DE2601700A1 - Verfahren zur herstellung von 2-amino-benzothiazolen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-amino-benzothiazolenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
Dipl.-Ing. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
DipJ.-ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL
281134 6 FRANKFURT/M.
287014 GR. ESCHENHEIMER STR.39
L.P. 1147 Wd/Be
LONZA A.G.
Ganpel/vv aiii s
(Geschäftsleitung: Basel) Schweiz.
Ganpel/vv aiii s
(Geschäftsleitung: Basel) Schweiz.
Verfahren zur Herstellungvon 2-Amino-benzothiaζο1en.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-benzothiazolen der allgemeinen Formel
worin R1, R?, R^ und R, gleich oder verschieden sein können und
H-, Halogen, sowie Alkyl und Alkoxy,vorzugsweise mit jeweils 1-6 Kohlenstoffatomen bedeuten, durch Cyclisieren von Phenylthioharnstoff
in Gegenwart von Schwefelhalogeniden, wie beispielsweise Dischwefeldichlorid oder Schwefeldichlorid.
Es ist aus der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1 916 599
bekannt, 2-Amino-6-methoxy-benzothiazol durch Einwirkung von Halogenen oder Schwefelhalogeniden als Cyclisierungsmittel auf · ·
p-Kethoxyphenylthioharnstoff in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels herzustellen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
da3 man in der wässrigen sauren Lösung des
OBfGiNAL INSPECTED 60 as 31/096 8
260170Q
Salzes des 2-Amino-6-methoxy-benzothiazols bei Temperaturen zwischen 40 und 85 C einen pH-Wert von 2,6 bis 3,4 einstellt
und die ausfallenden Verunreinigungen abtrennt.
Es ist auch bekannt, 4- und 6-substituierte 2-Amino~benzothiazole durch Cyclisieren von 2- und 4-substituiertem
N-Arylthioharnstoff mit Brom, Sulfurylchlorid, Chlor, SCl2
oder SbCl5 in Chloroform, Chlorbenzol, Aethylendichlorid
oder Nitrobenzol herzustellen (J.Chem.Soc. (C), 1969, S. 268.)
Die bekannten Verfahren haben den Nachteil, relativ grosse
Mengen von Lösungsmitteln zu benötigen, aus denen nach erfolgter Reaktion das Endprodukt wieder abgetrennt werden
muss. Die Reaktionszeit ist bei den bekannten Verfahren zu-Jem
sehr lang.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, das nach kurzer Reaktionszeit
bei guter Ausbeute ein reines Produkt ergibt.
Erfindungsgemäss wurde das dadurch erreicht, dass man den
Phenylthioharnstoff in Abwesenheit von Lösungsmitteln zum Cyclisierungsmittel gibt und das Salz des Aminobenzothiazols
aus dem Reaktionsgemisch filtriert.
Als Cyclisierungsmittel wird vorzugsweise Dischwefeldichlo-
rid verwendet.
Das Cyclisierungsmittel wird zweckmässig in mindestens
6-fachen., vorzugsweise 8 bis 12-fachem stöchiometrischen Mengen angewendet. Höhere Ueberschüsse als 12-fache Mengen
haben keinen Einfluss auf Verlauf und Ergebnis der Reaktion.
609831/0968
Die Reaktionstemperaturen für die Cyclisierung können zweckmässig 30 bis 100 C betragen, vorzugsweise wird die
Reaktion bei 50 bis 60 C ausgeführt.
Nach einer Reaktionszeit, die zweckmässig zwischen 1 und 10 Std. liegt, wird das Chlorhydrat des Aminobenzothiazols
abfiltriert und Reste des Cyclisierungsmittels ausgewaschen.
A3.S Waschflüssigkeit "wird zweckmässig ein organisches inertes
Lösungsmittel, in welchem das Cyclisierungsmittel löslich ist, beispielsweise Aethylendichlorid, Pentan usw. verwendet«
Das Chlorhydrat wird dann in Wasser gelöst, gegebenenfal-ls
zur Entfärbung und Klärung mit Aktivkohle behandelt und mit einem basischen Mittel neutralisiert, wobei das
2-Aminobenzothiazolderivat in kristalliner Form ausfällt.
Basische Mittel können beispielsweise Ammoniak, Hydroxide,
Oxide, Alkoholate oder Carbonate der Alkali- oder Erdalkalimetalle
sein. Zweckmässig werden Natrium- oder Kaliumcarbo- nate oder Hydroxide, vorzugsweise Ammoniak/in Form ihrer
wässrigen Lösungen verwendet.
Das ausgefallene 2-Aminobenzothiazolderivat . wird zweckmassig durch Abfiltrieren oder Abzentrifugieren abgetrennt.
Das bei der Filtration des Chlorhydrates des Aminbbenzothiazoläerivats zurückgewonnene Cyclisierungsmittel kann ohne
weitere Destillation mehrmals wieder verwendet werden.
609831/0968
1. 2-Araino-6-methoxybonzothiazol.
Unter Rühren werden 18,2 g (0,1 Mol) p-Methoxyphenylthioharnstoff
zu lOO ml S2CI2 zugefügt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Std. auf 60 C gehalten. Anschliessend
wird das gebildete Chlorhydrat filtriert und mit g.ewaschen. Nach dem Lösen des Chlorhydrats in Wasser und
Behandeln mit Aktivkohle wird die Lösung mit Ammoniak neutralisiert. Das angefallene 2-Amino-6-benzothiazol
wird filtriert und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute betrug 16,4 g (90,5%) bei einer Reinheit
von 99,3 %. Schmelzpunkt 167° bis 167,5°C.
2. 2"Amino-4-chlorbenzothiazol.
Unter Rühren werden 18,6 g (0,1 Mol) o-Chlorphenylthioharnstoff
zu 100 ml S2CI2 beigemischt. Das Reaktionsgemisch
wird während 3 Std. auf 60 C gehalten und danach das gebildete Chlorhydrat abfiltriert und mit CH2CI2 gewaschen.
Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen, mit Aktivkohle behandelt und anschliessend mit Ammoniak neutralisiert.
Das ausgefallene 2-Amino-4-chlorbenzothiazol wird filtriert und im Vakuum getrocknet.
Die Ausbeute betrug 15 g (80%) bei einer Reinheit von 98,5 %. Schmelzpunkt 200° bis 202°C.
.6 09831/0968
Claims (3)
- Patentansprüche'. Verfahren zur Herstellung von 2~Amino--benzothiazolen der allgemeinen Formelworin R1, Rp, R, und R^ gleich oder verschieden sein können und H-, Halogen, sowie Alkyl und Alkoxy bedeuten» durch Cycl.isieren von Phenyl thioharnstoff in Gegenwart von Schv.'efelhalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß nan den entsprechenden Phenylthioharnstoff in Abwesenheit von Lösungsmitteln zum Cy.clisierungs-mittel gibt und das Salz des Ariir-obenzothiazols aus dem Reaktionsgemisch filtriert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßdie Reaktion bei 30 bis 1000C, vorzugsweise bei 50 bis So0C, ausgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Cyclisierungsmittel in mindestens 6-fachen, vorzugsweise 10 bis 12-fachen, stöchiometrisehen Mengen anwendet.60 98 3 1/0968
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0127133A2 (de) * | 1983-05-28 | 1984-12-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Acetylamino-6-nitro-benzthiazol und 2-Amino-6-nitro-benzthiazol |
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