Papier neutral. Das Methylenchlorid-Lösungsmittel wird auf einem Rotationsverdampfer bei einer Badtemperatur von 400C entfernt. Dieser Rückstand wird dann im Vakuum fraktioniert-destilliert. Die dritte Fraktion (140 bis 142°C/0,2 mm) ist, wie durch NMR und IR ermittelt wird, das gewünschte Produkt. Die Ausbeute beträgt 25,32 g (55 % der Theorie).A stirred mixture, kept at 5 ° C, of 27.6 g (0.20 mol) of m-dimethoxybenzene, 52.1 g (0.20 mol) of an anhydrous tin (IV) chloride and 200 ml of methylene chloride, which is constant with While purging with nitrogen, 20.0 g (0.20 mol) of 1,2-epoxyhexane in 50 ml of methylene chloride are added dropwise. The exothermic reaction temperature is kept at 3 0 C by the rate of addition. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred at 5 ° C for 30 minutes after which it is poured into ice-cold concentrated hydrochloric acid. The layers separate and the aqueous layer is extracted with methylene chloride. The combined organic layers are washed with water and then with a 5% strength sodium bicarbonate solution and finally with water. The final water wash solution is neutral to pH paper. The methylene chloride solvent is removed on a rotary evaporator at a bath temperature of 40 0 C. This residue is then fractionally distilled in vacuo. The third fraction (140 to 142 ° C / 0.2 mm) is the desired product as determined by NMR and IR. The yield is 25.32 g (55% of theory).

2. 1- LoC-(2,4-Dimethoxyphenyl)-hexylj-imidazol2. 1- LoC- (2,4-dimethoxyphenyl) -hexylj-imidazole

Der vorstehend angegebene Alkohol bildet das Methansulfonat nachThe alcohol given above simulates the methanesulfonate

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der Methode von Beispiel 1A, Teil 3. Bei der Umsetzung des Methansulfonats mit Imidazol nach der Methode von Beispiel 1A, Teil 4, erfolgt jedoch eine Umlagerung,, wobei das cc -substituierte Produkte erhalten wird, das durch IR und NMR identifiziert wird.the method of Example 1A, Part 3. When the methanesulfonate is reacted with imidazole by the method of Example 1A, Part 4, however, a rearrangement takes place, the cc -substituted product being obtained, which is identified by IR and NMR.

Beispiel 66AExample 66A

1- [«'-(2,4-Dichlorbenzyl) -pentylj -imidazol1- [«'- (2,4-dichlorobenzyl) pentyl imidazole

1. oC-(2,4-Dichlorbenzyl)-pentan-1-öl1. oC- (2,4-dichlorobenzyl) -pentane-1-oil

Zu 7,5 g (0,384 Mol) Magnesiumdrehspänen in 150 ml Äther wird eine 10,0 g (0,051 Mol)-Portion Qc, 2,4-Trichlortoluol zusammen mit einigen Jodkristallen zugesetzt. Nachdem die Jodfarbe verschwunden ist, wird die Reaktionsmischung bis zum Rückfluss erwärmt, worauf 58,0 g (0,297 Mol) weiteres qC,2,4-Trichlortoluol in 50 ml Äther mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt werden, dass die Rückflussbedingungen aufrecht erhalten werden. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung unter Rückfluss während einer Zeitspanne von 2 Stunden gerührt und abgekühlt. Dieser Reaktionsmischung werden 17,0 g (0,197 Mol) Valeraldehyd zugesetzt, worauf die Reaktionsmischung erneut auf Rückfluss während einer Zeitspanne von 2 Stunden erhitzt wird. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und in eiskalte verdünnte Chlorwasserstoff säure gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt. Die wässrige Lösung wird mit Äther extrahiert, worauf der Extrakt mit der organischen Phase vereinigt wird. Nach einem Waschen mit Wasser wird die organische Lösung über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wird das Lösungsmittel abgestrippt, wobei 57,2 g des rohen Produktes erhalten werden. Eine Destillation ergibt 11,3 g (23 %) des Produktes. Die Reinheit wird durch Gasflü s s igke itschromatographie ermittelt. A 10.0 g (0.051 mol) portion of Qc, 2,4-trichlorotoluene together with a few iodine crystals is added to 7.5 g (0.384 mol) of magnesium turnings in 150 ml of ether. After the iodine color has disappeared, the reaction mixture is heated to reflux, whereupon 58.0 g (0.297 mol) further qC , 2,4-trichlorotoluene in 50 ml ether are added at such a rate that the reflux conditions are maintained. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred under reflux for a period of 2 hours and cooled. To this reaction mixture is added 17.0 g (0.197 mol) of valeraldehyde and the reaction mixture is again heated to reflux over a period of 2 hours. The reaction mixture is cooled and poured into ice-cold dilute hydrochloric acid. The organic phase is separated off. The aqueous solution is extracted with ether, whereupon the extract is combined with the organic phase. After washing with water, the organic solution is dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent is then stripped off, yielding 57.2 g of the crude product. Distillation gives 11.3 g (23%) of the product. The purity is determined by gas liquid chromatography.

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2. 1 -(2,4-Dichlorbenzyl)-pentylmethansulfonat2.1 - (2,4-dichlorobenzyl) pentyl methanesulfonate

Das Methansulfonat wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 3, hergestellt. Es wird durch IR identifiziert. Seine Reinheit wird durch Gasflüssigkeitschromatographie ermittelt.The methanesulfonate is according to the method according to Example 1A, Part 3, produced. It is identified by IR. Its purity is determined by gas-liquid chromatography.

3. 1-[ cc -(2,4-Dichlorbenzyl) -pentyl] -imidazol3. 1- [cc - (2,4-dichlorobenzyl) pentyl] imidazole

Das Imidazol wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 4, hergestellt und durch IR, NMR und Elementaranalyse identifiziert. Seine Reinheit ist höher als 95 %, wie durch Gasflüssigkeitschromatographie ermittelt wird.The imidazole is according to the method according to Example 1A, Part 4, and identified by IR, NMR and elemental analysis. Its purity is higher than 95% as determined by gas-liquid chromatography.

Beispiel 67AExample 67A

1-[ß-(2,4-Dichl oibenzyl)-hexylJ-imidazol1- [β- (2,4-dichlorobenzyl) -hexylI-imidazole

1. Äthyl-qC~(2,4-dichlorbenzyl)-malonat1. Ethyl qC ~ (2,4-dichlorobenzyl) malonate

Zu 4,6 g (0,095 Mol) eines 50 %igen NaH in 250 ml eines wasserfreien THF werden unter Rühren 16,0 g (0,1 Mol) Äthylmalonat gegeben. Die Reaktionsaufschlämmung wird während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt und dann während einer Zeitspanne von 3 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, worauf 17,5 g (0,09 Mol) (X,2,4-Trichlortoluol zugesetzt werden. Die erhaltene Reaktionsaufschlämmung wird während einer Zeitspanne von 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, worauf das Tetrahydrofuran abgestrippt wird. Das Konzentrat wird mit Wasser verrührt. Das Esterprodukt wird aus dem Äther extrahiert. Die Ätherlösung wird mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zur Gewinnung des rohen Produktes konzentriert. Der Rückstand wird auf 1100C unter einem Druck von 0,1 mm erhitzt. Der überschuss an Äthylmalonat wird abdestilliert. Dabei bleiben 27,1 g (94 %) des Produktes zurück.To 4.6 g (0.095 mol) of a 50% NaH in 250 ml of an anhydrous THF, 16.0 g (0.1 mol) of ethyl malonate are added with stirring. The reaction slurry is stirred for a period of 1 hour and then refluxed for a period of 3 hours. The reaction mixture is cooled and 17.5 grams (0.09 moles) of (X, 2,4-trichlorotoluene) is added. The resulting reaction slurry is refluxed over a period of 16 hours. The reaction mixture is cooled and the tetrahydrofuran is stripped off is. the concentrate is stirred with water. the Esterprodukt is extracted from the ether. the ether solution is washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to give the crude product. the residue is chromatographed on 110 0 C under a pressure of 0.1 The excess ethyl malonate is distilled off, leaving 27.1 g (94%) of the product.

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Die Reinheit des Materials ist höher als 95 %, wie durch Gasflüssxgkextschromatographxe ermittelt wird.The purity of the material is higher than 95%, as determined by gas-liquid-text chromatography is determined.

2. Kthyl-ßC-butyl-ar (2,4-dichlorbenzyl) -malonat2. Methyl-β-butyl-ar (2,4-dichlorobenzyl) malonate

Zu 6,7 g (0,14 Mol) eines 50 %igen Natriumhydrids in 500 ml eines wasserfreien THF werden unter Rückfluss 44,2 g (0,139 Mol) des Äthyl-\5£-(2,4-dichlorbenzyl)-malonats gegeben. Die erhaltene Aufschlämmung wird bei Rückflusstemperatur während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, worauf 26,6 g (0,14 Mol) 1-Jodbutan zugesetzt werden. Diese Mischung wird unter Rühren während einer Zeitspanne von 6 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt.To 6.7 g (0.14 mol) of a 50% sodium hydride in 500 ml of an anhydrous THF are given under reflux 44.2 g (0.139 mol) of the ethyl \ 5 £ - (2,4-dichlorobenzyl) malonate. The received Slurry will be at reflux temperature for a period of time stirred for 16 hours. The reaction mixture is cooled and 26.6 g (0.14 mol) of 1-iodobutane are added. This mixture is stirred for a period of 6 Heated to reflux temperature for hours.

Das Lösungsmittel wird abgestrippt, worauf das Konzentrat mit 500 ml Wasser verrührt wird. Das sich abscheidende Produkt wird mit Äther extrahiert. Der Äther wird zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen. Nach einem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wird der Äther gestrippt. Dabei erhält man 60 g (>100 %) des rohen Produktes. Durch Gasflüssigkeitschromatographie.ergibt sich, dass diese Probe zu 95 % rein ist.The solvent is stripped off, whereupon the concentrate is stirred with 500 ml of water. The product being deposited will extracted with ether. The ether is washed twice with 100 ml of water. After drying over anhydrous magnesium sulfate the ether is stripped. This gives 60 g (> 100%) of the crude product. By gas-liquid chromatography. Gives that this sample is 95% pure.

3. oC- (2,4-Dichlorbenzyl) -capronsäure3. oC- (2,4-dichlorobenzyl) -caproic acid

Zu 45,0 g (0,40 Mol) eines 50 %igen Kaliumhydroxyds werden 52,4 g (0,14 Mol) Äthyl-tf-butyl-Ot-(2,4-dichlorbenzyl) -malonat gegeben. Die Mischung wird während einer Zeitspanne von 16 Stunden unter Rückfluss gerührt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt- und zweimal mit 75 ml Benzol gewaschen. Die wässrige Lösung wird mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure behandelt. Das Malonsäurederivat setzt sich ab. Das öl wird abgetrennt und die wässrige Lösung mit Xylol extrahiert. Der Extrakt wird mit der ölphase vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zum Rückfluss erhitzt. Nach zwei Stunden wird das Xylol solange abdestil-To 45.0 g (0.40 mol) of 50% potassium hydroxide are added 52.4 g (0.14 mol) of ethyl tf-butyl Ot- (2,4-dichlorobenzyl) malonate given. The mixture is stirred under reflux for a period of 16 hours. The reaction mixture is cooled and washed twice with 75 ml of benzene. The aqueous solution is treated with concentrated hydrochloric acid. The malonic acid derivative settles down. The oil is separated off and the aqueous solution is extracted with xylene. The extract is combined with the oil phase, dried over anhydrous magnesium sulfate and heated to reflux. After two hours, the xylene is distilled off

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liert, bis die Blasenteraperatur 1800C erreicht. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt. Man erhält 46,0 g des rohen Produktes. liert until the bladder temperature reaches 180 0 C. The reaction mixture is cooled. 46.0 g of the crude product are obtained.

4. 2-(2,4-Dichlorbenzyl)-hexan-1-ol4. 2- (2,4-dichlorobenzyl) hexan-1-ol

Zu 9,4 g (0,248 Mol.) Lithiumaluminiumhydrid in 600 ml THF werden langsam bei weniger als 1O0C 46,0 g roher c£-(2,4-Dichlorbenzyl)-capronsäure gegeben. Die Reaktionsmischung wird gerührt. Man lässt sie langsam auf Umgebungstemperatur erwärmen. Nach 2 Stunden,wird die Aufschlämmung zum Rückfluss erhitzt und 16 Stunden lang am Rückfluss gehalten. Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird die Reaktionsmischung abgekühlt und sorgfältig in Eiswasser zur Zersetzung von überschüssigem LiAlH. gegossen. Die Mischung wird dann durch Behandeln mit konzentrierter Chlorwasserstoff säure angesäuert. Die Ätherlösung wird abgetrennt. Die wässrige Phase wird dreimal mit 200 ml Äther extrahiert. Die Extrakte und die Ätherlösung werden vereinigt und mit 100 ml verdünnter Natriumbxcarbonatlösung und dann mit 100 ml Wasser gewaschen. Die Lösung wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Der Äther wird abgestrippt. Dabei erhält man 35,9 g des rohen Alkoholproduktes. Die Destillation (86,8oC/0,15 mm) liefert 34,2 g (93 %) des reinen Alkohols. Das Material wird durch IR identifiziert, während seine Reinheit durch Gasflüssigkeitschromatographie bestimmt wird.To 9.4 g (0.248 mol.) Of lithium aluminum hydride in 600 ml of THF, 46.0 g of crude C 1 - (2,4-dichlorobenzyl) caproic acid are slowly added at less than 10 ° C. The reaction mixture is stirred. Allow it to warm slowly to ambient temperature. After 2 hours, the slurry is heated to reflux and refluxed for 16 hours. At the end of this period, the reaction mixture is cooled and carefully poured into ice water to decompose excess LiAlH. poured. The mixture is then acidified by treatment with concentrated hydrochloric acid. The ether solution is separated. The aqueous phase is extracted three times with 200 ml of ether. The extracts and the ethereal solution are combined and washed with 100 ml of dilute sodium carbonate solution and then with 100 ml of water. The solution is dried over anhydrous magnesium sulfate. The ether is stripped off. This gives 35.9 g of the crude alcohol product. The distillation (86.8 o C / 0.15 mm) yields 34.2 g (93%) of the pure alcohol. The material is identified by IR, while its purity is determined by gas-liquid chromatography.

5. 2-(2,4-Dichlorbenzyl)-hexylmethansulfonat5. 2- (2,4-dichlorobenzyl) hexyl methanesulfonate

Das Methansulfonat wird nach der Methode von Beispiel 1A, Teil 3, hergestellt. Das Produkt wird durch IR identifiziert, während seine Reinheit durch Gasflüssigkeitschromatographie bestimmt wird.The methanesulfonate is according to the method of Example 1A, Part 3, manufactured. The product is identified by IR, while its purity is determined by gas-liquid chromatography will.

t"t "

6. 1- [ß-(2,4-Dichlorbenzyl)-hexylj-imidazol6. 1- [β- (2,4-dichlorobenzyl) -hexylj-imidazole

Das Imidazol wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 4,The imidazole is according to the method according to Example 1A, Part 4,

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hergestellt. Das Produkt wird durch IR, NMR und Elementaranalyse identifiziert. Seine Reinheit wird zu mehr als 95 % durch Gasflüssigkeitschromatographie ermittelt.manufactured. The product is determined by IR, NMR and elemental analysis identified. Its purity is found to be more than 95% by gas-liquid chromatography determined.

Beispiel 68AExample 68A

1- [_ oC — (2,4-Dichlorphenyl) -heptylj-imidazol 1.2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylcyanid1- [_ oC - (2,4-dichlorophenyl) -heptylj-imidazole 1.2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl cyanide

Zu einer Suspension von 11,3 g (0,23 Mol) Natriumcyanid in 100 ml trockenem Dimethylformamid (DMF) wird tropfenweise eine Lösung von 50 g (0,154 Mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylmethansulfonat in 50 ml DMF gegeben. Die Reaktionsmischung wird bei 700C über Nacht gerührt. Sie wird dann in 500 ml Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und dann mit gesättigter Salzlösung gewaschen und abschliessend über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abgedampft. Dabei erhält man 37 g eines Rohprodukts, das weiter durch Vakuumdestillation gereinigt wird (107,5 bis 110°C/0,05 mm). Man erhält 33,9 g (86 %) des erwarteten Produkts.A solution of 50 g (0.154 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate in 50 ml of DMF is added dropwise to a suspension of 11.3 g (0.23 mol) of sodium cyanide in 100 ml of dry dimethylformamide (DMF) . The reaction mixture is stirred at 70 ° C. overnight. It is then poured into 500 ml of water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and then with saturated salt solution and finally dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated off under reduced pressure. This gives 37 g of a crude product which is further purified by vacuum distillation (107.5 to 110 ° C./0.05 mm). 33.9 g (86%) of the expected product are obtained.

2. 2-(2,4-Dichlorphenyl)-capronsäure2. 2- (2,4-dichlorophenyl) caproic acid

Eine Mischung aus 15 g (0,0596 Mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylcyanid und 100 ml einer 50 %igen Schwefelsäure wird auf 1100C über Nacht erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und mit 500 ml Wasser verdünnt. Der wässrige Anteil wird mit Äther extrahiert, worauf die vereinigten Ätherextrakte über Magnesiumsulfat getrocknet werden. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 15,02 g (93,7 %} eines weissen Feststoffs mit einem F. von 65 bis 680C.A mixture of 15 g (0.0596 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) -hexylcyanid and 100 ml of a 50% sulfuric acid is heated to 110 0 C overnight. The reaction mixture is cooled and diluted with 500 ml of water. The aqueous portion is extracted with ether, whereupon the combined ether extracts are dried over magnesium sulfate. The solvent is removed under reduced pressure. 15.02 g (93.7%) of a white solid with a F. of 65 to 68 ° C. are obtained.

609838/0937609838/0937

3. 3-(2,4-Dichlorphenyl)-heptan-1 -ol3. 3- (2,4-dichlorophenyl) -heptan-1 -ol

Zu einer Suspension von 2,07 g (0,0545 MoI) Lithiumaluminiumhydrid in 100 ml Äther wird tropfenweise eine Lösung von 15g (0,054 Mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-capronsäure in 50 ml Äther gegeben. Die erhaltene Mischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 3 Stunden gerührt. Das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid wird sorgfältig mit 100 ml einer gesättigten Äramoniumchloridlösung und anschliessend mit 100 ml einer verdünnten Schwefelsäurelösung zersetzt. Die Ätherschicht wird von der wässrigen Schicht abgetrennt. Die wässrige Schicht wird erneut mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherschichten werden mit 10 %iger Schwefelsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Salzlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck eingedampft. Dabei erhält man 12g eines Öls, das weiter durch Vakuumdestillation gereinigt wird (120 bis 125°C/0,1 mm). Man erhält 10,2 g (72 %) des gewünschten Produktes.To a suspension of 2.07 g (0.0545 mol) of lithium aluminum hydride a solution of 15g is added dropwise to 100 ml of ether (0.054 mol) 2- (2,4-dichlorophenyl) -caproic acid in 50 ml ether given. The resulting mixture is stirred at room temperature for a period of 3 hours. The excess lithium aluminum hydride is carefully saturated with 100 ml of a Aramonium chloride solution and then with 100 ml of a diluted Sulfuric acid solution decomposes. The ether layer is made of separated from the aqueous layer. The aqueous layer is extracted again with ether. The united layers of ether become with 10% sulfuric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated brine and dried over magnesium sulfate. The solvent is reduced under Evaporated pressure. This gives 12 g of an oil which is further purified by vacuum distillation (120 to 125 ° C / 0.1 mm). 10.2 g (72%) of the desired product are obtained.

4. 3-(2,4-Dichlorphenyl)-heptylmethansulfonat4. 3- (2,4-dichlorophenyl) heptyl methanesulfonate

Zu 10,2 g (0,039 Mol) 3-(2,4-Dichlorphenyl)-heptan-1-ol und 4,8 g (0,042 Mol) Methansulfonylchlorid in 100 ml Benzol, wobei die Temperatur 100C beträgt, werden langsam 4,4 g (0,043 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt, worauf man sie auf Umgebungstemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten kommen lässt. Die Reaktionsaufschlämmung wird dann während einer Zeitspanne von 3 0 Minuten zum Rückfluss erhitzt, abgekühlt und in Wasser gegossen. Die "organische Lösung wird mit verdünnter- Chlorwasserstoffsäure, dann mit Wasser und abschliessend mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Nach einem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wird das Benzol abgestrippt* Man erhält dabei 10,6 g des rohen Sulfonatproduktes.To 10.2 g (0.039 mole) of 3- (2,4-dichlorophenyl) heptane-1-ol and 4.8 g (0.042 mol) of methanesulfonyl chloride in 100 ml of benzene, wherein the temperature is 10 0 C, is slowly 4 , 4 g (0.043 mol) of triethylamine were added. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred and allowed to come to ambient temperature over a period of 30 minutes. The reaction slurry is then heated to reflux for 30 minutes, cooled and poured into water. The organic solution is washed with dilute hydrochloric acid, then with water and finally with dilute sodium bicarbonate solution. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the benzene is stripped off * 10.6 g of the crude sulfonate product are obtained.

6.0 9838/09376.0 9838/0937

-AA-5. 1 - \ß - (2,4-Dichlorphenyl) -heptylj-imidazol -AA- 5.1 - \ ß - (2,4-dichlorophenyl) -heptylj-imidazole

Zu 10,6 g (0,160 Mol) Imidazol mit einer Temperatur von 95°C werden 10,9 g (0,042 Mol) rohes 3-(21,4'-Dichlorphenyl)-heptylmethansulfonat gegeben. Die Materialien werden bei 950C während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt, abgekühlt und in 500 ml Wasser gegossen. Nach einem Rühren während einer Zeitspanne von 1 Stunde wird das organische Material abgetrennt, worauf die wässrige Schicht mit Äther extrahiert wird. Der Äther wird mit der organischen Phase vereinigt. Nach einem Waschen mit Wasser wird er getrocknet und eingeengt. Dabei erhält man 10,6 g des rohen Produktes. 10.9 g (0.042 mol) of crude 3- (2 1 , 4'-dichlorophenyl) heptyl methanesulfonate are added to 10.6 g (0.160 mol) of imidazole at a temperature of 95 ° C. The materials are stirred at 95 ° C. for a period of 16 hours, cooled and poured into 500 ml of water. After stirring for 1 hour, the organic material is separated and the aqueous layer is extracted with ether. The ether is combined with the organic phase. After washing with water, it is dried and concentrated. This gives 10.6 g of the crude product.

Beispiel 69AExample 69A

1-fß-(2;4-Dichlorphenyl)-phenäthyl] -imidazol 1 . o6-(2,4-Dichlorphenyl)-phenylacetaldehyd1-fß- (2 ; 4-dichlorophenyl) phenethyl] imidazole 1. o6- (2,4-dichlorophenyl) phenylacetaldehyde

Zu 47,1 g (0,188 Mol) 2,4-Dichlorbenzophenon und 36,2 g (0,289 Mol) Äthylchloracetat werden langsam 14,9 g (0,31 Mol) eines 50 %igen Natriumhydrids bei 15°C gegeben. Die Reaktionsmischung wird langsam gerührt, worauf man sie über Nacht auf Umgebungstemperatur kommen lässt. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser gegeben und mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das organische Material wird mit drei 200 ml-Portionen Benzol extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Benzol wird abgestrippt. Das Rohprodukt wird zu 35,3 g (0,53 Mol) eines 85 %igen Kaliumhydroxyds in 350 ml Wasser gegeben. Diese Mischung wird während einer Zeitspanne von 20 Minuten am Rückfluss gehalten, abgekühlt und zweimal mit 200 ml Benzol gewaschen. Die wässrige Lösung wird angesäuert. Die organische Säure setztTo 47.1 g (0.188 mol) 2,4-dichlorobenzophenone and 36.2 g (0.289 mol) Ethyl chloroacetate is slowly added 14.9 g (0.31 mol) of a 50% sodium hydride at 15 ° C. The reaction mixture will stirred slowly, then allowed to come to ambient temperature overnight. The reaction mixture is poured into ice water and acidified with dilute hydrochloric acid. The organic one Material is extracted with three 200 ml portions of benzene. The extracts are combined, washed twice with 100 ml of water and dried over anhydrous magnesium sulfate. That Benzene is stripped off. The crude product is added to 35.3 g (0.53 mol) of 85% strength potassium hydroxide in 350 ml of water. These The mixture is refluxed for 20 minutes, cooled and washed twice with 200 ml of benzene. The aqueous solution is acidified. The organic acid sets

609838/0937609838/0937

sich in Form eines Öls ab. Das öl wird abgetrennt, worauf die wässrige Lösung zweimal mit 200 ml Äther extrahiert wird. Die Extrakte werden mit dem öl vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 30,7 g der Hydroxysäure. Der Rückstand wird während einer Zeitspanne von 3 Stunden auf 1400C erhitzt, wobei durch Zersetzung das rohe Aldehydprodukt (24,3 g) erhalten wird. Die Destillation (128 bis 137°C/0,05 mm) liefert 16,3 g (33 %) des Aldehyds.in the form of an oil. The oil is separated off, whereupon the aqueous solution is extracted twice with 200 ml of ether. The extracts are combined with the oil, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. This gives 30.7 g of the hydroxy acid. The residue is heated for a period of 3 hours at 140 0 C, being obtained by the decomposition of the crude aldehyde product (24.3 g). The distillation (128 to 137 ° C / 0.05 mm) yields 16.3 g (33%) of the aldehyde.

2. ß-(2,4-Dichlorphenyl)-phenäthanol2. ß- (2,4-dichlorophenyl) -phenethanol

Zu 2,4 g (0,0615 Mol) LiAlH4 in 140 ml eines wasserfreien THF werden tropfenweise bei 00C 16,3 g (0,0615 Mol) <&-(2,4-Dichlorphenyl) -pheny!acetaldehyd in 60 ml wasserfreiem THF gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 00C und dann während einer Zeitspanne von 16 Stunden bei Umgebungstemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wird dann in einer Zeitspanne von 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt, abgekühlt und in Eiswasser gegossen. Die Mischung wird mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das organische Material wird zweimal mit 200 ml-Portionen Äther extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 15,5 g Rohprodukt. Die Destillation (125 bis 1390C/ 0,025 mm) liefert 10,6 g (65 %) des gereinigten Alkoholproduktes. Das Material wird durch IR identifiziert. Seine Reinheit wird durch Gasflüssxgkeitschromatographie bestimmt.To 2.4 g (0.0615 moles) of LiAlH 4 in 140 ml of anhydrous THF are added dropwise at 0 0 C 16.3 g (0.0615 mole) of <& - (2,4-dichlorophenyl) -phenyl acetaldehyde in Given 60 ml of anhydrous THF. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 2 hours at 0 ° C. and then for a period of 16 hours at ambient temperature. The reaction mixture is then heated to reflux over a period of 2 hours, cooled and poured into ice water. The mixture is acidified with concentrated hydrochloric acid. The organic material is extracted twice with 200 ml portions of ether. The extracts are combined, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. This gives 15.5 g of crude product. The distillation (125 to 139 0 C / 0.025 mm) yields 10.6 g (65%) of the purified alcohol product. The material is identified by IR. Its purity is determined by gas-liquid chromatography.

3. ß-(2,4-Dichlorphenyl)-phenäthylmethansulfonat3. ß- (2,4-dichlorophenyl) phenethyl methanesulfonate

Das Methansulfonat wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 3, hergestellt. Es wird durch IR identifiziert, während seine Reinheit durch Gasflüssigkeitschromatographie ermittelt wird.The methanesulfonate is according to the method according to Example 1A, Part 3, produced. It is identified by IR while its purity is determined by gas-liquid chromatography.

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- 46 4. 1- \ß-(2,4-Diehlorphenyl)-phenäthylj-imidazol- 46 4. 1- \ ß- (2,4-Diehlophenyl) -phenäthylj-imidazole

Das Imidazol wird nach der Methode von Beispiel 1A, Teil 4, hergestellt. Das Produkt wird aus Äther/Azeton umkristallisiert. Man erhält 2,6 g (32 %} des Hydrochloridsalzes, F. 197 bis 1980C.The imidazole is prepared according to the method of Example 1A, Part 4. The product is recrystallized from ether / acetone. 2.6 g (32%) of the hydrochloride salt are obtained, mp 197 to 198 ° C.

Beispiel 7OAExample 7OA

1- |_£-(2,4-Dichlorphenyl)*-hexyl] -imidazol1- | _ £ - (2,4-dichlorophenyl) * - hexyl] imidazole

1. 5-(2,4-Dichlorphenyl)-hexan-1-öl1. 5- (2,4-dichlorophenyl) hexane-1 oil

Eine Aufschlämmung aus 735 g (5,0 Mol) m-Dichlorbenzol und 162 g (1,1 Mol) eines wasserfreien Aluminiumchlorids wird auf 100C unter Verwendung eines Eiswasserbades abgekühlt, worauf 100 g (1,0 Mol) 1,2-Epoxyhexan tropfenweise während einer Zeitspanne von 1 Stunde zugesetzt werden. Die Reaktionstemperatur wird unterhalb 15°C gehalten. Man lässt die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur ansteigen. Das Rühren wird über Nacht fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird dann in einen 4 1-Kolben unter Rühren gegossen, der Eis und 50 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure enthält. Die wässrige und die organische Schicht werden getrennt, worauf die wässrige Schicht dreimal mit 150 ml Äther extrahiert wird. Die vereinigten organischen Extrakte werden zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Die Vakuumdestillation (160 bis 172°C/0,1 mm) liefert 114 g (46 %) des Produktes.A slurry of 735 g (5.0 mol) of m-dichlorobenzene and 162 g (1.1 mol) of an anhydrous aluminum chloride is cooled to 10 ° C. using an ice water bath, whereupon 100 g (1.0 mol) of 1,2- Epoxyhexane can be added dropwise over a period of 1 hour. The reaction temperature is kept below 15 ° C. The reaction mixture is allowed to rise to room temperature. Stirring is continued overnight. The reaction mixture is then poured into a 4 liter flask containing ice and 50 ml of concentrated hydrochloric acid with stirring. The aqueous and organic layers are separated and the aqueous layer is extracted three times with 150 ml of ether. The combined organic extracts are washed twice with 50 ml of water and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. The vacuum distillation (160 to 172 ° C / 0.1 mm) gives 114 g (46%) of the product.

2. 1- [_£-(2,4-Dichlorphenyl) -hexyl]-imidazol2. 1- [_ £ - (2,4-dichlorophenyl) hexyl] imidazole

Der primäre Alkohol wird in das Sulfonat und die Imidazolverbindung in der üblichen Weise umgewandelt.The primary alcohol is broken down into the sulfonate and the imidazole compound converted in the usual way.

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Beispiel 71A
1 - [oC-Methyl-ß- (2,4-.dichlorphenyl) -hexylj -imidazolExample 71A
1 - [oC-methyl-ß- (2,4-dichlorophenyl) -hexyl-imidazole

1. 2,4-Dichlorvalerophenon1. 2,4-dichloro valerophenone

Zu 48,0 g (0,398 Mol) Valerylchlorid in 100,0 g (0,680 Mol) m-Dichlorbenzol werden portionsweise bei weniger als 5°C 66,7 g (0,5 Mol) Aiuminiumchlorid zugegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt, worauf man sie langsam auf Umgebungstemperatur während einer Zeitspanne von 2 Stunden kommen lässt. Sie wird dann unter Rückfluss während einer Zeitspanne von 3 Stunden und bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser gegossen und mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das gebildete öl trennt sich ab. Die wässrige Phase wird zweimal mit 200 ml Äther extrahiert. Das öl und die Extrakte werden vereinigt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 122,2 g des Rohproduktes. Eine Destillation (89 bis 93°C/0,05 mm) liefert 55,2 g (60 %) des Produktes.To 48.0 g (0.398 mol) of valeryl chloride in 100.0 g (0.680 mol) of m-dichlorobenzene 66.7 g (0.5 mol) of aluminum chloride are added in portions at less than 5 ° C. After the addition is over the reaction mixture is stirred and allowed to slowly return to ambient temperature over a period of 2 hours lets come. It is then refluxed for a period of 3 hours and at room temperature for a Stirred for 16 hours. The reaction mixture will poured into ice water and acidified with hydrochloric acid. The oil formed separates. The aqueous phase is used twice extracted with 200 ml of ether. The oil and the extracts are combined, washed with water, dried and concentrated. This gives 122.2 g of the crude product. A distillation (89 to 93 ° C / 0.05 mm) provides 55.2 g (60%) of the product.

2. <?£-(2,4-Dichlorphenyl) -hexanal2. <? £ - (2,4-dichlorophenyl) hexanal

Zu 50,0 g (0,216 Mol) 2,4-Dichlorvalerophenon in 42,4 g (0,346 Mol) Äthylchloracetat werden bei 00C portionsweise 8,7 g (0,363 Mol) Natriumhydrid während einer Zeitspanne von 4 Stunden gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung gerührt, worauf man sie langsam auf Umgebungstemperatur während einer Zeitspanne von 2 Stunden kommen lässt.50.0 g (0.216 mol) of 2,4-Dichlorvalerophenon in 42.4 g (0.346 mol) Äthylchloracetat be given over a period of 4 hours at 0 0 C in portions 8.7 g (0.363 mol) of sodium hydride. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred and allowed to warm slowly to ambient temperature over a period of 2 hours.

Die Reaktionsmischung wird dann in Eiswasser gegossen. Die Mischung wird unter Verwendung von Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das organische Material wird mit Äther extrahiert. Der Extrakt wird getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 89,2 c des rohen Glycidesters. Der Rückstand wird mit .40,0 g (0,607 Mol)The reaction mixture is then poured into ice water. The mixture is acidified using hydrochloric acid. The organic material is extracted with ether. Of the The extract is dried and concentrated. This gives 89.2 c of the crude glycidate ester. The residue is with .40.0 g (0.607 mol)

609838/0937609838/0937

eines 85 %igen Kaliumhydroxyds in 400 ml Wasser behandelt. Die Mischung wird während einer Zeitspanne von 2 Stunden auf einem Dampfbad erhitzt. Die alkalische Lösung wird mit Benzol gewaschen und mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das sich bildende öl wird mit Äther extrahiert. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird in Xylol aufgelöst und während einer Zeitspanne von 6 Stunden zum Rückfluss erhitzt, wobei Kohlendioxyd freigesetzt wird. Die Lösung wird zur Trockne gestrippt. Dabei erhält man 32,4 g des rohen Aldehyds. Eine Destillation (112 bis 117°C/0,2 mm) liefert 16,6 g (31 %} des Produktes.treated of an 85% strength potassium hydroxide in 400 ml of water. the Mixture is heated on a steam bath for a period of 2 hours. The alkaline solution is washed with benzene and acidified with hydrochloric acid. The forming oil is extracted with ether. The ether solution is dried and concentrated. The residue is dissolved in xylene and heated to reflux for a period of 6 hours releasing carbon dioxide. The solution becomes dry stripped. This gives 32.4 g of the crude aldehyde. A distillation (112 to 117 ° C / 0.2 mm) provides 16.6 g (31%} of the product.

3. 3-(2,4-Dichlorphenyl)-heptan-2-ol3. 3- (2,4-Dichlorophenyl) -heptan-2-ol

Zu 14,3 g (0,088 Mol) Methy!magnesiumjodid in 75 ml Äther werden langsam bei weniger als 100C 14,5 g (0,059 Mol) #-(2,4-Dichlorphenyl) -hexanal gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt und dann während einer Zeitspanne von 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und in Wasser gegossen. Die Mischung wird mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das sich abscheidende öl wird mit Äther, extrahiert. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert. Man erhält 11,7 g (76 %) des rohen Produktes.! To 14.3 g (0.088 mol) methyl magnesium iodide in 75 ml of ether are slowly added at less than 10 0 C 14.5 g (0.059 mole) # - given (2,4-dichlorophenyl) -hexanal. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 1 hour and then heated to reflux for a period of 2 hours. The reaction mixture is cooled and poured into water. The mixture is acidified with hydrochloric acid. The oil which separates out is extracted with ether. The ether solution is dried and concentrated. 11.7 g (76%) of the crude product are obtained.

4. 3-(2,4-Dichlorphenyl)-hept-2-ylmethansulfonat4. 3- (2,4-dichlorophenyl) hept-2-yl methanesulfonate

Das Methansulfonat wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 3, hergestellt. Das Produkt wird durch IR identifiziert. Seine Reinheit wird durch. Gasflüssigkeitschromatographie bestimmt.The methanesulfonate is according to the method according to Example 1A, part 3, manufactured. The product is identified by IR. Its purity is through. Gas-liquid chromatography determined.

5. 1 -XoC-Methy 1-ß- (2,4-dichlorphenyl) -hexylj -imidazol5. 1 -XoC-Methy 1-ß- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj -imidazole

Das Imidazol wird nach der Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 4, her gestellt. Das Produkt wird durch IR identifiziert. Seine ReinheitThe imidazole is produced according to the method according to Example 1A, Part 4 posed. The product is identified by IR. Its purity

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wird durch Gasflüssigkeitschromatographie bestimmt. Diese zeigt, dass es ungefähr gleiche Mengen isomerer Produkte enthält.is determined by gas-liquid chromatography. This shows that it contains approximately equal amounts of isomeric products.

Beispiel 72AExample 72A

1- [ß-Butyl-ß-(2,4-dichlorphenyl)-hexylj-imidazol-Hydrochlorid1- [ß-Butyl-ß- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj-imidazole hydrochloride

1. Äthyl- jjo-butyl- üi - (2,4 -dichlorphenyl) -hexanoat1. Ethyl jjo-butyl (2,4-dichlorophenyl) hexanoate

Zu 4,3 g (0,09 Mol) eines 50 %igen Natriumhydrids in 200 ml eines wasserfreien Tetrahydrofurans werden in 23,6 g(0,0816 Mol) Äthyl-££,-(2,4-dichlorphenyl)-hexanoat gegeben. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von 72 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann während einer Zeitspanne von Stunden bei Umgebungstemperatur gerührt. Nach Beendigung dieser Zeitspanne werden 16,6 g (0,09 Mol) Jodbutan zugesetzt, worauf die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 24 Stunden zum Rückfluss erhitzt wird. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und in Eiswasser gegossen. Das sich bildende öl scheidet sich ~xh. Die wässrige Phase wird mit Äther extrahiert. Der Extrakt wird mit dem öl vereinigt. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert. Man erhält 14,2 g des rohen Produktes. Eine Destillation (150 bis 170°C/0,25 mm) liefert 13,3 g des Esterproduktes.To 4.3 g (0.09 mol) of a 50% strength sodium hydride in 200 ml of an anhydrous tetrahydrofuran are added in 23.6 g (0.0816 mol) of ethyl (2,4-dichlorophenyl) hexanoate . The reaction mixture is refluxed over a period of 72 hours. The reaction mixture is then stirred for a period of hours at ambient temperature. At the end of this period, 16.6 g (0.09 mol) of iodobutane are added and the reaction mixture is refluxed over a period of 24 hours. The reaction mixture is cooled and poured into ice water. The oil that forms separates ~ xh. The aqueous phase is extracted with ether. The extract is combined with the oil. The ether solution is dried and concentrated. 14.2 g of the crude product are obtained. Distillation (150 to 170 ° C / 0.25 mm) yields 13.3 g of the ester product.

2. 2-Butyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-1-ol2. 2-Butyl-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-1-ol

Der Alkohol wird nach der- Methode gemäss Beispiel 1A, Teil 2, hergestellt. Das reine Produkt destilliert in einer Menge von 4,8 g bei 133 bis 138°C/0,05 mm und wird durch NMR identifiziert.The alcohol is according to the method according to Example 1A, Part 2, manufactured. The pure product distills in an amount of 4.8 g at 133 to 138 ° C / 0.05 mm and is identified by NMR.

3. Imidazolreaktion3. Imidazole reaction

Das Imidazol wird über das Methansulfonat nach den Methoden ge-The imidazole is produced via the methanesulfonate according to the methods

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mäss Beispiel 1A, Teile 3 und 4, hergestellt. Das Endprodukt wird in einer Menge von 1,5 g (28 %) (F. 103 bis 1050C) aus Azeton/Äther umkristallisiert und durch NMR und Elernentaranalyse identifiziert.according to example 1A, parts 3 and 4. The final product is recrystallized in an amount of 1.5 g (28%) (mp 103 to 105 0 C) from acetone / ether, and identified by NMR and elemental analysis.

Beispiel 73AExample 73A

1-[_ß,ß-bis- (p-ChlorphenylJ-äthylj-imidazol1 - [_ ß, ß-bis- (p-chlorophenyl / ethyl / imidazole

1. 2,2-bis-(p-Chlorphenyl)-äthanol1. 2,2-bis (p-chlorophenyl) ethanol

Zu 15,1 g (0,397 Mol) Lithiumaluminiumhydrid in 750 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran mit einer Temperatur von weniger als 50C werden portionsweise während einer Zeitspanne von 2 Stunden 95,0 g (0,338 Mol) bis-(p-Chlorphenyl)-essigsaure gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 4 Stunden bei 50C gerührt, worauf man sie auf Umgebungstemperatur über Nacht kommen lässt. Die Reaktionsmischung wird langsam in Eiswasser gegossen, wobei Wasserstoff freigesetzt wird. Die Mischung wird mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Die sich bildende organische Phase scheidet sich ab. Die wässrige Phase wird zweimal mit 200 ml-Äther extrahiert. Die Extrakte werden mit der organischen Phase vereinigt. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 74,9 g des Rohproduktes. Beim Destillieren ergibt dieser Rückstand (157 bis 162°C/0,05 mm) 35,3 g (39 %) des Produktes.To 15.1 g (0.397 mol) of lithium aluminum hydride in 750 ml of anhydrous tetrahydrofuran at a temperature of less than 5 0 C are added in portions over a period of 2 hours, 95.0 g (0.338 mol) of bis (p-chlorophenyl) -acetic acid . After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 4 hours at 5 ° C., whereupon it is allowed to come to ambient temperature overnight. The reaction mixture is slowly poured into ice water, releasing hydrogen. The mixture is acidified with hydrochloric acid. The organic phase that forms separates out. The aqueous phase is extracted twice with 200 ml ether. The extracts are combined with the organic phase. The ether solution is dried and concentrated. This gives 74.9 g of the crude product. On distillation, this residue (157 to 162 ° C / 0.05 mm) gives 35.3 g (39%) of the product.

2. Bildung von Imidazol2. Formation of imidazole

Das Imidazolderivat (F. 80 bis 820C) wird auf dem üblichen Wege gebildet.The imidazole derivative (F. 80 to 82 0 C) is formed in the usual way.

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Beispiel 74AExample 74A

1-[ß-(o&p-Chlorphenyl)-p-chlorphenäthylj -imidazol 1.2-(o&p-Chlorphenyl)-p-chlorphenäthylchlorid1- [β- (o & p-chlorophenyl) -p-chlorophenethyl] -imidazole 1.2- (o & p-chlorophenyl) -p-chlorophenethyl chloride

Zu einer Mischung von 12,5'ml eines 30 %igen Oleums in 25 ml Schwefelsäure werden tropfenweise bei weniger als 3 5°C 11,6 g (0,76 Mol) Chloracetaldehyd-Diäthylacetal in 34,0 g (0,30 Mol) Chlorbenzol gegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt und auf Umgeb"nastemperatur erwärmt. Die Reaktionsraischung wird in Eiswasser gegossen, worauf die organische Phase zweimal mit 200 ml Äther extrahiert wird. Die Extrakte werden getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 17,3 g des gelb-orange-gefärbten rohen Produktes. Das Material wird destilliert. Man erhält 9,8 g (165 bis 168°C/0,4 mm) des isomeren Produktes.To a mixture of 12.5 ml of a 30% oleum in 25 ml Sulfuric acid are added dropwise at less than 35 ° C 11.6 g (0.76 mol) of chloroacetaldehyde diethylacetal in 34.0 g (0.30 mol) Given chlorobenzene. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 1 hour and warmed to ambient temperature. The reaction mixture is poured into ice water, whereupon the organic phase is extracted twice with 200 ml of ether. The extracts are dried and concentrated. This gives 17.3 g of the yellow-orange colored crude product. The material is distilled. 9.8 g are obtained (165 to 168 ° C / 0.4 mm) of the isomeric product.

2. Umsetzung mit Imidazol2. Implementation with imidazole

Zu 75 ml Methanol werden 1,05 g (0,0458 Mol) Natrium unter Bildung einer Lösung zugesetzt. Dieser Lösung werden dann 3,1 g (0,0458 Mol) Imidazol zugegeben. Die Reaktionsmischung wird zur Trockne gestrippt. Dem feuchten festen Rückstand werden 50 ml Ν,Ν-Dimethylformamid zugesetzt. Die erhaltene Lösung wird auf 1300C erhitzt. Das zurückbleibende Methanol wird abdestilliert. Diese Dimethylformamidlösung wird mit 8,7 g (0,305 Mol) 2-(o&p-Chlorphenyl)-p-chlorphenäthylchlorid versetzt. Die Reaktionsmischung wird auf 1300C während einer Zeitspanne von 48 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, in Eiswasser gegossen, worauf das organische Material mit Äther extrahiert wird. Der Ätherextrakt wird abgekühlt und mit Chlorwasserstoffgas behandelt. Das ölige Salz, das sich bildet, wird abgetrennt -,,-und mit einerTo 75 ml of methanol is added 1.05 g (0.0458 mol) of sodium to form a solution. 3.1 g (0.0458 mol) of imidazole are then added to this solution. The reaction mixture is stripped to dryness. 50 ml of Ν, Ν-dimethylformamide are added to the moist solid residue. The resulting solution is heated to 130 0 C. The remaining methanol is distilled off. 8.7 g (0.305 mol) of 2- (o & p-chlorophenyl) -p-chlorophenethyl chloride are added to this dimethylformamide solution. The reaction mixture is heated to 130 ° C. over a period of 48 hours. The reaction mixture is cooled, poured into ice water and the organic material is extracted with ether. The ether extract is cooled and treated with hydrogen chloride gas. The oily salt that forms is separated - ,, - and with a

609838/0937609838/0937

Natrxumbicarbonatlosung behandelt. Die erhaltene Mischung wird mit Äther extrahiert. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert, wobei man 0,6 g des Produktes erhält.Sodium bicarbonate solution treated. The mixture obtained is extracted with ether. The ether solution is dried and concentrated, 0.6 g of the product is obtained.

Beispiel 75AExample 75A

1- jj3,ß-Tetramethylen-ß-(2,4-dichlorphenyl) -äthylj -imidazoliumnitrat 1- jj3, ß-tetramethylene-ß- (2,4-dichlorophenyl) -ethylj -imidazolium nitrate

1. <X,QC-Tetramethylen-2,4-dichlorbenzylcyanid1. <X, QC-tetramethylene-2,4-dichlorobenzyl cyanide

In einen 500 ml-Dreihalskolben werden 2 00 ml einer 25 %igen Natriumhydroxydlösung sowie 4 g Tetraäthylammoniumbromid gegeben. Dieser Suspension wird tropfenweise eine Lösung von 33,5 g (0,2 Mol) 2,4-Dichlorbenzylcyanid und 43 g (0,2 Mol) 1,4-Dibrombutan in 200 ml Methylenchlorid unter Stickstoff zugegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 1,5 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Sie wird dann in Wasser gegossen. Die Schichten werden dabei getrennt. Die wässrige Schicht wird mit 100 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man ein leicht gelbes öl. Die Vakuumdestillation (130 bis 1400C/ 0,2 mm) liefert 30,4 g (63 %) des reinen Produktes, das durch NMR identifiziert wird.200 ml of a 25% sodium hydroxide solution and 4 g of tetraethylammonium bromide are placed in a 500 ml three-necked flask. A solution of 33.5 g (0.2 mol) of 2,4-dichlorobenzyl cyanide and 43 g (0.2 mol) of 1,4-dibromobutane in 200 ml of methylene chloride is added dropwise to this suspension under nitrogen. After the addition is complete, the reaction mixture is refluxed over a period of 1.5 hours. It is then poured into water. The layers are separated in the process. The aqueous layer is extracted with 100 ml of methylene chloride. The combined organic extracts are washed with water and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. A slightly yellow oil is obtained. The vacuum distillation (130 to 140 0 C / 0.2 mm) gives 30.4 g (63%) of the pure product, which is identified by NMR.

2. c£, Λ-Tetramethylen-2,4-dxchlorphenylessigsäure2. C £, Λ-Tetramethylene-2,4-dxchlorophenylacetic acid

Eine Mischung aus 14 g (0,06 Mol) cC,cC-Tetramethylen-2,4-dichlorbenzylcyanid, 160 ml einer 40 %igen Kaliumhydroxydlösung und 120 ml Diäthylenglykol wird unter Rückfluss während einer Zeitspanne von 3 Tagen erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die wässrige Schicht wird dannA mixture of 14 g (0.06 mol) cC, cC-tetramethylene-2,4-dichlorobenzyl cyanide, 160 ml of a 40% potassium hydroxide solution and 120 ml of diethylene glycol is refluxed for a period of time heated for 3 days. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The aqueous layer is then

609838/09 37609838/09 37

mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert, worauf mit Äther extrahiert wird. Die vereinigten Ätherextrakte aus der sauren Lösung werden mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 12,4 g der rohen Säure, die aus Hexan/ Benzol umkristallisiert wird. Man erhält 8 g der reinen Säure, F. 136 bis 138°C.acidified with hydrochloric acid, followed by extraction with ether will. The combined ether extracts from the acidic solution are washed with water and saturated sodium chloride solution and then dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 12.4 g of the crude acid, which is obtained from hexane / Benzene is recrystallized. 8 g of the pure acid, mp 136 ° to 138 ° C., are obtained.

3. 2,2-Tetramethylen-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthylalkohol3. 2,2-tetramethylene-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl alcohol

Zu einer Suspension von 3 g (0,08 Mol) Lithiumaluminiumhydrid in 300 ml eines wasserfreien Äthers werden tropfenweise 13 g (0,05 Mol) c^,flC-Tetramethylen-2,4-dichlorphenylessigsäure in 50 ml Äther unter Stickstoff gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann während einer Zeitspanne von 1 Stunde zum Rückfluss erhitzt. Überschüssiges Lithiumaluminiumhydrid wird sorgfältig in der Weise zersetzt, dass tropfenweise 10 %ige Chlorwasserstoffsäure der Reaktionsmischung zugesetzt wird. Die zwei Schichten trennen sich. Die wässrige Schicht wird mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft, wobei. 9,8 g des Alkohols erhalten werden, der durch NMR identifiziert wird.To a suspension of 3 g (0.08 mol) of lithium aluminum hydride in 300 ml of anhydrous ether, 13 g (0.05 Mol) c ^, flC-tetramethylene-2,4-dichlorophenylacetic acid in 50 ml of ether given under nitrogen. The reaction mixture is then refluxed over a period of 1 hour. Excess Lithium aluminum hydride is carefully decomposed by adding 10% hydrochloric acid dropwise to the reaction mixture. The two layers separate. the aqueous layer is extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated, whereby. 9.8 g of the alcohol which is identified by NMR.

4. 2,2-Tetramethylen-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthylmethansulfonat4. 2,2-Tetramethylene-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl methanesulfonate

Zu einer Mischung von 9,8 g (0,04 Mol) 2,2-Tetramethylen-2-(2,4-dichlorphenyl) -äthylalkohol und 5 g (0,04 Mol) Methansulfonylchlorid in 30 ml Benzol werden tropfenweise 5 g (0,05 Mol) Triäthylamin gegeben. Die Reäktionsm ischung wird bei Zimmertemperatur über Nacht gerührt. Der gebildete Niederschlag wird filtriert. Die Benzollösung wird mit Wasser und dann mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 12g des Produktes,To a mixture of 9.8 g (0.04 mol) of 2,2-tetramethylene-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl alcohol and 5 g (0.04 mol) methanesulfonyl chloride 5 g (0.05 mol) of triethylamine are added dropwise to 30 ml of benzene. The reaction mixture is over at room temperature Stirred night. The precipitate formed is filtered off. The benzene solution is diluted with water and then with dilute hydrochloric acid washed and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 12g of the product,

609838/0937609838/0937

das durch NMR identifiziert wird.
5. 1 - j~ß, ß- Tetzamethylen-ß- (2 f 4-dichlorphenyl) -äthyl] -imidazolwhich is identified by NMR.
5. 1 - j ~ ß, ß-tetzamethylene-ß- (2 f 4-dichlorophenyl) ethyl] imidazole

Eine Mischung aus 12g (0,037 Mol) 2,2-Tetramethyien-2-(2,4-dichlorphenyl )-äthylmethansulfonat, 10 g (O715 Mol) Imidazol und 1 ml Dimethylformamid wird auf 1400C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird filtriert. Der ätherischen Lösung wird tropfenweise konzentrierte Salpetersäure zugesetzt. Der sich bildende weisse Niederschlag wird durch Filtration gesammelt und unter Vakuum getrocknet. Insgesamt werden 3,7 g des Salzes erhalten. (F- 176 bis 179°C). Das Salz wird durch NMR identifiziert.A mixture of 12g (0.037 mol) of 2,2-Tetramethyien-2- (2,4-dichlorophenyl) -äthylmethansulfonat, 10 g (O 15 7 mol) of imidazole and 1 ml of dimethylformamide at 140 0 C during a 24 hour period heated. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. The drying agent is filtered. Concentrated nitric acid is added dropwise to the ethereal solution. The white precipitate that forms is collected by filtration and dried under vacuum. A total of 3.7 g of the salt are obtained. (F- 176 to 179 ° C). The salt is identified by NMR.

Beispiel 101AExample 101A

1-[ß-(2,4-Dichlorphenyl}-hexylj -4-nitroimidazol1- [β- (2,4-dichlorophenyl} -hexyl] -4-nitroimidazole

Zu 1,3 g (0,0307 Mol) Natriumhydroxyd in 150 ml Methanol werden 3,5 g (0,0307 Mol) 4-Nitromidazol gegeben. Die Lösung wird erhitzt und das Methanol abdestilliert. Das Konzentrat wird mit 100 ml Dimethylformamid versetzt, worauf die Lösung auf 1200C zur Entfernung von überschüssigem Methanol und Wasser erhitzt wird. Diese Dimethylformamidlösung wird dann auf weniger als 900C abgekühlt, worauf 10,0 g (0,0307 Mol) 2-(2,4-Dichlorpheny^hexylmethansulfonat zugesetzt werden. Die Reaktionsmischung wird auf 1450C während einer Zeitspanne von 2 Stunden erhitzt, anschliessend abgekühlt und in Wasser gegossen. Das organische Material wird mit Äther extrahiert. Nach dem Trocknen wird der Extrakt gestrippt. Dabei erhält man 11,2 g eines Rückstandes. Das Konzentrat wird mit Hexan verrieben und anschliessend in 25 ml Methanol aufgelöst. Die Methanolösung wird langsam in Wasser gegossen. Dabei bildet sich ein3.5 g (0.0307 mol) of 4-nitromidazole are added to 1.3 g (0.0307 mol) of sodium hydroxide in 150 ml of methanol. The solution is heated and the methanol is distilled off. 100 ml of dimethylformamide are added to the concentrate, whereupon the solution is heated to 120 ° C. to remove excess methanol and water. This dimethylformamide solution is then cooled to less than 90 0 C, after which 10.0 g (0.0307 mol) of 2- (2,4-Dichlorpheny ^ hexylmethansulfonat are added. The reaction mixture is heated to 145 0 C for a period of 2 hours , then cooled and poured into water. The organic material is extracted with ether. After drying, the extract is stripped to give 11.2 g of a residue. The concentrate is triturated with hexane and then dissolved in 25 ml of methanol. The methanol solution is slowly poured into water, which creates a feeling

609838/0937609838/0937

gummiartiger Feststoff. Dieser Feststoff wird durch Filtration abgetrennt, getrocknet und aus Azeton/Hexan umkristallisiert. Man erhält 4,2 g (41 %) des Produktes (F. 67 bis 69°C).gummy solid. This solid is separated off by filtration, dried and recrystallized from acetone / hexane. 4.2 g (41%) of the product are obtained (melting point 67 to 69 ° C.).

Beispiel 102A 1 - JJ3- (2 ,4-Dich3or phenyl) -hexylj -4 ,5-dichlorimidazolExample 102A 1- JJ3- (2,4-Dich3or phenyl) -hexylj -4, 5-dichloroimidazole

Zu 100 ml Methanol werden 1,7 g (0,0735 Mol) Natrium gegeben. Wenn sich das Natrium auflöst, werden 10 g (0,0735 Mol) 4,5-Dichlorimidazol zugesetzt. Die Mischung wird solange gerührt, bis sie eine Lösung bildet. Das Methanol wird dann abgestrippt. Der feuchte Rückstand wird dann zu 50 ml Dimethylformamid gegeben, worauf die Lösung auf 1250C zur Entfernung des restlichen Methanols und Wassers erhitzt wird. Die Lösung wird auf weniger als 1000C abgekühlt. 2,5 g (0,0735 Mol) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylmethansulfonat werden zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird auf 1300C während einer Zeitspanne von 2 Stunden erhitzt und dann abgekühlt. Die Reaktxonsmischung wird in Wasser gegossen, worauf das organische Material dreimal mit 200 ml Benzol extrahiert wird. Die vereinigten Extrakte werden zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 15,8 g des rohen Produktes. Der Rückstand wird in Äther aufgelöst und mit trockenem Chlorwasserstoffgas behandelt. Die Ätherlösung wird von dem öl, das sich bildet, abdekantiert. Das öl wird zweimal mit 150 ml Äther verrieben. Das öl wird dann mit 10 %igem Natriumhydroxyd behandelt, worauf das Produkt zweimal mit 200 ml Äther extrahiert wird. Die Ätherlösung wird getrocknet und konzentriert. Man erhält 12,6 g (47 %) des ölproduktes.1.7 g (0.0735 mol) of sodium are added to 100 ml of methanol. When the sodium dissolves, 10 g (0.0735 moles) of 4,5-dichloroimidazole are added. The mixture is stirred until it forms a solution. The methanol is then stripped off. The moist residue is then added to 50 ml of dimethylformamide, whereupon the solution is heated to 125 ° C. to remove the remaining methanol and water. The solution is cooled to less than 100 0C. 2.5 g (0.0735 mol) of 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate are added. The reaction mixture is heated to 130 ° C. over a period of 2 hours and then cooled. The reaction mixture is poured into water and the organic material is extracted three times with 200 ml of benzene. The combined extracts are washed twice with 50 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. This gives 15.8 g of the crude product. The residue is dissolved in ether and treated with dry hydrogen chloride gas. The ethereal solution is decanted from the oil that forms. The oil is rubbed twice with 150 ml of ether. The oil is then treated with 10% sodium hydroxide and the product is extracted twice with 200 ml of ether. The ether solution is dried and concentrated. 12.6 g (47%) of the oil product are obtained.

Beispiel 103A 1- Jjß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl_j-3-butylimidazoliumjodidExample 103A 1- Jjß- (2,4-dichlorophenyl) -hexyl_j-3-butylimidazolium iodide

5,0 g (0,0168 Mol) 1- fß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-imidazol werden5.0 g (0.0168 mol) of 1- fβ- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] imidazole

609838/Π937609838 / Π937

während einer Zeitspanne von 2 Stunden auf einem Dampfbad mit 3/1 g (0,0168 Mol) 1-Jodbutan erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und dreimal mit 50 ml Äther verrieben. Der ölrückstand wird zur Trockne gestrippt. Dabei erhält man 5,3 g (66 %) des ölproduktes.on a steam bath for a period of 2 hours 3/1 g (0.0168 mol) of 1-iodobutane heated. The reaction mixture will cooled and triturated three times with 50 ml of ether. The oil residue is stripped to dryness. This gives 5.3 g (66%) of des oil product.

Beispiel 104AExample 104A

1-[ß-(2,4-Dichlor-5-nitrophenyl)-hexylj-nitroimidazol1- [ß- (2,4-dichloro-5-nitrophenyl) -hexylj-nitroimidazole

Zu 20,0 g (0,067 Mol) 1- [ß-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl] -imidazol in 40 ml Schwefelsäure werden langsam 80 ml Salpetersäure und 40 ml Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionsmischung wird auf einem Dampfbad während einer Zeitspanne von 14 Stunden erhitzt, abgekühlt und in Eiswasser gegossen; Die wässrige saure Lösung wird von dem öl, das sich bildet, abdekantiert. Der Rückstand wird zweimal mit 75 ml Wasser gewaschen und dann in Azeton/Benzol aufgenommen, getrocknet und konzentriert. Dabei erhält man 14,9 g des rohen Produktes. Zur Reinigung werden 3,0 g des rohen Produktes in heissem Methanol aufgelöst. Beim Abkühlen fällt das Produkt aus und wird durch Filtration abgetrennt und getrocknet. Man erhält 1,6g des Nitroimidazol-Derivats.To 20.0 g (0.067 mol) of 1- [β- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] imidazole 80 ml of nitric acid and 40 ml of sulfuric acid are slowly added to 40 ml of sulfuric acid. The reaction mixture is on a Steam bath heated, cooled and poured into ice water over a period of 14 hours; The aqueous acidic solution becomes decanted from the oil that forms. The residue is washed twice with 75 ml of water and then taken up in acetone / benzene, dried and concentrated. 14.9 g of the crude product are obtained. 3.0 g of the crude product are used for purification dissolved in hot methanol. The product precipitates on cooling and is separated off by filtration and dried. Man receives 1.6g of the nitroimidazole derivative.

In den folgenden Tabellen IA und HA sind einige der Verbindungen zusammengefasst, die nach den in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Methoden hergestellt worden sind. Diese Tabellen dienen zur weiteren Erläuterung der erfxndungsgemässen Verbindungen.In the following Tables IA and HA some of the compounds are summarized which are after those described in the preceding examples Methods have been established. These tables serve to explain the compounds according to the invention further.

609838/0937609838/0937

CQCQ

—*
ro- *
ro

CN -^r N ^f NCN - ^ r N ^ f N

HO MOHiHO MOHi

u cn CQ ca υ ω οu cn CQ ca υ ω ο

•H•H

NONO

3 O3 O

U U OU U O

Φ U H Ex1 O OΦ U H Ex 1 OO

C^J C^l £XJC ^ J C ^ l £ XJ

H
OH
O

I II I

I II I

I I I II I I I

I II I

CN NNN(MMNMN(NOi(MNM(NCN NNN (MMNMN (NOi (MNM (N

U UUUUUUUUOUOUUUU UUUUUUUUOUOUUU

oooouooouououuooooouooouououuo

I II I

I I I I II I I I I

I I I II I I I

mcororommromoommmcororommromoomm

KtjKHiKwtömKtjKHiKwtöm

rfrf

UUOOOOUOUUOMKtiSOUUOOOOUOUUOMKtiSO

NN NNNNNNNNNVDVDU3INN NNNNNNNNNVDVDU3I

HHHHHHHHHHHUOOO OOOUOUUUUOU mmnroHHHHHHHHHHHUOOO OOOUOUUUUOU mmnro

iiiiiiiiiiffiüjwmiiiiiiiiiiffiüjwm

609838/0937609838/0937

Tabelle IA (Fortsetzung)Table IA (continued)

Beispiel Nr,Example no,

R1 R 1

(B)n,(B) n ,

(X)(X)

MYMY

ο
co
ooο
co
oo

16A 17A 18A 19A 2OA 21A 22A 23A 24A 2 5A 2 6A 27A 28A 29A 3OA 31A 32A16A 17A 18A 19A 2OA 21A 22A 23A 24A 2 5A 2 6A 27A 28A 29A 3OA 31A 32A

33A 34A33A 34A

C6H5 4-ClC6H4 C 6 H 5 4-ClC 6 H 4

4-ClC6H4 4-ClC 6 H 4

3— C1C.-H. —3- C1C.-H. -

2-ClC6H4 2-ClC 6 H 4

3,4-Cl2C6H3 3,4-Cl 2 C 6 H 3

2,4-(CH3J2CgH3 2,4- (CH 3 J 2 CgH 3

4-FC6H4 4-FC 6 H 4

4-BrC6H4 4-BrC 6 H 4

4-CH3SC6H4 4-CH 3 SC 6 H 4

4(tert.-C4H9JCgH4 -4 (tert-C 4 H 9 JCgH 4 -

4-NO2C6H4 4-NO 2 C 6 H 4

4-NH2C6H4 4-NH 2 C 6 H 4

2,4-Cl2-5-NO2C6H2 -2,4-Cl 2 -5-NO 2 C 6 H 2 -

C4H9n C4H9n C4H9n C4H9n C 4 H 9 n C 4 H 9 n C 4 H 9 n C 4 H 9 n

C4H9H C4H9H C4H9H C4H9HC 4 H 9 H C 4 H 9 H C 4 H 9 H C 4 H 9 H

°4H9n C4H9H° 4 H 9 n C 4 H 9 H

C4H9HC 4 H 9 H

C4H9n C4H9H C 4 H 9 n C 4 H 9 H

C4H9HC 4 H 9 H

H H H H H H H H H H H H H H H H HH H H H H H H H H H H H H H H H H H

CH, CH,CH, CH,

CH„ CH, CH„ CHr CH^CH "CH, CH" CH r CH ^

CHS CH S

CH: CH :

CH^ CH^CH ^ CH ^

ch!ch!

CHCH

0H0H

HClHCl

HClHCl

UI 00UI 00

HCl HNO-HCl HNO-

HClHCl

2 * HNO,2 * ENT,

Tabelle iA(Fortsetzung)Table iA (continued)

CD OO CO OOCD OO CO OO

(A)(A)

2,4-Cl2C6H3 2,4-Cl 2 C 6 H 3

RR. RR. (B)n,(B) n , C4H9n C 4 H 9 n HH CH2 CH 2 WW. HH CH2 CH 2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 C4H9n C 4 H 9 n HH CH2 CH 2 SVSV HH CH2 CH 2 C4H9n C 4 H 9 n HH CH2 CH 2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 C4H9 ηC4H9 η HH • CH2 • CH 2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 CHn
4 9CHn
4 9 HH CH
2CH
2 OTT PU-PUOTT PU-PU
^-Πλ^,ΧΙ—V_- H λ^ -Πλ ^, ΧΙ-V_- H λ HH CH2 CH 2

(X)(X)

MYMY

C2H2°4 C 2 H 2 ° 4

VOVO

-O-CD-O-CD

HNO-ENT

■π υ■ π υ

toto

■Η M U EC EC cm■ Η M U EC EC cm

coco

O 53O 53

111 I111 I.

-μ U O-μ U O

CNCN CMCM CNCN CNCN CNCN CNCN CNCN CNCN CNCN tete tete tete tete tete tete tete tete tete tete OO OO UU OO OO UU UU UU OO UU

CNCN

CNCN

CNCN

te υte υ

ErJErJ

!U Ixt! U Ixt

tudo

tete

(D(D II. CNCN ff (V)(V) roro tete inin ΛΛ tete tete OO tete cdCD UU UU CNCN tete OO OO vovo UU OO II. jT| ■ t—jT | ■ t— o teo te *-* VD * - * VD I OI O

( I(I.

inin

tete

CNCN

CJCJ

inin

tete

CNCN

tete

VDVD

U IU I

CN CN CNCN CN CN

a;a; rf," Crf, "C r—r— << COCO rfrf inin VDVD inin CX)CX) CTiCTi OO -H-H CX) CCX) C inin CMCM inin inin inin If)If) ir»ir » inin VOVO *3< "=* 3 <"= ITlITl caapprox -H-H (D(D CQCQ η οη ο ί' inί 'in

609838/0937609838/0937

Tabelle JA (Fortsetzung)Table YES (continued)

Beispiel Nr. Z (A)n R1 R2 (B)n, (X)3 MYExample No. Z (A) n R 1 R 2 (B) n , (X) 3 MY

61A 2,4,6(CH3J3C6H2 61A 2,4,6 (CH 3 J 3 C 6 H 2

62A 2,4,6-(CH3)3CgH2 62A 2,4,6- (CH 3 ) 3 CgH 2

63A 2,4,6-(CH3J3C6H2 63A 2,4,6- (CH 3 J 3 C 6 H 2

64A 2,4-Cl2CgH3 64A 2,4-Cl 2 CgH 3

OT 65A 2,4-Cl2C6H3 CH^ C Yn H CH OT 65A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 CH 1 C Yn H CH

S 66A 2'4-C12C6H3 - 2 C4H9n H (CH^)2 S 66A 2 ' 4 - C1 2 C 6 H 3 - 2 C 4 H 9n H (CH ^) 2

67A 2,4-Cl2C6H3 _ C6H5 η CH2 - HCl67A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 _ C 6 H 5 η CH 2 - HCl

Co 68A 2,4-Cl2C6H3 . CH3 H (CH2)4 69A 2,4-Cl5CA _ C4H9n R CHCH Co 68A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 . CH3 H (CH2) 4 69A 2,4-Cl 5 C A- C4H9n R CHCH

(A)n (A) n 22 CHCH 22 22 CHCH 22 —- R1 R 1 R2 R 2 CHCH CH2 CH 2 -- "CHn"CHn ITIT CHCH -- 6 136 13 -- J .C HJ .C H HH -- 2 52 5 -- C4H9n C 4 H 9 n HH CHnCHn HH 4 94 9 -- C H ηC H η HH -- 4 94 9 -- C4H9IiC 4 H 9 Ii HH -- C6H5C6H5 HH 2^22 ^ 2 CH3CH3 HH -- C4HgnC4Hgn HH -- C4H9n C 4 H 9n C4 C 4 4;-ClCgH^4; -ClCgH ^ I HI H ei ^5>-ei ^ 5> - HH -^H2CH2CH2C- ^ H 2 CH 2 CH 2 C -Hl ο™"-Hl ο ™ " 4-CH3C6H4 4-CH 3 C 6 H 4 HH C4H9nC 4 H 9 n HH 4-ClC6H4 4-ClC 6 H 4 HH 2-ClC6H4 2-ClC 6 H 4 HH C4H9nC 4 H 9 n HH HH HH CH3 CH 3 HH

S 70A 2<4-C12C6H3 - C4H9n C4H9n CH2 - - HCl 70A S 2 <4 - C1 2 C 6 H 3 - C 4H9n C 4 H 9 n CH 2 - - HCl

71A 4"C1C6H4 - 4:-ClC6H4 _ CH - 71A 4 " C1C 6 H 4 - 4: -ClC 6 H 4 _ CH -

72A 4-ClC H 2 72A 4-ClC H 2

4 ClC6H _ cl Y£\_ H CH -4 ClC 6 H _ cl Y £ \ _ H CH -

73A 2,4-ClC.H _ ,JiÄLs- 2 73A 2,4-ClC.H_, JiÄLs- 2

74A 4-CH CH -CH2CH2CH2CH2- CH2 - HNO3 74A 4-CH CH -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - CH 2 - HNO 3

75A 4-BrC6H4 4 " 4-CH3C6H4 H CH2 - HCl75A 4-BrC 6 H 4 4 " 4 - CH 3 C 6 H 4 H CH 2 - HCl

76A A mn w ~ C4H9n H CH0 - -76A A mn w ~ C 4 H 9 n H CH 0 - -

4-ClC6H4 _ 4-ClC^ H CH^ - HCl4-ClC 6 H 4 _ 4-ClC ^ H CH ^ - HCl

77A 4-C1C6H4 - 2-ClC6H4 H CH* ■ - ■ - S 77A 4 - C1C 6 H 4 - 2-ClC 6 H 4 H CH * ■ - ■ - S

7^ 1'IZl2Ii3 (CH2)2 c^n H CH2 - hci s 7 ^ 1'IZl 2 Ii 3 (CH2) 2 c ^ n H CH 2 - hci s

■^4 Ci2C6H3 - H H CH, - HNO, -P-■ ^ 4 Ci 2 C 6 H 3 - HH CH, - HNO, -P-

80Ä 2.4-Cl,C,H. . CT. „ CH 2 . HC1 3 80E 2.4-Cl, C, H. . CT . " CH 2 . HC1 3

Tabelle I AiFortsetzung)Table I Ai continuation)

Beispiel Nr. Z (A)n R1 R2 (B)n, (X)a MYExample No. Z (A) n R 1 R 2 (B) n , (X) a MY

81A 2,4-Cl2C6H3 - CE3 H CH2 81A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - CE 3 H CH 2

82A 2,4-Cl2C6H3 - C2H5 H CH 82A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 2 H 5 H CH

83A 2,4-Cl2C6H3 - CgH13n83A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - CgH 13 n

84A 2,4-Cl2C6H3 - C8H17n84A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 8 H 17 n

σ» 85A 2'4-Cl2C6H3 - CioH2in H CH2 σ »85A 2'4-Cl 2 C 6 H 3 - CioH2in H CH 2

86A 2,4-Cl2C6H3 - -CH2CH(CH3)2 H CH2 86A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - -CH 2 CH (CH 3 ) 2 H CH 2

87A 2,4-Cl2C6H3 - C6H5CH2- H CH2 87A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 6 H 5 CH 2 - H CH 2

co 88A 2,4-Cl2C6H3 - C6H5(CH2J2- H CH3 co 88A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 6 H 5 (CH 2 J 2 - H CH 3

O. 89A 2,4-Cl2C6H3 - C5H9 H CH2 - HCl ,O. 89A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 5 H 9 H CH 2 - HCl,

9OA C6H5 - C6H5 H CH2 - HCl9OA C 6 H 5 - C 6 H 5 H CH 2 - HCl

-a 91A 4-Cl-C6H4 . - C6H5 H CH2 --a 91A 4-Cl-C 6 H 4 . - C 6 H 5 H CH 2 -

92A 2,4-Cl2C6H3 CH3 ^3 H _ _ -92A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 CH 3 ^ 3 H _ _ -

93A C6H5 CH2 C4H9n H93A C 6 H 5 CH 2 C 4 H 9 n H

94A C6H5 - CH3 CH3 CH2 - HCl94A C 6 H 5 - CH 3 CH 3 CH 2 - HCl

95A 2 oder 4-ClCgH4 CH3 H95A 2 or 4-ClCgH 4 CH 3 H

96A 4Cl-CgH4 - CH3 CH3 96A 4Cl-CgH 4 - CH 3 CH 3

97A 2,4-Cl2C6H3 - C4H9H H , , ^97A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 -C 4 H 9 H H ,, ^

98A 2,4-Cl2C6H3 · - C4H9H ,H , CH2 4-NO3 H3O98A 2,4-Cl 2 C 6 H 3 • -C 4 H 9 H, H, CH 2 4-NO 3 H 3 O

99A 214-Cl2C6H3 - C4H9H H _„2 ., 2 99A 214-Cl 2 C 6 H 3 -C 4 H 9 HH _ " 2nd , 2nd

10OA 2,4-Cl2C6H3 - C4H9n H 10OA 2,4-Cl 2 C 6 H 3 - C 4 H 9 n H

!01A 2,4-Cl2-S-NO2CgH2 - C4H9H H ! 01A 2,4-Cl 2 -S-NO 2 CgH 2 -C 4 H 9 H H

(CV 2
CH2 (C V 2
CH 2 4-NO4-NO HClHCl CH2 CH 2 4,5-Cl2 4,5-Cl 2 HOHO CH2 CH 2 3-CHn3-CHn GH2 GH 2 -NO2 -NO 2 HIHI CH2 CH 2 __

Tabelle IIA Elementaranalyse (berechnet)Table IIA Elemental Analysis (calculated)

Beispiel F
Nr.Example F
No.

AndereOther

1A Konz.1A conc.

2A 139-1412A 139-141

CD CD OOCD CD OO

3A3A

4A4A

5A5A

6A6A

7A7A

8A8A

9A9A

1OA1OA

11A11A

57-6357-63

126-128126-128

219-221219-221

61-6461-64

53-5853-58

107-113107-113

45-5045-50

44-4944-49

154-156154-156

12A Konz.12A conc.

60,64 (60,62)60.64 (60.62)

51,48 (53,99)51.48 (53.99)

4 8,75 (49,31)4 8.75 (49.31)

54,22 (52,73)54.22 (52.73)

38,00 (44,06)38.00 (44.06)

52,35 (47,79)52.35 (47.79)

49,68 (49,75)49.68 (49.75)

45,75 (48,05)45.75 (48.05)

49,77 (49,96)49.77 (49.96)

40,67 (43,28)40.67 (43.28)

53,63 (53,99)53.63 (53.99)

77,93 (79,29)77.93 (79.29)

6,16 (6,10)6.16 (6.10)

5,60 (5,74)5.60 (5.74)

4,94 (4,97)4.94 (4.97)

5,33 (5,21)5.33 (5.21)

3,92 (4,44)3.92 (4.44)

5,38 (4,81)5.38 (4.81)

5,16 (5,01)5.16 (5.01)

4,87 (4,84)4.87 (4.84)

5,13 (5,03)5.13 (5.03)

4,81 (4,36)4.81 (4.36)

5,74 (5,74)5.74 (5.74)

9,21 (9,15)9.21 (9.15)

24,01
(23,86)24.01
(23.86)

30,30
(31,87)30.30
(31.87)

29,70
(29,11)29.70
(29.11)

19,20
(18,31)19.20
(18.31)

16,26
(17,34)16.26
(17.34)

21,08
(18,81)21.08
(18.81)

7,10
(7,73)7.10
(7.73)

18,96
(15,23)18.96
(15.23)

30,12
(29,49)30.12
(29.49)

16,78
(17,03)16.78
(17.03)

31,79
(31,87)31.79
(31.87)

9,16 (9,42)9.16 (9.42)

7,89 (8,40)7.89 (8.40)

6,88 (7,67)6.88 (7.67)

7,56 (7,23)7.56 (7.23)

5,87 (6,85)5.87 (6.85)

7,51 (7,43)7.51 (7.43)

28/45 (29,37)28/45 (29.37)

6,91 (7,47)6.91 (7.47)

6,92 (7,77)6.92 (7.77)

10,14 (11,78)10.14 (11.78)

8,26 (8,39)8.26 (8.39)

11,32 (11,56)11.32 (11.56)

14,16 :16,53)14.16: 16.53)

5,49 (8,49)5.49 (8.49)

10,54 (8,53)10.54 (8.53)

18,97 :17,29)18.97: 17.29)

7,58 Zn=(8,95)7.58 Zn = (8.95)

13,00 Cu=(7,77)13.00 Cu = (7.77)

4,70 Cu=(8,43)4.70 Cu = (8.43)

7,60 Co= (8,14)7.60 Co = (8.14)

5,23 Ni=(4,23)5.23 Ni = (4.23)

5,70 Fe=(7f74)5.70 Fe = (7 f 74)

3,2 Cr=(6,24)3.2 Cr = (6.24)

Tabelle IIA (Portsetzung)Table IIA (porting)

ff Beispiel
Nr.example
No. F.F. CC. HH ClCl NN 7
(67th
(6 00 AndereOther II. tsjtsj 13A13A Konz.Conc. 78,36
(79,29)78.36
(79.29) 9,11
(9,15)9.11
(9.15) ' -'- 11,75
(11,56)11.75
(11.56) CTlCTl
>£>> £>
II. CDCD
CDCD
-F--F- 14A14A 126-128126-128 68,65
(68,92)68.65
(68.92) 8,47
(8,32)8.47
(8.32) 12,21
(12,71)12.21
(12.71) 9,75
(10,05)9.75
(10.05) CD
-P-
_ rj CD
-P-
_ rj 15A15A Konz.Conc. 72,99
(74,40)72.99
(74.40) 8,42
(8,58)8.42
(8.58) -- 11,20
(10,84)11.20
(10.84) ,35
,17), 35
, 17) 609609 16A16A Konz.Conc. 77,36
(78,90)77.36
(78.90) 8,70
(8,83)8.70
(8.83) __ 11 ,87
(12,27)11, 87
(12.27) 838838 17A.;17A .; 72-7372-73 56,82
(60,21)56.82
(60.21) 6,26
(6,74)6.26
(6.74) 22,24
(23,70)22.24
(23.70) 8,91
(9,36)8.91
(9.36) OO
(O(O 18A18A Konz.Conc. 66,80
(68,56)66.80
(68.56) 7,25
(7,29)7.25
(7.29) 14,72
(13,49)14.72
(13.49) 9,52
(10,66)9.52
(10.66) CJCJ
■—3■ —3 19A19A Konz.Conc. 66,08
(68,56)66.08
(68.56) 7,19
(7,29)7.19
(7.29) 12,78
(13,49)12.78
(13.49) 10,25
(10,66)10.25
(10.66) 2OA2OA 103-106103-106 56,76
(60,21)56.76
(60.21) 6,32
(6,74)6.32
(6.74) 22,09
(23,70)22.09
(23.70) 8,23
(9,36)8.23
(9.36) 21A21A Konz.Conc. 60,25
(60,61)60.25
(60.61) 6,27
(6,10)6.27
(6.10) 24,91
(23,85)24.91
(23.85) 8,30
(9,42)8.30
(9.42) 22A22A Konz.Conc. 78,06
(79,64)78.06
(79.64) 9,46
(9,44)9.46
(9.44) -- 10,83
(10,93)10.83
(10.93) 1
(11
(1 23A23A Konz.Conc. 72,06
(73,14)72.06
(73.14) 8,05
(7,77)8.05
(7.77) 10,20
(11,37)10.20
(11.37) 7,96
. F=(7,71>7.96
. F = (7.71> 24A24A Konz.Conc. 51,62
(52,42)51.62
(52.42) 6,00
(5,87)6.00
(5.87) 9,15
(10,32)9.15
(10.32) 7,62
(8,15)7.62
(8.15) 22,76
Br=(23,25)22.76
Br = (23.25) 25A25A 108-110108-110 56,48
(56,95)56.48
(56.95) 6,81
(6,87)6.81
(6.87) ■■■■ 13,06
(12,45)13.06
(12.45) 3,89
4,22)3.89
4.22) 9,32
S=(9,50)9.32
S = (9.50)

• Tabelle HA (Fortsetzung)• Table HA (continued)

Beispiel F. CH Cl N 0 AndereExample F. CH Cl N 0 Others

26A Konz. 79,9626A conc. 79.96

(80,23)(80.23)

27A Konz. 65,4027A conc. 65.40

(65,91)(65.91)

28A Konz. 73,6428A conc. 73.64

(74,03)(74.03)

ο 29A 99-100 45,37ο 29A 99-100 45.37

<° (45,41)<° (45.41)

ω 3OA Konz. 78,23 .,,«-, _ <«,// ^ ω 30A conc. 78.23. ,, «-, _ <«, // ^

ο 31Α Konz. 78,97ο 31Α conc. 78.97

co (79,64)co (79.64)

^3 32A Konz. 79,73^ 3 32A conc. 79.73

(82,85)(82.85)

33A Konz. 66,4 633A conc. 66.4 6

(66,62)(66.62)

34A 103-105 47,3834A 103-105 47.38

(47,32)(47.32)

35A 128-130 61,90 6,49 _ 11,88 . 20,59 tO35A 128-130 61.90 6.49 _ 11.88. 20.59 tons

(62,27)(62.27)

36A Konz. 81,47 8,17 9,41 ^36A Conc. 81.47 8.17 9.41 ^

(82,00) (7,95) " (10,05) O(82.00) (7.95) "(10.05) O

37A . Konz. 78,95 7,80 9,25 -^37A. Conc. 78.95 7.80 9.25 - ^

38a Konz. 78,2038a conc. 78.20

(80,23)(80.23)

10,06
(9,92)10.06
(9.92) -- 9,75
(9,85)9.75
(9.85) 12,53
(11,71)12.53
(11.71) 13,42
S=(13,68)13.42
S = (13.68) 7,19
(7,01)7.19
(7.01) -- 15,42
(15,37)15.42
(15.37) 8,92
(8,70)8.92
(8.70) -- 16,84
(17,27)16.84
(17.27) 11,72
(12,09)11.72
(12.09) 5,11
(5,06)5.11
(5.06) 26,73
(26,81)26.73
(26.81) 10,55
(10,59)10.55
(10.59) 9,85
(9,44)9.85
(9.44) -- 10,77
(10,93)10.77
(10.93) 9,79
(9,44)9.79
(9.44) - ,-, 10,54
(10,93)10.54
(10.93) 7,71
(7,95)7.71
(7.95) -- 8,75
(9,20)8.75
(9.20) 7 ,79
(7,74)7, 79
(7.74) -- 11,70)
(11,95)11.70)
(11.95) 26,24
(27,01)26.24
(27.01) 6,06
(5,96)6.06
(5.96) -- 19,96
(19,71)19.96
(19.71) . 20,59
(21,83). 20.59
(21.83) 6,49
(6,60)6.49
(6.60) -- 11,88
(11,46)11.88
(11.46) 8,17
(7,95)8.17
(7.95) -- 9,41
(10,05)9.41
(10.05) 7,80
(7,95)7.80
(7.95) -- 9,25
(10,05)9.25
(10.05) 9,99
(9,92)9.99
(9.92) -- 9,34
(9,85)9.34
(9.85)

ο inο in

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OOOOCTiVOVOVOVO CMCN CMCM CMCM CMCMOOOOCTiVOVOVOVO CMCN CMCM CMCM CMCM

T-CTi cot— ο<ί va»# oin η»* cnin v-in ·>νρσ> τρη. co·«* cMin ovo nmT-CTi cot— ο <ί va »# oin η» * cnin v-in ·> νρσ> τρη. co · «* cMin ovo nm

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■3 U■ 3 U

60983 8/093760983 8/0937

Tabelle IIA (Fortsetzung)Table IIA (continued)

CD CD CO CO CaJ COCD CD CO CO CaJ CO

Beispielexample

Nr.No.

53A
54A
55A
56A
" 57A
58A
59A
6OA
61A
62A
63A
64A
65A53A
54A
55A
56A
"57A
58A
59A
6OA
61A
62A
63A
64A
65A

F.F.

111-112111-112

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

Konz.Conc.

62,28
(63,35)62.28
(63.35)

78,48
(78,90)78.48
(78.90)

77,14
(78,46)77.14
(78.46)

77,71
(78,90)77.71
(78.90)

79,35
(80,23)79.35
(80.23)

79,47
(79,94)79.47
(79.94)

78,29
(80,23)78.29
(80.23)

70,60
(70,80)70.60
(70.80)

78,80
(80,48)78.80
(80.48)

76,70
(79,28)76.70
(79.28)

79,75
(79,94)79.75
(79.94)

59,93
(60,61)59.93
(60.61)

61,31
(61,74)61.31
(61.74)

7,16 (6,98)7.16 (6.98)

9,18 (8,83)9.18 (8.83)

8,54 (8,46)8.54 (8.46)

8,94 (8,83)8.94 (8.83)

10,03 (9,92)10.03 (9.92)

9,70 (9,69)9.70 (9.69)

9,88 (9,92)9.88 (9.92)

8,10 (8,39)8.10 (8.39)

10,21 (10,13)10.21 (10.13)

9,29 (9,15)9.29 (9.15)

9,96 (9,69)9.96 (9.69)

6,14 (6,10)6.14 (6.10)

6,86 (6,48)6.86 (6.48)

ClCl

22,52
(23,86)22.52
(23.86)

23,28
(22,78)23.28
(22.78)

13,87 (13,85)13.87 (13.85)

11,56 (12,27)11.56 (12.27)

12,96 (13,09)12.96 (13.09)

11,74 (12,27)11.74 (12.27)

9,14 (9,85)9.14 (9.85)

9,27 (10,36)9.27 (10.36)

8,85 (9,85)8.85 (9.85)

9,90 (9,72)9.90 (9.72)

8,93 (9,39)8.93 (9.39)

1,0,9 4 (H,56)1.0.9 4 (H, 56)

10,20 (10,36)10.20 (10.36)

9,10 (9,43)9.10 (9.43)

8,62 (9,00)8.62 (9.00)

AndereOther

σισι

NlNl

cncn

Tabelle HA (Fortsetzung)Table HA (continued)

Beispiel F.Example F.

Nr.No.

ClCl

AndereOther

CD O CD CO CO COCD O CD CO CO CO

toto

66A66A Konz.Conc. 60,46
(61,74)60.46
(61.74) 6,21
(6,48)6.21
(6.48) 23,99
(22,78)23.99
(22.78) 8,13
(9,00)8.13
(9.00) 13,86
(13,40)13.86
(13.40) 67ΑΛ67ΑΛ 197-198197-198 58,82
(57,73).58.82
(57.73). 4,38
(4,28)4.38
(4.28) 28,44
(30,07)28.44
(30.07) 8,04
(7,92)8.04
(7.92) 68A68A Konz.Conc. 60,39
(60,62)60.39
(60.62) 6,46
(6,10)6.46
(6.10) 23,50
(23,86)23.50
(23.86) 8,94
(9,42)8.94
(9.42) Br=28,58
(26,01)Br = 28.58
(26.01) 69A69A Konz.Conc. 61,33
(61,74)61.33
(61.74) 6,42
(6,48)6.42
(6.48) 23,10
(22,78)23.10
(22.78) 8,34
(9,00)8.34
(9.00) 7OA7OA 103-105103-105 54,93
(58,55)54.93
(58.55) 6,54
(6,98)6.54
(6.98) 25,44
(27,29)25.44
(27.29) 6,70
(7,19)6.70
(7.19) 71A .71A. 8 0-8 28 0-8 2 64,59
(64,37)64.59
(64.37) 4,44
(4,45)4.44
(4.45) 21,81
(22,35)21.81
(22.35) 8,65
(8,83)8.65
(8.83) 72A72A Konz.Conc. 73A -73A - 176-179176-179 49,78
(50,29)49.78
(50.29) 4,78
(4,78)4.78
(4.78) 20,07
(19,79)20.07
(19.79) 11,60
(11,79)11.60
(11.79) 74A "74A " 195-197195-197 69,42
(72,94)69.42
(72.94) 6,81
(6,77)6.81
(6.77) 11,15
(11,33)11.15
(11.33) 8,75
(8,96)8.75
(8.96) 75A75A Konz.Conc. 57,40
(58,64)57.40
(58.64) 6,01
(6,23)6.01
(6.23) -- 8,25
(9,12)8.25
(9.12) 76A76A 248-250248-250 58,00
(57,73)58.00
(57.73) 4,11
(4,28)4.11
(4.28) 29,89
(30,07)29.89
(30.07) 7,69
(7,92)7.69
(7.92)

Tabelle UA (Portsetzung)Table UA (port setting)

Beispiel
Nr.example
No. P.P. CC. HH ClCl NN 77A77A Konz.Conc. 63,38
(64,30)63.38
(64.30) 4,60
(4,41)4.60
(4.41) 22,11
(22,4Q)22.11
(22.4Q) 8,03
(8,85)8.03
(8.85) 78A78A 137-138137-138 56,50
(56,44)56.50
(56.44) 6,54
(6,41)6.54
(6.41) 28,83
(29,40)28.83
(29.40) 7,97
(7,75)7.97
(7.75) 79A79A 109-111109-111 43,13
(43,42)43.13
(43.42) 3,74
(3,61)3.74
(3.61) 22,98
(23,35)22.98
(23.35) 13,99
(13,81)13.99
(13.81) OO
CDCD 8OA8OA 163-166163-166 49,20
(49/42)49.20
(49/42) 4,54
(4,49)4.54
(4.49) 36,07
(36,47)36.07
(36.47) 9,60
(9,61)9.60
(9.61) CX)CX)
COCO
OOOO 81A81A Konz.Conc. 56,68
(56,49)56.68
(56.49) 4,88
(4,74)4.88
(4.74) 27,37
(27,79)27.37
(27.79) 11,11
(10,98)11.11
(10.98) σσ
COCO 82A82A Konz.Conc. 56,95
(58,01)56.95
(58.01) 5,33
(5,24)5.33
(5.24) 26,26
(26,34)26.26
(26.34) 10,02
(10,41)10.02
(10.41) to
-J to
-J 83A83A Konz.Conc. 61,92
(62,77)61.92
(62.77) 6,84
(6,82)6.84
(6.82) 22,27
(21,80)22.27
(21.80) 8,57
(8,61)8.57
(8.61) 84A84A Konz.Conc. 63,16
(64,59)63.16
(64.59) 7,23
(7,42)7.23
(7.42) 19,54
(20,07)19.54
(20.07) 7,17
(7,93)7.17
(7.93) 85A85A Konz.Conc. 65,32
(66,QO)65.32
(66, QO) 8,05
(7,86)8.05
(7.86) 18,35
(18,65)18.35
(18.65) 5,84
(7,35)5.84
(7.35) 86A86A Konz.Conc. 57,92
(60,60)57.92
(60.60) 6,36
(6,07)6.36
(6.07) 23,16
(23,90)23.16
(23.90) 9,25
(9,43)9.25
(9.43) 87A87A Konz.Conc. 64,42
(65,27)64.42
(65.27) 5,01
(4,87)5.01
(4.87) 21,85
(21,41)21.85
(21.41) 8,13
(8,46)8.13
(8.46) 88A88A Konz.Conc. 64,31
(66,19)64.31
(66.19) 5,31
(5,25)5.31
(5.25) 20,75
(20,54)20.75
(20.54) 7,71
(8,11)7.71
(8.11) 89A89A 175-177175-177 54,33
(57,08)54.33
(57.08) 5,39
(5,35)5.39
(5.35) 28,91
(29,73)28.91
(29.73) 7,38
(7,83)7.38
(7.83)

AndereOther

(Ti VO (Ti VO

Tabelle UA (Fortsetzung)Table UA (continued)

CT3 CD CD OO OJ 00CT3 CD CD OO OJ 00

σ coσ co LOLO

Beispiel
Nr.example
No. F.F. CC. HH ClCl NN 00 AndereOther 9OA9OA 83-8583-85 62,62
(71,70)62.62
(71.70) 6,38
(6,02)6.38
(6.02) 11 ,98
(12,45)11, 98
(12.45) 8,88
(8,94)8.88
(8.94) 91A91A Konz.Conc. 71,38
(72,21)71.38
(72.21) 5,41
(5,35)5.41
(5.35) 12,81
(12,54)12.81
(12.54) 9,90
(9,91)9.90
(9.91) 92A92A Konz.Conc. 55,59
(56,49)55.59
(56.49) 4,96
(4,74)4.96
(4.74) 27,14
(27,79)27.14
(27.79) 11 ,30
(10,98)11, 30
(10.98) 93A93A Konz.Conc. 76,62
(78,90)76.62
(78.90) 8,67
(8,83)8.67
(8.83) -- 12,52
(12,27)12.52
(12.27) 94A94A 165 Zers.165 dec. 58,92
(65,95)58.92
(65.95) 6,64
(7,24)6.64
(7.24) 15,61
(14,98)15.61
(14.98) 12,56
(.1.1,83)12.56
(.1.1,83) 95A95A Konz.Conc. 65,70
(66,52)65.70
(66.52) 6,74
(6,44)6.74
(6.44) 15,09
(15,10)15.09
(15.10) 11,58
(11,93)11.58
(11.93) 96A96A 168-175168-175 53,56
(57,58)53.56
(57.58) 6,15
(5,95)6.15
(5.95) 25,16
(26,15)25.16
(26.15) 11,13
(10,33)11.13
(10.33) 97A97A Konz.Conc. 58,73
(61,74)58.73
(61.74) 6,70
(6,47)6.70
(6.47) 23,79
(22,78)23.79
(22.78) 7,86
(9,00)7.86
(9.00) 98A98A 67-6967-69 50,65
(50,05)50.65
(50.05) 4,90
(5,23)4.90
(5.23) 19,39
(19,70)19.39
(19.70) 11,63
(11,67)11.63
(11.67) 13,54
(13,33)13.54
(13.33) 99A99A Konz.Conc. 50,55
(49,21)50.55
(49.21) 4,83
(4,40)4.83
(4.40) 38,62
(38,74)38.62
(38.74) 6,59
(7,65)6.59
(7.65) 100A100A Konz.Conc. 47,67
(47,42)47.67
(47.42) 5,98
(5,66)5.98
(5.66) 15,39
(14,73)15.39
(14.73) 5,87
(5,8 2)5.87
(5.8 2) 24,39
I=(26,37)24.39
I = (26.37) 1OU1OU Konz.Conc. 46,60
(46,53)46.60
(46.53) 4,20
(4,17)4.20
(4.17) 18,34
(18,31)18.34
(18.31) 14,37
(14,47)14.37
(14.47) 17,00
(16,53)17.00
(16.53)

O I O I

Die Metallsalzkomplexe gemäss Formel HA und diejenigen Einzelkomplexe, die in der vorstehenden Tabelle IA sowie nachfolgend beschrieben werden, können in der Weise hergestellt werden, dass tropfenweise unter Rühren eine stöchiometrische Menge eines Metallsalzes, gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, einer Lösung des 1-substituierten Imidazols in Form der freien Base, gelöst in einem ähnlichen-geeigneten Lösungsmittel, zugesetzt wird. Die Reaktionsmischung wird kurz gerührt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt, wobei der Metallsalzkomplex des jeweiligen 1-substituierten Aralkylimidazols erhalten wird. Durch die Elementaranalyse·erfolgt die Identifizierung sowie die Bestimmung der Reinheit.The metal salt complexes according to formula HA and those individual complexes in the above Table IA and below can be prepared in such a way that a stoichiometric amount of a Metal salt, dissolved in a suitable solvent, a solution of the 1-substituted imidazole in the form of the free base, dissolved in a similar-suitable solvent, added will. The reaction mixture is stirred briefly. The solvent is removed under reduced pressure, leaving the metal salt complex of the respective 1-substituted aralkylimidazole is obtained. Identification takes place through elemental analysis as well as the determination of the purity.

Durch Zugabe einer geeigneten Flüssigkeit unter Bildung eines Metallsalzkomplexes in situ können Mischungen aus einem geeigneten Metallsalz und einem geeigneten substituierten Imidazol der Formel IA (in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes) zur Verfügung gestellt und verwendet werden. Auf diese Weise kann ein Metallsalzkomplex auch in der Weise erzeugt werden, dass stöchiometrische Mengen oder überschussmengen des Metallsalzes und des 1-substituierten Imidazols in einer geeigneten Menge eines Lösungsmittels vermischt werden, das entsprechende Hilfsmittel enthält, und zwar unmittelbar vor dem Aufsprühen auf die Pflanzen. Hilfsmittel, welche diesen "in situ"-Zubereitungen zugesetzt werden können, sind beispielsweise Detergentien, Emulgiermittel, Benetzungsmittel, Verlaufmittel, Dispergiermittel, klebrigmachende Mittel, Klebstoffe oder dergleichen, wie sie für landwirtschaftliche Zwecke verwendet werden.By adding a suitable liquid to form a metal salt complex in situ, mixtures of a suitable Metal salt and a suitable substituted imidazole of the formula IA (in the form of the free base or an acid addition salt) made available and used. In this way a metal salt complex can also be produced in such a way that stoichiometric amounts or excess amounts of the metal salt and the 1-substituted imidazole are mixed in a suitable amount of a solvent, the corresponding Contains auxiliaries, immediately before spraying on the plants. Aids to these "in situ" preparations can be added are, for example, detergents, emulsifiers, wetting agents, leveling agents, dispersants, tackifiers, adhesives or the like used for agricultural purposes.

Von den Lösungsmitteln, die für diese Methoden eingesetzt werden können, kommen alle polaren Lösungsmittel in Frage, beispielsweise Wasser, Methanol, Äthanol, Isopropanol oder frthylenglykol, ferner alle geeigneten aprotischen dipolaren Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylsulfoxyd, Acetonitril, Dimethylformamid,Of the solvents that can be used for these methods, all polar solvents come into question, for example water, methanol, ethanol, isopropanol or ethylene glycol, also all suitable aprotic dipolar solvents, such as dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethylformamide,

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Nitromethan oder Azeton.Nitromethane or acetone.

Die Metallsaizkationen, die zur'Durchführung dieser Methode eingesetzt werden können, können aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Kalzium, Magnesium, Mangan, Kupfer, Nickel, Zink, Eisen, Kobalt, Zinn, Cadmium, Quecksilber, Chrom, Blei, Barium oder dergleichen besteht.The metal salts used to carry out this method can be selected from the group consisting of calcium, magnesium, manganese, copper, nickel, zinc, iron, Cobalt, tin, cadmium, mercury, chromium, lead, barium or the like.

Als Gegenanion in dem Metallsalz kommen alle geeigneten Anionen in Frage, beispielsweise Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Bisulfat, Phosphat, Nitrat, Perchlorat, Carbonat, Bicarbonat, Hydrogensulfid, Hydroxyd, Acetat, Oxalat, Malat, Zitrat, Tartrat, Alkylen (insbesondere Äthylen)-dithiocarbamat oder dergleichen.All suitable anions can be used as the counteranion in the metal salt, for example chloride, bromide, iodide, sulfate, bisulfate, Phosphate, nitrate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, hydrogen sulfide, Hydroxide, acetate, oxalate, malate, citrate, tartrate, alkylene (especially ethylene) dithiocarbamate or the like.

Werden die substituierten Imidazole komplex mit einem Metallsalz gebunden, dann weisen sie eine verminderte Phytotoxizität auf. Es wurde ferner gefunden, dass Metall-enthaltende Fungizide ebenfalls als die Sicherheit erhöhende Mittel wirken, wenn sie anstelle von Metallsalzen eingesetzt werden. Typische Metall-enthaltende Fungizide, die für diese· Zwecke verwendet werden können, sind folgende: a) Dithiocarbamate und Derivate, insbesondere Metallsalze von Äthylenbisdithiocarbaminsäure, wie beispielsweise Eisen(III)-dimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinkdimethyldithiocarbamat (Ziram), Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb) sowie sein Koordinationsprodukt mit Zinkionen (Mancozeb) oder Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Zineb), b) Fungizide auf Kupferbasis, wie Kupfer(I)-oxyd, Kupfernaphthenat oder Bordeaux-Mischung, sowie c) verschiedene Fungizide, wie zum Beispiel Phenylquecksilberacetat, N-Äthylmercuri-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endomethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorphthalimid, PhenyImercurimonoäthanolammoniumlactat, Nickel-enthaltende Verbindungen oder Kalziumcyanamid.If the substituted imidazoles are bound in complex with a metal salt, then they have a reduced phytotoxicity. It has also been found that metal-containing fungicides also act as safety enhancers when in place of metal salts are used. Typical metal-containing fungicides that can be used for these purposes are the following: a) Dithiocarbamates and derivatives, especially metal salts of ethylene bisdithiocarbamic acid, such as iron (III) dimethyldithiocarbamate (Ferbam), zinc dimethyldithiocarbamate (Ziram), Manganese Ethylene Bisdithiocarbamate (Maneb) as well as its coordination product with zinc ions (mancozeb) or zinc ethylene bisdithiocarbamate (Zineb), b) Fungicides based on copper, such as copper (I) oxide, copper naphthenate or Bordeaux mixture, and c) various fungicides, such as phenyl mercury acetate, N-ethylmercuri-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endomethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorophthalimide, PhenyImercurimonoäthanolammoniumlactat, nickel-containing compounds or calcium cyanamide.

Die Verbindungen der Formel IA sowie die Metallsalzkomplexe der Formel HA gemäss vorliegender Erfindung eignen sich in hervor-The compounds of the formula IA and the metal salt complexes of the formula HA according to the present invention are particularly suitable

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ragender Weise als systemische schützende und/oder ausrottende Fungizide und weisen einen hohen Wirkungsgrad gegenüber verschiedenen phytopathogenen Pilzen auf. Bestinimte Verbindungen sind besonders wirksam zur Bekämpfung des grauen Schimmpelpilzes auf Fababohnen (Botyrytis cinerea), Reismehltau (Piricularia oryzae) auf Reispflanzen, späte Tomatenfäule (Phytophtora infestans) auf Tomatensämlingen, pulverartiger Bohnenmehltau (Erysiphe polygoni) auf Bohnenpflanzen, Gerstefleckenkrankheit (HeI-minthosporium teres) auf Gerstenpflanzen, Weintraubenflaumenmehltau (Plasmopora viticola) auf Weintraubensämlingen, Zitrusfäule (Penicillium digitatum) auf Zitrusfrüchten, Apfelschorf (Venturia inaegualis) auf ApfelSämlingen, weissen Pulvermehltau (Erysipha graminis) auf Weizenpflanzen, Weizen-Blackpoint (Alternariaoutstanding way as systemic protective and / or eradicating fungicides and have a high degree of effectiveness against various phytopathogenic fungi. Certain compounds are particularly effective in combating gray mold on faba beans (Botyrytis cinerea), rice powdery mildew (Piricularia oryzae) on rice plants, late tomato rot (Phytophtora infestans) on tomato seedlings, powdery bean mildew (Erysiphe polygoni) on bean plants, barley stain (HeI-minthosporium teres) on barley plants, powdery mildew (Plasmopora viticola) on grape seedlings, citrus rot (Penicillium digitatum) on citrus fruits, apple scab (Venturia inaegualis) on apple seedlings, powdery white mildew (Erysipha graminis) on wheat plants, Wheat Blackpoint (Alternaria

auf Weizenpflanzen), Schwarztrockenfäule von Weintrauben (Guignardia bidwellii) auf Weintraubensämlingen, Gurkenpulvermehltau (Erysiphe cichorauearin) auf Gurkenpflanzen sowie Organismen, welche für die Erzeugung von Aflatoxin (Aspergillus flavus) verantwortlich sind. Die Verbindungen, die ausrottende fungizide Eigenschaften aufweisen, sind insofern von Bedeutung, als sie Helminthosporium teres in befallenen Pflanzengeweben abtöten, eine Eigenschaft, welche die derzeit verfügbaren Fungizide nicht zeigen, die zur Bekämpfung von Krankheiten verwendet werden, die durch Helminthosporium spp. verursacht werden. Die systemischen Eigenschaften dieser Verbindungen sind in gleicher Weise im Hinblick auf ihre Fähigkeit einzigartig, dass sie sich sowohl akropetal als auch basipetal in Pflanzengeweben bewegen können.on wheat plants), black blight of grapes (Guignardia bidwellii) on grape seedlings, powdered cucumber mildew (Erysiphe cichorauearin) on cucumber plants and organisms that are responsible for the production of aflatoxin (Aspergillus flavus) are responsible. The compounds that have eradicating fungicidal properties are important in that when they kill Helminthosporium teres in infected plant tissues, a property which the fungicides currently available do not show, which are used to control diseases caused by Helminthosporium spp. caused. The systemic properties of these compounds are the same Way unique in their ability to move in both acropetal and basipetal movements in plant tissues can.

In Form der freien Basen können die Verbindungen der Formel IA zur Bekämpfung von Helminthosporium oryzae, zurückgehend auf die Saat, eingesetzt werden. Diese Eigenschaft kommt keinen anderen Fungiziden aussern den organischen Quecksilberverbindungen zu.In the form of the free bases, the compounds of the formula IA to combat Helminthosporium oryzae, going back to the seeds. This quality does not come other fungicides besides the organic mercury compounds.

609838/0 9 37609838/0 9 37

Die Verbindungen der Formel IA üben in Form der freien Base eine wachstumsregulierende Aktivität sowohl auf zweikeimblättrige Pflanzen als auch auf einkeimblättrige Pflanzen aus, wobei die herausragendste Wirkung eine Hemmung des Pflanzenwachstums ist. In einigen Fällen, insbesondere im Falle von zweikeimblättrigen Pflanzen, können einige der wachstumsregulierenden Eigenschaften als nachteilig angesehen werden. Ist dies der Fall, dann können die wachstumsregulierende sowie die phytotoxische Wirkung auf die Pflanze durch eine Metallsalzkomplexbildung der Imidazolverbindungen mit Elementen unterdrückt werden, die aus den Gruppen IIA, IVA, VA, IB, IIB, VIB, VIIB und VIII des Periodischen Systems der Elemente ausgewählt werden.The compounds of formula IA exercise in the form of the free base exert a growth regulating activity on both dicotyledonous plants and monocotyledonous plants, the the most outstanding effect is an inhibition of plant growth. In some cases, especially in the case of dicotyledons Plants, some of the growth regulating properties can be viewed as disadvantageous. If so, then you can the growth-regulating as well as the phytotoxic effect on the plant due to the formation of metal salt complexes of the imidazole compounds are suppressed with elements from groups IIA, IVA, VA, IB, IIB, VIB, VIIB and VIII of the Periodic Table of the elements are selected.

Zur Untersuchung der Verbindungen, die in der Tabelle IA zusammengefasst sind, wurde eine vorläufige Untersuchung der fungiziden Wirksamkeit in der Weise durchgeführt, dass die Verbindung in einer Menge von 300 ppm eingesetzt und bis zum Ablaufen auf Pflanzen in einem Trägervolumen von ungefähr 570 g/4000 m2 (150 gallons/acre) aufgesprüht wurden.To test the compounds which are summarized in Table IA, a preliminary test of the fungicidal activity was carried out in such a way that the compound was used in an amount of 300 ppm and until run-off on plants in a carrier volume of approximately 570 g / 4000 m 2 (150 gallons / acre) were sprayed on.

Die allgemein angewendete Methode bestand darin, in Töpfen wachsende Pflanzen zum Zeitpunkt eines Wachstums zu verwenden, an welchem eine Anfälligkeit gegenüber der zu untersuchenden Pilzkrankheit besteht, und die in Töpfe wachsenden Pflanzen auf einem sich bewegenden Band zu besprühen und die Sprühung trocknen zu lassen. Die jeweiligen Pflanzen wurden dann mit den Pilzsporen beimpft und anschliessend sich überlassen, bis die Krankheit sich entwickelt hat, worauf das Ausmaß der Bekämpfung ermittelt oder abgeschätzt wurde. Der Prozentsatz der Bekämpfung der Krankheit wird durch das folgende Bewertungssystem wiedergegeben:The method commonly used was growing in pots To use plants at the time of growth at which a susceptibility to the fungal disease to be examined and spray the potted plants on a moving belt and allow the spray to dry. The respective plants were then inoculated with the fungal spores and then left until the disease has developed, whereupon the extent of control is determined or estimated became. The percentage of disease control is represented by the following rating system:

A = 97 bis 100 %ige Bekämpfung B = 90 bis 96·%ige BekämpfungA = 97 to 100% control B = 90 to 96% control

609838/0937609838/0937

C = 70 bis 89 %ige Bekämpfung D = 50 bis 69 %ige Bekämpfung E = Inaktiv <50 %ige BekämpfungC = 70 to 89% control D = 50 to 69% control E = inactive <50% control

Prozentsatz Krankheit der nichtbehandelten Pflanzen -Percentage disease of untreated plants -

der Bekämpfung = Krankheit der behandelten Pflanzen the control = disease of the treated plants

Krankheit der nichtbehandelten Pflanzen x Disease of untreated plants x

Die phytopathogenen Pilze, die zur Untersuchung der fungiziden Aktivität der Verbindungen der Tabelle IA eingesetzt wurden, werden nachfolgend beschrieben:The phytopathogenic fungi used to study the fungicidal activity of the compounds in Table IA are described below:

BH = Gerstefleckenkrankheit (Helminthosporium teres) BOT = Grauer Schimmelpilz auf Fababohnen (Botyrytis cinerea) BPM = pulverartiger Bohnenmehltau (Erysiphe polygoni) GDM = Weintraubenflaumenstehltau (Plasmopora viticola) TLB = späte Tomatenfäule (Phytophtora infestans)BH = barley stain disease (Helminthosporium teres) BOT = gray mold on faba beans (Botyrytis cinerea) BPM = powdery bean mildew (Erysiphe polygoni) GDM = powdery mildew (Plasmopora viticola) TLB = late tomato rot (Phytophtora infestans)

RB = Reismehltau (Piricularia oryzae)RB = rice powdery mildew (Piricularia oryzae)

WSR = Weizenstengelrost (Puccinia graminis f.sp. tritici) WLR = Weizenblattrost {Puccinia recondita)WSR = wheat stem rust (Puccinia graminis f.sp. tritici) WLR = wheat leaf rust {Puccinia recondita)

In der Tabelle III sind die Ergebnisse zusammengefasst, die erzielt werden, wenn die meisten Verbindungen gemäss Tabelle IA in einer Menge von 300 ppm gegenüber den vorstehend angegebenen Pilzen untersucht werden.Table III summarizes the results that were achieved are when most of the compounds according to Table IA in an amount of 300 ppm compared to those indicated above Mushrooms to be studied.

60 9 8 38/093760 9 8 38/0937

• Tabelle IJIA• Table IJIA

.spxel Nr..spxel No. BHbra BOTBOT BPMBPM GDMGDM TLBTLB RB WSRRB WSR WLWL 1A1A AA. BB. AA. BB. EE. BB. AA. 2A2A AA. BB. AA. AA. BB. AA. AA. 3A3A AA. AA. AA. AA. BB. BB. AA. 4A4A EE. BB. AA. AA. AA. BB. AA. 5A5A AA. CC. AA. AA. BB. EE. AA. 6A6A AA. AA. AA. BB. BB. EE. AA. 7A7A AA. AA. AA. AA. AA. A —A - AA. 8A8A AA. AA. AA. AA. BB. BB. AA. 9A9A AA. AA. AA. AA. AA. AA. AA. 10A10A AA. AA. AA. ÄÄ BB. A —A - AA. 11A11A EE. EE. AA. BB. BB. BB. AA. 12A12A AA. EE. AA. EE. BB. AA. AA. 13A13A EE. EE. AA. -- EE. EE. EE. 14A14A AA. EE. AA. BB. AA. ~ i ~~ i ~ EE. 15A15A AA. EE. AA. BB. EE. BB. CC. 16A16A AA. EE. EE. EE. CC. AA. CC. 17A17A AA. EE. AA. BB. AA. EE. BB. 18A .18A. AA. EE. AA. AA. AA. AA. 19A19A EE. -.-. BB. BB. BB. AA. 2OA2OA AA. EE. ÄÄ BB. AA. AA. 21A21A AA. BB. AA. - B- B. BB. BB. AA. 22A22A AA. EE. AA. AA. AA. "R _»"R _» AA. 23A23A AA. CC. AA. CC. EE. CC. 24 A24 A AA. CC. AA. EE. EE. EE. -- 25Ä25Ä EE. CC. AA. EE. EE. EE. __

26A - Z A E B26A - Z AEB

/ Π ö Q 7/ Π ö Q 7

Lspxel Nr.Lspxel no. BHbra BOTBOT BPMBPM GDMGDM RLBRLB RBRB WSRWSR 27A27A AA. CC. AA. CC. EE. __ CC. 28A28A EE. EE. BB. CC. EE. AA. AA. 29A29A ΞΞ CC. AA. EE. .E.E -- EE. 3 OA-3 OA- BB. AA. AA. EE. EE. -- CC. 31A31A EE. CC. AA. CC. BB. -- EE. 32A32A EE. CC. AA. CC. EE. -- BB. 33A33A AA. EE. AA. CC. EE. -- EE. 34A \- 34A \ - EE. EE. AA. EE. EE. EE. 35A .35A. 36A36A AA. EE. AA. BB. AA. -- BB. 37A37A 38A38A AA. EE. AA. EE. EE. -- EE. 39A39A EE. CC. AA. EE. - -·- - · -- EE. 4OA4OA EE. EE. AA. CC. AA. -- CC. 41A '41A ' EE. CC. AA. CC. EE. -- EE. 42A42A EE. EE. AA. BB. AA. -- EE. 43A--43A-- EE. EE. AA. EE. EE. AA. EE. 4 4A--4 4A-- AA. EE. AA. AA. EE. -- CC. 45A45A AA. CC. EE. EE. EE. -- GG 46A46A AA. CC. AA. AA. EE. AA. AA. 47A47A EE. BB. EE. CC. EE. -- BB. 48A48A AA. BB. AA. BB. EE. -- AA. 49Α·49Α BB. AA. AA. BB. BB. -- BB. 5OA5OA AA. AA. AA. BB. EE. AA. AA. 51Α51Α EE. EE. AA. EE. EE. EE. CC. 52Α52Α EE. EE. AA. EE. EE. -- EE. 53Α53Α EE. EE. AA. EE. EE. -- EE. 54α '54α ' AA. EE. AA. EE. EE. -- EE. 55Α55Α τ?τ? CC. AA. EE. EE. -- EE. 56Α56Α AA. AA. EE. EE. EE. CC. EE. 57Α57Α AA. EE. AA. EE. EE. BB. BB. 58Α58Α EE. CC. AA. EE. EE. BB. EE.

609838/0937609838/0937

Beispie]Example] . Nr.. No. 59A59A 6OA6OA 61A61A 62A !62A! 63A63A 64A64A 65A65A 66A66A 67A67A 68a68a 69A69A 7OA7OA 71A71A 72A72A 73A73A 74A74A 75A75A 76A76A 77A77A 78A '78A ' 79A79A 8OA8OA 81A81A 82A82A 83A83A 84A84A 85A85A 86A86A 87A87A 88A i88A i 89A89A 9 OA9 OA

E A E A A B A A A A A E A A A E E A E A E A A A E A A E E E A EE A E A A B A A A A A E A A A E E A E A E A A A E A A E E E A E

BOTBOT

BPMBPM

GDMGDM

TLBTLB

RB WSR . WLRRB WSR. WLR

CC. AA. EE. EE. CC. AA. EE. CC. BB. EE. CC. -- EE. AA. EE. EE. EE. AA. EE. AA. CC. AA. AA. AA. DD. AA. AA. BB. EE. BB. AA. BB. AA. AA. BB. AA. EE. EE. BB. BB. EE. AA. AA. BB. BB. AA. EE. EE. BB. BB. EE. BB. AA. AA. AA. AA. AA. AA. AA. AA. EE. AA. BB. BB. EE. AA. CC. EE. AA. AA. EE. BB. BB. AA. BB. —---- EE. AA. BB. CC. EE. AA. EE. EE. CC. AA. AA. CC. CC. AA. BB. BB. EE. AA. EE. EE. CC. AA. EE. EE. CC. AA. EE. EE. CC. EE. EE. EE. EE. AA. EE. EE. CC. AA. BB. BB. BB. A-A- BB. BB. BB. AA. BB. BB. EE. AA. EE. BB.

—- EE. —- -- CC. -- -- CC. -- -- CC. -- BB. EE. -- AA. -- CC. AA. -- AA. EE. -- CC. AA. -- AA. BB. -- EE. AA. -- AA. BB. -- AA. BB. -- AA. EE. -- AA. AA. -- BB. BB. -- EE. -- EE. -- BB. -- AA. BB. -- AA. BB. -- AA. EE. -- EE. EE. -- EE. EE. -- BB. EE. -- BB. AA. -- AA. BB. -- AA. BB. - -- - AA. BB. -- AA. BB. -- AA. BB. -- AA. BB. -- ÄÄ BB. EE.

609838/0937609838/0937

260A047260A047

Beispiel Nr.Example no. BHbra BOTBOT BPMBPM GDMGDM TLBTLB RBRB WSRWSR W]W] 91A91A AA. EE. AA. EE. BB. BB. __ AA. 92A92A AA. EE. AA. EE. EE. -- -- AA. 93A93A EE. EE. AA. EE. EE. -- -- AA. 94A94A E''E '' EE. EE. EE. EE. BB. —- EE. 95A95A E-E- EE. EE. EE. EE. BB. -- EE. 96A96A AA. EE. AA. EE. - -- - EE. -- AA. 97A97A EE. EE. EE. EE. BB. BB. -- EE. 98A98A EE. EE. AA. C 'C ' EE. AA. AA. -- 99A99A EE. EE. AA. CC. EE. AA. AA. -- 100A100A a?a? AA. AA. BB. BB. __ E .E. __ 101A '101A ' EE. E ·E BB. BB. EE. AA. AA.

Nachfolgend werden neue Cyano-substituierte Produkte der Formel I (sowie ihre Metallkomplexe und Säureadditionssalze) beschrieben. Diese Verbindungen werden bezüglich ihrer Formeln, Beispiele und ihrer Aufführung in den Tabellen mit dem Buchstaben B gekennzeichnet, um sie von den vorstehend angegebenen Verbindungen zu unterscheiden.The following are new cyano-substituted products of the formula I (as well as their metal complexes and acid addition salts). These compounds are identified with the letter B with regard to their formulas, examples and their listing in the tables, to distinguish them from the compounds given above.

Weitere Unterklassen von Verbindungen der Formel I sind solche, in welchen das Kohlenstoffatom, das zu der Z-Gruppe in Nachbarstellung steht, einen Cyanosubstxtuenten aufweist. Verbindungen dieser Unterklasse werden nachfolgend mit dem Buchstaben B bezeichnet. Further subclasses of compounds of the formula I are those in which the carbon atom which is adjacent to the Z group has a cyano substituent. Compounds of this subclass are designated by the letter B below.

Eine Cyano-substituierte Unterklasse von Verbindungen entspricht folgender allgemeiner Formel:A cyano-substituted subclass of compounds corresponds to the following general formula:

609838/η η 37609838 / η η 37

CN R^CN R ^

Z-C-(CH2)a-C-(CK2)b-N R1 ' R2 ZC- (CH 2 ) a -C- (CK 2 ) b -N R 1 'R 2

(IB)(IB)

worin Z die in Formel I angegebene Bedeutung besitzt und vor-wherein Z has the meaning given in formula I and

•j zugsweise eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe ist, R für Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkenylgruppe, Phenyl oder eine substituierte Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder substi-• j is preferably an aryl or substituted aryl group, R is Hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkenyl group, phenyl or a substituted phenyl group, an aralkyl group or substituted

2 32 3

tuierte Aralkylgruppe steht, R und R unabhängig voneinandertuated aralkyl group, R and R are independent of one another

ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe oder eine Aralkylgruppe oder substituierte Aralkylgruppe bedeuten oder zusammen eine (C4-Cg)-Cycloalkylgruppe bilden, und R und Z, falls sie zusammengefasst werden, die Gruppea hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group or an aralkyl group or substituted aralkyl group or together form a (C 4 -C 6) -cycloalkyl group, and R and Z, if taken together, represent the group

bilden, während a und b " · ganze Zahlen von 0 bis 5 sind, X ein Halogenatom ist und c eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet. Säureadditionssalze von Verbindungen der Formel IB sind ebenfalls vorgesehen. Diese weisen vorzugsweise einen landwirtschaftlichen Zwecken zuträglichen Charakter auf und üben keinen nachteiligen Einfluss auf die Stellen auf, auf welche sie aufgebracht werden.form, while a and b "are integers from 0 to 5, X is a halogen atom and c is an integer from 0 to 2. Acid addition salts of compounds of Formula IB are also contemplated. These preferably have an agricultural Purposeful character and exert no negative influence on the places on which they are applied.

Metallsalzkomplexe von Verbindungen der Formel IB lassen sichMetal salt complexes of compounds of the formula IB can be

609838/0937609838/0937

0404704047

durch die allgemeine Formelby the general formula

•vM• vM

JLtJLt

Z-C-(CH,)a-C-(Cii.,).,-KZC- (CH,) a -C- (Cii.,)., - K

ZJ1- Jj ^ ZJ 1 - Jj ^

Λ tiΛ ti

(HB)(HB)

12 312 3

wiedergeben, worin Z, R, R,R,a, b, X und c die im Zusammenhang mit der Formel IB angegebenen Bedeutungen besitzen, M ein Metallkation ist, das aus der Gruppe UA, IVA, IB, HB, VIB, VIIB oder VIII des Periodischen Systems der Elemente ausgewählt wird, Y ein Gegenanion ist und d eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.represent, in which Z, R, R, R, a, b, X and c have the meanings given in connection with the formula IB, M is a metal cation selected from group UA, IVA, IB, HB, VIB, VIIB or VIII of the Periodic Table of the Elements is selected, Y is a counter anion and d is an integer from 1 to 4.

Im Zusammenhang mit der Definition der Verbindungen der Formeln IB und HB ist unter dem Begriff "Alkyl" in typischer Weise eineIn connection with the definition of the compounds of the formulas IB and HB, the term “alkyl” is typically a

und vorzugsweise eine (C1-Co)-AIlCyIgTUpPe ( Op£^-Alkylgruppe/zu verstehen, die verzweigt oder gerade seinand preferably a (C 1 -Co) -AIlCyIgTUpPe (Op £ ^ -alkyl group / to be understood, which are branched or straight

kann. Das Symbol Z bedeutet in typischer Weise Phenyl, Naphthyl, Methylendxoxyphenyl, Thienyl, Pyrryl, Furyl, Pyridyl oder Pyrimidyl, vorzugsweise Phenyl, Naphthyl, Methylendioxyphenyl, Thienyl oder Pyridyl und in ganz bevorzugter Weise eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit bis zu 3 Substituenten substituiert ist, vorzugsweise 2 Substituenten, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Trihalogenmethyl, Phenyl und Benzoyl besteht. Unter dem Begriff "Aralkyl", wie er im Zusammenhang mit den Definitionen der Verbindungen gemäss den Formeln IB und HB verwendet wird, sind in typischer Weise Benzyl, Phenäthyl oder Naphthylmethyl zu verstehen, wobei diese Gruppen natürlich Alkylsubstituenten in den Arylanteilen aufweisen können. Im Falle einer Substitution können die Benzyl-,can. The symbol Z typically means phenyl, naphthyl, methylenedxoxyphenyl, thienyl, pyrryl, furyl, pyridyl or pyrimidyl, preferably phenyl, naphthyl, methylenedioxyphenyl, thienyl or pyridyl and very preferably a phenyl group which is optionally substituted by up to 3 substituents, preferably 2 substituents, which independently of one another from the Group selected from fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy, methyl, ethyl, propyl, butyl, trihalomethyl, Consists of phenyl and benzoyl. The term "aralkyl" as used in connection with the definitions of the compounds according to the formulas IB and HB are used are typically benzyl, phenethyl or naphthylmethyl to be understood, where these groups can of course have alkyl substituents in the aryl moieties. In the case of substitution, the benzyl,

609838/0937609838/0937

Phenäthyl- und Naphthylinethylgruppen mit bis zu 2 Substituenten substituiert sein, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy/sowHe' TrÄalogenmethyl besteht. Der Begriff "Cycloalkyl" bedeutet in typischer Weise eine (C3~Cg)-Cycloalkylgruppe, während unter dem Begriff "Cycloalkenyl" in typischer Weise eine (Cc-Co)-Cycloalkenylgruppe zu verstehen ist.Phenäthyl- and Naphthylinethylgruppen be substituted with up to 2 substituents, which are independently selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy / sowHe 'TrÄalogenmethyl. The term "cycloalkyl" typically means a ( C 3 ~ Cg) -cycloalkyl group, while the term "cycloalkenyl" typically means a (Cc - Co) -cycloalkenyl group.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formeln IB und IIB, in denen Z Phenyl ist, das gegebenenfalls mit bis zu 2 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Chlor, Fluor, Chrom, Brom, Jod, Nitro, Methoxy und Methyl besteht,wahrend R1 für Wasserstoff, (Cj-Cj Q)-Alkyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-Cg)-Alkenyl, (C3-Cg)-Alkenyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Fluor, Chlor, Nitro, Methoxy oder Methyl besteht, steht, währendPreference is given to compounds of the formulas IB and IIB in which Z is phenyl which is optionally substituted by up to 2 substituents selected from the group consisting of chlorine, fluorine, chromium, bromine, iodine, nitro, methoxy and methyl , while R 1 is hydrogen, (Cj-Cj Q ) -alkyl, (C 3 -Cg) -cycloalkyl, (C 5 -Cg) -cycloalkenyl, (C 3 -Cg) -alkenyl, (C 3 -Cg) - Alkenyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 2 substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine, nitro, methoxy or methyl, stands while

2 32 3

R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C-q)-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Chlor, Nitro, Methoxy oder Methyl besteht, darstellen, oder, falls zusammengenommen, eine (C4-Cg)-CyCIoalkylgruppe bilden, und a 0 bis 5 bedeutet, b 0 ist, X für Chlor steht und c 0 bis 2 ist.R and R independently of one another are hydrogen, (C 1 -Cq) -alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted by up to 2 substituents selected from the group consisting of chlorine, nitro, methoxy or methyl or, if taken together, form a (C 4 -Cg) -CyCloalkyl group, and a is 0 to 5, b is 0, X is chlorine and c is 0 to 2.

Bevorzugtere Verbindungen der Formeln IB und IIB sind solche, in denen Z für Phenyl oder Phenyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Fluor, Chlor,More preferred compounds of the formulas IB and IIB are those in which Z is phenyl or phenyl, substituted by up to 2 Substituents selected from the group consisting of fluorine, chlorine,

-j Methyl, Methoxy oder Nitro besteht, steht, R Wasserstoff, (C.-Cg)-Alkyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, (C3-Cg)-Alkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl, Phenyl oder Chlorphenyl, Benzyl, Chlorbenzyl oder Phenäthyl ist,-j is methyl, methoxy or nitro, R is hydrogen, (C.-Cg) -alkyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, (C 3 -Cg) -alkenyl, (C 3 -Cg) -alkynyl, phenyl or chlorophenyl, benzyl Is chlorobenzyl or phenethyl,

2 32 3

R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C3)-Alkyl oder Phenyl stehen, a 0 bis 4 ist, b 0 ist und c ebenfalls für 0 steht.R and R independently of one another represent hydrogen, (C 1 -C 3 ) -alkyl or phenyl, a is 0 to 4, b is 0 and c is likewise 0.

609838/0937609838/0937

Die bevorzugtesten Verbindungen der Formeln IB und HB sind solche, in denen Z, b und c die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen und R für (C1-C,.)-Alkyl, Phenyl, Benzyl oderThe most preferred compounds of the formulas IB and HB are those in which Z, b and c have the meanings given above and R is (C 1 -C,.) - Alkyl, phenyl, benzyl or

2 3
Phenäthyl steht, R und R Wasserstoff sind und a O ist.2 3
Phenethyl, R and R are hydrogen and a is O.

Typische Beispiele für Verbindungen der Formel IB sind folgende: Typical examples of compounds of the formula IB are as follows:

1-L2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-propyll -imidazol 1 - £2-Cyano-2-(3-fluorphenyl)-butyl] .-2-methylimidazol 1 - p-Cyano-2- (4-bromphenyl) -pentyIJ- 'imidazol1-L2-cyano-2- (2-chlorophenyl) propyl imidazole 1- £ 2-cyano-2- (3-fluorophenyl) butyl]. -2-methylimidazole 1 - p-Cyano-2- (4-bromophenyl) -pentyIJ- 'imidazole

1-p-Cyano-2-(2,3-difluorphenyl)-3,3-dimethylbutyl] -imidazol1-p-cyano-2- (2,3-difluorophenyl) -3,3-dimethylbutyl] imidazole

1 -£2-Cyano-2-(5-brom-2-chlorphenyl)-dodecy Ϊ] -imidazol1 - £ 2-cyano-2- (5-bromo-2-chlorophenyl) -dodecy Ϊ] -imidazole

1 - [3-Cyano-3- (2,6-dichlorphenyl) -teü^decyl J -2-methylimidazol 1 - j~5-Cyano-5- (2,4,6-trichlorphenyl) -pentadecylj -imidazol 1-[8-Cyano-8-(2-nitrophenyl)-heptadecylJ-2-chlorimidazol 1 - pi O-Cyano-10-(2-chlor-4-nitrophenyl)-octadecyl]-imidazol1 - [3-Cyano-3- (2,6-dichlorophenyl) -part ^ decyl J -2-methylimidazole 1- j ~ 5-cyano-5- (2,4,6-trichlorophenyl) -pentadecylj -imidazole 1- [8-Cyano-8- (2-nitrophenyl) -heptadecylI-2-chloroimidazole 1 - pi O -cyano-10- (2-chloro-4-nitrophenyl) octadecyl] imidazole

1 -[2-Cyano-2-(2-cyanophenyl)-docosyll -2-nitroimidazol 1-£2-Cyano-2-(2-methoxyphenyl)-hexy]J -imidazol1 - [2-Cyano-2- (2-cyanophenyl) docosyl-2-nitroimidazole 1- £ 2-cyano-2- (2-methoxyphenyl) -hexy] J -imidazole

1 -p-Cyano-2-(4-chlor-2-nitrophenyl)-butyl]-2-methylimidazol1-p-cyano-2- (4-chloro-2-nitrophenyl) butyl] -2-methylimidazole

1-p-Cyano-2-phenyl-2-(2-chlorphenyl)-äthyl]-imidazol1-p-cyano-2-phenyl-2- (2-chlorophenyl) ethyl] imidazole

1 -p-Cyano-2-(2-bromphenyl)-2-(2-nitrophenyl)-äthyl} -imidazol 1- £2-Cyano-2- (2-chlor-4-methylphenyl) -2-_(4-methoxyphenyl) -1-p-Cyano-2- (2-bromophenyl) -2- (2-nitrophenyl) -ethyl} -imidazole 1- £ 2-cyano-2- (2-chloro-4-methylphenyl) -2 -_ (4-methoxyphenyl) -

äthylj-imidazolethyl imidazole

1 - t"3-Cyano-3- (2,6-diäthylphenyl) -propyl] -2-nitroimidazol 1-[2-Cyano-2-(4-trifluormethylphenyl)-äthyl]-imidazol 1-[3-Cyano-3-(2-bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-propylj -2-1 - t "3-cyano-3- (2,6-diethylphenyl) propyl] -2-nitroimidazole 1- [2-cyano-2- (4-trifluoromethylphenyl) ethyl] imidazole 1- [3-cyano-3- (2-bromophenyl) -3- (4-chlorophenyl) -propylj -2-

methylimidazolmethylimidazole

1 -U-Cyano-4-(3-cyanophenyl)-4-(2-methylphenyl)--butyl] -2-1 -U-cyano-4- (3-cyanophenyl) -4- (2-methylphenyl) butyl] -2-

chlorimidazolchlorimidazole

609838/Π937609838 / Π937

1- [2-Allyl-2-cyano-2- (2,4-dichlorphenyl) -äthylTj-imidazol 1- f2-Crotyl-2-cyano~2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl^-imidazol1- [2-Allyl-2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) ethylTj-imidazole 1- f2-Crotyl-2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -ethyl-imidazole

1 - p-Methallyl^-cyano^- (2,4-dichlorphenyl) -äthylj-1 - p-Methallyl ^ -cyano ^ - (2,4-dichlorophenyl) -äthylj-

imidazolimidazole

1 - [2- (5-Hexenyl) -2-cyano-2- (2,4-dichlorphenyl) -äthylj-1 - [2- (5-hexenyl) -2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -äthylj-

imidazolimidazole

1 - ["2-Propargyl-2-cyano-2- (2,4-dichlorphenyl) -äthyl}-1 - ["2-propargyl-2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl} -

imidazolimidazole

1 - [2- (4-Pentinyl) -2-cyano- (2, 4-dichlorphenyl) -äthylj-1 - [2- (4-pentynyl) -2-cyano- (2,4-dichlorophenyl) -äthylj-

imidazolimidazole

1- [2- (5-Hexinyl) -2-cyano- (2,4-dichlorphenyl) -äthyl[-1- [2- (5-hexynyl) -2-cyano- (2,4-dichlorophenyl) ethyl [-

imidazolimidazole

1 -[4-Cyano-4-(2,4-dichlorphenyl)-2,2-dimethylbutyl|-1 - [4-Cyano-4- (2,4-dichlorophenyl) -2,2-dimethylbutyl | -

imidazolimidazole

1 - [j7-Cyano-7- (2,4-dichlorphenyl) -heptyl] -imidazol 1 - p-Cyano-2- (4-tr if luormethy lphenyl) -hexyl] -2-1- [j7-Cyano-7- (2,4-dichlorophenyl) heptyl] imidazole 1 - p-cyano-2- (4-tr if luormethylphenyl) -hexyl] -2-

nitroimidazolnitroimidazole

1- [2-Cyano-2-(2,4-difluorphenyl)-1-(2,4-dimethylphenyl)-1- [2-cyano-2- (2,4-difluorophenyl) -1- (2,4-dimethylphenyl) -

hexyl] -2>-nitroimidazolhexyl] -2> -nitroimidazole

1- j~2-Cyano-2- (4-jodphenyl) -octyl} -imidazol 1- H2-Cyano-2-(3,5-dinitrophenyl)-hexyl] -imidazol 1- [2-Cyano-2-(2,3-dimethylphenyl)-hexyQ -imidazol 1-[1-(η-Butyl)-2-cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthylj-1- j ~ 2-cyano-2- (4-iodophenyl) octyl} imidazole 1- H2-cyano-2- (3,5-dinitrophenyl) hexyl] imidazole 1- [2-cyano-2- (2,3-dimethylphenyl) -hexyQ -imidazole 1- [1- (η-Butyl) -2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -äthylj-

imidazolimidazole

1- D-(n-Hexyl)-S-cyano-S-phenyl-S-(2,4-dichlorphenyl)-1- D- (n-hexyl) -S-cyano-S-phenyl-S- (2,4-dichlorophenyl) -

propyl]-imidazolpropyl] imidazole

1 -p-Phenyl-S-cyano-S-(2,4-dichlorphenyl)-propyl] -1 -p-phenyl-S-cyano-S- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -

imidazolimidazole

1 - |~6-Cyano-6- (4-methoxyphenyl) -6- (2-me thy lphenyl) -hexyl] .. ■-.-... . . - . . "imidazol1 - | ~ 6-cyano-6- (4-methoxyphenyl) -6- (2-methylphenyl) -hexyl] .. ■ -.-.... . -. . "imidazole

1- p-Cyäno-2-phenyl-2-,(4-äthylphenyl) -äthylj -imidazol 1-[2-Cyano-2-(4-pyridyl)-2-phenyläthyll -imidazol 1-[2-Cyano-2-(4-Pyrimidyl)-2-phenyläthyl]-imidazol 1-r2-Cyano-2-(3-pyridyl)-2-phenyldecylJ-imidazol 1-[1O-Cyano-10-(2-methoxy-4-methylphenyl)-10-phenyl-1- p-Cyano-2-phenyl-2 -, (4-ethylphenyl) -ethylj-imidazole 1- [2-Cyano-2- (4-pyridyl) -2-phenylethyl-imidazole 1- [2-cyano-2- (4-pyrimidyl) -2-phenylethyl] imidazole 1-r2-cyano-2- (3-pyridyl) -2-phenyldecylI-imidazole 1- [1O-cyano-10- (2-methoxy-4-methylphenyl) -10-phenyl-

decyl]-imidazoldecyl] imidazole

1 - jj2-Cyano-2- (2-pyrimidyl) -2-phenyläthyl"J -imidazol1- jj2-cyano-2- (2-pyrimidyl) -2-phenylethyl "I -imidazole

9838/09379838/0937

1-j_2-Cyano-2- (1 -naphthyl) -hexylj-imidazol1-j_2-cyano-2- (1-naphthyl) -hexylj-imidazole

1 -j 2-Cyano-2- L1 — (2,4-dichlornaphthyin -hexylj -imidazol1 -j 2-cyano-2- L1 - (2,4-dichloronaphthyin -hexylj -imidazole

1 - [j , 1 -Tetramethylen^-cyano^- (2,4-dichlorphenyl) -1 - [j, 1 -Tetramethylene ^ -cyano ^ - (2,4-dichlorophenyl) -

hexy11-imidazolhexy11-imidazole

sowie die Säureaddxtionssalze und Metallsalzkomplexe davon.as well as the acid addition salts and metal salt complexes thereof.

Verbindungen der Formel IB können nach verschiedenen Synthesewegen hergestellt werden, die folgende Methoden umfassen. Die Aralkylcyanoalkylimidazole lassen sich durch Alkylierung eines Arylacetonitrils der FormelCompounds of the formula IB can be prepared by various synthetic routes which include the following methods. The Aralkylcyanoalkylimidazole can be by alkylating a Arylacetonitrile of the formula

Z-CH0CN (HIB)Z-CH 0 CN (HIB)

mit einem Alkylhalogenid und Natriumhydrid in einem Lösungsmittel, wie Äther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 20 bis ungefähr 1000C zur Gewinnung eines Aralkylacetonitrils der Formel IVBwith an alkyl halide and sodium hydride in a solvent, such as ether, tetrahydrofuran, dioxane or the like, at temperatures from about 20 to about 100 ° C. to obtain an aralkylacetonitrile of the formula IVB

Z-CH(R1)CN (JVB)Z-CH (R 1 ) CN (JVB)

herstellen.produce.

Das Aralkylacetonitrxl (Formel IVB) wird durch Umsetzen mit einem Aldehyd oder Keton, der bzw, das geradkettig, cyclisiert oder verzweigt sein kann, hydroxyalkyliert, wobei die Hydroxyalkylierung in einem Lösungsmittel durchgeführt wird, wie Pyridin, N,N-Dimethylformamid oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr Q bis ungefähr 1500C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden. Dabei wird ein Alkohol der Formel VBThe aralkylacetonitrxl (formula IVB) is hydroxyalkylated by reaction with an aldehyde or ketone, which can be straight-chain, cyclized or branched, the hydroxyalkylation being carried out in a solvent, such as pyridine, N, N-dimethylformamide or the like Temperatures from about Q to about 150 ° C. for times from about 10 to about 40 hours. An alcohol of the formula VB

609838/0 9 3 7609838/0 9 3 7

CN R2 Z-C(R1JCOH (VB)CN R 2 ZC (R 1 JCOH (VB)

R3 R 3

erhalten.obtain.

Der erhaltene Alkohol (Formel VB) wird in das Chlorid durch Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid in einem Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 10 bis ungefähr 1100C überführt. Der Alkohol kann auch in den Methansulfonatester durch umsetzen mit Methansulfonylchlorid in einem Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 10 bis ungefähr 11.00C umgewandelt werden. Entweder das Chlorid oder der Methansulfonatester können mit einem Imidazol gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, wie Ν,Ν-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Diglym oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden umgesetzt werden, wobei das gewünschte Produkt (Formel I) erhalten wird, in welchem a und b für 0 stehen.The obtained alcohol (formula VB) is converted to the chloride by phosphorus pentachloride or thionyl chloride in a solvent such as benzene, toluene or the like at temperatures from about 10 to about 110 0 C. The alcohol may also be in the methanesulfonate with methanesulfonyl chloride by implement in a solvent such as benzene, toluene or the like at temperatures from about 10 to about 11.0 0 C to be converted. Either the chloride or the methanesulfonate ester can be reacted with an imidazole, if appropriate in a solvent such as Ν, Ν-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, diglyme or the like, at temperatures from about 50 to about 180 0 C for periods of about 10 to about 40 hours, whereby the desired product (formula I) in which a and b are 0 is obtained.

Die Dxarylcyanoalkylimidazole können durch Umsetzen eines Arylaldehyds mit einem Arylmagnesiumhalogenid in einem wasserfreien ätherischen Lösungsmittel, wie Äther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 25 bis ungefähr 1000C während Zeitspannen von ungefähr 1 bis ungefähr 24 Stunden zur Gewinnung eines Alkohols der Formel VIBThe Dxarylcyanoalkylimidazole can by reacting an arylaldehyde with an arylmagnesium halide in an anhydrous ethereal solvent, such as ether, tetrahydrofuran, dioxane or the like, at temperatures of about 25 to about 100 0 C for times of about 1 to about 24 hours to obtain an alcohol of the formula VIB

Z-CH(R1)OH (VIB)Z-CH (R 1 ) OH (VIB)

609838/0937609838/0937

- 87 hergestellt werden.- 87 to be produced.

Der Alkohol (Formel VIB) wird in das Halogenid durch Umsetzen mit Phosphortribromid oder Thionylchlorid in einem Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 25 bis ungefähr 1100C umgewandelt. Der Alkohol kann auch in den Methansulfonatester durch Umsetzen mit Methansulfοnylchlorid in einem Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 25 bis ungefähr 1100C umgewandelt werden. Entweder das Halogenid oder der Methansulfonatester können mit einem Metallcyanid in einem Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxyd, Ν,Ν-Dimethylformamid oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 4 bis ungefähr 24 Stunden zur Gewinnung des Diarylacetonitrils der Formel VlIB umgesetzt werden.The alcohol (Formula VIB) is converted to the halide by reacting with phosphorus tribromide or thionyl chloride in a solvent such as benzene, toluene or the like at temperatures of about 25 to about 110 ° C. The alcohol can be converted at temperatures of from about 25 to about 110 0 C in the methanesulfonate ester by reacting with Methansulfοnylchlorid in a solvent such as benzene, toluene or the like. Either the halide or the methanesulfonate ester can with a metal cyanide in a solvent such as dimethylsulfoxide, Ν, Ν-dimethylformamide or the like, at temperatures of about 50 to about 180 0 C for periods of about 4 to about 24 hours to obtain the diarylacetonitrile of the formula VlIB are implemented.

Z-CH(R1ICN (VIIB)Z-CH (R 1 ICN (VIIB)

Das Diarylacetonitril (Formel VIIB) wird durch Umsetzen mit einem Aldehyd oder Keton in einem Lösungsmittel, wie Pyridin, Ν,Ν-Dimethylformamid oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 0 bis ungefähr 1500C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden zur Gewinnung des entsprechenden Alkohols der Formel V hydroxyalkyliert. Der Alkohol wird in der vorstehend beschriebenen Weise in das Halogenid oder Methansulfonat umgewandelt. Entweder das Halogenid oder der Methansulfonatester können in ähnlicher Weise wie vorstehend beschrieben mit einem Imidazol gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, wie-Ν,Ν-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Diglym oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden zur Erzeugung des gewünschten Produktes (Formel IB), worin R für Aryl steht und a uncThe diarylacetonitrile (Formula VIIB) is obtained by reacting with an aldehyde or ketone in a solvent such as pyridine, Ν, Ν-dimethylformamide or the like at temperatures from about 0 to about 150 ° C. for times of about 10 to about 40 hours of the corresponding alcohol of the formula V is hydroxyalkylated. The alcohol is converted to the halide or methanesulfonate in the manner described above. Either the halide or the methanesulfonate ester can in a similar manner as described above with an imidazole, optionally in a solvent such as-Ν, Ν-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, diglyme or the like, at temperatures of about 50 to about 180 0 C for times of about 10 up to about 40 hours to produce the desired product (Formula IB), where R is aryl and a unc

609838/Π937609838 / Π937

b O sind, umgesetzt werden.b O are to be implemented.

Die Verbindungen der Formel IB können auch durch Anwenden der Methode von Markosza und Serafin "Roczniki Chem." 39, 1223, 1965, ibid. 40, 1839, 1966, sowie von Brändström und Junggren, "Tet. Letters", 473, 1972 hergestellt werden. Gemäss diesen Methoden wird das quaternäre Ammoniumsalz eines · Arylacetonitrilcarbanions (gebildet durch die Einwirkung einer 25 bis 50 %igen Lösung von Natriumhydroxyd auf ein Arylacetonitril der Formel IIIB und nachfolgende Behandlung mit einem qua ternär en Ammonium halogene5) in ein aprotisches Lösungsmittel, wie Chloroform oder Methylenchlorid, extrahiert und durch Zugabe eines Alkylhalogenids zur Lösung alkyliert, wobei ein Aralkylacetonitrxl der Formel IVB erhalten wird.The compounds of formula IB can also be prepared by applying the method of Markosza and Serafin "Roczniki Chem." 39, 1223, 1965, ibid. 40, 1839, 1966, and by Brändström and Junggren, "Tet. Letters", 473, 1972. According to these methods, the quaternary ammonium salt of an arylacetonitrile carbanion (formed by the action of a 25 to 50% strength solution of sodium hydroxide on an arylacetonitrile of the formula IIIB and subsequent treatment with a quaternary ammonium halogen 5 ) in an aprotic solvent such as chloroform or Methylene chloride, extracted and alkylated by adding an alkyl halide to the solution to give an aralkylacetonitrxl of the formula IVB.

Das Carbanion des Aralkylacetonitrils oder Diarylacetonitrils (Formel IVB) kann mit einen Dibromalkan unter Bedingungen bromalkyliert werden, die ähnlich den von Markosza und Brändström beschriebenen sind, wobei das Bromid (Formel VIIIB) erhalten wird.The carbanion of aralkylacetonitrile or diarylacetonitrile (Formula IVB) can be bromoalkylated with a dibromoalkane under conditions similar to those described by Markosza and Brändström to give the bromide (Formula VIIIB).

CNCN

Z-C(R1)(CH9) Br (VIIIB)ZC (R 1 ) (CH 9 ) Br (VIIIB)

Das Bromid (Formel VIIIB) wird danir ifit einem Imidazol gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Diglym oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden zur Gewinnung des gewünschten Produktes (Formel IE
umgesetzt.The bromide (Formula VIIIB) is Danir ifit an imidazole, if appropriate in a solvent such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, diglyme or the like, at temperatures from about 50 to about 180 0 C for periods of about 10 to about 40 hours to obtain of the desired product (formula IE
implemented.

(Formel IB), in welchem R für Wasserstoff steht und b 0 ist,(Formula IB), in which R stands for hydrogen and b is 0,

Das Carbanion des Aralkylacetonitrils oder Diarylacetonitrils der Formel IVB kann mit.einem verzweigten oder arylsubstxtuxerten Dibromalkan unter Bedingungen bromalkyliert werden, die von Markosza und Brändström beschriebenen Bedingungen ähnlich sind, wobei das Bromid (Formel IXB)The carbanion of aralkylacetonitrile or diarylacetonitrile of the formula IVB can be substituted with a branched or arylsubstxtxtxt Dibromoalkane can be bromoalkylated under conditions similar to those described by Markosza and Brändström, where the bromide (Formula IXB)

BO9838/0 937BO9838 / 0 937

CN R3 CN R 3

Z-C(R1J (CH2)a-C(R2)-(CH2)bBr (IXB)ZC (R 1 J (CH 2 ) a -C (R 2 ) - (CH 2 ) b Br (IXB)

erhalten wird.is obtained.

Dieses Bromid (Formel IXB) wird dann mit einem Imidazol gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, wie N,N-DimethyIformamid, Dimethylsulfoxyd, Diglym oder dergleichen, bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden umgesetzt, wobei das gewünschten Produkt (Formel IB) erhalten wird.This bromide (Formula IXB) is then reacted with an imidazole, if appropriate in a solvent such as N, N-DimethyIformamid, dimethylsulfoxide, diglyme or the like, at temperatures from about 50 to about 180 0 C for periods of about 10 to about 40 hours, whereby the desired product (Formula IB) is obtained.

Ein Verfahren zur Herstellung eines substituierten Imidazols, wie es durch Anspruch 2 wiedergegeben wird, worin R ausschliesslich für Cyano steht, besteht darin, ein geeignetes Nitril mit einem geeigneten substituierten Dihalogenalkan umzusetzen, wobei eine Halogenverbindung erhalten wird, bei der es sich um eine Verbindung gemäss Anspruch 2 handelt, in weicher R ausschliesslich für Cyano steht, und in welcher die Imidazolgruppe durch ein Halogenatom ersetzt ist, worauf diese Halogenverbindung mit einem Imidazol der Formel ">A process for making a substituted imidazole as recited by claim 2 wherein R is exclusive stands for cyano, consists in reacting a suitable nitrile with a suitable substituted dihaloalkane, where a halogen compound is obtained, which is a compound according to claim 2, in which R exclusively stands for cyano, and in which the imidazole group is replaced by a halogen atom, whereupon this halogen compound with an imidazole of the formula ">

CX)a CX) a

M-M-

umgesetzt wird, wobei X und a die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen besitzen.is implemented, where X and a have the meanings given in claim 2 own.

Vorzugsweise wird als Nitrilreaktant eine Verbindung der FormelThe preferred nitrile reactant is a compound of the formula

6098 38/09376098 38/0937

CN Z-CHR1 CN Z-CHR 1

eingesetzt, während die Halogenverbindung, die mit dem Imidazol zur Umsetzung gebracht wird, der Formelused, while the halogen compound, which is made to react with the imidazole, of the formula

CN R2 CN R 2

entspricht, worin Z und R die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen besitzen, m eine ganze Zahl ist und Hai für ein Halogenatom steht.corresponds to, in which Z and R have the meanings given in claim 2 have, m is an integer and Hai is a halogen atom stands.

Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen dem Nitril und der Halogenverbindung in Lösung in Gegenwart einer Base durchgeführt, wobei wenigstens eine äquimolare Menge der Halogenverbindung verwendet wird.The reaction between the nitrile and the halogen compound is preferred carried out in solution in the presence of a base, wherein at least an equimolar amount of the halogen compound is used.

Gemäss einer weiteren Ausführungsform wird als Base Natriumhydroxyd eingesetzt und die Reaktion bei einer Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 500C durchgeführt.According to a further embodiment, the base used is sodium hydroxide and the reaction at a temperature of about 20 carried out to about 50 0 C.

Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung der erfxndungsgemässen Aralkylcyanoalkylxmidazole gemäss vorliegender Erfindung besteht in der Zugabe einer Lösung eines Arylacetonitrils sowie eines Alkylhalogenids in Dimethylsulfoxyd zu einer 5Q %igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd bei Zimmertemperatur, Dieser Reaktionsmischung wird dann ein Dibromalkan zugesetzt, worauf das gewünschte Produkt (Formel VIIIB) in guter Ausbeute isoliert wird. Das Bromid (Formel VIIIB) wird dann mit einem Imidazol gegebenenfalls in Gegenwart einer kleinen Menge eines hochsiedenden LösungsmittelsAn improved method for making the invention Aralkylcyanoalkylxmidazole according to the present invention consists in the addition of a solution of an arylacetonitrile and one Alkyl halide in dimethyl sulfoxide to a 5Q% aqueous Solution of sodium hydroxide at room temperature. A dibromoalkane is then added to this reaction mixture, whereupon the desired Product (formula VIIIB) is isolated in good yield. The bromide (Formula VIIIB) is then optionally combined with an imidazole in the presence of a small amount of a high boiling solvent

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bei Temperaturen von ungefähr 50 bis ungefähr 1800C während Zeitspannen von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Stunden umgesetzt, wobei das gewünschte Produkt (Formel IB) erhalten wird.reacted at temperatures of about 50 to about 180 ° C. for times of about 10 to about 40 hours, the desired product (formula IB) being obtained.

Die Diarylcyanoalkylimidazole gemäss Formel IB können in ähnlicher Weise in der Weise hergestellt werden, dass ein Dibromalkan einer Lösung eines Diarylacetonitrils in Dimethylsulfoxyd sowie 50 %igem Natriumhydroxyd zugesetzt wird und die Reaktionstemperaturen bei ungefähr 20 bis ungefähr 500C während Zeitspannen von ungefähr 1 bis ungefähr 8 Stunden gehalten werden. Das erhaltene Bromid wird dann in das Imidazol unter Einhaltung bekannter Reaktionsbedingungen umgewandelt. The Diarylcyanoalkylimidazole according to formula IB may be prepared in a similar manner in such a way that a dibromoalkane is added to a solution of a Diarylacetonitrils in dimethyl sulfoxide and 50% sodium hydroxide and the reaction temperatures at about 20 to about 50 0 C for periods of about 1 to about 8 Hours are held. The bromide obtained is then converted into the imidazole using known reaction conditions.

Die Säureadditionssalze der Arylcyanoalkyl- und Diarylcyanoalkylimidazole gemäss Formel IB können in der vorstehend im Zusammenhang mit den Verbindungen der Formel IIA beschriebenen Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Zugabe wässriger, alkoholischer oder ätherischer Lösungen organischer Säuren oder Mineralsäuren zu wässrigen, alkoholischen oder ätherischen Lösungen der Verbindungen der Formel IB. Der erhaltene Niederschlag wird dann filtriert, mit dem Lösungsmittel gewaschen und getrocknet, wobei das gewünschte Säureadditionssalz erhalten wird. Typische Säuren, die für diesen Zweck verwendet werden können, sind Chlorwasserstoff säur.e, Salpetersäure, Bromwasserstoff säure. Schwefelsäure, Perchlorsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure und dergleichen.The acid addition salts of the arylcyanoalkyl and diarylcyanoalkylimidazoles according to formula IB can be prepared in the manner described above in connection with the compounds of formula IIA for example by adding aqueous, alcoholic or ethereal solutions of organic acids or mineral acids to aqueous, alcoholic or ethereal solutions of the compounds of the formula IB. The resulting precipitate is then filtered, washed with the solvent and dried to obtain the desired acid addition salt. Typical acids which can be used for this purpose are hydrochloric acid, nitric acid, hydrobromic acid. Sulfuric acid, Perchloric acid, phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and the like.

Die Metallsalzkomplexe der erfindungsgemässen Arylcyanoalkyl- und Diarylcyanoalkylimidazole können durch Behandeln einer wässrigen oder alkoholischen Lösung einer Verbindung der Formel IB oder ihres Säureadditionssalzes mit einer wässrigen oder alkoholischen Lösung eines Metallsalzes hergestellt werden. Der Niederschlag wird filtriert, mit einem Lösungsmittel gewaschen und ge-The metal salt complexes of the arylcyanoalkyl according to the invention and diarylcyanoalkylimidazoles can be prepared by treating an aqueous or alcoholic solution of a compound of the formula IB or their acid addition salt with an aqueous or alcoholic solution of a metal salt. The precipitation is filtered, washed with a solvent and

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trocknet. Dabei wird der gewünschte Metallsalzkomplex (Formel HB) erhalten.dries. The desired metal salt complex (formula HB) received.

Die Metallsalze, die zur Durchführung der vorstehend beschriebenen Methode verwendet werden können, sind solche, welche durch Kombination eines Metallkations, wie Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Cr, Mn, Fe, Co, Ni oder dergleichen, mit einem Anion, wie Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Bisulfat, Phosphat, Nitrat, Perchlorat, Carbonat, Bicarbor.at, Hydrogensulfid, Hydroxyd, Acetat, Oxalat, Malat, Zitrat, Tartrat oder dergleichen, gebildet werden.The metal salts necessary to carry out the above Method that can be used are those which are obtained by combining a metal cation such as Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Cr, Mn, Fe, Co, Ni or the like, with an anion such as chloride, Bromide, iodide, sulfate, bisulfate, phosphate, nitrate, perchlorate, Carbonate, Bicarbor.at, hydrogen sulfide, hydroxide, acetate, oxalate, Malate, citrate, tartrate or the like.

Ein Metallsalzkomplex der Formel HB kann auch durch Vermischen stöchiometrischer oder überschüssiger Mengen des Metallsalzes mit einem Aralkyl- oder Diarylcyanoalkylimidazol in der gewünschten Lösungsmittelmenge hergestellt werden, welche entsprechende Hilfsmittel enthält, und zwar unmittelbar vor dem Aufsprühen auf die Pflanzen. Hilfsmittel, welche für diese "in situ"-Herstellung verwendet werden können, sind Detergentien, Emulgiermittel, Benetzungsmittel, Verlaufmittel, Dispergiermittel, klebrigmachende Mittel, Klebstoffe oder dergleichen, wie sie für landwirtschaftliche Zwecke verwendet werden. Die Metallsalzkomplexe der erfindungsgemässen Verbindungen bedingen eine sichermachende Wirkung, durch welche die Phytotoxizität vermindert wird, wobei die fungizide Wirksamkeit beibehalten wird.A metal salt complex of the formula HB can also be obtained by mixing stoichiometric or excess amounts of the metal salt with an aralkyl or diarylcyanoalkylimidazole in the desired Amount of solvent are prepared, which contains the appropriate auxiliaries, immediately before spraying on the Plants. Tools used for this "in situ" production are detergents, emulsifiers, wetting agents, leveling agents, dispersants, tackifying agents, Adhesives or the like used for agricultural purposes. The metal salt complexes of the invention Compounds cause a securing effect, by which the phytotoxicity is reduced, whereby the fungicidal effectiveness is retained.

Es wurde ferner gefunden, dass Metall-enthaltende Fungizide ebenfalls als die Sicherheit erhöhende Mittel für Verbindungen der Formel IB dienen, wenn sie anstelle von Metallsalzen verwendet werden. Typische Metall-enthaltende Fungizide, die dafür verwendet werden können, sind folgende:It has also been found that metal-containing fungicides also serve as safety enhancing agents for compounds of formula IB when used in place of metal salts will. Typical metal-containing fungicides that can be used for this are as follows:

a) D!thiocarbamate und Derivate davon, wie Eisen(III)-dimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinkdimethyldithio-a) D! thiocarbamates and derivatives thereof, such as iron (III) dimethyldithiocarbamate (Ferbam), zinc dimethyldithio-

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carbamat (Ziram), Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb). sowie dessen Koordinationsprodukt mit Zinkionen (Mancozeb) und Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Zineb), -,■carbamate (Ziram), manganese ethylene bisdithiocarbamate (Maneb). as well as its coordination product with zinc ions (Mancozeb) and zinc ethylene bisdithiocarbamate (Zineb), -, ■

b) Fungizide auf Kupferbasis, wie Kupfer(I)-oxyd,b) copper-based fungicides, such as copper (I) oxide,

Kupfernaphthenat und Bordeaux-Mischung undCopper naphthenate and Bordeaux mixture and

c) verschiedene Fungizide, wie Phenylquecksilberacetat, N-Äthylmercuri-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endoinethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorphthalimid, Phenylquecksilbermonoäthanolanmioniumlactat, Nickel-enthaltende Verbindungen sowie Kalziumcyanamid.c) various fungicides, such as phenyl mercury acetate, N-ethylmercuri-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endoinethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorophthalimide, Phenylmercury monoethanolanmionium lactate, Nickel-containing compounds and calcium cyanamide.

Zur Durchführung der vorstehend beschriebenen Methoden verwendbare Lösungsmittel sind polare Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol, Äthanol, Isopropanol oder Äthylenglykol, sowie aprotische dipolare Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylsulfoxyd, Acetonitril, Dimethylformamid, Nitromethan oder Azeton.Which can be used to carry out the methods described above Solvents are polar solvents such as water, methanol, ethanol, isopropanol or ethylene glycol, as well as aprotic dipolar ones Solvent, for example dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethylformamide, nitromethane or acetone.

Die folgenden Beispiele erläutern Methoden zur Herstellung von Verbindungen der Formeln IB und HB. Sie zeigen die Herstellung erfindungsgemässer Verbindungen, die in den Tabellen IB und HB zusammengefasst sind.The following examples illustrate methods for preparing compounds of the formulas IB and HB. They show the production compounds according to the invention which are listed in Tables IB and HB are summarized.

Beispiel 15BExample 15B

1-[2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexylJ-imidazol-Hydrochlorid a) o6-n-Butyl-2,4-dichlorbenzylcyanid1- [2-Cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexylI-imidazole hydrochloride a) 06-n-butyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide

Natriumhydrid (0,3 Mol als 50 %ige Dispersion in Mineralöl) wird mit 100 ml eines trockenen η-Hexans zur Entfernung des Mineralöls gewaschen, dann mit trockenem Stickstoff abgeschirmt und in 250 mlSodium hydride (0.3 mol as a 50% dispersion in mineral oil) is used with 100 ml of a dry η-hexane to remove the mineral oil washed, then shielded with dry nitrogen and poured into 250 ml

609838/0 937609838/0 937

eines frisch destillierten Tetrahydrofurans suspendiert. Dieser Natrxumhydrxdsuspensxon wird tropfenweise bei Zimmertemperatur eine Lösung von 2,4-Dichlorbenzylcyanid in einer Menge von 55,8 g (0,3 Mol), gelöst in 100 ml Tetrahydrofuran, zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Temperatur bei 300C während einer Zeitspanne von weiteren 0,5 Stunden gehalten. Eine Lösung von n-Butyljodid wird anschliessend tropfenweise zugesetzt. Die erhaltene Reaktionsmischung wird bei 4O0C über Nacht unter Stickstoff gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 1 1 Wasser gegossen und mit dreimal 200 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser, verdünnter Chlorwasserstoffsäure, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet» Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 71 g eines braunen rohen Produktes, das weiter durch Vakuumdestillation (105 bis 107°C/0,1 mm) gereinigt wird. Man erhält 61,7 g (85 %) eines Produktes, das durch NMR identifiziert wird.suspended from a freshly distilled tetrahydrofuran. A solution of 2,4-dichlorobenzyl cyanide in an amount of 55.8 g (0.3 mol) dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran is added dropwise to this sodium hydroxide suspension at room temperature. After the addition has ended, the temperature is kept at 30 ° C. for a period of a further 0.5 hours. A solution of n-butyl iodide is then added dropwise. The reaction mixture is stirred at 4O 0 C under nitrogen overnight. The reaction mixture is poured into 1 l of water and extracted three times with 200 ml of ether. The combined ether extracts are washed with water, dilute hydrochloric acid, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 71 g of a brown crude product which is further purified by vacuum distillation (105 to 107 ° C./0.1 mm). 61.7 g (85%) of a product which is identified by NMR are obtained.

b) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-1-olb) 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-1-ol

Einer eiskalten gerührten Lösung von 5 g (0,02 Mol) ßf-n-Butyl-2,4-dichlorbenzylcyanid in 20 ml Pyridin, die eine Suspension von 2,4 g (0,08 Mol) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltrxäthylammoniumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 16 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 300 ml Wasser gegossen-und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 5,6 g eines dicken Öls, das durch NMR identifiziert wird.An ice-cold stirred solution of 5 g (0.02 mol) βf-n-butyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide in 20 ml of pyridine, which contains a suspension of 2.4 g (0.08 mol) of paraformaldehyde, 1 ml of benzyltrxäthylammoniumhydroxyd added. The mixture is left under nitrogen at room temperature for a period of 16 Stirred for hours. The reaction mixture is poured into 300 ml of water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 5.6 g of a thick oil which is identified by NMR.

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c) 2-Cyano-2- (2,4-die ill or phenyl) -hexylmethansulfonatc) 2-cyano-2- (2,4-die ill or phenyl) -hexyl methanesulfonate

Eine Mischung aus 5,6 g (0,02 Mol) 2~Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-1-ol und 2,9 g (0,025 Mol) Methansulfonylchlorid in 200 ml Benzol wird tropfenweise bei 100C zu 2,8 g (0,027 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad während weiterer 30 Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert, worauf das Filtrat mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet wird. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 6,3 g des Produktes.A mixture of 5.6 g (0.02 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-1-ol and 2.9 g (0.025 mol) of methanesulfonyl chloride in 200 ml of benzene is added dropwise at 10 0 C added to 2.8 g (0.027 mol) of triethylamine. The reaction mixture is stirred at room temperature for a period of 30 minutes and then heated on a steam bath for an additional 30 minutes. The precipitate formed is filtered off, and the filtrate is washed with dilute hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 6.3 g of the product.

d) 1 -[2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexylj-imidazol-Hydrochlorid d) 1 - [2-Cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj-imidazole hydrochloride

Eine Mischung von 100 g (0,29 Mol) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexylmethansulfonat, 100 g (1,5 Mol) Imidazol und 5 ml N,N-Dimethylformamid wird unter Rühren über Nacht auf 135°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird abfiltriert. In die ätherische Lösung wird trockenes Chlorwasserstoffgas eingeperlt. Der ausfallende weisse Niederschlag wird gesammelt und getrocknet. Man erhält 70,4 g (68 %) des erwarteten Produktes, das durch NMR identifiziert wird,A mixture of 100 g (0.29 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -hexyl methanesulfonate, 100 g (1.5 mol) imidazole and 5 ml N, N-dimethylformamide is heated to 135 ° C. overnight while stirring. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are over magnesium sulfate dried. The drying agent is filtered off. In the ethereal Dry hydrogen chloride gas is bubbled into the solution. Of the the white precipitate which separates out is collected and dried. Man receives 70.4 g (68%) of the expected product, which is identified by NMR,

Beispiel 24B . .Example 24B. .

Zinkchloridkomplex von 1 - |_2-Cyano-2 ,4-dichlarphenyl) -hexylj-imidazol Einer äthanolischen Lösung von 3 g (0,01 Mol) 1-[2-Cyano-2-(2,4-Zinc chloride complex of 1- | _2-cyano-2,4-dichlarphenyl) -hexylj-imidazole An ethanolic solution of 3 g (0.01 mol) 1- [2-cyano-2- (2,4-

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dichlor phenyl ),-hexyl -imidazol wird eine Lösung von 0r63 g (0,01 Mol) Zinkchlorid, gelöst in 10 ml eines absoluten Äthanols, zugesetzt. Der gebildete weisse Niederschlag wird abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet- Man erhält 3,1 g des gewünschten Produktes (F. 196 bis 198°C), das durch NMR identifiziert wird.dichloro phenyl) - hexyl imidazole is added a solution of 0 r 63 g (0.01 mol) of zinc chloride dissolved in 10 ml of absolute ethanol, is added. The white precipitate formed is filtered off, washed with ethanol and dried. 3.1 g of the desired product (melting point 196 ° to 198 ° C.), which is identified by NMR, are obtained.

Beispiel 31BExample 31B

1-L2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-decylj-imidazol-Hydrochlorid ■1-L2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -decylj-imidazole hydrochloride ■

a) ct-n-Octyl-2,4-dichlorbenzylcyanida) ct-n-octyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide

Natriumhydrid (0,13 Mol als 50 %ige Dispersion in Mineralöl) wird mit 100 ml eines trockenen Hexans zur Entfernung des Mineralöls gewaschen, dann mit trockenem Stickstoff abgeschirmt und in 250 ml eines frisch destillierten Tetrahydrofurans suspendiert. Dieser Natriumhydridsuspension wird tropfenweise bei Zimmertemperatur eine Lösung von 25 g (0,13 Mol) 2,4-Dichlorbenzylcyanidf gelöst in 100 ml Tetrahydrofuran, zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Temperatur bei 300C während weiteren 0,5 Stunden gehalten. Eine Lösung von 27 g (0,14 Mol) η-Octylbromid wird dann tropfenweise zugesetzt. Die erhaltene Reaktionsmischung wird bei 400C über Nacht unter Stickstoff gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 1 1 Wasser gegossen und mit dreimal 200 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser, verdünnter Chlorwasserstoffsäure, gesättigter Natriumbxcarbonatlösung sowie gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 39,8 g (100 %) des Produktes,Sodium hydride (0.13 mol as a 50% dispersion in mineral oil) is washed with 100 ml of a dry hexane to remove the mineral oil, then blanketed with dry nitrogen and suspended in 250 ml of a freshly distilled tetrahydrofuran. A solution of 25 g (0.13 mol) of 2,4-dichlorobenzyl cyanide dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran is added dropwise to this sodium hydride suspension at room temperature. After the addition has ended, the temperature is kept at 30 ° C. for a further 0.5 hours. A solution of 27 g (0.14 mol) of η-octyl bromide is then added dropwise. The reaction mixture obtained is stirred at 40 ° C. overnight under nitrogen. The reaction mixture is poured into 1 l of water and extracted three times with 200 ml of ether. The combined ether extracts are washed with water, dilute hydrochloric acid, saturated sodium carbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 39.8 g (100%) of the product,

b) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-decan-1-olb) 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -decan-1-ol

Einer eiskalten gerührten Lösung von 40 g (0,14 Mol) 0C-n-Octyl-An ice-cold stirred solution of 40 g (0.14 mol) of 0C-n-octyl-

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2,4-dichlorbenzylcyanid in 250 ml Pyridin, die eine Suspension von 21 g (0,7 MoI) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltriäthylammoniumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 72 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 2 1 Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen ■ und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft. Dabei erhält man 40 g eines dicken Öls.2,4-dichlorobenzyl cyanide in 250 ml of pyridine, which is a suspension of 21 g (0.7 mol) of paraformaldehyde contains 1 ml of benzyltriethylammonium hydroxide added. The mixture is left under nitrogen at room temperature for a period of Stirred for 72 hours. The reaction mixture is poured into 2 l of water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and saturated sodium chloride solution ■ and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 40 g of a thick oil.

c) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-decylmethansulfonatc) 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) decyl methanesulfonate

Einer Mischung aus 40 g (0,12 Mol) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-decan-1-ol und 15,3 g (0,13 Mol) Methansulfonylchlorid in 2 1 Benzol werden tropfenweise bei 100C 14,8 g (0,14 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad während einer Zeitspanne von weiteren 30 Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft. Dabei erhält man 41,3 g eines Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 40 g (0.12 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -decan-1-ol and 15.3 g (0.13 mol) of methanesulfonyl chloride in 2 l of benzene are added dropwise at 10 0 C 14.8 g (0.14 mol) of triethylamine were added. The reaction mixture is stirred at room temperature for 30 minutes and then heated on a steam bath for an additional 30 minutes. The precipitate formed is filtered off. The filtrate is washed with dilute hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives 41.3 g of a product which is identified by NMR.

d) 1-[2-Cyano-2-(2,4^dichlQrphenyl)-decy3^]-imidazol-Hydrochlorid d) 1- [2-Cyano-2- (2,4 ^ dichlorophenyl) -decy3 ^] - imidazole hydrochloride

Eine Mischung aus 41,3 g (0,1 Mol) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-decylmethansulfonat, 27,7 g (0,4 Mol) Imidazol und 1,5 ml N,N-Dimethylformamid wird unter Rühren auf 13Q0C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherex-A mixture of 41.3 g (0.1 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) decyl methanesulfonate, 27.7 g (0.4 mol) of imidazole and 1.5 ml of N, N-dimethylformamide is heated with stirring to 13Q 0 C over a period of 24 hours. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The United Aetherx

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trakte werden mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. In die ätherische Lösung wird trockenes Chlorwasserstoff gas eingeperlt. Der ausfallende weisse Feststoff wird gesammelt und getrocknet. Dabei erhält man 11,7 g (28 %) des erwarteten Produktes, das durch NMR identifiziert wird.tracts are washed with water and dried over sodium sulfate. Dry hydrogen chloride gas is bubbled into the ethereal solution. The precipitated white solid is collected and dried. This gives 11.7 g (28%) of the expected product, which is identified by NMR.

Beispiel 27BExample 27B

1 - |_2-Cyano-2-X4-chlorphenyl) -propylJ -imidazol-Hydrochlorid a) 2-Cyano-2-(4-chlorphenyl)-propan-1-ol1- | _2-Cyano-2-X4-chlorophenyl) propyl / imidazole hydrochloride a) 2-cyano-2- (4-chlorophenyl) propan-1-ol

Einer eiskalten gerührten Lösung von 50 g (0,3 Mol) c6-Methyl-4-chlorbenzylcyanid (im Handel erhältlich) in 500 ml Pyridin, das eine Suspension von 36 g (1,2 Mol) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltrxäthylammoniumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 72 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und dann mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und gesättigter Natriumchlorxdlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft. Dabei erhält man ein dickes öl in einer Menge von 58,4 g, das durch NMR identifiziert wird.An ice-cold stirred solution of 50 g (0.3 mol) of c6-methyl-4-chlorobenzyl cyanide (commercially available) in 500 ml of pyridine containing a suspension of 36 g (1.2 mol) of paraformaldehyde 1 ml of Benzyltrxäthylammoniumhydroxyd added. The mixture is left under nitrogen at room temperature for a period of time stirred for 72 hours. The reaction mixture is poured into water and then extracted with ether. The combined ether extracts are mixed with water and saturated sodium chloride solution washed and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. This gives a thick oil in a quantity of 58.4 g identified by NMR.

b) 2-Cyano-2-(4-chlorphenyl)-propylmethansulfonatb) 2-cyano-2- (4-chlorophenyl) propyl methanesulfonate

Einer Mischung aus 68 g (0,3 Mol) 2-Cyano-2-(4-chlorphenyl)-propan-1-ol und 37,5 g (0f33 Mol). Methansulfonylchlorid in 2 1 Benzol werden tropfenweise bei 100C 36 g (0,36 Mol) Triäthylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dämpfbad während einer Zeitspanne von 30 Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird filtriert» Das Filtrat wird mit verdünnterA mixture of 68 g (0.3 mol) of 2-cyano-2- (4-chlorophenyl) propan-1-ol and 37.5 g (0 f 33 mol). Methanesulfonyl chloride in 2 l of benzene are added dropwise at 10 ° C. 36 g (0.36 mol) of triethylamine. The reaction mixture is stirred at room temperature for a period of 30 minutes and then heated on a steam bath for a period of 30 minutes. The precipitate formed is filtered »The filtrate is diluted with

609838/0937609838/0937

Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft, wobei man 63 g des Produktes erhält.Hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated, 63 g of the product are obtained.

c) 1-[2-Cyano-2-(4-chlorphenyl)-propylj-imidazol-Hydrochlorid c) 1- [2-Cyano-2- (4-chlorophenyl) -propylj-imidazole hydrochloride

Eine Mischung aus 63 g (0,23 Mol) 2-Cyano-2-(4-chlorphenyl)-propylmethansulfonat, 62,6 g (0,9 Mol) Imidazol und 3 ml N,N-Dimethylformamid wird unter Rühren auf 13O0C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. In die ätherische Lösung wird Chlorwasserstoffgas eingeperlt. Der ausgefallene weisse Feststoff wird gesammelt und getrocknet. Man erhält 38 g (58,6 %) des erwarteten Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 63 g (0.23 mol) of 2-cyano-2- (4-chlorophenyl) -propylmethansulfonat, 62.6 g (0.9 mol) of imidazole and 3 ml of N, N-dimethylformamide with stirring at 13O 0 C heated for a period of 24 hours. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. Hydrogen chloride gas is bubbled into the ethereal solution. The precipitated white solid is collected and dried. 38 g (58.6%) of the expected product, which is identified by NMR, are obtained.

Beispiel 28BExample 28B

1-[2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-äthyl]-imidazolium-. nitrat1- [2-cyano-2- (2-chlorophenyl) -2- (4-chlorophenyl) ethyl] imidazolium-. nitrate

a) -2,4' -Dichlorbenzhydrola) -2,4'-dichlorobenzhydrol

Zu T2,7 g (0,52 Mol) Magnesiumdrehspänen in 200 ml eines wasserfreien Äthers werden 10,0 g (0,052 Mol) p-Bromchlorbenzol gegeben, worauf die Mischung zum Rückfluss erwärmt wird. Wenn die Grignard-Reaktion beginnt, wird mit dem Erhitzen aufgehört, worauf 80,0 g (0,47 Mol) weiteres p-Bromchlorbenzol in 80 ml Äther tropfenweise unter fortgesetztem Rückfluss zugegeben wird. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne10.0 g (0.052 mol) of p-bromochlorobenzene are added to T2.7 g (0.52 mol) of magnesium turnings in 200 ml of anhydrous ether, whereupon the mixture is heated to reflux. When the Grignard reaction begins, the heating is stopped, whereupon 80.0 g (0.47 mol) more p-bromochlorobenzene in 80 ml of ether dropwise is added with continued reflux. After the addition is complete, the reaction mixture is for a period of time

R09838/Q937R09838 / Q937

von 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt und abgekühlt, worauf 73,4 g (0,52 Mol) o-Chlorbenzaldehyd langsam zugesetzt werden. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von 2 Stunden am Rückfluss gehalten, abgekühlt und in Eiswasser gegossen. Die erhaltene Mischung wird mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Die organische Phase wird abgetrennt. Die wässrige Schicht wird mit Äther extrahiert. Der Extrakt wird der organischen Phase züge- · setzt. Diese Lösung wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend konzentriert. Dabei erhält man einen öligen Feststoff. Das Material wird aus Petroläther kristallisiert. Man erhält 109,4 g (83 %) des Produktes (F. 68 bis 700C).heated to reflux for 2 hours and cooled, whereupon 73.4 g (0.52 mol) of o-chlorobenzaldehyde are slowly added. The reaction mixture is refluxed for 2 hours, cooled and poured into ice water. The resulting mixture is acidified with hydrochloric acid. The organic phase is separated off. The aqueous layer is extracted with ether. The extract is added to the organic phase. This solution is washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated. This gives an oily solid. The material is crystallized from petroleum ether. 109.4 g (83%) of the product (melting point 68 to 70 ° C.) are obtained.

b) 2,4'-Dichlordiphenylbrommethanb) 2,4'-dichlorodiphenylbromomethane

Zu 109,4 g (0,432 Mol) 2,4'-Dichlorbenzhydrol in 125 ml Benzol werden langsam 68,4 g (0,253 Mol) Phosphortribromid bei 100C zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmischung während einer Zeitspanne von 2 Stunden gerührt. Das Benzol wird dann bei Atmosphärendruck abgestrippt, wobei die Blasentemperatur 115°C erreicht. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und in Eiswasser gegossen. Nach einem Rühren während einer Zeitspanne von 15 Minuten wird das organische Material mit dreimal 100 ml Äther extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, mit Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend konzentriert. Dabei erhält man 116,5 g des rohen Produktes. Eine Destillation liefert 97,2 g (69 %) des reinen Brommethanproduktes (140 bis 145°C/Q,1 mm).To 109.4 g (0.432 mol) of 2,4'-dichlorobenzhydrol in 125 ml of benzene slowly 68.4 g (0.253 mol) of phosphorus tribromide are added at 10 0 C. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a period of 2 hours. The benzene is then stripped off at atmospheric pressure, the bubble temperature reaching 115 ° C. The reaction mixture is cooled and poured into ice water. After stirring for 15 minutes, the organic material is extracted three times with 100 ml of ether. The extracts are combined, washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated. This gives 116.5 g of the crude product. Distillation yields 97.2 g (69%) of the pure bromomethane product (140 to 145 ° C./Q, 1 mm).

c) 2,4'-Dichlordiphenylacetonitrilc) 2,4'-dichlorodiphenylacetonitrile

Zu 85,0 g (0,27 Mol) der hergestellten Brommethan-Derivate werden bei 125°C 25,5 g (0,285 Mol) eines wasserfreien Kupfer(I)-cyanids zugesetzt. Die Temperatur steigt allmählich exotherm aufTo 85.0 g (0.27 mol) of the produced bromomethane derivatives are 25.5 g (0.285 mol) of an anhydrous copper (I) cyanide were added at 125 ° C. The temperature rises gradually exothermically

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14O0C, bevor sie auf 1250C zurückgeht. Nach einem Rühren während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 125°C wird die Reaktionsmischung auf 1500C während einer weiteren Stunde erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und mit 200 ml Benzol vermischt. Der unlösliche Feststoff wird abfiltriert, worauf das Filtrat zur Trockne gestrippt wird. Dabei erhält man 70,6 g des rohen Produktes. Eine Destillation ergibt 63,3 g (90 %) des Acetonitril-Derivats (140 bis 144°C/0,1 mm).14O 0 C before it goes back to 125 0 C. After stirring for a period of 1 hour at 125 ° C the reaction mixture to 150 0 C is heated for an additional hour. The reaction mixture is cooled and mixed with 200 ml of benzene. The insoluble solid is filtered off and the filtrate is stripped to dryness. This gives 70.6 g of the crude product. Distillation gives 63.3 g (90%) of the acetonitrile derivative (140 to 144 ° C / 0.1 mm).

d) 2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-äthanold) 2-cyano-2- (2-chlorophenyl) -2- (4-chlorophenyl) ethanol

Einer eiskalten gerührten Lösung von 20 g (0,08 Mol) 2,4'-Dichlordipheny!acetonitril in 100 ml Pyridin, die eine Suspension von 9,2 g (0,3 Mol) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltriäthylammoniumhydroxyd zugegeben. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 60 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 1,5 1 Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft, wobei man 18 g eines dicken Öls erhält, das durch NMR identifiziert wird.An ice-cold stirred solution of 20 g (0.08 mol) of 2,4'-dichlorodiphenyl / acetonitrile in 100 ml of pyridine, which contains a suspension of 9.2 g (0.3 mol) of paraformaldehyde, 1 ml of benzyltriethylammonium hydroxide is added admitted. The mixture is stirred under nitrogen at room temperature for a period of 60 hours. The reaction mixture is poured into 1.5 l of water and extracted with ether. The combined ether extracts are mixed with water and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated, leaving 18 g of one thick oil which is identified by NMR.

e) 2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-äthylmethansulfonat e) 2-cyano-2- (2-chlorophenyl) -2- (4-chlorophenyl) ethyl methanesulfonate

Einer Mischung von 18 g (0,06 Mol) 2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-4-chlorphenyl)-äthanol und 7,8 g (0,07 Mol) Methansulfonylchlorid in 200 ml Benzol werden tropfenweise bei 100C 7,5 g (0,08 Mol) Triäthylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad während weiteren 30 Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird filtriert, worauf das Filtrat mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen undA mixture of 18 g (0.06 mol) of 2-cyano-2- (2-chlorophenyl) -2-4-chlorophenyl) ethanol and 7.8 g (0.07 mol) of methanesulfonyl chloride in 200 ml of benzene are added dropwise 10 ° C. 7.5 g (0.08 mol) of triethylamine were added. The reaction mixture is stirred at room temperature for a period of 30 minutes and then heated on a steam bath for an additional 30 minutes. The precipitate formed is filtered and the filtrate is washed with dilute hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and

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über Magnesiumsulfat getrocknet wird. Das Lösungsmittel wird abgedampft, wobei man 22 g des Produktes (F. 124 bis 127°C) erhält, das durch NMR identifiziert wird,is dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated, 22 g of the product (mp 124-127 ° C) being obtained, which is identified by NMR,

f) 1-[2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyläthyljimidazoliumnitrat f) 1- [2-Cyano-2- (2-chlorophenyl) -2- (4-chlorophenylethyljimidazolium nitrate

Eine Mischung aus 22 g (0,06 Mol) ' 2-Cyano-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-äthylmethansulfonat, 16,3 g (0,24 Mol) Imidazol und 1 ml N,N-Dimethylformamid wird unter Rühren auf 1500C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. In die ätherische Lösung wird unter kräftigem Rühren ein Überschuss an konzentrierter Salpetersäurelösung gegossen. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert und mit Äther gewaschen und anschliessend getrocknet, wobei man 10,8 g (44,4 %) des Produktes erhält, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 22 g (0.06 mol) of 2-cyano-2- (2-chlorophenyl) -2- (4-chlorophenyl) ethyl methanesulfonate, 16.3 g (0.24 mol) of imidazole and 1 ml of N, N-dimethylformamide is heated to 150 ° C. for a period of 24 hours while stirring. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. An excess of concentrated nitric acid solution is poured into the ethereal solution while stirring vigorously. The precipitate obtained is filtered and washed with ether and then dried, giving 10.8 g (44.4%) of the product which is identified by NMR.

Beispiel 41BExample 41B

1- jj2-Cyano-2- (2,4-dichlorphenyl) -4-phenylbutyl]-imidazoliumnitrat a) Ct;-Phenäthyl-2,4-dichlorbenzylcyanid1- jj2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -4-phenylbutyl] imidazolium nitrate a) Ct; -phenethyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide

Natriumhydrid (0,13 Mol als 50 %ige Dispersion in Mineralöl) wird mit 100 ml eines trockenen η-Hexans zur Entfernung des Mineralöls gewaschen, mit trockenem Stickstoff abgeschirmt und in 250 ml eines frisch destillierten Tetrahydrofurans suspendiert. Dieser Natriumhydridsuspension wird tropfenweise bei Zimmertemperatur eine Lösung von 25 g (0,13 Mol) 2,4-Dichlorbenzylcyanid, gelöst in 100 ml Tetrahydrofuran, zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendetSodium hydride (0.13 mol as a 50% dispersion in mineral oil) is used with 100 ml of a dry η-hexane to remove the mineral oil washed, shielded with dry nitrogen and suspended in 250 ml of a freshly distilled tetrahydrofuran. This A solution of 25 g (0.13 mol) of 2,4-dichlorobenzyl cyanide is dissolved dropwise at room temperature with a sodium hydride suspension in 100 ml of tetrahydrofuran added. After the addition is over

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ist, wird die Temperatur bei 3O0C während einer Zeitspanne von weiteren 0,5 Stunden gehalten« Eine Lösung von 26 g (0,14 Mol) Phenäthylbromid wird dann tropfenweise zugesetzt, worauf die erhaltene Reaktionsmischung bei 400C über Nacht unter Stickstoff gerührt wird. Die Reaktionsmischung wird in 1 1 Wasser gegossen und mit dreimal 200 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser, verdünnter Chlorwasserstoffsäure, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft, worauf das rohe Produkt destilliert wird (144 bis 156°C/0,03 mm). Dabei erhält man 26,6 g (70,5 %) des Produktes, das durch NMR identifiziert wird., the temperature is maintained at 3O 0 C over a period of a further 0.5 hours, "A solution of 26 g (0.14 mol) Phenäthylbromid is then added dropwise, followed by stirring the reaction mixture at 40 0 C under nitrogen overnight will. The reaction mixture is poured into 1 l of water and extracted three times with 200 ml of ether. The combined ether extracts are washed with water, dilute hydrochloric acid, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated and the crude product is distilled (144-156 ° C / 0.03 mm). This gives 26.6 g (70.5%) of the product which is identified by NMR.

b)·2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-phenylbutan-1-olb) 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -4-phenylbutan-1-ol

Einer eiskalten gerührten Lösung von 26,5 g (0,09 Mol) QC-Phenäthyl-2,4-dichlorbenzylcyanid in 200 ml Pyridin, die eine Suspension von 11 g (0,35 Mol) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltriäthylammoniumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 24 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in 1 1 Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser· und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgedampft, wobei man 25,4 g eines dicken Öls erhält, das durch NMR identifiziert wird«An ice-cold stirred solution of 26.5 g (0.09 mol) of QC-phenethyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide in 200 ml of pyridine, which contains a suspension of 11 g (0.35 mol) of paraformaldehyde, 1 ml Benzyltriethylammonium hydroxide added. The mix will stirred under nitrogen at room temperature for a period of 24 hours. The reaction mixture is in 1 1 of water poured and extracted with ether. The combined ether extracts are mixed with water and saturated sodium chloride solution washed and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated to give 25.4 g of a thick oil which is identified by NMR "

c) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-phenylbutylmethansulfonat c) 2-cyano-2- (2, 4-dichlorophenyl) -4-phenylbutylmethansulfonat

Einer Mischung aus 25,4 g (0,08 Mol) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl) -4-phenylbutan-1-ol und 10g (0,09 Mol) MethansulfonylchloridA mixture of 25.4 g (0.08 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -4-phenylbutan-1-ol and 10g (0.09 mol) methanesulfonyl chloride

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in 1 1 Benzol werden tropfenweise bei einer Temperatur von 100C 9,6 g (0,09 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad während weiteren 30 Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird filtriert und das Filtrat mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedainpf. Man erhält 25,1 g des Produktes, das durch NMR identifiziert wird.9.6 g (0.09 mol) of triethylamine are added dropwise in 1 l of benzene at a temperature of 10 ° C. The reaction mixture is stirred at room temperature for a period of 30 minutes and then heated on a steam bath for an additional 30 minutes. The precipitate formed is filtered and the filtrate is washed with dilute hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. 25.1 g of the product, which is identified by NMR, are obtained.

d) 1-[2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-phenylbutyl] imidazoliumnitrat d) 1- [2-Cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -4-phenylbutyl] imidazolium nitrate

Eine Mischung aus 25 g (0,063 Mol) 2-Cyano-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-phenylbutylmethansulfonat, 17 g (0,25 Mol) Imidazol und 1 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wird unter Rühren auf 1500C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. In die ätherische Lösung wird unter kräftigem Rühren ein Überschuss einer konzentrierten Salpetersäurelösung gegossen. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert und mit Äther gewaschen und getrocknet. Dabei erhält man 17,5 g (64 %) des Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 25 g (0.063 mol) of 2-cyano-2- (2,4-dichlorophenyl) -4-phenylbutylmethansulfonat, 17 g (0.25 mol) imidazole and 1 ml Ν, Ν-dimethylformamide with stirring to 150 0 C heated for a period of 24 hours. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. An excess of a concentrated nitric acid solution is poured into the ethereal solution while stirring vigorously. The precipitate obtained is filtered off, washed with ether and dried. This gives 17.5 g (64%) of the product which is identified by NMR.

609838/0937609838/0937

260A047260A047

- 105 Beispiel 47B
1- [2-Cyano~2-(2-pyridyl)-2-phenyläthylj-imidazol- 105 Example 47B
1- [2-Cyano ~ 2- (2-pyridyl) -2-phenylethyl-imidazole

a) 2-Cyano-2-(2-pyridyl)-2-phenyläthanola) 2-cyano-2- (2-pyridyl) -2-phenylethanol

Einer eiskalten gerührten Löstang von 50 g (0,26 Mol) Phenyl-2-pyridylacetonitril (im Handel erhältlich) in 350 ml Pyridin, die eine Suspension von 31 g (1,0 Mol) Paraformaldehyd enthält, wird 1 ml Benzyltriäthylammoniumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wird unter Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von 24 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser und einer gesättigten Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft, wobei ein dickes öl in einer Menge von 58 g erhalten wird, das durch NMR identifiziert wird.An ice-cold stirred loestang of 50 g (0.26 mol) of phenyl-2-pyridylacetonitrile (commercially available) in 350 ml of pyridine containing a suspension of 31 g (1.0 mol) of paraformaldehyde, 1 ml of benzyltriethylammonium hydroxide is added. The mixture is stirred under nitrogen at room temperature for a period of 24 hours. The reaction mixture is in Poured water and extracted with ether. The combined ether extracts are mixed with water and a saturated sodium chloride solution washed and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated, leaving a thick oil in the amount of 58 g is obtained, which is identified by NMR.

b) 2-Cyano-2-(2-pyridyl)-2-phenyläthylmethansulfonatb) 2-cyano-2- (2-pyridyl) -2-phenylethyl methanesulfonate

Einer Mischung von 25 g (0,1 Mol) 2-Cyano-2-(2-pyridyl)-2-phenyl äthanol und 14 g (Q,11 Mol) Methansulfonylchlorid in 600 ml Benzol werden tropfenweise bei 100C 13,5 g (0,12 Mol) Triäthylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während 30 Minuten gerührt und dann auf einem Dampfbad während weiteren 3Q Minuten erhitzt. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert, worauf das Fütrat mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchlor id lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet wird. Das Lösungsmittel wird eingedampft. Man erhält 19,5 g des Produktes (F. 83 bis 85°C) , das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 25 g (0.1 mol) of 2-cyano-2- (2-pyridyl) -2-phenyl ethanol and 14 g (Q, 11 moles) of methanesulfonyl chloride in 600 ml of benzene is added dropwise at 10 0 C 13.5 g (0.12 mol) of triethylamine were added. The reaction mixture is stirred at room temperature for 30 minutes and then heated on a steam bath for an additional 30 minutes. The precipitate formed is filtered off and the filtrate is washed with dilute hydrochloric acid, water, saturated sodium bicarbonate solution and saturated sodium chloride solution and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated. 19.5 g of the product (melting point 83 to 85 ° C.), which is identified by NMR, are obtained.

60 9838/0 93 760 9838/0 93 7

- 106 c) 1 - L2-Cyano-2- (2-pyridyl1-2-phenyläthyl]-imidazol- 106 c) 1 - L2-cyano-2- (2-pyridyl1-2-phenylethyl] imidazole

Eine Mischung von 11g (0,037 Mol) 2-Cyano-2-(2-pyridyl)-2-phenyläthylmethansulfonat, 10 g (0,15 Mol) Imidazol und 1 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wird unter Rühren auf 1400C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und "mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nachdem das Lösungsmittel abgedampft worden ist, erhält man insgesamt 3,4 g (34 %) des Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 11 g (0.037 mol) of 2-cyano-2- (2-pyridyl) -2-phenylethyl methanesulfonate, 10 g (0.15 mol) of imidazole and 1 ml of Ν, Ν-dimethylformamide is stirred at 140 0 C for a Heated for a period of 24 hours. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over sodium sulfate. After the solvent has been evaporated off, a total of 3.4 g (34%) of the product, which is identified by NMR, is obtained .

Beispiel 48B
1-[6-Cyano-6-(2,4-dichlorphenyl)-decyl] -imidazolExample 48B
1- [6-cyano-6- (2,4-dichlorophenyl) decyl] imidazole

a) oon-Butyl-2,4-dichlorbenzylcyanida) on-butyl-2,4-dichlorobenzyl cyanide

Diese Verbindung wird gemäss Beispiel 2A hergestellt.This connection is made according to Example 2A.

b) 6-Cyano-6-(2,4-dichlorphenyl)-decylbromidb) 6-cyano-6- (2,4-dichlorophenyl) decyl bromide

Zu 30 ml einer 50 %igen Natriumhydroxydlösung, die 1 g Benzyltriäthylammoniumchlarid enthält, wird tropfenweise bei Zimmertemperatur eine Mischung aus 11 g (0,045 Mol) cC-n-Butylbenzylcyanid und 13,6 g (0,6 Mol) 1,5-Dibrombutan gegeben. Die Mischung wird auf 800C unter kräftigem Rühren über Nacht erhitzt. Sie wird dann in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Äther extrakte werden mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird eingedampft, worauf das nicht-umgesetzte 1,5-Dibrombutan unter Vakuum entfernt wird. Dabei erhält man 14,8 g des Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 11 g (0.045 mol) of cC-n-butylbenzyl cyanide and 13.6 g (0.6 mol) of 1,5-dibromobutane is added dropwise at room temperature to 30 ml of a 50% strength sodium hydroxide solution containing 1 g of benzyltriethylammonium chloride . The mixture is heated to 80 ° C. overnight while stirring vigorously. It is then poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are washed with water and dried over magnesium sulfate. The solvent is evaporated and the unreacted 1,5-dibromobutane is removed under vacuum. This gives 14.8 g of the product which is identified by NMR.

609838/0937609838/0937

c) 1-fö-Cyano-e-(2,4-dichlorphenyl)-decylj-imidazolc) 1-f6-cyano-e- (2,4-dichlorophenyl) -decylj-imidazole

Eine Mischung aus 14,2 g (0,Q36 Mol) 6-Cyano-6-(2f4-dichlorphenyl) decylbromid, 10 g (0,15 MoI) Imidazol und 5 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wird auf 1200C während einer Zeitspanne von 24 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. In die ätherische Lösung wird trockenes Chlorwasserstoffgas solange eingeperlt, bis sich kein weiterer öliger Niederschlag mehr bildet. Das Lösungsmittel wird dann abdekantiert, worauf der ölige Rückstand in Azeton aufgenoinmen und mit verdünnter Ammoniumhydroxydlösung neutralisiert wird. Die gereinigte freie Base wird in Äther extrahiert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nachdem das Lösungsmittel abgedampft ist, erhält man insgesamt 6,5 g (47,8 %) des Produktes, das durch NMR identifiziert wird.A mixture of 14.2 g (0, Q36 mol) of 6-cyano-6- (2 f 4-dichlorophenyl) decyl bromide, 10 g (0.15 MoI) of imidazole and 5 ml Ν, Ν-dimethylformamide to 120 0 C. heated for a period of 24 hours. The reaction mixture is poured into water and extracted with ether. The combined ether extracts are dried over magnesium sulfate and filtered. Dry hydrogen chloride gas is bubbled into the ethereal solution until no further oily precipitate is formed. The solvent is then decanted off, whereupon the oily residue is taken up in acetone and neutralized with dilute ammonium hydroxide solution. The purified free base is extracted into ether and dried over magnesium sulfate. After the solvent has evaporated, a total of 6.5 g (47.8%) of the product, which is identified by NMR, is obtained.

In der Tabelle IB wird eine Anzahl der repräsentativeren Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung zusammengefasst. Ihre Schmelzpunkte und die Elementaranalysewerte gehen aus der Tabelle HB hervor.Table IB lists a number of the more representative compounds summarized according to the present invention. Their melting points and the elemental analysis values are taken from the table HB emerged.

609838/0937609838/0937

Tabelle IBTable IB

CN ICN I

Z-C-(CK^).-C-1Z-C- (CK ^) .- C-1

Beispiel Nr.Example no. ZZ C HC H 1B1B 6 56 5 C HC H OTOT 2B2 B 6 56 5 OO 2-CH C H2-CH C H COCO 3B3B 3 6 43 6 4 OOOO 3-CH C H3-CH C H COCO 4B4B 3 6 43 6 4 OOOO 4-CH C H4-CH C H 5B5B 3 6 43 6 4 4-BrC H4-BrC H OO 6B6B 6 46 4 coco 4-FC H
C Λ 4-FC H
C Λ CJCJ 7B7B D 'i
3-CF C H D 'i
3-CF CH -»•J- »• J 8B8B 3 6 4
4-C HCH3 6 4
4-C HCH 9B9B 6 5 6 4
4-tert.-C HCH6 5 6 4
4-tert-C HCH 1OB1OB 4 9 6 44 9 6 4 4-CH OC H
3 6 4
4-NO2C6H4 4-CH OC H
3 6 4
4-NO 2 C 6 H 4 11B11B 4-C H COC H4-C H COC H 12B12B 6 5 6 4
2,4-ClC H6 5 6 4
2,4-ClC H 13B13B 2,4-ClC H2,4-ClC H 1.4B1.4B 6 36 3 15B15B

R1 R 1

CHn 4 9CHn 4 9

C4H9n C 4 H 9 n

C4V C 4V

CHnCHn

4 94 9

C4H9n C4H9n C 4 H 9 n C 4 H 9 n

R3 R 3 aa bb (X)-M(X) -M II. Ns)
CD Ns)
CD HH HH QQ 00 —- _i
O _i
O CD
-£■»
CDCD
- £ ■ »
CD HH HH 00 00 - HCl- HCl 0000
II. HH HH 00 00 - HNO- ENT HH HH 00 00 - HCl- HCl HH HH 00 00 - HCl- HCl HH HH 00 00 - HNO- ENT HH HH 00 00 - HCl- HCl HH HH 00 00 —- HH HH 00 00 —- HH HH 00 00 - HCl- HCl HH HH 00 00 - HCl- HCl HH HH 00 00 - HCl- HCl H
HH
H H
HH
H 0
00
0 0
00
0 —- HH HH QQ 00 - HCl- HCl

Beispiel Nr.Example no.

R1 R 1

R'R '

cn α co c»cn α co c » Ca> COApprox CO 1^ O 1 ^ O toto

16B16B 2,6-ClCcH-2,6-ClC c H- C4H9HC 4 H 9 H HH HH 00 00 - HNO3 - ENT 3 17B17B 2,4-CH3C6H3 2,4-CH 3 C 6 H 3 . C4H9n '. C 4 H 9 n ' HH HH 00 00 - HNO0 - ENT 0 18B18B 3,4,5-CH-OCJS0 3,4,5-CH-OCJS 0 C4H9HC 4 H 9 H HH HH 00 00 19B19B C4H9HC 4 H 9 H HH HH 00 00 - HCl- HCl 2OB2OB C4H9H .C 4 H 9 H. HH HH 00 00 -- 21B21B Z + R1 =Z + R 1 = HH HH 00 00 - HCl- HCl 22B22B C4H9H .,C 4 H 9 H., HH HH 00 00 - NHO3 - NHO 3 23B23B <- - ! j <- - ! j : C4H9n : C 4 H 9 n HH HH 00 00 -- 24B24B 2,4-ClC-H,
D O2,4-ClC-H,
DO C4H9HC 4 H 9 H HH HH 00 00 - 1/2Zn- 1 / 2t 25B25B C6H5 C 6 H 5 CH3 CH 3 HH HH 00 00 - HCl- HCl 26B26B C6H5 C 6 H 5 C6E5 C 6 E 5 HH HH 00 00 - HCl- HCl 27B27B 4-ClCgH4 4-ClCgH 4 ■: CH3 ■: CH 3 HH HH 00 00 - HCl- HCl 28B28B 4-ClC6H4 4-ClC 6 H 4 2-ClC4-H.
6 42-ClC 4 -H.
6 4 HH HH 00 00 - -HNO-- ENT 29B29B 4-ClC6H4 4-ClC 6 H 4 4-ClC^H,,
6 44-ClC ^ H ,,
6 4 HH HH 00 00 - HNO0 - ENT 0 3OB3OB 2,4-ClC-H.2,4-ClC-H. HH HH HH 00 00 ό
- HCl ό
- HCl

VOVO

Beispiel Nr.Example no.

R1 R 1

(X)C'M(X) C 'M

CD OO Ca> OOCD OO Approx OO

31B
32B
33B
34B31B
32B
33B
34B

35B
36B
37B
38B
3 9B35B
36B
37B
38B
3 9B

4OB
41B4OB
41B

42B
43B
44B
45B
46B42B
43B
44B
45B
46B

2,4-ClCJBL
b j 2,4-ClCJBL
bj

2,4-ClC .Η
ο ο2,4-ClC .Η
ο ο

2,4-2,4- 2.4-2.4-

2,4-2,4-
2,4-2,4-
2,4-2.4-2.4-
2.4-2.4-
2.4-

2,4-2,4- 2.4-2.4-

2,4-2.4-

2,4-2.4-

2,4-ClC.H2,4-ClC.H

2,4-2.4-

2,4-2.4-

CHnCHn

ό,ό,

-CHf CIi=CH -CH C=CH-CHf CIi = CH -CH C = CH

C6H5 . ■CH2C6H5 . C 6 H 5. ■ CH 2 C 6 H 5.

foVcifoVci

H H H HH H H H

H H H H HH H H H H

H H H H HH H H H H

H H H HH H H H

H H H H HH H H H H

H HH H

H H H H HH H H H H

2(1)2 (1)

2(1)2 (1)

3(2)3 (2)

0 0 0 00 0 0 0

0 0 0 0. 00 0 0 0. 0

0 00 0

0(1)0 (1)

0(1)0 (1)

0(1)0 (1)

- HCl- HCl

- HCl- HCl

- HNO,- ENT,

- HNO,- ENT,

- HNO- ENT

- HNO.- ENT.

3·3 ·

- HNO.- ENT.

- HNO.- ENT.

- HCl- HCl

cn
ο
co cn
ο
co

Beispiel Nr.Example no.

47B 48B 49B 5OB 51B 52B 53B 54B 55B47B 48B 49B 5OB 51B 52B 53B 54B 55B

R1 R 1

2,4-ClCgH3 2,4-ClCcH,2,4-ClCgH 3 2,4-ClC c H,

D JD J

2,4-ClC^H. ο2,4-ClC ^ H. ο

4-C1C-.H. 64-C1C-.H. 6th

2,4-ClCgH3 2,4-ClC-H0 2,4-ClC JH,2,4-ClCgH 3 2,4-ClC-H 0 2,4-ClC JH,

C6H5 C6H5 C 6 H 5 C 6 H 5

CHCH

C4H9HC 4 H 9 H

C4H9H
C6H5C 4 H 9 H
C 6 H 5

H
C3H7HH
C 3 H 7 H

C6H5 C 6 H 5

C6H5
H C 6 H 5
H

H
H
HH
H
H

C6H5 C 6 H 5

H H H H H H H H HH H H H H H H H H

4(2)4 (2)

bb (X)c-M(X) c -M 0(2)0 (2) -- 00 -- 00 -- 00 00 4,5-Cl -4,5-Cl - 00 - HClO4 - HClO 4 00 - (COOH)- (COOH) 00 - (COOH)- (COOH) 00

ClCl

JS3 JS 3

Q)[J SnQ) [J Sn

co coco co

ν— VDν— VD

AilsAils

ο
coο
co

toto

Tabelle IIBTable IIB

O
HO
H C-C-
COCO O O NtO O Nt
nO O nOnO O nO C-C- O C- COO C- CO
CM C- V-CM C- V- C-
OC-
O NtNt ^^ C— CNjnQC-CNjnQ CM
χ—CM
χ - Nt iAdNt iAd Ti
H Ti
H UU cn
ITv cn
ITv -vf
T.— -vf
T.— O tv NtO tv Nt NtC-
o oco NtC
o oco CO
co CO
co NtNt CMCM -tO-tf-tO-tf CMCM cn cn ·cn cn

NfC-C- CMNfC-C- CM

CM CMCM CM

ff
to coff
to co

• ·• ·

H H
H HHH
HH

cm cncm cn

OC-O OOC-O O

cn cncn cn

C-C- cnC-C- cn

IWIW

H HH H

nD Nt c- cnnD Nt c- cn

CJn O nO cn cn C iTvTvOCOCOHnOO C-CJn O nO cn cn C iTvTvOCOCOHnOO C-

;nO; nO

OnDCMCOOOOOnDCMCOOOO

CffOff^iCffOff ^ i

H H V- H l-lH H V- H l-l

coco

rlNrlN

r-i -J-r-i i-tr-i -J-r-i i-t

cn cn Nt tn H H H-V?:- cn cn Nt tn HH HV?: -

C- C-O C- TvOJCMTv CO NOCnOC- Tv OCOCOCOCOv-OOv-HCM HHv-HHv-V-V-V-V- H CMv—i— t— HHv-v-r-r-v-v-Hv-C- C-O C- TvOJCMTv CO NOCnOC- Tv OCOCOCOCOv-OOv-HCM HHv-HHv-V-V-V-V- H CMv — i— t— HHv-v-r-r-v-v-Hv-

cncn

CMCM

ricocoi «n cn cn m jo' νricocoi «N cn cn m jo 'ν

OJ co οOJ co ο

H H O H CO ■ H H CV H HH H O H CO ■ H H CV H H

cn C- C- CM H Nf CM nO nO CM tv C- cn C- C- CM H Nf CM nO nO CM tv C-

CMCM

O O χ- ^A r-\- OO χ- ^ A r - \ -

Tv _ CMTv _ CM

iHiHOiHC-HHCMr-IiHiHiHOiHC-HHCMr-IiH

OO C-OCO OO C-OCO

CxiCxi

O ITxHO ITxH

(—1 vO -v+(-1 vO -v +

OiHO CMOCC x- r-i r-i CM CM ^-OiHO CMOCC x- ri ri CM CM ^ -

ο cnο cn

c-ο c-ο

CMCM

-4-ocoinir\coc--<l-NtvOcnvOcn
co -4" -<f --t co cm <n cn cm cm cm co c\j-4-ocoinir \ coc - <l-NtvOcnvOcn
co -4 "- <f --t co cm <n cn cm cm cm co c \ j

vo οι -j*·it»c- c- cn «η ο c- ο oovo οι -j * · it »c- c- cn« η ο c- ο oo

Hr-r-WHH^CVNCVCVr-r-Hr-r-WHH ^ CVNCVCVr-r-

^^:Γ^4ΆC-^·ιΓ^^r^O^-OO^C^
ΓνίΗν-CMHHCnCMCMOJCMr-r-^^ : Γ ^ 4ΆC- ^ · ιΓ ^^ r ^ O ^ -OO ^ C ^
ΓνίΗν-CMHHCnCMCMOJCMr-r-

O CJ(DO CJ (D

ο c- cn -<f ν- 0-ο c- cn - <f ν- 0-

ITV, C- C- cn cnITV, C- C- cn cn

ι rn η cn tv co ιι rn η cn tv co ι

C-nOnO C-C-Tv nOTSC-COnOTv^C-nOnO C-C-Tv nOTSC-COnOTv ^

C -COC -CO

■ Cn CJ OC- C-CN Tv C- -t Tx -O■ Cn CJ OC-C-CN Tv C- -t Tx -O

- Tv TV ~ί Γ<Λ cn cn nO- Tv TV ~ ί Γ <Λ cn cn nO

■ cn■ cn

tv ο c- cn cn co l>vO nO (> c" tv ο c- cn cn co l> vO nO (> c "

to cn γμ oHor~-to cn γμ oHor ~ -

η ο c- cv cn -<tco ο -r°vo η ο «ηοτη ο c- cv cn - <tco ο -r ° vo η ο «ηοτ

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TjC-COnQ TvO TvT\-4-C-C-vOnOTjC-COnQ TvO TvT \ -4-C-C-vOnO

C7thC7th

StNt(MOOStNt (MOO

co cn η ο nt tv cm οco cn η ο nt tv cm ο

τ» tv ·~ί m cnτ »tv · ~ ί m cn

C>tX)MCMCMONOOCOCVHiv<fOHCONOvOHOO Ο·£> -tr«>Tvv-cnNtr-Ni-TvcnCNTv>-C-O Tv Tv to cnHOCO TvC> tX) MCMCMONOOCOCVHiv <fOHCONOvOHOO Ο · £> -tr «> Tvv-cnNtr-Ni-TvcnCNTv> -C-O Tv Tv to cnHOCO Tv

rn 1Tv cm vO ν+ α) ι-·! cn co -Xi Oj -<f no ο cn on. cn tv ο c- c- cv co cj'j to c\i nt γ.1 «η tv c- cm nD ■—ι co c-rn 1 Tv cm vO ν + α) ι- ·! cn co -Xi Oj - <f no ο cn on. cn tv ο c- c- cv co cj'j to c \ i nt γ. 1 «η tv c- cm nD ■ —ι co c-

C- ·Ο \O nO vO ·■} --υ Ό C- >O -O T\ C- >ίΛ Τ» Nf - ο O vO C- nO Tv O ~-T Ό -.O Tv Tv Tv -<f irv ^o Tv O Nf vfC- · Ο \ O nO vO · ■} --υ Ό C-> O -O T \ C-> ίΛ Τ »Nf - ο O vO C- nO Tv O ~ -T Ό -.O Tv Tv Tv - <f irv ^ o Tv O Nf vf

O ooocMiO±ooococc}ononHnvccj
co cn co cm cm no ^i tv cm -<t co Nt m ο tv co c- Nj- η H oj r- co oj c- ο t^ cn cn no ο ο HO ooocMiO ± ooococc} ononHnvccj
co cn co cm cm no ^ i tv cm - <t co Nt m ο tv co c- Nj- η H oj r- co oj c- ο t ^ cn cn no ο ο H

O
ο O
ο

tv no η c- c- ödtv no η c- c- öd

C- \O nO nO nO NtC- \ O nO nO nO Nt

rn ο ο cn γ- c- ο C^. ο oj no η σ^ ο c\j ο ο ο ΟΛ tv cn cn c- c- o-j no cm corn ο ο cn γ- c- ο C ^. ο oj no η σ ^ ο c \ j ο ο ο ΟΛ tv cn cn c- c- o-j no cm co

vO. COnOnO Tv C- Tv T. -st O O ■ J3 C-C-Tv C- ~t nO nO TviTviTv^+TvnO Tv-O NfvO. COnOnO Tv C- Tv T. -st O O ■ J3 C-C-Tv C- ~ t nO nO TviTviTv ^ + TvnO Tv-O Nf

InIn

C- O CM « ν- CviC- O CM «ν- Cvi

f^2 (V C— CO fx'i -^f —t vO T» O-l c*\ LTv χ— χ" CO T» \O ~*f cn Nf o\ ^*t On %^> ir\ f ^ 2 (VC— CO fx'i - ^ f —t vO T » Ol c * \ LTv χ - χ" CO T » \ O ~ * f cn Nf o \ ^ * t On% ^> ir \

Iv-I 1 I I Tx I I I Tv Tv 1 Iv-CJHNOiHi I I I I I- Iv-IOC-It-Iv-I 1 I I Tx I I I Tv Tv 1 Iv-CJHNOiHi I I I I I- Iv-IOC-It-

•O I uM.\.;jW ·' I ΝΛ11Λ I I O v- I rf I O1 I O O cn v- OJ O OJ C- I C- ""χ I -^- [• OI uM. \ .; jW · 'I ΝΛ11Λ IIO v- I rf IO 1 IOO cn v- OJ O OJ C- I C- "" χ I - ^ - [

, ι vO irv v£) O ""\ Γ— , ( C*Λ t— CM τ— O *n C— Nf CO ^-' O Ό cn ON C\i cn χ— C— On u-s γ»ν -"η c ν cn. :r\ cn, ι vO irv v £) O "" \ Γ—, ( C * Λ t— CM τ— O * n C— Nf CO ^ - 'O Ό cn ON C \ i cn χ— C— On us γ »ν - "η c ν cn.: r \ cn

jO i— C-J ν- H τ— r- Q Nt C>i ν-, ν- Nt CO ν- r- Nt τ- iTSO^ H OJ Ol OJ ν- ν- ν- Cn. τ- /\, Tx ι— N+jO i— CJ ν- H τ— r- Q Nt C> i ν-, ν- Nt CO ν- r- Nt τ- iTSO ^ H OJ Ol OJ ν- ν- ν- Cn. τ- / \, Tx ι— N +

Theorie GefundenTheory Found

H Halogen N OS MetallH halogen N OS metal

Theorie Gefunden Theorie Gefunden Theorie Gefunden Theorie Gefunden Theorie Gef. Theorie Gef.Theory Found Theory Found Theory Found Theory Found Theory Gef. Theory Gef.

38B38B 183-4183-4 öl.oil. öloil 54-4354-43 52.4352.43 54.2754.27 3.843.84 3*773 * 77 16.91·16.91 · 17.0707/17 13.3613.36 13.0707/13 11.4411.44 ■*■ * 11.4111.41 39B39B 49-6149-61 44B189-19244B189-192 öloil 58.4158.41 62.9662.96 57.4357.43 3.613.61 3.563.56 10.7510.75 10.1111/10 15.52 '15.52 ' 4OB4OB 153-6153-6 45B45B öloil 55.4455.44 32 .L=,32 .L =, 55.6255.62 4.194.19 4.214.21 16·. 3616 ·. 36 17.4617.46 12.93'12.93 ' 12.3212.32 11.0808/11 18.6418.64 10.1510.15 ,41B, 41B 40-240-2 46B46B 134-7134-7 61.8761.87 . 61.02. 61.02 4.154.15 4.504.50 18.2618.26 18.5418.54 10.8210.82 10.6110.61 42B16Ö-17142B16Ö-171 473473 48-5248-52 58.8658.86 53.9953.99 .3.86.3.86 3.983.98 15.1015.10 14.9714.97 11.9311.93 11.1711.17 10.2210.22 10.7510.75 43B43B 483483 c 2-5c 2-5 57.1657.16 55.85·55.85 4.454.45 4.48 '4.48 ' 24.10October 24 23.5023.50 14.2314.23 13.6513.65 493493 öl,oil, 54.7854.78 54.9454.94 .5.41.5.41 5.435.43 28.5428.54 28.1628.16 11.3611.36 11.4411.44 503503 61.7261.72 59.3559.35 6.04 ...6.04 ... 6.226.22 20.2420.24 19.307.30 p.m. 12.. OO12 .. OO 10.9810.98 513513 62.6462.64 61.1361.13 6.36 '·6.36 ' ' 19.4619.46 19.53 .19.53. 11.5311.53 10.6610.66 523523 63.4963.49 61.0761.07 6.666.66 Bi75 ·Bi75 18.7418.74 19.0019.00 11.1111.11 9.909.90 53B153B1 58.4658.46 58.3158.31 '4.91'4.91 4.824.82 23.0123.01 23.0123.01 13.6313.63 13.. 3313 .. 33 54B154B1 66.3466.34 65.1765.17 5.315.31 5.685.68 17.80 ·17.80 · 17.1317.13 10.5510.55 9.219.21 55B55B 70.9170.91 69.8269.82 5.015.01 .5.28.5.28 11.0202/11 11.0111.01 I3.O6I3.O6 12.1912.19 49.1349.13 43.0643.06 3.873.87 Λ. 11Λ. 11 36.2636.26 36.3136.31 10.7410.74 11.3611.36 •• 224(ZersL45/.6O224 (ZersL45 / .6O "" 45.58"" 45.58 4-274-27 4.334.33 9.969.96 10.Uu10.Uu ■fr.''S■ fr. '' P 30(zers)30 (dec) 51.4651.46 4.654.65 4.50..4.50 .. 17.2017.20 i6.54i6.54 10.1910.19 9.989.98 17.9317.93 49-151"49-151 " 59.1459.14 6.166.16 . 5..7O. 5..7O 12.2412.24 11.0707/11 23.3023.30 7:-SC :7: -SC: '5Λ8'5Λ8 ?.;■:. 6?.; ■ :. 6th 12. C 212. C 2 ι£ΐ8ι £ ΐ8

4,89/5,284.89 / 5.28

cn o co QO Ca> OO cn o co QO Ca> OO

O CO COO CO CO

cncn

-»J- “J

Einige der Aralkyl- und Dxarylalkylnitrile, die als Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen
eingesetzt werden, sind im Handel erhältliche Materialien. In der folgenden Tabelle IHB werden einige repräsentative Aralkyl· und Dxarylalkylnitrile angegeben, die nach erfindungsgemässen Methoden hergestellt sind, und zwar zusammen mit ihren Schmelzpunkten und Siedepunkten sowie ihren Elementaranalysewerten.Some of the aralkyl and dxarylalkyl nitriles which are used as intermediates in the preparation of the compounds of the invention
are commercially available materials. In the following table IHB some representative aralkyl and dxarylalkylnitriles are given which are prepared by the methods according to the invention, specifically together with their melting points and boiling points and their elemental analysis values.

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260A047260A047

OO CDCD OO coco
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coco ^*^ *
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Die Verbindungen der Formel IB, ihre Säureadditionssalze und ihre Metallsalzkomplexe, insbesondere diejenigen der Formel IIJB, sind hochreaktive Breitbandspektrum-Fungizide. Diese Verbindungen sind besonders wirksam gegenüber phytopathogenen Pilzen, wie grauem Schimmelpilz (Botrytis cinerea) auf Puffbohnenpflanzen (Vicia faba), Bohnenpulvermehltau (Erysiphe polygoni) auf Puffbohnen (var. Dwarf Hort.),später Tomatenfäule (Phytophthora infestans) auf Tomatensämlingen, Reismehltau (Piricularia oryzae) auf Reispflanzen, Wexntraubenflaumenmehltau (Plasmopora viticola) auf Weintraubensämlingen, Gerstefleckenkrankheit (Helminthosporium teres) auf Gerstenpflanzen, Weizenblätterrost (Puccinia recondita) auf Weizenpflanzen und Weizenstengelrost (Puccinia graminis f. sp. tritici) auf Weizenpflanzen,The compounds of the formula IB, their acid addition salts and their metal salt complexes, in particular those of the formula IIJB, are highly reactive broad spectrum fungicides. These compounds are particularly effective against phytopathogenic fungi, such as gray mold (Botrytis cinerea) on broad bean plants (Vicia faba), powdered bean powdery mildew (Erysiphe polygoni) on broad beans (var.Dwarf Hort.), later tomato rot (Phytophthora infestans) on tomato seedlings, rice powdery mildew (Piricularia oryzae) on rice plants, powdery mildew of grapes (Plasmopora viticola) on grape seedlings, stain disease (Helminthosporium teres) on barley plants, wheat leaf rust (Puccinia recondita) on wheat plants and wheat stem rust (Puccinia graminis f. sp. tritici) on wheat plants,

Die folgenden Testmethoden wurdenangewendet, um die Verbindungen der Formel IB und dann ihre Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe zu untersuchen. Zur Untersuchung dieser fungiziden Mittel im Hinblick auf ihre Wirksamkeit gegenüber Botrytis cinerea wird folgende Methode angewendet: Puffbohnen werden, auf eine Höhe von ungefähr 100 bis 125 mm 24 Stunden vor der Aufbringung der Chemikalien zugeschnitten. Die Pflanzen werden dann bis zum Ablaufen mit dem chemischen Mittel besprüht und trocknen gelassen. Die Pflanzen werden mit Botrytis cinerea beimpft und in einer feuchten Umgebung bei einer Temperatur von 29 bis 330C während einer Zeitspanne von 66 Stunden bebrütet. Die Pflanzenveränderungen werden 66 bis 68 Stunden nach der Beimpfung untersucht. The following test methods were used to study the compounds of Formula IB and then their acid addition salts and metal salt complexes. The following method is used to test these fungicidal agents for their effectiveness against Botrytis cinerea: Broad beans are cut to a height of approximately 100 to 125 mm 24 hours before the application of the chemicals. The plants are then sprayed with the chemical agent until drained and allowed to dry. The plants are inoculated with Botrytis cinerea and incubated in a moist environment at a temperature of 29 to 33 ° C. for a period of 66 hours. The plant changes are examined 66 to 68 hours after inoculation.

Die Wirkung dieser fungiziden Mittel gegenüber Erysiphe polygoni wird nach folgender Methode ermittelt: Zur Durchführung dieses Tests werden Bohnenpflanzen (var. Dwarf Hort,) jeweils zu zweit 24 Stunden vor der Aufbringung der Chemikalien in einen Topf gesetzt. Erysiphe polygoni wird auf Bohnenblättern während einerThe effect of these fungicidal agents on Erysiphe polygoni is determined by the following method: To carry out this test, bean plants (var. Dwarf Hort,) are in pairs Put in a pot 24 hours before applying the chemicals. Erysiphe polygoni is made on bean leaves during a

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einer Zeitspanne von 20 bis 21 Tagen unter Gewächshausbedingungen gezüchtet. Sporen werden in der Weise geerntet, dass entionisiertes Wasser, das 0,05 ml Tween 80 pro 500 ml Wasser enthält, einem 250 ml-Gefäss zugegeben wird, das abgeschnittene, mit Mehltau befallene Bohnenblätter enthält. Die Sporen werden von der Blattoberfläche durch Schütteln des Gefässes abgelöst. Die erhaltene Suspension wird durch ein Käsetuch zur Entfernung von Pflanzenrückstanden filtriert und auf eine Konzentration von 2 bis 2,5 χ 10 Sporen pro ml eingestellt. Bohnenpflanzen werden durch Besprühen der Blätter und Stengel mit dem Impfmaterial solange beinpft, bis ein Impfmaterialfilm auf den Pflanzen festgestellt wird. Die beimpften Pflanzen werden unter den vorherrschenden Gewächshausbedingungen gehalten. Behandlungsvergleiche erfolgen 8 bis 10 Tage nach der Beimpfung. Typische Symptome für Bohnenpulvermehltau sind kreisförmige weisse Myzelmatten (Fruchtbildungen) auf der Blattoberfläche.a period of 20 to 21 days under greenhouse conditions bred. Spores are harvested in such a way that deionized water containing 0.05 ml Tween 80 per 500 ml water, one 250 ml vessel is added, the cut off, powdery mildew Contains bean leaves. The spores are detached from the leaf surface by shaking the vessel. The received The suspension is filtered through a cheesecloth to remove plant residues and reduced to a concentration of 2 to 2.5 χ 10 spores per ml set. Bean plants are made by spraying the leaves and stems inoculated with the inoculum until a film of inoculum is found on the plants will. The inoculated plants are grown under the prevailing greenhouse conditions held. Treatment comparisons are made 8 to 10 days after inoculation. Typical symptoms of powdered bean mildew are circular white mycelium mats (fruiting) on the leaf surface.

Om die Wirksamkeit dieser fungiziden Mittel gegenüber Phytophthora infestans zu untersuchen, wird folgende Methode angewendet: Tomatensämlinge werden bis zum Ablaufen mit Suspensionen der zu untersuchenden Mittel in der gegebenen Dosierungsreihe besprüht. Die besprühten Pflanzen werden trocknen gelassen und dann mit einer Suspension von Phytophthora infestans-Pilzsporen beimpft. Die Pflanzen werden bei einer Temperatur von 23 bis 240C sowie bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % während einer Zeitspanne von ungefähr 40 Stunden zur Bebrütung gehalten. Die Pflanzen werden dann unter Gewächshausbedingungen während einer Zeitspanne von 5 oder 6 Tagen gelagert. Dann werden Behandlungsvergleiche durchgeführt,To examine the effectiveness of these fungicidal agents against Phytophthora infestans, the following method is used: Tomato seedlings are sprayed with suspensions of the agents to be examined in the given dose range until they run off. The sprayed plants are allowed to dry and then inoculated with a suspension of Phytophthora infestans fungal spores. The plants are kept for incubation at a temperature of 23 to 24 ° C. and a relative humidity of 100% for a period of approximately 40 hours. The plants are then stored under greenhouse conditions for a period of 5 or 6 days. Then treatment comparisons are made,

Der Test zur Bestimmung der Wirksamkeit dieser fungiziden Mittel gegenüber piricularia oryzae wird nachfolgend angegeben. Reispflanzen werden auf eine Höhe von ungefähr 125 mm 24 Stunden vorThe test to determine the effectiveness of these fungicidal agents against piricularia oryzae is given below. Rice plants will advance to a height of approximately 125 mm 24 hours

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der Aufbringung der Chemikalien zugeschnitten. Die Pflanzen werden bis zum Ablaufen mit dem chemischen Mittel besprüht, trocknen gelassen und dann mit Piricularia oryzae beimpft und in einer feuchten Umgebung (29 bis 330C) während einer Zeitspanne von 24 stunden gehalten. Die Pflanzen werden dann in einem Gewächshaus während einer Zeitspanne von 7 bis 8 Tagen nach der Beimpfung gehalten, worauf die KrankheitsSymptome notiert werden. tailored to the application of the chemicals. The plants are sprayed to runoff with the chemical agent, allowed to dry and then inoculated with Piricularia oryzae and maintained in a humid environment (29 to 33 0 C) for a period of 24 hours. The plants are then kept in a greenhouse for 7 to 8 days after inoculation and symptoms of the disease are noted.

Die Wirkung dieser fungiziden Mittel gegenüber Plasmopora viticola wird nach der folgenden Methode ermittelt.The effect of these fungicidal agents against Plasmopora viticola is determined by the following method.

Weintraubensämlinge werden bis zum Ablaufen mit Suspensionen der zu untersuchenden Mittel in den angegebenen Dosierungsreihen besprüht. Man lässt die besprühten Pflanzen trocknen und beimpft sie dann mit einer Suspension der Plasmopora viticola-Pilζsporen. Die beimpften Pflanzen werden dann in einer feuchten Umgebung bei 25 bis 270C während einer Zeitspanne von 48 Stunden bebrütet und anschliessend im Licht während einer Zeitspanne von 4 Tagen gelagert. Dann werden sie erneut in eine feuchte Umgebung (25 bis 270C) während einer Zeitspanne von 24 Stunden gebracht. Die Pflanzen werden dann auf das Pilzwachstum untersucht.Grape seedlings are sprayed with suspensions of the agents to be examined in the specified dosage series until they run off. The sprayed plants are allowed to dry and then inoculated with a suspension of the Plasmopora viticola Pilζsporen. The inoculated plants are then incubated in a moist environment at 25 to 27 ° C. for a period of 48 hours and then stored in the light for a period of 4 days. Then they are again placed in a moist environment (25 to 27 ° C.) for a period of 24 hours. The plants are then examined for fungal growth.

Zur Untersuchung der Wirksamkeit dieser fungiziden Mittel gegenüber Helminthosporium teres wird folgende Methode angewendet: Gerstepflanzen werden in einer Höhe von ungefähr 62 mm 24 Stunden vor der Aufbringung der Chemikalien geschnitten. Die Pflanzen werden bis zum Ablaufen mit dem chemischen Mittel besprüht und trocknen gelassen. Dann werden die Pflanzen mit Helminthosporium teres beimpft und in einer feuchten Umgebung bei 29 bis 310C während einer Zeitspanne von 24 Stunden bebrütet. Die Pflanzen werden dann in ein Gewächshaus (27 bis 29 0C) während einer Zeitspanne von 6 bis 7 Tagen überführt, worauf ermittelt wird, inwieweit eine Krankheitsbekämpfung erfolgt ist.The following method is used to test the effectiveness of these fungicidal agents against Helminthosporium teres: Barley plants are cut to a height of approximately 62 mm 24 hours before the application of the chemicals. The plants are sprayed with the chemical agent until drained and allowed to dry. The plants are then inoculated with Helminthosporium teres and incubated in a moist environment at 29 to 31 ° C. for a period of 24 hours. The plants are then transferred to a greenhouse (27 to 29 ° C.) for a period of 6 to 7 days, whereupon it is determined to what extent the disease has been combated.

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Ein anderer Test, der zur Untersuchung des breiten Aktivitätsspektrums dieser fungiziden Mittel durchgeführt wird, besteht darin, ihr Bekämpfungsvermögen von Puccinia recondita zu ermitteln. Zur Durchführung dieses Tests werden Weizenpflanzen in einer Höhe von ungefähr 62 mm vor der Aufbringung der Chemikalien geschnitten, damit sie eine gleichmässige Höhe besitzen und die Beimpfung erleichtert wird. Die Pflanzen werden bis zum Ablaufen wie zuvor besprüht und vor der Beimpfung getrocknet. Die beimpften Pflanzen werden dann in eine feuchte Umgebung bei einer Temperatur von 27 bis 290C während einer Zeitspanne von 24 Stunden gebracht und anschliessend in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 27 bis 290C während einer Zeitspanne von 6 bis 8 Tagen überführt. Das Auftreten von rostfarbenen Pusteln auf der Oberfläche der Blätter wird untersucht. Zur Durchführung des Tests zur Ermittlung der Wirksamkeit gegenüber Puccinia graminis f. sp. tritici werden 7 Tage alte Weizenpflanzen (var. Monon) ungefähr 24 Stunden vor der Aufbringung der Chemikalien auf eine Höhe von ungefähr 62 mm geschnitten. Die Pflanzen werden bis zum Ablaufen besprüht und vor der Beimpfung getrocknet. Die Weizenpflanzen werden dann durch Aufbringen einer Stengelrostsporensuspension beimpft, die ein Minimum von 2,5 χ 10 -Sporen pro ml enthält. Die Aufbringung erfolgt bis zum Ablaufen. Nach der Beimpfung werden die Pflanzen in eine feuchte Umgebung mit einer Temperatur von ungefähr 270C überführt, wobei man eine Temperatur von mehr als 33°C nicht zulässt. Nach 2 Wochen werden Behandlungsvergleiche durchgeführt. Der Weizenstengelrost zeichnet sich durch ziegelrote Sporen in unregelmässig geformten Sporangienhäufchen auf den Blättern und Stengeln der WeizenSämlinge aus.Another test carried out to examine the wide range of activities of these fungicidal agents is to determine their ability to control Puccinia recondita. To conduct this test, wheat plants are pruned to a height of approximately 62 mm prior to the application of the chemicals to ensure that they are uniform in height and to facilitate inoculation. The plants are sprayed as before until they run off and dried before inoculation. The inoculated plants are then placed in a moist environment at a temperature of 27 to 29 ° C. for a period of 24 hours and then transferred to a greenhouse at a temperature of 27 to 29 ° C. for a period of 6 to 8 days. The appearance of rust-colored pustules on the surface of the leaves is examined. To carry out the test to determine the effectiveness against Puccinia graminis f. Sp. tritici 7 day old wheat plants (var. Monon) are cut to a height of about 62 mm approximately 24 hours before the application of the chemicals. The plants are sprayed until they run off and dried before inoculation. The wheat plants are then inoculated by applying a stem rust spore suspension which contains a minimum of 2.5 10 spores per ml. The application takes place until it runs out. After inoculation, the plants are transferred in a moist environment with a temperature of about 27 0 C, where one does not allow a temperature of more than 33 ° C. Treatment comparisons are made after 2 weeks. The wheat stem rust is characterized by brick-red spores in irregularly shaped clusters of sporangia on the leaves and stalks of the wheat seedlings.

Die Ergebnisse der vorstehenden Tests der Untersuchung der Aryleyanoalkyl- und Diarylcyanoalkyliinidazole sowie ihrer Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe gehen aus der Tabelle IVB hervor. In dieser Tabelle werden folgende Kennzeichnungen verwendet:The results of the above tests of the investigation of the aryl yanoalkyl and diarylcyanoalkyliinidazoles and their acid addition salts and metal salt complexes are shown in Table IVB. The following markings are used in this table:

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BOT = Grauer Schimmelpilz auf Fababohnen (Botryfcis cinerea)BOT = gray mold on faba beans (Botryfcis cinerea)

BPM = pulverartiger Bohnenmehltau (Erysiphe polygoni)BPM = powdery bean mildew (Erysiphe polygoni)

TLB = späte Tomatenfäule (Phytophtora infestans)TLB = late tomato rot (Phytophtora infestans)

RB = Reismehltau (Piricularia oryzae)RB = rice powdery mildew (Piricularia oryzae)

GDM = Weintraubenflaum mehltau (Plasmopora viticola) BH = Gerstefleckenkrankheit (Helminthosporium teres)GDM = grape downy mildew (Plasmopora viticola) BH = barley stain disease (Helminthosporium teres)

WLR = Weizenblattrost (Puccinia recondita)WLR = wheat leaf rust (Puccinia recondita)

WSR = Weizenstengelrost (Puccinia graminis f. sp. tritici):WSR = wheat stem rust (Puccinia graminis f. Sp. Tritici):

Es wird folgende Krankheitsbewertungsskala zur Untersuchung dieser fungiziden Mittel verwendet:The following disease rating scale is used to study these fungicidal agents:

A = 97 bis 100 %ige Krankheitsbekämpfung B = 90 bis 96 %ige Krankheitsbekämpfung C = 70 bis 89 %ige Krankheitsbekämpfung D = 50 bis 69 %ige Krankheitsbekämpfung E = -^50 %ige KrankheitsbekämpfungA = 97 to 100% disease control B = 90 to 96% disease control C = 70 to 89% disease control D = 50 to 69% disease control E = - ^ 50% disease control

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Tabelle IVBTable IVB

Krankheitsgrad (3 00 ppm)Degree of disease (3 00 ppm)

co οο coco οο co OQOQ

CJ CD COCJ CD CO

Beispiel Nr.Example no. BHbra BOTBOT BPMBPM GDMGDM RBRB TLBTLB WLRWLR WSWS 1B1B AA. CC. AA. EE. EE. EE. AA. BB. 2B2 B EE. EE. AA. BB. BB. EE. AA. 3B3B AA. BB. AA. BB. AA. EE. AA. 4B4B AA. EE. AA. BB. BB. AA. 5B5B AA. DD. A ■A ■ BB. EE. B .B. AA. 6 B6 B EE. CC. AA. EE. EE. AA. 7B7B EE. EE. AA. EE. EE. AA. 8B8B E'E ' CC. ' E'E EE. EE. EE. 9B9B AA. BB. AA. EE. EE. AA. 1OB1OB EE. CC. AA. EE. EE. .. AA. 11B11B AA. BB. EE. EE. EE. Ί2ΒΊ2Β AA. EE. ΛΛ EE. EE. CC. AA. 13B13B AA. AA. EE. EE. EE. 14B14B AA. B.B. AA. BB. EE. EE. AA. 15B15B AA. BB. AA. BB. AA. BB. CC. 16B16B AA. EE. AA. BB. EE. EE. 17B17B AA. EE. AA. BB. BB. EE. AA. 18B18B EE. CC. EE. EE. EE. EE. EE. 19B19B EE. CC. AA. EE. EE. CC.

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09
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A C C E A B AA C C E A B A

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B EB E

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Die Verbindungen der Formel IB sowie ihre Metallkomplexe und Säureadditionssalze sind nicht nur Breitbandspektrum-Fungizide, sondern besitzen auch eine schützende und ausrottende Wirkung. Die ausrottenden fungiziden Eigenschaften derartiger Verbindungen sind insofern besonders signifikant, als sie phytopathogene Pilze in befallenen Pflanzengeweben abtöten und. daher verwendet werden können, nachdem ein Pilzbefall bereits eingetreten ist. Die Verbindungen besitzen ferner eine ausgezeichnete fungizide Bekämpfungswirkung gegenüber Weizenstengelrost (Puccinia graminis) und Gerstefleckenkrankheit (Helminthosporium teres) und zeigen eine ausgezeichnete ausrottende Aktivität gegenüber Gerstefleckenkrankheit (Helminthosporium teres) und Weizengelbverfleckung (Helminthosporium tritici-vulgaris)*The compounds of formula IB as well as their metal complexes and acid addition salts are not only broad spectrum fungicides, but also have a protective and eradicating effect. The eradicating fungicidal properties of such compounds are particularly significant in that they kill phytopathogenic fungi in infected plant tissues and. therefore used after a fungal attack has already occurred. The compounds also have excellent fungicidal properties Control effect on wheat stem rust (Puccinia graminis) and barley stain (Helminthosporium teres) and show excellent eradicating activity against barley stain (Helminthosporium teres) and wheat yellow stain (Helminthosporium tritici-vulgaris) *

Die erfindungsgemässen fungiziden Mittel können in Form der freien Basen der Formel I etc., der Säureadditionssalze, der Metallkomplexe sowie von Produkten, welche komplexgebundene oder gemischte Metall-enthaltende Fungizide enthalten, auf verschiedene Stellen aufgebracht werden, beispielsweise die Saat, den Boden oder die Blätter. Für derartige Zwecke können die Produkte in technischer Form oder in reiner Form, wie sie bei der Herstellung anfallen, in Form von Lösungen oder Formulierungen verwendet werden. Die Produkte werden gewöhnlich in einem Träger aufgenommen oder derartig formuliert, dass sie für eine anschliessende Verteilung als Fungizide geeignet sind. Beispielsweise können sie als benetzbare Pulver, emulgierfähige Konzentrate, Stäube, körnige Formulierungen, Aerosole oder fliessfähige Emulsionskonzentrate formuliert werden. Jm Falle derartiger Formulierungen werden die fungiziden Mittel mit einem flüssigen oder festen Träger verstreckt, wobei gegebenenfalls geeignete grenzflächenaktive Mittel zugesetzt werden.The fungicidal agents according to the invention can be in the form of free bases of the formula I etc., the acid addition salts, the metal complexes and products which are complex-bound or mixed metal-containing fungicides are applied to different sites, such as the Seeds, the soil or the leaves. For such purposes, the products can be used in technical form or in pure form as they are incurred during manufacture, can be used in the form of solutions or formulations. The products are usually sold in added to a carrier or formulated in such a way that they are suitable for subsequent distribution as fungicides. For example, they can be used as wettable powders, emulsifiable Concentrates, dusts, granular formulations, aerosols or flowable emulsion concentrates can be formulated. In the case Such formulations, the fungicidal agents are extended with a liquid or solid carrier, where appropriate suitable surfactants can be added.

Es ist gewöhnlich zweckmässig, insbesondere im Falle von Formulierungen, die auf Blätter aufgesprüht werden. Hilfsmittel zuzu-It is usually appropriate, especially in the case of formulations, which are sprayed on leaves. Aids to

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setzen, wie Benetzungsmittel, Verlaufmittel, Dispergiermittel, klebrigmachende Mittel, Klebstoffe oder dergleichen, wobei man auf die herkömmlichen, für landwirtschaftliche Zwecke verwendeten Mittel zurückgreifen kann. Derartige Hilfsmittel werden beispielsweise in "Detergents and Emulsifiers, Annual", John W. McCutcheon, Inc., beschrieben.set, such as wetting agents, leveling agents, dispersants, tackifying agents, adhesives or the like, whereby one can fall back on the traditional means used for agricultural purposes. Such aids are for example, in "Detergents and Emulsifiers, Annual", John W. McCutcheon, Inc. described.

Im allgemeinen können die erfindungsgemässen fungiziden Mittel in bestimmten Lösungsmitteln aufgelöst werden,beispielsweise Azeton, Methanol, Äthanol, Dimethylformamid, Pyridin oder Dime thyIsulfoxyd, wobei derartige Lösungen mit Wasser verstreckt werden. Die Konzentration der Lösung kann von 1 bis 90 Gewichts-% schwanken, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen 5 und 50 Gewichts-% liegt.In general, the fungicidal agents according to the invention can be dissolved in certain solvents, for example acetone, methanol, ethanol, dimethylformamide, pyridine or dime thyIsulfoxyd, such solutions being stretched with water will. The concentration of the solution can vary from 1 to 90% by weight, with a preferred range between 5 and 50% by weight.

Zur Herstellung von Emulgierkonzentraten können die fungiziden Mittel in geeigneten organischen Lösungsmitteln oder einer Lösungsmittelmischung zusammen mit einem Emulgiermittel aufgelöst werden, welches ein Dispergieren des Fungizids in Wasser ermöglicht. Die Konzentration des aktiven Wirkstoffs in emulgierfähigen Konzentraten liegt gewöhnlich zwischen 10 und 90 Gewichts-%, während sie in fliessfähigen Emulsionskonzentraten bis zu 75 Gewichts-% betragen kann.To produce emulsifying concentrates, the fungicidal agents can be used in suitable organic solvents or a solvent mixture be dissolved together with an emulsifying agent, which enables the fungicide to be dispersed in water. The concentration of the active ingredient in emulsifiable concentrates is usually between 10 and 90% by weight, while in flowable emulsion concentrates it can be up to 75% by weight.

Benetzbare, zum Aufsprühen geeignete Pulver können in der Weise hergestellt werden, dass das fungizide Produkt mit einem feinteiligen Feststoff ; vermischt wird, beispielsweise einem Ton, einem anorganischen Silikat, einem Carbonat oder einer Kieselerde, wobei ferner Benetzungsmittel, klebrigmachende Mittel und/oder Dispergiermittel derartigen Mischungen zugemischt werden. Die Konzentration der Wirkstoffe in derartigen Formulierungen liegt gewöhnlich zwischen 20 und 98 Gewichts-% und vorzugsweise zwischen 40 und 75 Gewichts-%. Ein typisches benetz-Wettable powders suitable for spraying on can be prepared in such a way that the fungicidal product becomes a finely divided solid ; is mixed, for example a clay, an inorganic silicate, a carbonate or a silica, furthermore wetting agents, tackifying agents and / or dispersants being admixed with such mixtures. The concentration of the active ingredients in such formulations is usually between 20 and 98% by weight and preferably between 40 and 75% by weight. A typical wetting

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bares Pulver wird, in der Weise hergestellt, dass 50 Gewichtsteile des Zinkchloridkomplexes von 1- [2-Cyano-2, 2,diphenyläthyl^-imidazol oder 1- rß-(2,4-Dichlorphenyl) -hexylj-imidazo I mit 45 Teilen eines synthetischen ausgefällten hydratisierten Siliciumdioxyds, das unter dem Warenzeichen Hi-SiI in den Handel gebracht wird, und 5 Gewichtsteilen Natriumlignosulfonat (Marasperse N-22) vermischt werden. Eine andere Zubereitung wird in der Weise hergestellt, dass ein Kaolintyp (Barden)-Ton anstelle des Hi-SiI in dem vorstehend angegebenen benetzbaren Pulver verwendet wird, während eine andere Ausführungsform den Ersatz von 25 % des Hi-SiI durch ein synthetisches NatriumsilicoaluEiinat vorsieht, das unter dem-'Warenzeichen Zeolex verkauft wird,Bares powder is prepared in such a way that 50 parts by weight of the zinc chloride complex of 1- [2-cyano-2, 2, diphenylethyl ^ -imidazole or 1- rβ- (2,4-dichlorophenyl) -hexylj-imidazo I. with 45 parts of a synthetic precipitated hydrated silica sold under the trademark Hi-SiI is brought, and 5 parts by weight of sodium lignosulfonate (Marasperse N-22) are mixed. Another preparation is made made in such a way that a kaolin-type (bard) clay instead of the Hi-SiI in the wettable powder given above while another embodiment is the replacement of 25% of the Hi-SiI with a synthetic sodium silicoaluminate that is sold under the trademark Zeolex,

Stäube werden in der Weise hergestellt, dass fungizide Produkte mit feinteiligen inerten Feststoffen vermischt werden, die organischer oder anorganischer Natur sein können. Für diesen Zweck geeignete Materialien sind botanische Mehle, Kieselerden, Silikate, Carbonate und Tone. Eine geeignete Methode, zur Herstellung eines Staubs besteht darin, ein benetzbares Pulver mit einem feinteiligen Träger zu verdünnen. Staubkonzentrate, die 20 bis 80 Gewichts-% des Wirkstoffs enthalten, werden gewöhnlich hergestellt und anschliessend auf eine Konzentration von 1 bis 10 Gewichts-% verdünnt.Dusts are produced in such a way that fungicidal products are mixed with finely divided inert solids can be organic or inorganic in nature. Suitable materials for this purpose are botanical flours, silica, Silicates, carbonates and clays. A suitable method for making of a dust consists in diluting a wettable powder with a finely divided carrier. Dust concentrates that Containing 20 to 80% by weight of the active ingredient are usually prepared and then reduced to a concentration of 1 diluted up to 10% by weight.

Die erfindungsgemäss hergestellten fungiziden Mittel können als fungizide Sprays nach herkömmlichen Methoden angewendet werden, beispielsweise unter Einsatz grossvolumiger hydraulischer Sprays, niedrigvolumiger Sprays, durch Luft erzeugter Sprays, Luftsprays und Stäuben. Die Verdünnung sowie die aufgebrachte Menge hängen von der Art der verwendeten Vorrichtung, der Aufbringungsmethode sowie den zu bekämpfenden Krankheiten ab, die bevorzugte wirksame Menge beträgt jedoch gewöhnlich ungefähr 0,045 bis 11,25 kg des Wirkstoffs pro 4000 qm (0,1 bis 25 lbs. pro acre).The fungicidal agents prepared according to the invention can be used as fungicidal sprays are used according to conventional methods, for example using large-volume hydraulic sprays, low volume sprays, air generated sprays, air sprays and dusts. The dilution as well as the amount applied depend the type of device used, the method of application and the diseases to be controlled, the preferred effective one However, the amount is usually about 0.045 to 11.25 kg of the active ingredient per 4000 square meters (0.1 to 25 lbs. Per acre).

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Als SaatSchutzmittel werden die erfindungsgemässen fungiziden Mittel, die um die Saat gehüllt werden, gewöhnlich in einer Menge von ungefähr 2,8 bis 567 g (0,1 bis 20 ounces) pro 45 kg (100 pounds) Saat verwendet. Als Bodenfungizid können die erfindungsgemässen Mittel dem Boden in einer Menge von 0,045 bis 22,5 kg (0,1 bis 50 lbs.) .pro 4000 qm (acre) zugeführt werden, und zwar entweder in den Boden eingemengt oder auf ihn aufgebracht werden. Als Blattfungizid werden die erfindungsgemässen fungiziden Mittel gewöhnlich auf wachsende Pflanzen in einer Menge von 0,112 bis 4,5 kg pro 4000 qm.(0,25 bis 10 lbs. pro acre) aufgebracht.The fungicidal agents according to the invention are used as seed protectants Compositions to be wrapped around the seed, usually in an amount of about 2.8 to 567 g (0.1 to 20 ounces) per 45 kg (100 pounds) of seed used. As a soil fungicide according to the invention Medium to be added to the soil at a rate of 0.1 to 50 lbs. (0.045 to 22.5 kg) per 4000 square meters (acre), either confined to the ground or applied to it will. The foliar fungicide according to the invention fungicides usually on growing plants in an amount of 0.112 to 4.5 kg per 4000 square meters. (0.25 to 10 lbs. per acre) upset.

Fungizide, die in Kombination mit den erfindungsgemässen fungiziden Mitteln verwendet werden können, sind folgende:Fungicides, which in combination with the fungicidal according to the invention Funds that can be used are the following:

a) Dithiocarbamate und Derivate davon, wie Eisen(III)-dimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinkdimethyldithiocarbamat (Ziram), Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb) und sein Koordinationsprodukt mit Zinkionen (Mancozeb), Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Zineb), Zinkpropylenbisdithiocarbamat (Propineb), Natriummethyldithiocarbamat (Metham), Tetramethylthiuramdisulfid (Thiram) und 3,5-Dimethyl-i,3,5-2H-tetrahydrothiadiazin-2-thion (Dazomet),a) Dithiocarbamates and derivatives thereof, such as iron (III) dimethyldithiocarbamate (Ferbam), zinc dimethyldithiocarbamate (Ziram), manganese ethylene bisdithiocarbamate (Maneb) and its coordination product with zinc ions (Mancozeb), zinc ethylene bisdithiocarbamate (Zineb), zinc propylene bisdithiocarbamate (Propineb), sodium methyldithiocarbamate (metham), tetramethylthiuram disulfide (Thiram) and 3,5-dimethyl-i, 3,5-2H-tetrahydrothiadiazine-2-thione (Dazomet),

b) Nitrophenolderivate, wie Dinitro-(i-methylheptyl)-phenylcrotonat (Dinocap),b) Nitrophenol derivatives, such as dinitro (i-methylheptyl) phenyl crotonate (Dinocap),

2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate

(Binapacryl) und(Binapacryl) and

2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenylisopropylcarbonat,2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl isopropyl carbonate,

c) heterocyclische Strukturen, wie N-Trichlormethylthiotetrahydro-Phthalimid (Captan),c) heterocyclic structures such as N-trichloromethylthiotetrahydro-phthalimide (captan),

809838/0937809838/0937

26Ό404726Ό4047

- 128 - . ■ ■- 128 -. ■ ■

N-Trichlormethylthiophthalimid (Folpeti, · 2-Heptadecyl-2-imidazolinacetat (Glyodin), 2-Octylisothiazolon-3, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilin)-s-triazin, Diäthylphthalimidphosphorthioat, 4-Butyl-1,2,4-triazol, 5-Amino-1-j bis-(dimethylamine)-phosphinylj -3-phenyl-1,2,4-triazol, B-Äthoxy-S-trichlormethyl-i,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-i,4-dithiaanthrachinon (Dithianon), 2-Thio-1 f3-dithio-Q4,5-b3-chinox'alin (Thiochinox) , Methyl-1 - (fautylcarbamoyl). -2-benzimidazolcarbamat (Benomyl),N-trichloromethylthiophthalimide (Folpeti, 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate (glyodine), 2-octylisothiazolone-3, 2,4-dichloro-6- (o-chloroaniline) -s-triazine, diethylphthalimide phosphorothioate, 4-butyl-1 , 2, 4-triazole, 5-amino-1-j bis- (dimethylamine) -phosphinylj -3-phenyl-1,2,4-triazole, B-ethoxy-S-trichloromethyl-i, 2,4-thiadiazole, 2 , 3-dicyano-i, 4-dithiaanthraquinone (dithianon), 2-thio-1 f 3-dithio-Q4,5-b3-quinox'aline (thioquinox) , methyl-1 - (fautylcarbamoyl). -2-benzimidazole carbamate ( Benomyl),

2-(4-Thiazolyl)-benziraidazol (Thiabendazol) 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolone/ Pyridin-2-thiol-1-oxid, 8-Hydroxychinolinsulfat,2- (4-thiazolyl) -benziraidazole (thiabendazole) 4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone / pyridine-2-thiol-1-oxide, 8-hydroxyquinoline sulfate,

2,S-Dihydro-S-carboxanilido-e-methyl-i,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2, S-Dihydro-S-carboxanilido-e-methyl-i, 4-oxathiin-4,4-dioxide,

2,S-Dihydro-S-carboxanilido-ö-methyl-i,4-oxathiin, cO-i'henyl) -(£■{ 2 f 4-dichlorphenyl) -5-pyrimidinyl-methanol (Triarimol), 2, S-Dihydro-S-carboxanilido-ö-methyl-i, 4-oxathiin, cO-i'henyl) - (£ ■ {2 f 4-dichlorophenyl) -5-pyrimidinyl-methanol (triarimol),

cis-N-j(1,1,2,2-Tetrachloräthyl)-thioj -4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, 3- [2- (3 , 5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyäthyf| glutarimid (Cycloheximid), Dehydroessigsäure, N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-3a,4,7,4a-tetrahydrophthalimid (Captafol), 6-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Ethirimol),cis-N-j (1,1,2,2-tetrachloroethyl) -thioj -4-cyclohexene-1,2-dicarboximide, 3- [2- (3, 5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyf | glutarimide (Cycloheximide), dehydroacetic acid, N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) -3a, 4,7,4a-tetrahydrophthalimide (Captafol), 6-butyl-2-ethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine (Ethirimol),

Acetat von 4-Cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholin (Dodemorph) und 6-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo [4,5-b]-chinoxalin (Chinomethionat).Acetate of 4-cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholine (dodemorph) and 6-methyl-2-oxo-1,3-dithiolo [4,5-b] quinoxaline (Quinomethionate).

R09838/Q.9R09838 / Q.9

d) verschiedene halogenierte Fungizide, wie Tetrachlor-p-benzochinon (Chloranil), 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon (Dichlon), 1/4-Dichlor-2/5-dimethoxybenzol (Chloroneb), 3,5,6-Trichlor-o-anisinsäure (Tricama), 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalonitril (TCPN), 2,6-Dichlor-4-nitroanilin (Dicloran), 2-Chlor-1-nitropropan, Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol (PCNB) und Tetrafluordichloraceton,d) various halogenated fungicides, such as tetrachloro-p-benzoquinone (chloranil), 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (dichlon), 1 / 4-dichloro-2 / 5-dimethoxybenzene (Chloroneb), 3,5, 6-trichloro-o-anisic acid (Tricama), 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (TCPN), 2,6-dichloro-4-nitroaniline (diclorane), 2-chloro-1-nitropropane, polychloronitrobenzenes, such as pentachloronitrobenzene ( PCNB) and tetrafluorodichloroacetone,

e) fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin,
Kasugamycin unde) fungicidal antibiotics, such as griseofulvin,
Kasugamycin and

Streptomyc in,Streptomyc in,

f) Fungizide auf Kupferbasis, wie Kupfer(I)-oxyd,f) copper-based fungicides, such as copper (I) oxide,

Kupfer(II)-chlorid, basisches Kupfercarbonat, Kupfernaphthenat und Bordeaux-Mischung sowieCopper (II) chloride, basic copper carbonate, copper naphthenate and Bordeaux blend as well

g} verschiedene Fungizide, wie Diphenyl,g} various fungicides, such as diphenyl,

Dodecylguanidinacetat (Dodin), Phenylquecksilberacetat, N-Äthy!quecksilber-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endomethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorphthalimid, Phenylquecksilbermonoäthanolammoniumlactat, p-Dimethylaminobenzoldiazo-Natriumsulfonat,Dodecylguanidine acetate (dodine), phenylmercury acetate, N-Ethy! Mercury-1,2,3,6-tetrahydro-3,6-endomethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorophthalimide, Phenylmercury monoethanol ammonium lactate, p-dimethylaminobenzene diazo sodium sulfonate,

60983 87093760983 870937

Methylisothiocyanat, 1-Th£ocyano-2,4-dinitrobenzol, 1 -Phenyl thiosemicarbaz id, Nickel-enthaltende Verbindungen, Ka 1 ζ iuitic y anamid,
Kalkschwefel, Schwefel undMethyl isothiocyanate, 1-Th £ ocyano-2,4-dinitrobenzene, 1-phenyl thiosemicarbazide, nickel-containing compounds, Ka 1 ζ iuitic y anamide,
Lime sulfur, sulfur and

1,2-bis-(3-Methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol (Thiophanatmethyl).1,2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene (Thiophanate methyl).

Die erfindungsgemässen fungiziden Mittel können in verschiedener Weise angewendet werden. Da diese Mittel eine ihnen innewohnende Systemizität und ein breites Spektrum fungizider Aktivität aufweisen, können -sie zur Behandlung von gelagertem Getreide verwendet werden. Die fungiziden Mittel können auch als Fungizide
für Rasen und Obstgärten eingesetzt werden.The fungicidal agents according to the invention can be used in various ways. Since these agents have an inherent systemicity and a broad spectrum of fungicidal activity, they can be used to treat stored grain. The fungicidal agents can also be used as fungicides
can be used for lawns and orchards.

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Claims (35)

Patentansprüche 1. Substituierte Imidazole der Formel:Claims 1. Substituted imidazoles of the formula: R1 R3 iR 1 R 3 i Z-C-(A) -C-(B) ,-NZ-C- (A) -C- (B), -N i4 i 4 — (χ)- (χ) worin Z, falls nicht mit R verbunden, eine Gruppe ist, die bis zu 18 Kohlenstoffatome und vorzugsweise bis zu 14 Kohlenstoffatome enthält und für Aryl, Aryl, das gegebenenfalls substituiert ist, vorzugsweise mit bis zu 3 Substituenten, die aus Halogen, Cyano, (C1-C9J-AIkOXy, Methylthio, Nitro, Amino und,where Z, if not connected to R, is a group which contains up to 18 carbon atoms and preferably up to 14 carbon atoms and represents aryl, aryl, which is optionally substituted, preferably with up to 3 substituents consisting of halogen, cyano, ( C 1 -C 9 J-AlkOXy, methylthio, nitro, amino and, 1
falls R für Cyano steht, Trihalogenmethyl, Benzoyl und Methylen dioxy ausgewählt werden, Aryl, das derartig substituiert ist, dass es einen kondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bildet, eine gesättigte carbocyclische Gruppe, die derartig substituiert ist, dass sie einen kondensierten Ring bildet oder eine heterocyclische Gruppe steht, R Wasserstoff, Cyano, (C1-C20)-Alkyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (C3-C12)-Alkenyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl oder Aralkyl mit bis zu und vorzugsweise 11 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können und vorzugsweise aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C3)-Alkoxy, Amino und Methylthio ausgewählt werden, ist,1
if R is cyano, trihalomethyl, benzoyl and methylene dioxy are selected, aryl which is substituted in such a way that it forms a fused carbocyclic or heterocyclic ring, a saturated carbocyclic group which is substituted in such a way that it forms a condensed ring or a heterocyclic group, R is hydrogen, cyano, (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 3 -Cg) -cycloalkyl, (C 3 -C 12 ) -alkenyl, (C 5 -Cg) -cycloalkenyl, (C 3 -Cg) -Alkynyl or aralkyl with up to and preferably 11 carbon atoms, optionally substituted with up to 3 substituents, which can be identical or different and preferably from halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 3 ) -alkoxy, amino and Methylthio is selected, 2
R , falls nicht mit Z verbunden, Wasserstoff oder eine Gruppe, die bis zu 20 .Kohlenstoffatome enthält, bedeutet und für (C1-C30) Alkyl, (C3-C13)-Alkenyl, vorzugsweise (C3-Cg)-Alkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, Aryl oder Aralkyl steht, wobei die letzten zwei Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, vorzugsweise mit bis zu 3 Substituenten,2
R, if not connected to Z, denotes hydrogen or a group which contains up to 20 carbon atoms and denotes (C 1 -C 30 ) alkyl, (C 3 -C 13 ) -alkenyl, preferably (C 3 -Cg) -Alkenyl, (C 3 -Cg) -alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) -cycloalkenyl, aryl or aralkyl, the last two groups being optionally substituted, preferably by up to 3 substituents, 609838/0937609838/0937 die gleich oder verschieden sein können und aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C^)-AIkOXy, Trihalogeninethyl, Amino und Methylthio ausgewählt werden,which can be the same or different and are selected from halogen, nitro, cyano, (C 1 -C ^) - AlkOXy, trihalogeninethyl, amino and methylthio, Z und R , falls miteinander verbunden, die GruppeZ and R, if linked together, represent the group Γ ιΓ ι IO ΓIO Γ bilden,form, 3 4 13 4 1 R und R , falls nicht miteinander verbunden, und falls RR and R, if not linked, and if R Cyano ist, gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, (C1-C9n) Alkyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, oder Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder Phenäthyl, bedeuten, wobei die Aryl- oder Aralkylgruppen gegebenenfalls mit bis zu 3 Substituenten substituiert sind, die gleich oder verschieden sein können und aus Halogen, Trihalogenmethyl, Nitro, Cyano, (C1-C2)-Alkoxy, Amino und Methylthio ausgewählt werden, wobei sie im .Ealle von Phenyl,Cyano is, are identical or different and are hydrogen, (C 1 -C 9n ) alkyl, aryl, preferably phenyl, or aralkyl, preferably benzyl or phenethyl, where the aryl or aralkyl groups are optionally substituted with up to 3 substituents, the can be the same or different and are selected from halogen, trihalomethyl, nitro, cyano, (C 1 -C 2 ) -alkoxy, amino and methylthio, where they are in the .Ealle of phenyl, Benzyl oder Phenäthyl auch mit bis zu 3 Methyl- oder Äthyl-Benzyl or phenethyl also with up to 3 methyl or ethyl 3 4 gruppen substituiert sein können> R und R , falls nicht mit-3 4 groups can be substituted> R and R, if not with- 1 2 einander verbunden,und falls R und R jeweils Wasserstoff sind, gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, (C1-C5n)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, vorzugsweise (C3-Cg)-Alkenyl, (C7-C... )-Aralkyl oder substituiertes (C7-C11)-Aralkyl, Aryl, vorzugsweise Phenyl, oder substituiertes Aryl, vorzugsweise Phenyl, (C_-Cg)-Cycloalkyl oder (C5-Cg)-Cycloalkenyl stehen, wobei die Aryl- und Aralkylgruppen, falls sie substituiert sind, vorzugsweise bis zu 3 Substituenten enthalten, die aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C3)-Alkoxy, Trihalogenmethyl, Amino und Methylthio ausgewählt werden, 1 2 connected to one another, and if R and R are each hydrogen, are identical or different and represent hydrogen, (C 1 -C 5n ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, preferably (C 3 -Cg) - Alkenyl, (C 7 -C ...) -aralkyl or substituted (C 7 -C 11 ) -aralkyl, aryl, preferably phenyl, or substituted aryl, preferably phenyl, (C_-Cg) -cycloalkyl or (C 5 -Cg ) -Cycloalkenyl, the aryl and aralkyl groups, if they are substituted, preferably contain up to 3 substituents selected from halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 3 ) -alkoxy, trihalomethyl, amino and methylthio, 609838/0937609838/0937 3 43 4 R und R , falls mxtexnander verbunden, zusammen mxt dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C3-Cg)-Cycloalkylrest bilden, R and R, if mxtexnander linked, together mxt the linked carbon atom form a (C 3 -Cg) -cycloalkyl radical, A und B gleiche oder verschiedene (C1-C5)-Alkylengruppen sind,A and B are identical or different (C 1 -C 5 ) alkylene groups, 1 21 2 X Halogen ist oder in dem Falle, dass R und R jeweils Wasserstoff bedeuten, auch für Nitro oder (C1-C4)-Alkyl steht, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer dieser Substituenten vorliegt,X is halogen or, in the case that R and R each denote hydrogen, also denotes nitro or (C 1 -C 4 ) -alkyl, the X substituents being identical or different if more than one of these substituents is present, a 0 bis 2 ist,a is 0 to 2, η 0 oder 1 ist,η is 0 or 1, 1 2 n1 0 oder 1 ist, unter der Voraussetzung, dass, falls R und R jeweils Wasserstoff sind, η + n1 1 oder 2 ist, wobei ferner die Voraussetzung gilt, dass dann, wenn Z Phenyl (C,Hc) ist und R ,1 2 n 1 is 0 or 1, with the proviso that, if R and R are each hydrogen, η + n 1 is 1 or 2, with the further proviso that when Z is phenyl (C, Hc) and R, 2 3 42 3 4 R und R jeweils Wasserstoff sind, R eine andere Bedeutung als (C1-C3)-Alkyl aufweist, sowie Säureaddxtionssalze oder Metallsalzkomplexe dieser substituierten Imidazole. R and R are each hydrogen, R has a meaning other than (C 1 -C 3 ) -alkyl, as well as acid addition salts or metal salt complexes of these substituted imidazoles. 2. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 1, dadurch gekenn-2. Substituted imidazole according to claim 1, characterized 2
zeichnet, dass Z, falls nicht mit R verbunden, 1) eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe ist, wobei die Arylgruppe aus Phenyl, Tolyl, Biphenyl, Xylyl,Naphthyl, Acenaphthyl oder Indanyl besteht und vorzugsweise Phenyl, gegebenenfalls mit einem oder mehreren der Substituenten Halogen, TriJ|a;logenmethyl, (c -c.)-Alkyl, (Cj-C2J-AIkOXy, Benzoyl, Methylendioxy, Thioalkyl, Amino- oder Nitro-substituiert ist oder 2) eine heterocyclische Gruppe bedeutet, die aus Thienyl, Pyridyl, Indolyl, Pyrimidyl, Pyrryl oder Furyl besteht,2
indicates that Z, if not connected to R, is 1) an aryl or substituted aryl group, the aryl group consisting of phenyl, tolyl, biphenyl, xylyl, naphthyl, acenaphthyl or indanyl and preferably phenyl, optionally with one or more of the substituents Halogen, TriJ | a; logenmethyl, (c -c.) - Alkyl, (Cj-C 2 J-AlkOXy, benzoyl, methylenedioxy, thioalkyl, amino or nitro-substituted or 2) means a heterocyclic group which is selected from thienyl , Pyridyl, indolyl, pyrimidyl, pyrryl or furyl, R Wasserstoff ist, wobei in diesem Falle R Wasserstoff bedeu- R is hydrogen, in which case R is hydrogen 3 43 4 tet, R , falls nicht mit R verbunden, für Wasserstoff, (C^~C2Q)-tet, R, if not connected to R, for hydrogen, (C ^ ~ C 2Q ) - 609838/0937609838/0937 Alkyl, (C2-C12I-Alkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, (C7-C11)-Aralkyl, vorzugsweise Benzyl oder Phenäthyl, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls mit Halogen substituiertAlkyl, (C 2 -C 12 I-alkenyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) cycloalkenyl, (C 7 -C 11 ) aralkyl, preferably benzyl or phenethyl, the aryl group optionally substituted with halogen ist, oder (C,-C1 -,). -Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfallsis, or (C, -C 1 -,). -Aryl, preferably phenyl, optionally 4 34 3 mit Halogen substituiert, steht, R , falls nicht mit R ver-substituted by halogen, R, if not represented by R bunden, Wasserstoff oder (C1-C20)-Alkyl ist,' R■-> und R , falls miteinander verbunden, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C3-Cg)-Cycloalkylrest bilden, X Halogen, (C1-C4)-Alkyl oder Nitro bedeutet, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer dieser Substituenten vorliegt, a 0 bis 2 bedeutet und η und n1 0 oder 1 sind, unter der Voraussetzung, dass 1) η + η' 1, oder 2 bedeutetbonded, is hydrogen or (C 1 -C 20 ) -alkyl, 'R ■ -> and R, if linked to one another, together with the linked carbon atom form a (C 3 -Cg) -cycloalkyl radical, X is halogen, (C 1 - C 4 ) alkyl or nitro, where the X substituents are identical or different if more than one of these substituents is present, a is 0 to 2 and η and n 1 are 0 or 1, with the proviso that 1) η + η 'means 1, or 2 2 · 32 · 3 und 2), dass dann, wenn Z phenyl (C,Ης) ist und R und R je-and 2) that when Z is phenyl (C, Η ς ) and R and R each- 4 b D weils Wasserstoff bedeuten, R exne andere Bedeutung als (C1-C-,) ·4 b D because it means hydrogen, R exne has a different meaning than (C 1 -C-,) · 1
Alkyl besitzt, oder R Cyano bedeutet, wobei m diesem Falle1
Has alkyl, or R denotes cyano, m in this case 2
R , falls nicht mit Z verbunden, für Wasserstoff, (C1-C70)-2
R, if not connected to Z, for hydrogen, (C 1 -C 70 ) - Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (CC-Co)-Cycloalkenyl, (C7-C11)-Aralkyl; wobei die Aiylgruppe gegebenenfalls mit Halogen substituiert ist, oder (Cg-C14)-Aryl, vorzugsweise Phenyl, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, steht, R , falls mit Z verbunden, zusammen mit diesem Substituenten die GruppeAlkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, (C 3 -Cg) -alkynyl, (C 3 -Cg) -cycloalkyl, (CC-Co) -cycloalkenyl, (C 7 -C 11 ) -aralkyl; where the alkyl group is optionally substituted by halogen, or (Cg-C 14 ) -aryl, preferably phenyl, optionally substituted by halogen, R, if connected to Z, represents the group together with this substituent O IOO IO ■4 4 ■ 4 4 bildet, R Wasserstoff bedeutet, R Wasserstoff, (C1-C20)-Alkyl oder (Cg-C14)-Aryl, vorzugsweise Phenyl, ist, X Halogen bedeutet, wobei die X-Substituenten gleich oder verschieden sind, wenn mehr als einer dieser Substituenten vorliegt, a 0 bis 2 ist, η 0 oder .1 ist und n1 0 oder 1 bedeutet und A und B unabhängig davon, ob R Wasserstoff oder Cyano ist, für gleiche oder verschiedeneforms, R is hydrogen, R is hydrogen, (C 1 -C 20 ) -alkyl or (Cg-C 14 ) -aryl, preferably phenyl, X is halogen, the X substituents being identical or different if more than one of these substituents is present, a is 0 to 2, η is 0 or .1 and n 1 is 0 or 1 and A and B, regardless of whether R is hydrogen or cyano, are identical or different 609838/0937609838/0937 - 135 (C1-Cc)-Alkylengruppen stehen.- 135 (C 1 -Cc) -alkylene groups. 3. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es der Formel:3. Substituted imidazole according to claim 1, characterized in that that it's the formula: Z-(A)n_C-(B)n,-NZ- ( A ) n _C- (B) n , -N entspricht, worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, jedoch vorzugsweise für Aryl oder 'substituiertes Arylcorresponds to, wherein Z has the meaning given in claim 1, but preferably for aryl or substituted aryl 1 21 2 steht, R , falls nicht mit R verbunden, Wasserstoff, (C1-C1n)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C7-C9)-Aralkyl, gegebenenfalls substituiert, Aryl oder substituiertes Aryl, (C3-CJ-CycloalkylR, if not bonded to R, is hydrogen, (C 1 -C 1n ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, (C 7 -C 9 ) -aralkyl, optionally substituted, aryl or substituted aryl, (C 3 -CJ cycloalkyl 2 12 1 oder (C5-C7)-Cycloalkenyl bedeutet, R , falls nicht mit R verbunden, (C1-C. Q)-Alkyl, (C3-C12)-Alkenyl, (C7-C9)-Aralkyl, gegebenenfalls substituiert, Aryl oder substiuiertes Aryl, (C5-C7) -Cycloalkyl oder (C,.-C_)-Cycloalkenyl bedeutet, R und R , falls miteinander verbunden, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C3-Cg)-Cycloalkylrest bilden, A und B (Cj-CcJ-Alkylengruppen sind, X.Methyl, Halogen oder Nitro ist, a 0 bis 2 bedeutet, η 0 oder 1 ist, n1 0 oder 1 darstellt und η plus n1 1 oder 2 ist, oder, falls Z Phenyl (C6H5) ist, R Wasserstoff bedeutet, A Methylen ist und n1 0 darstellt, dann steht R2 für (C4-C10)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C7-C9)-Aralkyl oder substituiertes Aralkyl, Aryl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder (C5-C7)-Cycloalkenyl, " .sowie Säureadditionssalze oder Metallsalzkomplexe derartiger Imidazole,or (C 5 -C 7 ) -cycloalkenyl, R, if not connected to R, is (C 1 -C. Q ) -alkyl, (C 3 -C 12 ) -alkenyl, (C 7 -C 9 ) -aralkyl , optionally substituted, aryl or substituted aryl, (C 5 -C 7 ) -cycloalkyl or (C, - C _) - cycloalkenyl, R and R, if connected to one another, together with the linked carbon atom a (C 3 -Cg) -Cycloalkyl radical, A and B are (Cj-CcJ -alkylene groups, X is methyl, halogen or nitro, a is 0 to 2, η is 0 or 1, n 1 is 0 or 1 and η plus n 1 is 1 or 2 or, if Z is phenyl (C 6 H 5 ), R is hydrogen, A is methylene and n 1 is 0, then R 2 is (C 4 -C 10 ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -Alkenyl, (C 7 -C 9 ) -aralkyl or substituted aralkyl, aryl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl or (C 5 -C 7 ) -cycloalkenyl, "as well as acid addition salts or metal salt complexes of such imidazoles, 4. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es der Formel:4. Substituted imidazole according to claim 1, characterized in that that it's the formula: 609838/0937609838/0937 R1 R 1 Z-<A)n-C-(B)n,-N R2 Z- <A) n -C- (B) n , -N R 2 entspricht, worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt/ jedoch vorzugsweise für (C^-C14)-Aryl oder substituiertescorresponds to, in which Z has the meaning given in claim 1 / but is preferably (C ^ -C 14 ) -aryl or substituted 1 21 2 (C.--C.. .) -Aryl steht, R , falls nicht mit R verbunden, Wasser-(C .-- C ...) -Aryl, R, when not connected to R, water o 14" * o 14 " * stoff, (C1-C10)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C7-C9)-Aralkyl oder substituiertes (C_-CQ)-Aralkyl, Phenyl oder substituiertes Phe-substance, (C 1 -C 10 ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, (C 7 -C 9 ) -aralkyl or substituted (C_-C Q ) -aralkyl, phenyl or substituted Phe- nyl, (C^-C-)-Cycloalkyl oder (Cc-C7)-Cycloalkenyl bedeutet, R (C1-C1Q)-Alkyl, (C2-C12)-Alkenyl, (C7-C9)-Aralkyl oder substituiertes (C7-Cq)-Aralkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl,nyl, (C ^ -C -) - cycloalkyl or (Cc-C 7 ) -cycloalkenyl means, R means (C 1 -C 1Q ) -alkyl, (C 2 -C 12 ) -alkenyl, (C 7 -C 9 ) -Aralkyl or substituted (C 7 -Cq) -aralkyl, phenyl or substituted phenyl, • 1• 1 (C^CJ-Cycloalkyl oder (C5-C7)-Cycloalkenyl darstellt, oder R und R , falls miteinander verbunden, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C_-CR)-Cycloalkylrest bilden, A und B (Cj-CgJ-Alkylengruppen sind, X (C1-C4)-Alkyl, Halogen oder Nitro bedeutet, a 0 bis 2 ist, η 0 oder 1 ist, n1 0 oder 1 bedeutet, und η plus n1 1 oder 2 ist, unter der Voraussetzung, dass, falls Z nicht-substituiertes Phenyl ist, R Wasserstoff darstellt, A Methylen ist und n1 0 bedeutet, dann. * R2 (C4-C10)-Alkyl, (C3-C Alkenyl, (C7-Cq)-Aralkyl oder substituiertes (C7-C9)-Aralkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl, (C-.-C-)-Cycloalkyl oder (Cp-C-) Cycloalkenyl ist, . sowie die Säureaddxtionssalze oder Metallsalzkomplexe dieser substituierten Imidazole. Represents (C 1 -C J cycloalkyl or (C 5 -C 7 ) cycloalkenyl, or R and R, if linked to one another, together with the linked carbon atom form a (C 1- C R ) cycloalkyl radical, A and B (Cj-CgJ -Alkylene groups, X is (C 1 -C 4 ) -alkyl, halogen or nitro, a is 0 to 2, η is 0 or 1, n 1 is 0 or 1, and η plus n 1 is 1 or 2, among with the proviso that if Z is unsubstituted phenyl, R is hydrogen, A is methylene and n 1 is 0, then. * R 2 (C 4 -C 10 ) -alkyl, (C 3 -C alkenyl, (C 7 -Cq) -aralkyl or substituted (C 7 -C 9 ) -aralkyl, phenyl or substituted phenyl, (C-C -C) -cycloalkyl or (Cp-C-) cycloalkenyl, as well as the acid addition salts or metal salt complexes of these substituted imidazoles. 5. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass η1 für 1 steht.5. Substituted imidazole according to Claim 3 or 4, characterized in that η 1 is 1. 6. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass η für 0 steht.6. Substituted imidazole according to claim 3 or 4, characterized in that that η stands for 0. 609838/0937609838/0937 7. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R für Wasserstoff steht und a. O ist.7. Substituted imidazole according to claim 6, characterized in that that R stands for hydrogen and a. O is. 8. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass Z eine Phenylgruppe ist, die mit bis zu 3 Substituenten substituiert ist, die aus der Gruppe ausgewählt werden, welche aus Chlor, Fluor, Brom., Jod, (C1-C4)-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Amino und Methylthio besteht.8. Substituted imidazole according to claim 7, characterized in that Z is a phenyl group which is substituted with up to 3 substituents selected from the group consisting of chlorine, fluorine, bromine., Iodine, (C 1 -C 4 ) -Alkyl, methoxy, ethoxy, nitro, amino and methylthio. 9. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es der Formel:9. Substituted imidazole according to claim 1, characterized in that that it's the formula: CN R I ICN R I I Z-C-(CH0) -C-(CH0), -MZC- (CH 0 ) -C- (CH 0 ), -M RX R R X R entspricht, worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt,jedoch vorzugsweise für (Cfi-C )-Aryl oder substituiertes Aryl steht, R1 Wasserstoff, (C1-C20)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden,die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthylcorresponds, in which Z has the meaning given in claim 1, but is preferably (C fi -C) -aryl or substituted aryl, R 1 is hydrogen, (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) - Cycloalkyl, (C 5 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 3 substituents , which are independently selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy, methyl, ethyl 2 32 3 und Trihalogenmethyl besteht, ist, R und R , falls nicht miteinander verbunden, Wasserstoff, (C -C2Q)-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl und Trihalogenmethyl besteht, sind, oder, falls sie miteinander verbunden sind,and trihalomethyl, R and R, if not bonded to one another, are hydrogen, (C -C 2 Q) -alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 3 substituents, which are independently of one another are selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy, methyl, ethyl and trihalomethyl, or, if they are linked together, 6 0 9838/09376 0 9838/0937 zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C4-C8)-CycloalkyIxest bilden, a O'.bis 5 ist, b 0 bis 5 ist, X Halogen darstellt und c 0 bis 2 ist, sowie die Säureadditionssalze oder Metallsalzkomplexe dieser Verbindungen.together with the linked carbon atom form a (C 4 -C 8 ) -cycloalkyl radical, a is O. to 5, b is 0 to 5, X is halogen and c is 0 to 2, as well as the acid addition salts or metal salt complexes of these compounds. 10. Substituiertes Imidazo! nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es der Formel:10. Substituted imidazo! according to claim 1, characterized in that that it's the formula: CN · ' R3 CN · 'R 3 Z-C-(CH K-C-(CHO,-N ; 2 a 2 b v ZC- (CH KC- (CHO, -N; 2 a 2 b v (X)(X) entspricht, worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise für (Cg-C1Q)-Aryl oder substituiertes Aryl steht, R1 Wasserstoff, (C1-C30)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C5-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C -Cg)-Alkinyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden,die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl und Trihalogen-corresponds to, in which Z has the meaning given in claim 1 and is preferably (Cg-C 1Q ) -aryl or substituted aryl, R 1 is hydrogen, (C 1 -C 30 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl , (C 5 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C -Cg) -alkynyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 3 substituents, which are independent are selected from each other from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy, methyl, ethyl and trihalogen 2 32 3 methyl besteht, ist, R und R , falls nicht miteinander verbunden, Wasserstoff, (C.-C)-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 3 Substituenten, die unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl und Trihalogenmethyl besteht, sind, oder, falls sie miteinander verbunden sind, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen (C4-C8)-Cycloalkylrest bilden, R und Z, falls sie miteinander verbunden sind, die Gruppe:methyl is, R and R, if not bonded to one another, hydrogen, (C.-C) -alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 3 substituents, which are independently of one another from the group are selected, which consists of fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, methoxy, ethoxy, methyl, ethyl and trihalomethyl, or, if they are linked together, together with the linked carbon atom a (C 4 -C 8 ) -Cycloalkyl radical, R and Z, if they are linked to one another, form the group: 609838/0937609838/0937 bilden, a O bis 5 ist, b O bis 5 bedeutet und X Halogen ist, während c 0 bis 2 bedeutet, sowie die Säureadditionssalze oder Metallsalzkomplexe davon.form, a is O to 5, b is O to 5 and X is halogen, while c denotes 0 to 2, and the acid addition salts or metal salt complexes thereof. 11. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Z in der Formel gemäss Anspruch 10 für Phenyl oder Phenyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Fluor, Chlor, Nitro, Methoxy oder Methyl besteht, steht.11. Substituted imidazole according to claim 10, characterized in that that Z in the formula according to claim 10 is selected for phenyl or phenyl substituted by up to 2 substituents from the group consisting of fluorine, chlorine, nitro, methoxy or methyl. 12. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R in der Formel gemäss Anspruch 10 für Wasserstoff oder (C1-C10)-Alkyl, '(C3-Cg)-Cycloalkyl, (C5-Cg)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Chlor, Nitro, Methoxy und Methyl besteht, steht.12. Substituted imidazole according to claim 11, characterized in that R in the formula according to claim 10 represents hydrogen or (C 1 -C 10 ) -alkyl, '(C 3 -Cg) -cycloalkyl, (C 5 -Cg) -cycloalkenyl , (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted with up to 2 substituents selected from the group consisting of chlorine , Nitro, methoxy and methyl. 13. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 32, dadurch gekenn-13. Substituted imidazole according to claim 32, characterized 2 3
zeichnet, dass R und R in der Formel gemäss Anspruch 10, falls sie nicht miteinander verbunden sind, für Wasserstoff, (C1-C10)-Älkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, substituiert mit bis zu 2 Substituenten, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Chlor, Nitro, Methoxy oder Methyl besteht, stehen, oder, falls sie miteinander verbunden sind, zusammen mit dem verknüpften Kohlenstoffatom einen2 3
indicates that R and R in the formula according to claim 10, if they are not connected to one another, represent hydrogen, (C 1 -C 10 ) -alkyl, phenyl, benzyl or phenethyl or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted by up to 2 Substituents selected from the group consisting of chlorine, nitro, methoxy or methyl, or, if linked to one another, together with the linked carbon atom one 6Q9838/Q9376Q9838 / Q937 (C.-Cg)-Cycloalkylrest bilden.Form (C.-Cg) -cycloalkyl radical. 14. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 12, dadurch14. Substituted imidazole according to claim 12, characterized 2 32 3 zeichnet, dass R und R in der Formel gemäss Anspruch 10 nicht miteinander verbunden sind und für Wasserstoff, (C.-C. Q)-Alkyl oder Phenyl stehen.indicates that R and R in the formula according to claim 10 are not connected to one another and represent hydrogen, (C.-C. Q ) -alkyl or phenyl. 15. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass c für 2 steht.15. Substituted imidazole according to claim 13, characterized in that that c stands for 2. 16. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass c für 0 steht.16. Substituted imidazole according to claim 13, characterized in that that c stands for 0. 17. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass a für 0 bis 5 steht und b und c 0 sind.17. Substituted imidazole according to claim 14, characterized in that that a stands for 0 to 5 and b and c are 0. 18. Substituiertes Imidazol nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass a, b und c 0 sind.18. Substituted imidazole according to claim 14, characterized in that that a, b and c are 0. 19. Metallsalzkomplex der Formel:19.Metal salt complex of the formula: R
iR.
i R"R " Z-f-(A>n-f-(B)n.-!t R2 R4 Z -f- (A > nf- (B) n.- ! T R 2 R 4 wobei die Symbole innerhalb der eckigen Klammern die in Anspruch oder 2 angegebenen Bedeutungen besitzen, m 1 bis 4 ist, M ein Metallkation und Y ein Gegenion ist.where the symbols within the square brackets claim the or 2 have given meanings, m is 1 to 4, M is a Metal cation and Y is a counterion. €09838/0 0€ 09838/0 0 20. Komplex nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass M ein Metallkation ist, das aus der Gruppe IIA, IVA, IB, HB, VIB, VIIB oder VIII des Periodischen Systems der Elemente ausgewählt ist.20. Complex according to claim 19, characterized in that M is a metal cation selected from group IIA, IVA, IB, HB, VIB, VIIB or VIII of the Periodic Table of the Elements is selected. 21. Komplex nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass M ein Metallkation ist, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Cr, Mn, Fe, Co und Ni besteht . 21. Complex according to claim 20, characterized in that M is a metal cation selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Cr, Mn, Fe, Co and Ni. 22. Metallkomplex nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass y ein Gegenanion ist, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Bisulfat, Phosphat, Nitrat, Perchlorat, Carbonat, Bicarbonat, Hydrogensulfid, Hydroxyd, Acetat, Oxalat, Malat, Zitrat, Tartrat sowie Alkylendithiocarbamat besteht.22. Metal complex according to claim 20 or 21, characterized in that that y is a counter anion selected from the group consisting of chloride, bromide, iodide, sulfate, bisulfate, phosphate, Nitrate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, hydrogen sulfide, hydroxide, Acetate, oxalate, malate, citrate, tartrate and alkylene dithiocarbamate consists. 23. Komplex nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das substituierte Imidazol innerhalb der eckigen Klammern einem der Ansprüche 2 bis 18 entspricht.23. Complex according to one of claims 20 to 22, characterized in that that the substituted imidazole corresponds to one of claims 2 to 18 within the square brackets. 24. Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolen gemäss einem der Ansprüche 19 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass ein entsprechendes 1-substituiertes Imidazol in Form der freien Base oder in Form eines Säureadditionssalzes mit einem Metallsalz umgesetzt wird.24. Process for the preparation of substituted imidazoles according to one of claims 19 to 23, characterized in that a corresponding 1-substituted imidazole in the form of the free base or in the form of an acid addition salt with a metal salt is implemented. 25. Verfahren zur Herstellung eines substituierten Imidazols gemäss einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es nach an sich bekannten Methoden hergestellt wird,25. Process for the preparation of a substituted imidazole according to one of claims 1 to 23, characterized in that it is produced by methods known per se, 26. Verfahren zur Herstellung eines substituierten Imidazols gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung26. Process for the preparation of a substituted imidazole according to Claim 3, characterized in that a connection 609838/0937609838/0937 der Formel:the formula: R1 R 1 Z-(A)n-C-(B)n,-W R2 Z- (A) n -C- (B) n , -W R 2 worin W für ein Ealogenid, (C1-C4)-Alkylsulfonat, Benzolsulfonatwherein W is an ealide, (C 1 -C 4 ) -alkyl sulfonate, benzenesulfonate 12 oder Toluolsulfonat steht und Z, A, n, R , R , B und n1 die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem entsprechenden Imidazol oder Salz davon umgesetzt wird.12 or toluenesulfonate and Z, A, n, R, R, B and n 1 have the meanings given in claim 3, is reacted with a corresponding imidazole or salt thereof. 27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass eine im wesentlichen äquimolare Menge oder eine Überschussmenge des Imidazols oder Salzes verwendet wird,27. The method according to claim 26, characterized in that a substantially equimolar amount or an excess amount of the imidazole or salt is used, 28. Verfahren nach Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt wird.28. The method according to claim 26 or 27, characterized in that the reaction is carried out in an inert solvent will. 29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion bei einer Temperatur von ungefähr 80 bis ungefähr 1500C durchgeführt wird.29. The method according to claim 28, characterized in that the reaction is carried out at a temperature of about 80 to about 150 0 C. 30. Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolen gemäss Anspruch 2, wobei R ausschliesslich für Cyano steht, dadurch gekennzeichnet, dass ein entsprechendes Nitril mit einem entsprechenden substituierten Dihalogenalkan umgesetzt wird, wobei eine Halogenverbindung erhalten wird, bei der es sich um30. A process for the preparation of substituted imidazoles according to claim 2, wherein R stands exclusively for cyano, characterized in that a corresponding nitrile is reacted with a corresponding substituted dihaloalkane, wherein a halogen compound is obtained which is eine Verbindung gemäss Anspruch 2 handelt, in welcher R ausschliesslich für eine Cyanogruppe steht, und in welcher die Imidazolgruppe durch ein Ha,logenatom ersetzt ist, worauf an-a compound according to claim 2, in which R is exclusively stands for a cyano group, and in which the imidazole group has been replaced by a halogen atom, whereupon 609838/0937609838/0937 schliessend diese Halogenverbindung mit einem Imidazol der Formel: then this halogen compound with an imidazole of the formula: umgesetzt wird, wobei X und a die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen besitzen,is implemented, where X and a have the meanings given in claim 2 own, 31. Verfahren nach Anspruch 3Q, dadurch gekennzeichnet, dass
der eingesetzte Nitrilreaktant der Formel:31. The method according to claim 3Q, characterized in that
the nitrile reactant used of the formula: CNCN Z-CHR1 Z-CHR 1 und die Halogenverbindung, die mit dem Imidazol umgesetzt wird, der Formel:and the halogen compound, which is reacted with the imidazole, of the formula: CNCN z-f(CH2>mHal R2 z -f (CH 2> mHal R 2 entspricht, wobei Z und R die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen besitzen, m eine ganze Zahl ist und Hai für ein Halogenatom steht.corresponds, where Z and R have the meanings given in claim 2 have, m is an integer and Hai is a halogen atom stands. 609838/0937609838/0937 32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion zwischen dem Nitril und der Halogenverbindung in Lösung in Gegenwart einer Base durchgeführt wird, wobei wenigstens eine äquimolare Menge einer Halogenverbindung eingesetzt wird.32. The method according to claim 31, characterized in that the reaction between the nitrile and the halogen compound is in solution is carried out in the presence of a base, at least an equimolar amount of a halogen compound being used. 33. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte Base aus Natriumhydroxyd besteht und die Reaktion bei einer Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 500C durchgeführt wird.33. A method according to claim 32, characterized in that the base used consists of sodium hydroxide and the reaction is carried out at a temperature of about 20 to about 50 0 C. 34. Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es ein substituiertes Imidazol gemäss den Ansprüchen 1 bis 18, ein Säureadditionssalz oder einen Metallkomplex davon oder eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 19 bis 23 als Wirkstoff, gegebenenfalls zusammen mit einem für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen Träger, einem Metallsalz oder einem Metall-enthaltenden Fungizid enthält.34. Fungicidal agent, characterized in that it is a substituted one Imidazole according to claims 1 to 18, an acid addition salt or a metal complex thereof or a compound according to claims 19 to 23 as an active ingredient, optionally together with one which is compatible for agricultural purposes Carrier, a metal salt or a metal-containing fungicide. 35. Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff ein substituiertes Imidazol gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18 oder ein Säureadditionssalζ davon in Mischung oder in Komplexbindung mit einem Metallsalz oder einem Metall-enthaltendem Fungizid, gegebenenfalls zusammen mit einem für landwirtschaftliche Zwecke verträglichen Träger enthält.35. Fungicidal agent, characterized in that it is used as an active ingredient a substituted imidazole according to any one of claims 1 to 18 or an acid addition salt thereof in a mixture or in Complex bond with a metal salt or a metal-containing one Fungicide, possibly together with one for agricultural use Contains carrier compatible with the purposes. 609838/0937609838/0937
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