DE2560539C2

DE2560539C2 -

Info

Publication number: DE2560539C2
Application number: DE19752560539
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr. 4134 Rheinberg De Clees
Original assignee: Deutsche Solvay Werke GmbH
Current assignee: Cavity GmbH
Priority date: 1975-05-07
Filing date: 1975-05-07
Publication date: 1990-02-08
Anticipated expiration: 1995-05-08

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern und Behälter mit einem Frost- oder Eiseffekt unter Verwendung einer Poly vinylchloridformmasse, mit der bei der Blasextrusion glasklare bis transparente Hohlkörper hergestellt wer den können. Das in der Polyvinylchloridformmasse ein gesetzte Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisat ist weichmacherfrei oder weichmacherarm, weist einen K- Wert zwischen 55-65, vorzugsweise 58-61, auf und enthält neben Stabilisatoren und Gleitmitteln ggf. Pigmente, Weichmacher sowie eine oder mehrere schlag zähigkeitsverbessernde Komponenten, wobei die Poly vinylchloridformmasse zusätzlich je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid 0,01-0,05 Gewichtsteile eines Treibmittels und 0,5 bis 4 Gewichtsteile eines feinteiligen Talkums enthält. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird diese Form masse nach dem Vermischen der Bestandteile zur Erzie lung eines Frost- oder Eiseffektes von Hohlkörpern bei einer Temperatur von 170-240°C, vorzugswei se 180-220°C, unter Verwendung des Verfahrens der Blasextrusion oder nach dem Tiefziehverfahren verar beitet und nachfolgend die so hergestellten Hohlkörper abgekühlt.The present invention relates to a method for Manufacture of hollow bodies and containers with one Frost or ice effect using a poly vinyl chloride molding compound with which in the case of bladder extrusion crystal-clear to transparent hollow body manufactured that can. That in the polyvinyl chloride molding compound is set vinyl chloride homo- and / or copolymer plasticizer-free or low-plasticizer, has a K- Value between 55-65, preferably 58-61, on and contains in addition to stabilizers and lubricants Pigments, plasticizers and one or more whipped toughness-improving components, the poly vinyl chloride molding compound additionally 100 parts by weight Polyvinyl chloride 0.01-0.05 Parts by weight of a blowing agent and 0.5 to 4 Contains parts by weight of a finely divided talc. According to the inventive method, this form mass after mixing the ingredients to form ore development of a frost or ice effect from hollow bodies a temperature of 170-240 ° C, preferably two se 180-220 ° C, using the method of Blow extrusion or after the deep-drawing process processed and subsequently the hollow body thus produced cooled down.

Es ist bereits bekannt, Flaschen, Dosen und dgl., z. B. Parfümflaschen, Getränkeflaschen usw. mit einer Oberflächenbeschichtung zu versehen, die in einem oder mehreren zusätzlichen Arbeitsgängen auf die Flasche bzw. Dose aufgetragen bzw. aufgespritzt wird, um be stimmte Oberflächeneffekte zu erzielen. Der Nachteil derartiger Beschichtungen besteht neben den zusätzli chen Arbeitsgängen des Auftragverfahrens darin, daß sich solche Beschichtungen leicht lösen können oder daß zusätzliche Binde-, Quellmittel oder sonstige Oberflächenbeschichtungsmittel vor dem Aufbringen der Beschichtung Verwendung finden müssen.It is already known, bottles, cans and the like, e.g. B. perfume bottles, beverage bottles, etc. with a To provide surface coating in one or several additional operations on the bottle or can is applied or sprayed to be agreed to achieve surface effects. The disadvantage Such coatings exist in addition to the additional Chen operations of the order process in that such coatings can easily come off or that additional binding, swelling or other Surface coating agent before applying the Coating must be used.

In der CA-PS 7 73 156 wurde daher zur Herstellung eines opaleszierenden oder perlmuttähnlichen Effektes vorge schlagen, je 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridhomo- oder -copolymerisates etwa 80-180 Gewichtsteile ei nes bestimmten Talkums als Füllstoff von bestimmter Härte und Form zuzusetzen. Bei der Verarbeitung dieser stark füllstoffhaltigen Polyvinylchloridformmassen treten jedoch Schwierigkeiten auf, die durch den hohen Füllstoffgehalt bedingt sind, insbesondere wenn derar tige Formmassen nach dem Verfahren der Blasextrusion verarbeitet werden sollen. Weiterhin muß diesen Form massen ein höherer Weichmacheranteil zugesetzt werden, damit die Verarbeitung überhaupt stattfinden kann. Das Verfahren ist daher nicht für weichmacherfreies oder weichmacherarmes Pplyvinylchlorid geeignet. Darüber hinaus wird durch den hohen Gehalt an Talkum nicht ein Frost- bzw. Eiseffekt, sondern eine Opaleszenz in Form einer Trübung erzielt.CA-PS 7 73 156 was therefore used to produce a opalescent or mother-of-pearl-like effect beat, 100 parts by weight of a vinyl chloride homo- or copolymers about 80-180 parts by weight of egg certain talc as a filler of certain Add hardness and shape. When processing this high filler-containing polyvinyl chloride molding compounds however, difficulties arise due to the high Filler content, especially if derar term molding compounds according to the bladder extrusion process should be processed. Furthermore, this form a higher proportion of plasticizer is added, so that processing can take place at all. The Process is therefore not for plasticizer-free or suitable plasticizer-poor polyvinyl chloride. About that addition, the high content of talc does not Frost or ice effect, but an opalescence in the form achieved a cloudiness.

Es ist weiterhin bekannt, dem Polyvinylchlorid zur Herstellung von Schaumstoffteilen chemische Treibmit tel in Gewichtsmengen von 0,5-3 Gew.-% zuzufügen (vgl. DE-OS 22 56 036). Nach diesem Verfahren werden jedoch keine Frost- oder Eiseffekte erzielt, sondern Formteile mit Schaumstruktur erhalten, so daß auch die Festigkeit der Formteile reduziert ist. It is also known to use polyvinyl chloride Manufacture of foam parts chemical propellants tel in quantities of 0.5-3% by weight (see DE-OS 22 56 036). According to this procedure However, no frost or ice effects are achieved Obtain molded parts with foam structure, so that the Strength of the molded parts is reduced.

In der DE-OS 21 38 173 wird weiterhin eine thermo plastische, schäumbare Harzzusammenstellung, u. a. aus Hart-PVC, mit Azodicarbonamid als Treibmittel und min destens einem feinteiligen Material mit einer bestimm ten BET-Oberfläche beschrieben. Letzteres dient jedoch zur Lösung einer anderen Aufgabenstellung, nämlich die bei der Verwendung von Azodicarbonamid beobachtete Erscheinungen des "Plate-out" zu unterdrücken, wobei jedoch im allgemeinen höhere Gewichtsmengen an Treib mittel eingesetzt werden und Talkum nicht benutzt wird.In DE-OS 21 38 173 is a thermo plastic, foamable resin composition, u. a. out Hard PVC, with azodicarbonamide as blowing agent and min at least a finely divided material with a certain described BET surface. However, the latter serves to solve another task, namely the observed when using azodicarbonamide To suppress appearances of the "plate-out", whereby however, generally higher amounts by weight of blowing agent agents are used and talc is not used becomes.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern und Behältern, die einen Frost- oder Eiseffekt aufwei sen, zu finden, unter Vermeidung der vorgenannten Nachteile. Das Verfahren sollte ermöglichen, daß weichmacherarme bzw. weichmacherfreie Polyvinylchlo ridformmassen nach dem Verfahren der Blasextrusion oder nach dem Tiefziehverfahren so verarbeitet werden können, daß die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Hohlkörper den gewünschten Frost- oder Eiseffekt aufweisen. Darüber hinaus sollte auch die Griffigkeit der Hohlkörper verbessert werden.It was the aim and object of the present invention therefore, a process for the production of hollow bodies and containers that have a frost or ice effect sen, to find, avoiding the aforementioned Disadvantage. The procedure should allow Low-plasticizer or plasticizer-free polyvinyl chloride Ride molding compounds according to the bladder extrusion process or processed according to the deep-drawing process can that using the invention Process produced hollow body the desired Have a frost or ice effect. In addition, should the grip of the hollow body can also be improved.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Verfahren zur Herstellung von Hohl körpern und Behältern aus einer Polyvinylchloridform masse gerecht wird, mit der bei der Blasextrusion glasklare bis transparente Hohlkörper hergestellt werden können, wobei das in der Polyvinylchloridformmasse eingesetzte Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisat weichmacherfrei oder weichmacherarm ist, einen K-Wert zwischen 55-65 aufweist und neben Stabilisator(en) und Gleitmittel(n) gegebenenfalls Pigmente, Weichma cher sowie eine oder mehrere schlagzähigkeitsverbes sernde Komponenten enthält.According to the invention, it was found that these goals and tasks a method of making hollow bodies and containers made from a polyvinyl chloride mold with the blown extrusion crystal-clear to transparent hollow bodies can be produced can, which in the polyvinyl chloride molding compound used vinyl chloride homo- and / or copolymer is plasticizer-free or low in plasticizer, a K value between 55-65 and in addition to stabilizer (s) and lubricant (s) optionally pigments, soft paste cher as well as one or more impact resistance compounds contains components.

Das in der Polyvinylchloridformmasse eingesetzte Vinylchloridhomo- oder -copolymerisat kann nach dem Suspensions-, Masse- oder gegebenenfalls auch nach dem Emulsionsverfahren hergestellt sein.The one used in the polyvinyl chloride molding compound Vinyl chloride homo- or copolymer can after Suspension, mass or, if necessary, after Emulsion process can be made.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß die se Polyvinylchloridformmase je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, 0,01-0,05 Gewichtsteile, vorzugs weise 0,020-0,035 Gewichtsteile eines Treibmittels, das sich in Anwesenheit oder in Abwesenheit einer Kicksubstanz bei über 170°C zersetzt, und 0,5-4 Gewichtsteile eines feinteiligen Talkums enthält, wo bei die Formmasse nach dem Vermischen der Bestandteile zur Herstellung eines Frost- oder Eiseffektes von Hohlkörpern, bei einer Temperatur von 170-240°C, vorzugsweise 180-220°C, nach dem Verfahren der Blasextrusion oder nach dem Tiefziehverfahren verar beitet und anschließend abgekühlt wird.The inventive method is that the se polyvinyl chloride molding compound per 100 parts by weight Polyvinyl chloride, 0.01-0.05 parts by weight, preferred example 0.020-0.035 parts by weight of a blowing agent, that is in the presence or absence of a Kick substance decomposed at over 170 ° C, and 0.5-4 Parts by weight of a finely divided talcum contains where in the molding compound after mixing the ingredients to produce a frost or ice effect from Hollow bodies, at a temperature of 170-240 ° C, preferably 180-220 ° C, according to the method of Blow extrusion or after the deep-drawing process prepared and then cooled.

Nach einer Ausführungsform wird in der Formmasse als Polyvinylchlorid ein weichmacherfreies oder weichma cherarmes pulverförmiges Suspensionsvinylchloridhomo polymerisat mit einem K-Wert zwischen 55-65, vor zugsweise 58-61, eingesetzt, das je 100 Gewichts teile Polyvinylchlorid 0,01-0,05 Gewichtsteile, vor zugsweise 0,020-0,035 Gewichtsteile, eines orga nisch-chemischen Treibmittels, das sich in Anwesenheit oder in Abwesenheit einer Kicksubstanz bei über 170°C zersetzt, vorzugsweise Azodicarbonamid, und 0,5-4 Gewichtsteile, vorzugsweise 1,5-2,5 Gewichtsteile, eines feinteiligen Talkums, enthält.According to one embodiment, the molding composition is used as Polyvinyl chloride is a plasticizer-free or plasticized Low-suspension powdery vinyl chloride homo polymer with a K value between 55-65 preferably 58-61, used, the 100 weight parts polyvinyl chloride 0.01-0.05 parts by weight, before preferably 0.020-0.035 parts by weight of an organization niche chemical blowing agent that is present in the presence or in the absence of a kick substance at over 170 ° C decomposes, preferably azodicarbonamide, and 0.5-4 Parts by weight, preferably 1.5-2.5 parts by weight, of a finely divided talc.

Auch hier werden die Formmassen nach dem Vermischen der Bestandteile bei einer Temperatur von 170- 240°C, vorzugsweise 180-220°C, nach dem Verfahren der Blasextrusion oder nach dem Tiefzieh verfahren verarbeitet und anschließend abgekühlt. Die alleinige Verwendung des Treibmittels hätte den Nach teil, daß der Frost- oder Eiseffekt nicht stark genug ausgeprägt ist, so daß die erfindungsgemäße Kombi nation eines organisch-chemischen Treibmittels mit dem feinteiligen Talkum in den angegebenen Gewichtsmengen verwendet wird. Als Talkum wird vorzugsweise ein sehr feinteiliger Mikrotalk eingesetzt.The molding compounds are also here after mixing the components at a temperature of 170- 240 ° C, preferably 180-220 ° C, after Bladder extrusion or deep drawing process processed and then cooled. The sole use of the propellant would have the aftermath partly that the frost or ice effect is not strong enough is pronounced so that the station wagon according to the invention nation of an organic chemical blowing agent with the finely divided talc in the stated amounts by weight is used. As a talc is preferably a very finely divided microtalk used.

Die mittlere Teilchengröße des eingesetzten Talkums soll unter 500 µm, vorzugsweise unter 300 µm, liegen. Das Talkum kann bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, durch feinteiliges Calciumcarbonat mit ei ner mittleren Teilchengröße unter 500 µm, vorzugsweise unter 300 µm, ersetzt werden. Als Stabilisatoren wer den solche eingesetzt, die prinzipiell erlauben, das Polyvinylchlorid in einer glasklaren bis transparenten Form herzustellen. Hierzu gehören solche Stabilisato ren auf der Basis von Zinn, Blei, Cadmium, Calcium, Zink, Phenylindole, Aminocrotonsäureester oder Gemi sche dieser Stabilisatoren.The average particle size of the talcum used should be less than 500 µm, preferably less than 300 µm. The talc can be up to 90% by weight, preferably up to 50 wt .-%, through finely divided calcium carbonate with egg ner average particle size below 500 microns, preferably less than 300 µm. As stabilizers who used those that in principle allow the Polyvinyl chloride in a crystal clear to transparent Shape. These include such stabilizers based on tin, lead, cadmium, calcium, Zinc, phenylindole, aminocrotonic acid ester or Gemi these stabilizers.

Besonders vorteilhaft wird die Form, die zur Aufnahme der Hohlkörper bestimmt ist, vorher durch Sandstrahlen vorbehandelt.The shape used for recording is particularly advantageous the hollow body is determined beforehand by sandblasting pretreated.

Das Verfahren dient zur Herstellung von Hohlkörpern und Behältern mit einem Frost- und Eiseffekt für die Verwendung in der Kosmetikindustrie.
The process is used to manufacture hollow bodies and containers with a frost and ice effect for use in the cosmetics industry.

Beispielexample

In einem 15 l Papenmeier-Fluidmischer wurden 5 kg S- PVC mit K-Wert 58, 50 g feinteiliges Talkum, 1,25 g Azodicarbonamid, 50 g C 16-C 18-Alkohol und 7,5 g Bläuungsmasterbatch (aus 95 Teilen S-PVC plus 5 Teilen Ultramarinblau hergestellt) bis 60°C aufgemischt, dann mit 50 g Zinnstabilisator versetzt und bis 120°C aufgemischt. Nach Abkühlen auf 40°C wurde die Mi schung abgesackt.In a 15 l Papenmeier fluid mixer, 5 kg S- PVC with a K value of 58, 50 g of finely divided talc, 1.25 g Azodicarbonamide, 50 g C 16-18 alcohol and 7.5 g Blueing masterbatch (from 95 parts S-PVC plus 5 parts Manufactured ultramarine blue) mixed up to 60 ° C, then mixed with 50 g of tin stabilizer and up to 120 ° C. mixed up. After cooling to 40 ° C, the Mi sagged.

Die Verarbeitung der nach diesem Beispiel hergestell ten Formmasse erfolgte auf einer Blasextrusionsanlage der Maschinenfabrik Bekum, Type Bekum BA 3, mit 50 mm Schneckendurchmesser und 20 D Schneckenlänge zu 0,5 l-Flaschen unter Einhaltung einer Temperatur von 170-240°C, vorzugsweise 180-220°C. Sämtliche innerhalb des Verarbeitungsversuches hergestellten Flaschen zeigten den gewünschten Frost- oder Eis effekt.The processing of the manufactured according to this example The molding compound was carried out on a blow extrusion system the Bekum machine factory, type Bekum BA 3, with 50 mm Screw diameter and 20 D screw length of 0.5 l bottles at a temperature of 170-240 ° C, preferably 180-220 ° C. All produced within the processing test Bottles showed the desired frost or ice effect.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern und Be hältern aus einer Polyvinylchloridformmasse, mit der bei der Blasextrusion glasklare bis transparen te Hohlkörper hergestellt werden können, wobei das in der Polyvinylchloridformmasse eingesetzte Vinyl chloridhomo- und/oder -copolymerisat weichmacher frei oder weichmacherarm ist, einen K-Wert zwischen 55-65 aufweist und neben Stabilisator(en) und Gleitmittel(n) gegebenenfalls Pigmente, Weichmacher sowie eine oder mehrere schlagzähigkeitsverbessern de Komponenten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyvinylchloridformmasse je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid
0,01-0,05 Gewichtsteile, eines Treibmittels, das sich in Anwesenheit oder in Abwesenheit einer Kick substanz bei über 170°C zersetzt, und
0,5-4 Gewichtsteile eines feinteiligen Talkums enthält, wobei die Formmasse nach Vermischen der Bestandteile zur Erzielung eines Frost- oder Eis effektes von Hohlkörpern bei einer Temperatur von 170-240°C nach dem Verfahren der Blasextrusion oder nach dem Tiefziehverfahren verarbeitet und anschließend abgekühlt wird.1. Process for the production of hollow bodies and containers made of a polyvinyl chloride molding compound, with which crystal-clear to transparent hollow bodies can be produced during the blow extrusion, the vinyl chloride homo- and / or copolymer used in the polyvinyl chloride molding compound being plasticizer-free or having a low plasticizer content, a K -Value between 55-65 and contains, in addition to stabilizer (s) and lubricant (s), optionally pigments, plasticizers and one or more components to improve the impact resistance, characterized in that the polyvinyl chloride molding composition per 100 parts by weight of polyvinyl chloride
0.01-0.05 parts by weight of a propellant that decomposes in the presence or in the absence of a kick substance at over 170 ° C, and
Contains 0.5-4 parts by weight of a finely divided talc, the molding composition after mixing the ingredients to achieve a frost or ice effect of hollow bodies at a temperature of 170-240 ° C processed by the method of blow extrusion or by the deep-drawing process and then cooled becomes.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formmasse als Polyvinylchlorid ein weichmacherfreies oder weichmacherarmes Masse- oder Suspensionsvinylchloridhomopolymerisat und/oder -copolymerisat mit einem K-Wert zwischen 55-65, vorzugsweise 58-61, eingesetzt wird, das je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid

0,01-0,05 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,020-0,035 Gewichtsteile eines Treibmittels, das sich in Anwesenheit oder in Abwesenheit einer Kicksubstanz bei über 170°C zersetzt, vorzugsweise Azodicarbonamid, und
0,05-4 Gewichtsteile, vorzugsweise 1,5-2,5 Gewichtsteile eines feinteiligen Tal kums

2. The method according to claim 1, characterized in that a plasticizer-free or low-plasticizer bulk or suspension vinyl chloride homopolymer and / or copolymer with a K value between 55-65, preferably 58-61, is used in the molding composition as polyvinyl chloride, the 100th Parts by weight of polyvinyl chloride

0.01-0.05 parts by weight, preferably 0.020-0.035 parts by weight of a blowing agent which decomposes in the presence or in the absence of a kick substance at above 170 ° C., preferably azodicarbonamide, and
0.05-4 parts by weight, preferably 1.5-2.5 parts by weight of a finely divided valley

enthält.contains.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die mittlere Teilchengröße des Tal kums unter 500 µm, vorzugsweise unter 300 µm, liegt.3. The method according to claims 1 and 2, characterized records that the average particle size of the valley cumulative less than 500 µm, preferably less than 300 µm, lies.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekenn zeichnet, daß das Talkum bis zu 90 Gew.-%, vorzugs weise bis zu 50 Gew.-%, durch feinteiliges Calcium carbonat mit einer Teilchengröße unter 500 µm, vor zugsweise unter 300 µm, ersetzt wird.4. The method according to claims 1-3, characterized records that the talcum up to 90 wt .-%, preferably up to 50% by weight, due to finely divided calcium carbonate with a particle size below 500 microns preferably less than 300 µm, is replaced.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekenn zeichnet, daß als Stabilisatoren solche auf der Basis von Zinn, Blei, Cadmium, Calcium, Zink, Phenylindole, Aminocrotonsäureester oder Gemische derselben verwendet werden.5. The method according to claims 1-4, characterized records that as stabilizers such on the Base of tin, lead, cadmium, calcium, zinc, Phenylindoles, aminocrotonic acid esters or mixtures the same can be used.